SU1665870A3 - Способ приготовлени окисного катализатора дл окислени пропилена - Google Patents

Способ приготовлени окисного катализатора дл окислени пропилена Download PDF

Info

Publication number
SU1665870A3
SU1665870A3 SU874202265A SU4202265A SU1665870A3 SU 1665870 A3 SU1665870 A3 SU 1665870A3 SU 874202265 A SU874202265 A SU 874202265A SU 4202265 A SU4202265 A SU 4202265A SU 1665870 A3 SU1665870 A3 SU 1665870A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dissolved
catalyst
propylene
bismuth
nitrate
Prior art date
Application number
SU874202265A
Other languages
English (en)
Inventor
Сарумару Кохеи
Ямамото Ецудзи
Саито Теруо
Original Assignee
Мицубиси Петрокемикал Компани Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP61065280A external-priority patent/JPS62234549A/ja
Priority claimed from JP61197739A external-priority patent/JPH0613096B2/ja
Priority claimed from JP61197740A external-priority patent/JPH0613097B2/ja
Application filed by Мицубиси Петрокемикал Компани Лимитед (Фирма) filed Critical Мицубиси Петрокемикал Компани Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1665870A3 publication Critical patent/SU1665870A3/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8873—Zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к каталитической химии, в частности к приготовлению окисного катализатора дл  окислени  пропилена ф-лы MOABIBCOCNIDFEENAFXGYNZISIJOK, где X - элемент, выбранный из группы, включающей магний, кальций, цинк, церий или самарий, Y - калий или таллил, Z - фосфор, бор и/или вольфрам, A = 12, B = 1 - 5, C = 2 - 4, D = 0 - 3, причем C + D = 4 - 5, E = 0,3 - 1,0, F = 0,035 - 0,5, G = 0 - 0,6, H = 0,06 - 0,2, I = 0,2 - 1,0, J = 2 - 24, K - число атомов кислорода, удовлетвор ющие валентности вход щих элементов. Цель - получение катализатора с повышенной активностью. Приготовление ведут путем смешени  соединений указанных активных компонентов в водной среде с последующей термообработкой. В качестве соединени  висмута используют основную углекислую соль висмута с растворенным в ней 0,45 - 1,0 мас.% натри  в твердом растворе, или комплексное соединение основной углекислой соли висмута с 0,4 - 0,6 мас.% натри  и 0,1 - 0,3 мас.% элемента X или соединение основной углекислой соли висмута с 0,8 - 2,0 мас.% элемента X. 2 табл.

Description

Изобретение относитс  к способам приготовлени  катализаторов дл  окислени  олефинов, в частности пропилена.
Целью изобретени   вл етс  получение катализатора с повышенной активностью за счет использовани  определенных соединений висмута.
Пример1.В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибденового кислого аммони  в услови х нагрева, затем 7,18 г нитрата железа (3), 25,8 г нитрата кобальта и 35,7 г нитрата никел  раствор ют в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают при достаточном перемешивании .
В смешанный раствор добавл ют раствор , в котором раствор ют 0,85 г боракса и 0,36 г нитрата кали  в 40 мл чистой воды в услови х нагрева, и затем смесь хорошо перемешивают , В смесь добавл ют 57,8 г основной углекислой соли висмута, в которой раствор ют 0,57 г натри  в твердом растворе , и 64 г двуокиси кремни , и все это смешивают с перемешиванием. После термической сушки суспензии ее подвергают термической обработке при 300°С в течение часа в воздушной атмосфере. Из твердой массы формуют таблетки диаметром 5 мм и высотой 4 мм, примен   небольшую формовочную машину и затем их обжигают в муО
о ел
00
VI о
ы
фельной печи при 500°С в течение 4 ч дл  получени  катализатора.
Соотношение металлических ингредиентов в катализаторе, вычисленное по Загруженным исходным материалам, показано на примере сложной смеси, Следующее; Mo:BI:Co:NI:Fe:Na:B:K:S):0 412:5:2:3:0,4:0,39:0,2:0,08:24:97,6.
Этот катализатор в количестве 20 мл загружают в реакционную трубу из нержа- веющей стали, снабженную рубашкой дл  нагревательной среды нитрата и имеющую внутренний диаметр 15 мм, и газ исходного материала, содержащий 10% пропилена, 17% пара и 73% воздуха, пропускают через фубу с продолжительностью контакта 2,3 с при атмосферном давлении.
При температуре реакции 310°С получают следующие результаты реакции, %: Конверси  пропилена98,7
Выход акролеина90,6
Выход акриловой
кислоты4,5
Общий выход95,1
П р и м е р 2 (сравнительный). В 400 мл Чистой воды раствор ют 94,1 г парамолиб- дата аммони  при нагреве. Затем 7,18 г нитрата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никел  раствор ют в 60 мл частой воды в услови х нагрева, посредством тщательного перемешивани  оба эти раствора медленно смешивают.
В смешанный раствор добавл ют раствор , в котором раствор ют 0,85 г боракса, f ,09 г нитрата натри  и 0,36 г нитрата кали  в 40 мл чистой воды при нагреве и затем перемешивают.
В смесь добавл ют 57,8 г основной углекислой соли висмута, полученной из водного раствора нитрата висмута и бикарбоната аммони  методом осаждени , причем она не имеет Na, растворенного в твердом растворе, и 64 г двуокиси кремни , и все это смешивают посредством перемешивани . После этого получают катализа- top как в примере 1.
Соотношение металлических компонентов в катализаторе, вычисленное по за- груженным исходным материалам, Соответствует примеру 1. Реакцию окислени  пропилена провод т в услови х примера 1 с применением 20 мл катализатора.
При температуре реакции 310°С получают следующие результаты реакции, %: Конверси  пропилена95,9
Выход акролеина87,1
Выход акриловой
кислоты5,3
Общий выход92,4
ПримерЗ (сравнительный). В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолиб- дата аммони  при нагреве, Затем в 60 мл чистой воды раствор ют 7,18 г нитрата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никел  при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают с достаточным перемешиванием. После этого добавл ют посредством достаточного перемешивани 
0 раствор, в котором 12 мл азотной кислоты добавл ют в 98 мл чистой воды и в котором раствор ют 108 г нитрата висмута.
Затем 64 г двуокиси кремни  добавл ют в смесь и смешивают с перемешиванием.
5 Получают катализатор как в примере 1 посредством формовани  смеси и обжига формованного издели  в муфельной печи при 480°С в течение 8 ч.
Соотйошение металлических ингреди0 ентов катализатора, вычисленное по загруженным исходным материалам, показанное на примере сложной окиси следующее: Mo:Bi:Co:Ni:Fe:Na:B:K:Si:0 - 12:5:2:3:0,4:0,2:0,08:24:97,6.
5 Примен   этот катализатор в количестве 40 мл в таком же реакторе, как в примере 1, провод т реакцию окислени  пропилена посредством пропускани  газа исходного материала, состо щего из 12% пропилена,
0 10% пара и 78% воздуха, через реактор с продолжительностью контакта 4,2 с при атмосферном давлении.
При температуре реакции 290°С получают следующие результаты реакции, %:
5 Конверси  пропилена97,2
Выход акролеина88,0
Выход акриловой
кислоты4,1
Общий выход92,1
0 Пример 4. В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони  при нагреве. Затем 18,0 г нитрата железа (3) и 51,б г нитрата кобальта раствор ют в 60 мл чистой воды в услови х нагрева. Оба
5 эти раствора медленно смешивают посредством достаточного перемешивани .
В смешанный раствор добавл ют раствор , в котором 0,90 г нитрата кали 
0 раствор ют в 40 мл чистой воды, и затем добавл ют 4,35 г ортофосфорной кислоты, и смесь тщательно перемешивают. Затем добавл ют 23,1 г основной углекислой соли висмута, в которой Na растворен в твер5 дом растворе в количестве 0,72 мас.%, и 32 г двуокиси кремни , и смесь смешивают посредством перемешивани . В истинном примере воплощени  получают катализатор, имеющий состав Mo:BI:Co:Fe:P:Na:K:Sl:0 12:2:4:1:1:0,15:0,2:12:97.5.
Катализатор испытывают как в примере 1, получают следующие результаты при температуре реакции 310°С, %:
Конверси  пропилена98,2
Выход акролеина89,7
Выход акриловой
кислоты4,1
Общий выход 93,8
Пример 5. В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони  при нагреве. Затем добавл ют 5,8 г пара- вольфрамата аммони  и смесь перемешивают . 7,18 г нитрата железа (III), 38,7 г нитрата кобальта и 25,8 г нитрата никел  раствор ют в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают при достаточном перемешивании. В смешанный раствор добавл ют раствор, в котором 0,85 г боракса и 0,71 г нитрата талли  раствор ют в 40 мл чистой воды с нагревом, и смесь тщательно перемешивают. Затем добавл ют 57,8 г основной углекислой соли висмута, в которой Na растворен в твердом растворе в количестве 0,45 мас.%, и 32 г двуокиси кремни , и смесь смешивают посредством перемешивани . В истинном примере воплощени  получают катализатор, имеющий состав: Mo:W:Bi:Co:Ni:Fe:Na:B:TI:SI:0 12,0:0,5:5:3:2:0,4:0,33:0,2:0,06:12:75,1.
Катализатор испытывают в реакции окислени  пропилена как в примере 1 и получают следующие результаты при температуре реакции 310°С, %:
Конверси  пропилена98,4
Выход акролеина90,1
Выход акриловой
кислоты4,8
Общий выход94,9
Пример 6. В реакционную трубу из нержавеющей стали, имеющую внутренний диаметр 15 мм и снабженную рубашкой дл  нагревающей среды нитрата, загружают 60 мл катализатора, описанного в примере 1, и провод т реакцию аммокислени  посредством пропускани  газа исходного материала , содержащего 4,3%-ный пропилен, 10,1 %-ный аммиак, 24,2%-ный пар и 51,4% воздуха через трубу с временем контактировани  2,9 с.
При температуре реакции 330°С получены следующие результаты, %:
Конверси  пропилена69,7
Выход акролонитрила65,7
Избирательность акрило- нитрила94,2
П р и м е р 7 (сравнительный). Примен   катализатор, описанный в примере 3, провод т реакцию аммокислени  пропилена в услови х, аналогичных примеру 6 При температуре реакции 330°С получают следующие результаты, %:
Конверси  пропилена47,7
Выход акрилонитрила40,8
5Избирательность акрилонитрила 95.7
Примерв. В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони  в услови х нагрева. Затем 7,18 г нитрата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г 10 нитрата никел  раствор ют в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают посредством достаточного перемешивани .
В смешанный раствор добавл ют рас- 5 твор, в котором раствор ют в 40 мл чистой воды с нагревом 0,85 г боракса и 0,36 г нитрата кали , и смесь тщательно перемешивают . Затем в смесь добавл ют 58,1 белой основной углекислой соли висмута, в 0 которой 0,50 мас.% Na и 0,3 мас.% Са образуют комплекс, и в смесь добавл ют 32 г двуокиси кремни  и смешивают посредством перемешивани . После тепловой сушки суспензии ее подвергают термической об- 5 работке при 300°С в течение часа в воздушной атмосфере. Из сыпучего твердого материала получают таблетки диаметром 5 мм и высотой 4 мм, примен   небольшую формовочную машину, и затем их обжигают 0 в муфельной печи при 500°С в течение 4 ч дл  получени  катализатора.
Соотношение металлических ингредиентов катализатора, вычисленное по за- груженным исходным материалам, 5 показанное на примере сложной окиси, следующее: Mo:BI;Co:NI:Fe:Na:Ca:B:K:SI:0 12:5:2:3:0,3:0,35:0,1:0,2:0,08:12:73,6.
Этот катализатор в количестве 20 мл загружают в реакционную трубу из нержа- 0 веющей стали, снабженную рубашкой дл  нагревательной среды нитрата и имеющую внутренний диаметр 15 мм, и через трубу пропускают газ исходного материала, содержащий 10% пропилена, 17% пара и 73% 5 воздуха, при этом врем  контактировани  составл ет 2,3 с при атмосферном давлении . При температуре реакции 310°С получают следующие результаты реакции, %:
Конверси  пропилена99,1
0 Выход акролеина90,8
Выход акриловой кислоты4,5
Общий выход95,3
П р и м е р 9 (сравнительный). В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолиб- 5 дата аммони  при нагреве. Затем 5,39 г нитрата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никел  раствор ют в, 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают посредством тщательного перемешивани .
В смешанный раствор добавл ют раствор , в котором раствор ют 0,85 г боракса и 0,36 г нитрата кали  в 40 мл чистой воды при нагреве, и смесь достаточно перемешивают . В смесь добавл ют 57,6 г основной углекислой соли висмута, полученной из водного раствора нитрата висмута и карбоната аммони  посредством способа осаждени  и не имеющей растворенный в твердом растворе натрий, и 32 г двуокиси кремни , и все это перемешивает. После этого получают катализатор, аналогичный полученному в примере 8.
Соотношение металлических компонентов катализатора, вычисленное по загруженным исходным материалам, следую- щее: Mo;Bi:Co:Ni:Fe:Na:Ca:B:K:Si:0 12:5:2:3:0,3:0,35:0,1 ;0,2;0,08:12;73,б.
Реакцию окислени  пропилена прово- I д т при услови х примера 8 с применением 20 мл катализатора.
При температуре реакции 310°С получают следующие результаты, %:
Конверси  пропилена95,4
Выход акролеина86,9
Выход акриловой кислоты5,0
Общий выход91,9
Примеры 10-13, Следуют способу по примеру 8 за исключением применени  катализаторов на основе основной углекислой соли висмута, в которую вместо Са включают X.
Характеристики основной углекислой соли висмута приведены в табл.1.
Провод т испытание этих катализаторов в процессе окислени  пропилена, Полученные результаты представлены в табл.2.
При мер 14. В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони  при нагреве. Затем добавл ют 5,8 г пара- вольфрамата аммони , и смесь перемешивают . 18,0 г нитрата железа (HI) и 51,6 г нитрата кобальта раствор ют в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают с достаточным перемешиванием . Затем в смешанный раствор добавл ют раствор, в котором растворено 0,27 г нитрата кали  в 30 мл чистой воды в услови х нагрева, и смесь тщательно перемешивают . Добавл ют 11,8 г основной углекислой соли висмута, в которой Na и Са образую комплекс в количестве 0,5 мас.%: 0,3 мас.%, и 26,9 г коллоидной двуокиси кремни  с содержанием SI02 20 мас.% и 4.5 г порошка а и все это перемешивают . Получают катализатор, имеющий состав Mo:W:Bi:Co:Fe:Na:Ca:K:Sl:(AI):0 -12:0,5:1:4:1:0,5:0,1:0,06:2:(5):47,7.
20 мл катализатора испытывают в реакции окислени  пропилена как в примере 8. Получают следующие результаты, %: Конверси  пропилена98,1
Выход акролеина89,8
Выход акриловой кислоты3,0
Общий выход92,8
Пример 15 (сравнительный); В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолиб0 дата аммони  при нагреве. Затем добавл ют 5,8 г паравольфрамата аммони , и смесь перемешивают. В чистой воде, подкисленной азотной кислотой, раствор ют 18,0 г нитрата железа (III) и 51,6 г нитрата кобальта
5 и 21,5 г нитрата висмута. Оба раствора медленно смешивают при достаточном перемешивании .
В смешанный раствор добавл ют раствор ,27 г нитрата кали , растворенного
0 в 30 мл чистой воды, при достаточном перемешиваний . Затем добавл ют с перемешиванием 26,7 г коллоидной двуокиси кремни  с содержанием SiOa 20 мас.% и 4,5 г порошка а AiaOs, Получают катализатор, име5 ющий состав Mo:W:BI:Co:Fe:K:SI:(AI):0 12:0,5:1:4:1:0,06:2:5:47,7.
Этот катализатор отличаетс  от катализатора из примера 8 типом соединени  источника Bi.
0 20 мл катализатора подвергают испытанию на окисление как з примере 8. Получают следующие результаты, %:
Конверси  пропилена94,2
Выход акролеина86,6
5 Выход акриловой кислоты2,9
Общий выход89.5
П р и м е р 16. В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони  при нагреве. Затем раствор ют 7,18 г нит0 рата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никел  в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают посредством достаточного перемешивани .
5
В смешанный раствор добавл ют раствор , в котором растворено 0.85 г боракса и 0,36 г нитрата кали  в 60 мл чистой воды в услови х нагрева, и смесь хорошо переме0 шивают. Затем в смесь добавл ют 58,1 г основной углекислой соли висмута, в которую добавл ют 0,80 мас.% Мд, и перемешивают . Добавл ют 32 г кремнезема. После тепловой сушки суспензии ее подвергают
5 термической обработке при 300°С в течение часа в атмосфере воздуха. Из полученного порошка твердого материала формуют таблетки диаметром 5 мм и высотой 4 мм посредством применени  небольшой формовочной машины и затем их обжигают при
500°С в течение 4 ч дл  получени  катализатора .
Соотношение металлических ингредиентов катализатора, вычисленное по загруженным исходным материалам, показанное на примере составной окиси, следующее: Mo:BI:Co:N :Fe:Na:Mg:B:K:Si:0 12:5:2:3:0,4:0,1:0,4:0,2:0,08:24:97,9,
Этот катализатор в количестве 20 мл загружают в реакционную трубу из нержавеющей стали, снабженную рубашкой дл  нагревательной среды нитрата и имеющую внутренний диаметр 15 мм, и газ исходного материала, содержащий 10% пропилена, 14% пара и 73% воздуха, пропускают через трубу с продолжительностью контакта 2.3 с при атмосферном давлении.
При температуре реакции 310°С получают следующие результаты, %:
Конверси  пропилена98,1
Выход акролеина90,0
Выход акриловой кислоты3,8
Общий выход93,8
Примеры 17-20. Повтор ют способ по примеру 16 за исключением применени  катализатора из основной углекислой соли висмута, в которую включают вместо Мд X, Характеристики основной углекислой соли висмута приведены в табл.3.
Полученные катализаторы испытывают в реакции окислени  пропилена. Рез 1ьта- ты представлены в табл. 4.
Пример21. В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолибдата аммони  в услови х нагрева. Затем добавл ют 5,8 г паравольфрамата аммони  и смесь перемешивают . В 60 мл чистой воды раствор ют в услови х нагрева 5,39 г нитрата железа (III), 38,7 г нитрата кобальта и 25,8 г нитрата никел . Эти два раствора медленно смешивают при достаточном перемешивании. Затем в смешанный раствор добавл ют раствор, в котором 0,85 г боракса и 0,71 г нитрата талли  растворено в 40 мл чистой воды с применением нагрева, и смесь тщательно перемешивают. После этого добавл ют 58,0 г основной углекислой соли висмута, в которую ввод т Са в количестве 1,2 мас.% и 32 г двуокиси кремни , и смесь перемешивают. Получают катализатор, имеющий состав Mo:W:Bi:Co:Ni:Fe:Na:Ca:B:Ti:Si:0 12:0,5:5:3:2:0,3:0,1:0,4:0,2:0,06:12:75,23.
Катализатор испытывают в реакции окислени  пропилена как в примере 16. Получают следующие результаты при температуре реакции 310°С, %:
Конверси  пропилена98,1
Выход акролеина91,0
Выход акриловой кислоты4,1
Общий выход95,1
П р и м е р 22 (сравнительный). В 400 мл чистой воды раствор ют 94,1 г парамолиб- 5 дата аммони  в услови х нагрева. Затем 7,18 г нитрата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никел  раствор ют в 60 мл чистой воды при нагреве. Эти два раствора медленно смешивают путем пере- 10 мешивани .
В смешанный раствор (суспензию) добавл ют раствор, в котором раствор ют в 40 мл чистой воды при нагреве 0,85 г боракса и 0,38 г нитрата кали , и смесь тщательно 5 перемешивают. Затем 57,6 г основной углекислой соли висмута, полученной посредством метода осаждени  из нитрата висмута и бикарбоната аммони , и 64 г двуокиси кремни  добавл ют в смесь и перемешивают. 0 Катализатор имеет состав, подобный катализатору из примера 16.
20 мл катализатора испытывают в реакции окислени  пропилена как в примере 16, получают следующие результаты при темпе- 5 ратуре реакции 310°С, %:
Конверси  пропилена95,3
Выход акролеина87,0
Выход акриловой кислоты4,8
Общий выход91,8
0

Claims (1)

  1. Формула изобрете-ни 
    Способ приготовлени  окисного ка- тализатора дл , окислени  пропилена 5 на основе молибдена и висмута, соответствующего эмпирической формуле
    MoaBlbCocNIdFeeNafXgYhZiSljOk, где X - элемент, выбранный из группы, включающей магний, кальций, цинк, церий 0 или самарий;
    Y - калий или таллий; Z - фосфор, бор и/или вольфрам; Ь 1-5; 5 С 2-4;
    d 0-3, причем с + d 4-5; е-0,3-1,0; f 0,035-0,5; д 0-0,6;
    0 h 0,06-0,2 : 1 0,2-1,0; J 2-24;
    k - число атомов кислорода, удовлетвор ющее валентности вход щих элементов, 5 путем смешени  соединений указанных активных компонентов в водной среде с последующей термообработкой, отличающийс  тем, что, с целью получени  катализатора с повышенной активностью, в качестве соединени  висмута используют
    основную углекислую соль висмута с растворенными в ней 0,45-1,0 мас.% натри  в твердом растворе, или комплексное соединение основной углекислой соли висмута с 0,4 - 0,6 мас.% натри  и 0,1-0,3 мас.% элемента X, или соединение основной углекислой соли висмута с 0,8-2,0 мас,% элемента X.
    Приоритет по признакам: 24,03.86 - используют основную углекислую соль висмута с растворенным в ней натрием в твердом растворе.
    23.08.86 - комлексное соединение основной углекислой соли висмута с натрием и элементом X и соединение основной углекислой соли висмута с элементом X.
    Таблица
    Таблица 2
    Таблица 3
    Таблица 4
SU874202265A 1986-03-24 1987-03-23 Способ приготовлени окисного катализатора дл окислени пропилена SU1665870A3 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61065280A JPS62234549A (ja) 1986-03-24 1986-03-24 複合酸化物触媒の製造法
JP61197739A JPH0613096B2 (ja) 1986-08-23 1986-08-23 複合酸化物触媒の製造法
JP61197740A JPH0613097B2 (ja) 1986-08-23 1986-08-23 複合酸化物触媒の製造法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1665870A3 true SU1665870A3 (ru) 1991-07-23

Family

ID=27298732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874202265A SU1665870A3 (ru) 1986-03-24 1987-03-23 Способ приготовлени окисного катализатора дл окислени пропилена

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4732884A (ru)
EP (1) EP0239071B1 (ru)
KR (1) KR950002219B1 (ru)
CN (1) CN1009340B (ru)
DE (1) DE3775587D1 (ru)
SU (1) SU1665870A3 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2575346C2 (ru) * 2011-06-28 2016-02-20 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Оксидный катализатор

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63137755A (ja) * 1986-11-28 1988-06-09 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 触媒の再活性化法
DE3827639A1 (de) * 1988-08-16 1990-02-22 Basf Ag Katalysator fuer die oxidation und ammonoxidation von (alpha),ss-ungesaettigten kohlenwasserstoffen
DE3930533C1 (ru) * 1989-09-13 1991-05-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
US5134105A (en) * 1990-03-19 1992-07-28 The Standard Oil Company Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
CN1021638C (zh) * 1990-11-05 1993-07-21 中国石油化工总公司 丙烯腈流化床催化剂
TR27951A (tr) * 1992-06-23 1995-11-08 Standard Oil Co Ohio Akrilonitrile propilen amoksidasyonu icin gelistirilmis bir islem ve katalizör.
CN1049162C (zh) * 1994-06-09 2000-02-09 中国石化齐鲁石油化工公司 异丁烯或叔丁醇两步氧化制甲基丙烯酸的催化剂
US5840648A (en) * 1997-09-02 1998-11-24 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide
CN1108865C (zh) * 1997-09-03 2003-05-21 中国石油化工集团公司 生产丙烯腈的催化剂
KR100336969B1 (ko) * 1999-09-30 2002-05-17 김충섭 코아-쉘 구조를 갖는 고체촉매를 이용한 아크롤레인의 제조방법
US7632777B2 (en) * 2001-11-08 2009-12-15 Mitsubishi Chemical Corporation Composite oxide catalyst and method for preparation thereof
US7649112B2 (en) 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
US7649111B2 (en) * 2005-07-25 2010-01-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same
US7851397B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
CN1851060B (zh) * 2006-04-10 2011-05-04 南京航空航天大学 中空零件电铸成形中沟槽的填充方法
US7799946B2 (en) * 2007-02-14 2010-09-21 Saudi Basic Industries Corporation Process for separating methacrolein from methacrylic acid in a gas phase product from the partial oxidation of isobutene
CN101385978B (zh) * 2007-09-12 2011-04-20 上海华谊丙烯酸有限公司 一种合成甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法
JP4639247B2 (ja) * 2008-07-23 2011-02-23 石油資源開発株式会社 炭化水素リフォーミング用触媒およびその製造方法ならびにこれを用いた合成ガスの製法
JP5648319B2 (ja) * 2009-05-29 2015-01-07 三菱化学株式会社 共役ジエンの製造方法
US8921257B2 (en) 2011-12-02 2014-12-30 Saudi Basic Industries Corporation Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion
US8722940B2 (en) 2012-03-01 2014-05-13 Saudi Basic Industries Corporation High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
DE102013006251A1 (de) * 2013-04-11 2014-10-16 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung eines Katalysators zur partiellen Oxidation von Olefinen
KR101495478B1 (ko) * 2013-05-06 2015-02-23 주식회사 엘지화학 부타디엔 제조를 위한 산화촉매 및 그 제조방법
KR101747501B1 (ko) * 2014-12-05 2017-06-14 주식회사 엘지화학 부타디엔 제조용 복합산화물 촉매 및 이의 제조방법
JP7371986B2 (ja) * 2020-07-29 2023-10-31 エルジー・ケム・リミテッド プロピレンのアンモ酸化用触媒、その製造方法、これを用いたプロピレンのアンモ酸化方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS584694B2 (ja) * 1978-12-27 1983-01-27 宇部興産株式会社 アクロレインまたはメタクロレインの製造方法
JPS55113730A (en) * 1979-02-26 1980-09-02 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of acrolein and acrylic acid
JPS5872550A (ja) * 1981-10-26 1983-04-30 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリロニトリルの製造方法
JPS58113163A (ja) * 1981-12-28 1983-07-05 Ube Ind Ltd 不飽和ニトリルの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент FR №2436136, кл. С 07 С 12.1 /32, опублик. 1979. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2575346C2 (ru) * 2011-06-28 2016-02-20 Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн Оксидный катализатор

Also Published As

Publication number Publication date
DE3775587D1 (de) 1992-02-13
EP0239071A2 (en) 1987-09-30
EP0239071B1 (en) 1992-01-02
KR870008617A (ko) 1987-10-19
CN87103192A (zh) 1988-06-08
EP0239071A3 (en) 1987-11-19
CN1009340B (zh) 1990-08-29
US4732884A (en) 1988-03-22
KR950002219B1 (ko) 1995-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1665870A3 (ru) Способ приготовлени окисного катализатора дл окислени пропилена
SU1598858A3 (ru) Способ приготовлени оксидного катализатора дл окислени или аммоксидировани пропилена
KR890000834B1 (ko) 프로필렌 산화용 촉매
US3773692A (en) Catalysts for the oxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes to alpha,beta-unsaturated carboxylic acids and process for their preparation
US5780664A (en) Ammoxidation catalyst composition
KR100193030B1 (ko) 메타크롤레인 및 메타크릴산 제조용 촉매의 제조방법
JP2841324B2 (ja) メタクロレインの製造方法
KR20090082936A (ko) 메타크릴산 합성용 촉매의 제조방법
JPH0242540B2 (ru)
US5688739A (en) Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile
US5349092A (en) Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids
WO2005056185A1 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
US4469810A (en) Process for the calcination of phosphorus-molybdenum catalyst
US5770757A (en) Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile
SU434648A3 (ru) Способ получения смеси ненасыщенных алифатических нитрилов
BG64351B1 (bg) Метод за получаване на катализатори на базата на ванадиев антимонат,с използване на snо2хн2о
JP4017412B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
JP4385587B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
JPH044048A (ja) 不飽和アルデヒド及び不飽和酸合成用触媒の製造法
SU1598857A3 (ru) Способ приготовлени катализатора дл окислени акролеина в акриловую кислоту
RU2806328C2 (ru) Способ производства катализатора для синтезирования ненасыщенной карбоновой кислоты
PL71314B1 (ru)
SU576900A3 (ru) Катализатор дл получени акрилонитрила
US4891462A (en) Cyclization-dehydrogentation of 1-ethyl-naphthalene over copper aluminum borate
JPH0686932A (ja) メタクリル酸製造用触媒の製造方法