SU1321721A1 - Способ получени жидкокристаллических эфиров транс-6-н-алкилдекалин-2-карбоновых кислот - Google Patents
Способ получени жидкокристаллических эфиров транс-6-н-алкилдекалин-2-карбоновых кислот Download PDFInfo
- Publication number
- SU1321721A1 SU1321721A1 SU817772004A SU7772004A SU1321721A1 SU 1321721 A1 SU1321721 A1 SU 1321721A1 SU 817772004 A SU817772004 A SU 817772004A SU 7772004 A SU7772004 A SU 7772004A SU 1321721 A1 SU1321721 A1 SU 1321721A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- carboxylic acid
- decalin
- trans
- hydrogenation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производных декалина, в частности эфиров транс-6-н-алкилдекалин-2-карбоновых кислот (ДК) общей формулы СН2-СН2-СН-СН.2-Ш-С(€)ОХН2 CHRr СН2-Ш-СН2-СН2 где R, - с, -С1,-алкил, X - а ) п R, при Rj- Н или гало- ид; б) - п - ,-CH при R - CN, С,-С,1-алкил; в) N - СН СК-СН N при К - п - Ri - и. R, - 0,- С,-С 1-алкил; XR - Н, п - CN - CgH, о - R,-CgH,-C(0) - 0-CgH -n - R, при R, - CN, С,-С,2- алкил, О - С,-С, -алкил; Н - Н или С1, которые наход т применение как компоненты жидкокристаллических материалов в электрооптических устройствах . Дл упрощени получени ДК используют другие реагенты при других услови х. Синтез ДК ведут гидрированием Соответствующих 6-н-алкил- нафтапин-2-карбоновых кислот в щелочном растворе в присутствии Ni- Рене под давлением 14 МПа при 200- 260 С. Далее полученные кислоты об- рабатьгеают тионилхлоридом и затем соответствующими гидроксильными производными. Способ обеспечивает выход ДК до 70% при сокращении количества стадий с 9 до 3. 4 табл. (Л со to to
Description
1
Изобретение относитс к усоверще ствованному способу получени жидкокристаллических эфиров транс.-6-н-ал- килдекалин-2-карбоновых кислот ,котрые наход т применение как компонент жидкокристаллических материалов в злектрооптических устройствах.
Известно, что при гидрировании Нафталин-2-карбоновой кислоты с двуокисью платины в лед ной уксусной кислоте при 240 атм возникает в качестве основного продукта немезоген на цис-декалин-2-карбонова кислот ( Dauben W. , Hoerger Е. , J. Ame.r , Chemo Soc. 1951, 73. 1504).
Этим способом можно получить толко незамещенные декалинкарбоновые кислоты.
В результате всех экспериментов гидрировани с Ni-Рене в щелочной среде при высоком давлении получают 5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-карбо- новую кислоту (Stork G. , J. Amer, Chem. Cos. 1947, 69, 576).
С весьма малым выходом удаетс лишь синтез транс-декалин-2-карбоно вой кислоты из транс-декалина хлорированием и последующей реакцией Гри нь ра (chapman N. В., J. Shorter, К. J. Toine, J. Chen. Soc., 1964, 1077. Dauben W.-, Tveit R. , J. Mer Chem. Soc. 1954, 76, 3197).
Известны способы получени алкил декалин-2-карбоновьпс кислот и. их эфиров.превращением 4-замещенного циклогексанона сначала с пирролиди- ном и потом в результате дальнейшег щестиступенчатого синтеза в 6-замкн тые декапин-2-карбоновые кислоты ил из тетрагидронафтанола-6 получением в результате п тистадийиого синтеза 6-алкил-тетрагидронафтален-2-карбо- ноБых кислот, которые затем подвергаютс гидрированию.
Недостатками обоих вариантов вл ютс многостадийность и невысокий выход (Патент ГДР № 156258, кл. С 07 С 13/48, 14.08.80).
Цепь изобретени - повьшение выхода и упрощение процесса.
Поставленна цель достигаетс за счет использовани в качестве исходных 6-н-алкилнафтален-2-карбоновых кислот.
Предлагаемый способ получени жикокристаллических эфиров транс 6-н- -алкил-декалин-2-карбоновых кислот общей формулы
R
Шсоохк
X
где R, - н-(С,-С„ )алкил
водород, лоид
гаX X при R
-циан, (С- -С ,2 )-алкил;
-0-(C,-C,J- -алкил i
X CN
25
при
RJ- циан, (C,-C,j )-алкил, 0(С,-С ,, )-алкил.
0
5
0
5
0
5
4 водород , хлор,
заключаетс в гидрировании 6-н-алкил- нафталин-2-карбоновой кислоты в щелочном растворе в присутствии Ni-Pe- не , под давлением 14 МПа, при 200- 260 С, обработке производного дека- линкарбоновой кислоты тионилхлоридом и взаимодействии полученного при этом хлорангидрида с соответствующим гидроксильным производным.
Осуществление предлагаемого спойо- ба позвол ет сократить количество стадий с 9 до 3, повысить выход целевых продуктов с 4,3 до 21%.
Используемые в качестве исходньпс веществ нафталиновые соединени можно изготовить по известному методу (Coates D. Gray G. W., Mol, Cryst.
Lldy, Cryst. 1976, 37, 249). I
Таким образом, 6-н-алкилнафтален- -2-карбоновые кислоты получают аци- лированием нафталина по методу Фриде- л -Крафтса, восстановлением кетона по методу Хуан-Минлона с гидратом гидразина, повторным ацилированием по методу Фридел -Крафтса полученных 2н-ацилнафталенов с ацетилклоридом или ацетангидридом и окислением 6-н- -апкил-2-цетонафтонов с гипоброми- том щелочных металлов.
Пример 1. Получение 6-н- -бутилдекалин-2-карбоновой кислоты.
34 г (0,15 моль) 6-н-бутилнафта- лен-2-карбоновой кислоты гидрируют с 20 г КОН в 150 мл воды и 10 г Ni- Рен е в качестве катализатора при 14 МПа и при 200-260 с в течение 100 ч в качающемс автоклаве.
Калийна соль декалинкарбоновой кислоты выпада;ет в виде пены. После 2 ч кип чени в концентрированной НС1 сьфую кислоту выдел ют из раствора экстракцией эфиром. Эфирный экстракт сушат над , фракци- онно перегон ют, получают светло- желтую масл нистую жидкость, т.кип. 172°С/40 Па, выход 60-70% от теоретического .
Остальные 6-н-алкш1декалин-2-кар- боновые кислоты получают аналогичным способом, причем при гидрировании примен ют соответствующие 6-н-алкил- нафтапин-2-карбоновые кислоты.
Пример 2. Получение хлор- ангидрида 6-н-бутилдекалин-2-карбо- новой кислоты.
К 23,8г (0,1 моль) 6-н-бутилдека- ин-2-карбоновой кислоты добавл ют 5-кратное количество тионилхлорида (40 мл). После добавки 100 мл эфира и нескольких капель пиридина кип т т течение 6 ч при обратном потоке. ливают эфир и остаточный тионилхло- ид, остаток перегон ют.
Т.кипг. 129 до 128°С/40 Па., выход 80-90% теоретического.
Другие хлорангидриды 6-н-алкилде- калин-2-карбоновых кислот получают аналогичным способом, причем примен т соответствующие кислоты.
Пример 3. Получение 4-заме - щенного фенилового эфира 4-(б-н-ал- кш1декалин-2-карбонилокси) бензойной кислоты.
Р-цианфениловый эфир 4-гидрокси- бензойной кислоты получают этерифика- цией бензилоксикарбонилоксибензоил- хлорида Л-цианфенолом с последующим каталитическим отщеплением защитной руппы водородом в присутствии d/SrCOj в качестве катализатора.
Другой вариант синтеза замещенных фениловых эфиров 4-гидроксибензойной кислоты состоит в следующем. 8 г (0,023 моль) 4-формилфенилового эфира 4-н-бутилдекалин-2-карбоновой кислоты раствор ют в 20 мл 90%-ной уксусной кислоте, к раствору добавл ют по капл м 5 г СгО, в 10 мл 60%-ной уксусной кислоты и затем при 40 С
5
0
5
0
5
6
5
0
5
смесь помешивают в течение 12 ч.
После охлаждени добавл ют 50 мл воды, осадок экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают водой и раствором бикарбоната и сушат над Na. .
После удалени растворител твердую сырую кислоту без дальнейшей очистки перевод т в хлорангидрид кислоты.
Этерификаци по Айнхорну.
0,005 моль соответствующего замещенного фенола или винилового эфира 4-гидроксибензойной кислоты в 20 мл пиридина смешивают с э к вимол р- ным количеством хлорангидрида 6-н- -алкилдекалин-2-карбоновой кислоты или 4-(6-н-алкилдекалин-2-карбонил- окси)-бензоилхлорида. Эту смесь оставл ют на ночь и затем еще 30 мин
Q
Нагревают до 70 С. После охлаждени выливают на 60 г льда и 13 мл концентрированной серной кислоты, выпавший , осадок отсасывают и промывают водным раствором бикарбоната, водой, разбавленной сол ной кислотой и еще раз водой.
После 3-5-кратной перекристаллизации из абсолютного метанола или эта- . нола получают эфир с чистой точкой плавлени и осветлени . Выход составл ет 30-70% от теоретического.
Замещенные фениловый и циклогекси- ловый эфиры не вл ютс мезоморфными.
Результаты опыта приведены в табл. 1.
Пример 4. Другие эфиры 6-н- -алкилдекалин-2-карбоновых кислот получают путем зтерификации гидроксила бифенилом и аналогичных других гидро- ксильных соединений.
4-замещенные эфиры бифенила 6-н- -алкилдекалин-2-карбоновой кислоты, аналогичные им эфиры и температура их превращени приведены в табл. 2.
Физико-химические характеристики полученных соединений представлены в табл. 3.
Осуществление предлагаемого способа позвол ет повысить выход цепевого продукта до с 4,3 до 70%, упростить процесс за счет сокращени числа стадий с 9 до 3,
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени жидкокристаллических эфиров транс-6-н-алкилдекалин- -2-карбоновых кислот общей формулы .xNj COOXPгде Rj -ij C,-C,, -алкил;X Nпри R - водород, галоид;/O/(O) P - циан. С,- - ,j-алкилN fOX )- при R - 0-C,-C, Ifi}-алкил;X - R - водород, )-(o)-R5,HgCitV Y13217216при R - циан. С,-С,1-алкил, О -С -С 2 -алкил; R - водород, хлор, путем гидрировани производного йаф5 талина с последующим переведением полученного производного декалинкар- боновой кислоты в соответствующий хлорангидрид обработкой тионилхлори- дом и взаимодействием последующих с соответствующими гидроксильными производными , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повьшени выхода целевого продукта, в качестве исходного используют 6-н 5 -алкйлнафтапин-2-карбоновую кислоту, гидрирование провод т в щелочном растворе в присутствии Ni-Рене под давлением 14 МПа, при температуре 200-260 С.Таблица 1ОHgC/,Таблица 2оаCOO-X-Rn)a sR Ю Я)H
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD22416080A DD160221A3 (de) | 1980-09-29 | 1980-09-29 | Verfahren zur herstellung kristallin-fluessiger trans-6-alkyldecalin-2-carbonsaeureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1321721A1 true SU1321721A1 (ru) | 1987-07-07 |
Family
ID=5526467
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU817772004A SU1321721A1 (ru) | 1980-09-29 | 1981-08-20 | Способ получени жидкокристаллических эфиров транс-6-н-алкилдекалин-2-карбоновых кислот |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD160221A3 (ru) |
HU (1) | HU189989B (ru) |
SU (1) | SU1321721A1 (ru) |
-
1980
- 1980-09-29 DD DD22416080A patent/DD160221A3/de not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-08-20 SU SU817772004A patent/SU1321721A1/ru active
- 1981-09-29 HU HU280581A patent/HU189989B/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DD160221A3 (de) | 1983-05-18 |
HU189989B (en) | 1986-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4957257B2 (ja) | 1,2,3,4−テトラヒドロアントラセン−9,10−(メタ)アクリレート化合物およびその製造方法 | |
RU2109004C1 (ru) | Способ получения замещенных инданонов | |
SU1321721A1 (ru) | Способ получени жидкокристаллических эфиров транс-6-н-алкилдекалин-2-карбоновых кислот | |
US4203928A (en) | Process for the preparation of 2-nitrobenzaldehyde | |
SU895282A3 (ru) | Способ получени фенилалкилкарбоновых кислот | |
JPS58131979A (ja) | フタリドの製法 | |
Greenland et al. | Synthesis and Autoxidation of 2, 3, 4-Trimethylnaphthalen-1-ol and Related Naphthalen-1-ols | |
JPS6193834A (ja) | 随時置換されていてもよいケイ皮酸の製造方法 | |
US4861920A (en) | Process for the preparation of 2,6-dihydroxynaphthalene | |
JPS6355504B2 (ru) | ||
US3316295A (en) | Preparation of 2', 3'-dichloro-4-biphenyl-carboxylic acid | |
JP2885537B2 (ja) | トラン誘導体の製造法 | |
JPH04226936A (ja) | 2,2−ジメチル−5−(2,5−ジメチルフェノキシ)ペンタン酸の製造方法、その製造中間体、および製造中間体の製造方法 | |
US5914426A (en) | Process for the preparation of di-tert-butyl succinate | |
SU520343A1 (ru) | Способ получени стереоизомеров трифтор-п-ментанола-3-7,7,7-трифтор -неоментола и 7,7,7-трифтор- -неозометола | |
JP5008796B2 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
JPH06247918A (ja) | フェニルベンズアミド誘導体の製造方法 | |
JP3261474B2 (ja) | 2−クロロ−4,5−ジフルオロ安息香酸の製造法 | |
US5808133A (en) | Alicyclic bifunctional compounds and processes for their preparation | |
JP3357147B2 (ja) | 5−フェニルペンタン酸の製造方法 | |
JPS63243058A (ja) | 光学活性を有するα−メチルアルキルカルボン酸の製造方法 | |
CN118146181A (zh) | 4-溴苯酐及其合成方法 | |
JPH0665140A (ja) | 2−フルオロシクロプロパンカルボン酸の製法 | |
EP0047693B1 (fr) | Procédé de fabrication d'acides hydroxyarylglyoxyliques et de leurs sels alcalins et son application à la fabrication du para-hydroxyphénylglyoxylate de sodium | |
JP4893903B2 (ja) | ブロモイソフタル酸化合物の製造方法 |