SU1266846A1

SU1266846A1 - Способ получени бензилового спирта

Info

Publication number: SU1266846A1
Application number: SU843731702A
Authority: SU
Inventors: Ирина Петровна Белецкая; Дмитрий Иванович Махоньков; Михаил Аркадьевич Родкин
Original assignee: МГУ им.М.В.Ломоносова
Priority date: 1984-04-21
Filing date: 1984-04-21
Publication date: 1986-10-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, включающий стадию омылени эфиров бензилового спирта водным раствором соды при повышенной температуре, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта и упрощени технологии процесса, толуол подвергают окислению ацетатом кобальта (III) или марганца (III) в присутствии хлорида щелочного металла или аммони при мольном соотношении реагентов 1:2:11 ,5 соответственно в среде 70-90%-ной трифторуксусной кислоты при комнатной температуре с последующим омылением реакционной массы 10-13%-ным (О эодным раствором соды при кип чении.

Description

Изобретение относитс к органической химии, а именно к улучшенному снособу получени бензилового спирта, который широко примен етс в качестве полупродукта в органическом синтезе , а также в парфюмерной промьш ленности .

Цель изобретени - повьшение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Цель достигаетс окислением толуола ацетатом кобальта(III) или марганца (ill) в присутствии хлорида ш,елочного металла или аммони с последующим омылением продуктов реакции кип че.нием в водной среде. В качестве растворител используют 7090% ную трифторуксусную кислоту и процесс ведут при мольном соотношении толуол:хлорид:ацетат кобальта (III). 1-ши марганца (III). равном 1:1-1,5:2 при комнатной температуре. Пример 1 . -К раствору 9,2 г (0,1 моль) толуола и 5,85 г (0,1 моль хлористого натри в 50 мл 25%-ной трифторуксусной кислоты добавл ют при перемешивании 50 мл раствора трифторуксусиой кислоты, содержащего 47,2 г (0,1 моль) ацетата кобальта (III). Мольное отношение реагентов толуол: хлористый натрий: ацетат кобальта (III) 1:1:2, концентраци трифторуксусиой кислоты 90 об.% Через 10 мин реакцию заканчивс1ют.Реакционную смесь разбавл ют водой и экстрагируют хлороформом. Из экстракта отгон ют растворитель, к остатку добавл ют 11%-ньй водный раствор соды и кип т т два часа. Органический слой отдел ют и перегон ют в вакууме Получают 10,2 г (94%) бензилового спирта (т.кип. мм рт.ст.) Часть экстракта используют дл определени состава продуктов методом ГЖХ, Состав реакционной смеси до гид ролизаД: бензилхлорид 26, бензилтрифторацетат 53i бензилацетат 8, бензиловьш спирт 10 беНзальдегид .3, Аналогично определ ют состав продуктов после омылени хлороформного экстрак та, %: бензиловый спирт 96jбензальдегид 4,

П р и м е р . 2, Эксперимент провод т как в примере 1, исход из .0,92 г (0,01 моль) толуола, 0,585 г (0,01 моль) хлористого натри и 4,72 г (0,02 моль) ацетата кобальта (III.) в 30 мл 70%-ной трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хлористый натрий : ацетат кобальта (III) 1:1:2. Состав продуктов до гидролиза, %: хлористый бензил 52j бензилтрифторацетат 28; бензилацетат бензиловый спирт 8 бёнзальдегид 4« Состав продуктов после гидролиза 13%-ным водным раствором соды при кип чении,%: бензиловый спирт 94, бёнзальдегид 6. Целевой продукт вьщел ют, как описано в примере 1. Получают 1,01 г (93,5%) бензилового спирта.

Пример 3. Эксперимент провод т , как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 0,535 г (0,01 моль) хлористого аммони и 4,64 г (0,02 моль) ацетат марганца (III) в 40 мл трифторуксусной кислоты. Мольное соотношение толуол: хлористый аммоний: ацетат марганца (III) 1:1:2. Состав продуктов до гидролиза, %: бензилхлорид 24, бензилтрифторацетат 58, бензилацетат 5, бензиловый спирт 4, бензаль- дегид 9. Состав продуктов после гидролиза 12%-ным водным раствором соды при кип чении,%: бензиловый спирт 90, бёнзальдегид 10. Целевой продукт выдел ют, как описано в примере 1. Получают 0,97 г бензилового спирта.

Выход 90%. I

Пример 4. Эксперимент провод т , как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) толуола, 1,12 г

(0,015 моль) хлористого кали и4,64 ( 0,02 моль) ацетата марганца (III) в 30 мл трифторуксусной кислоты . Мольное соотношение толуол: хлориС.тый кахЕий: ацетат марганца (III) 1:1,5:2. Состав продуктов до гидролиза,%: бензилхлорид 77, бензилтрифторацетат 13 бензальдегрщ 10 Состав продуктов после гидролиз водным раствором соды при кип чении , %: бензиловый спирт 89; бёнзальдегид 11, Целевой продукт выдел ют как в примере 1. Получают 0,96 г бензилового спирта. Выход 89% П р и м е р 5 (сравнительный).

. Эксперимент провод т, как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) толуола 1,12 г (0,015 моль) хлористого кали и 4,64 г (0,02 моль) ацетата марганца (III) в безводной трифторуксусной кислоте. Реакци требует дл завершени 4 ч. Состав про дуктов,%: толуол 14J хлористый бен31266 зил 3, бензилтрифторацетат 60; беизиловый спирт .3; бензилацетат 5, бензальдегид 14; продукты ди- и тримеризацйи толуола 15. Пример 6 (сравнительный). 5 Эксперимент провод т, как в примере 1, исход из 0,92 г (0,01 моль) . толуола, 0,29 г (0,005 моль) хлористого натри и 4,79 (0,02 моль) 846 4 ацетата кобальта (III) в 50%-ной трифторуксусной кислоте. Мольное от ношение толуол:хлорид натри : ацетат кобальта (III) 1:0,52:2, Че Рез 10 с реакцию заканчивают. Соетав продуктов, %: толуол 52 хлортолуолы 6; хлористый бензил бензилтрифторацетат 6; бензилацетат 2; бензиловый спирт 9; бензальдегид 2.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, включающий стадию омыления эфиров бензилового спирта водным раствором соды при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, толуол подвергают окислению ацетатом кобальта (III) или марганца (III) в присутствии хлорида щелочного металла или аммония при мольном соотношении реагентов 1:2:1-

1,5 соответственно в среде 70-90%-ной трифторуксусной кислоты при комнатной температуре с последующим омыле- g нием реакционной массы 10-13%-ным водным раствором соды при кипячении.

SU .... 1266846 А1

1 . 1266846 ‘ 2.