SU1248532A3 - Способ получени 2-(пропаргилоксиимино)-1,7,7-триметилбицикло (2,2,1)гептана в виде рацемата или оптически активного антипода - Google Patents
Способ получени 2-(пропаргилоксиимино)-1,7,7-триметилбицикло (2,2,1)гептана в виде рацемата или оптически активного антипода Download PDFInfo
- Publication number
- SU1248532A3 SU1248532A3 SU843803960A SU3803960A SU1248532A3 SU 1248532 A3 SU1248532 A3 SU 1248532A3 SU 843803960 A SU843803960 A SU 843803960A SU 3803960 A SU3803960 A SU 3803960A SU 1248532 A3 SU1248532 A3 SU 1248532A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- heptane
- trimethylbicyclo
- racemate
- formula
- optically active
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
Abstract
1. Способ получени 2-(пропар- гилоксиимино)-1,7,7-триметилбицикло
Description
. 12Д8532J.
Изобретение относитс к способу цикле (2 ,2 ,1 )-ге11тана в форме спетлопрлучени нового 2-(пропаргилокси-- . имино)-,7,7-триметилбицикло- (2,2,1 )- гептана формулы
желтого масла. Т. кнп. 94-96 С; 1,5 мм рт.ст. ; Hjj° 1 ,Д953.
Пример 3. 39,Ог (0,1 моль) тонкоизмел ьчеиного амида натри прибавл ют к 800 мл ксилола и при обрабатывают раствором 167 г (0,.1 моль) (i) -1 ,7 ,7 тpимeтилбицик- лo (2,2,1 )-гептан-2-он-оксима в 200.мл диметилформамида После завершени , образовани газа при той же температуре прибавл ют к реакционной смеси 74,5 г (1,0 моль) пропаргилхлорида. Через 2 ч реакционную смесь промывают
N-0 CH2-CsCH
в форме рацемата и/или в оптически активной форме, которые могут быть использованы в качестве регул торов роста растений, одновременно облада кнцих инсектицидными свойствами.
Целью изобретени вл е.тс разраПример 3. 39,Ог (0,1 моль) тонкоизмел ьчеиного амида натри прибавл ют к 800 мл ксилола и при обрабатывают раствором 167 г (0,.1 моль) (i) -1 ,7 ,7 тpимeтилбицик- лo (2,2,1 )-гептан-2-он-оксима в 200.мл диметилформамида После завершени , образовани газа при той же температуре прибавл ют к реакционной смеси 74,5 г (1,0 моль) пропаргилхлорида. Через 2 ч реакционную смесь промывают.
20
25
ботка способа получени нового произ- 15 водой. Содержание биологически активного вещества в ксилольной фазе определ ют микротитрованием.
Получают 812 кг ксилольного раствора , содержащего 23,8% (+) -2- про- паргилоксиимино-1,7,7-трйметилбицик- ло(2 ,2 , l) -гептана, выход 94,2%.
Пример 4. К раствору 76,г (0,5 моль) (i) -,7,7-триметилбицик- . ло (2,2,)-гептан-2-она в 225 мл пиридина и 450 .мл безводного этанола прибавл ют 59,0 г (0,55 мл) пропаргил- оксиимингидрохлорида. Реакционную смесь кип т т в течение 3 ч и затем выпаривают под разрежением. Остаток . обрабатывают водой и продукт экстрагируют дихлорэтаном. Органическую фазу выпаривают и остаток фракционируют под разрежением,
Получают 76.0 г (74,0%) (±)-2-(про- 35 паргилоксиимино)-,7,7-триметилбицикло (2 ,2, 1 ) -гептана в форме светло-желтого масла .. Т.кип.92 С; 1,0мм рт.ст
водного в р ду . бицикло (2 ,2,1) теп- тана, обладающего высокой активностью в качестве регул торов роста растений,
П р им е р 1, 4,6 г (0,2 моль) металлического натри раствор ют в 200 мл метанола, К раствору прибавл ют 33,4 г (0,2 моль) (±) - 1,7,7- триметилбицикло (2,2,1)-гептан-2-он- -оксима.Смесь кип т т в течение 1 ч и затем обрабатьшают 23,8 г (0,2 моль) пропаргилбромида, через 1 ч реакционного времени реакционную смесь охлаждают, отфильтровывают выпавший в осадок бромид натри , фильтрат вьтаривают и остаток фракционируют под разрежением.
Получают 33,2 г (81%)(t) 2-про- паргилоксиимино-1,7,7-триметилбицикло (2,2,1)- гептана в форме светло- желтого масла. Т,кип, .
30
1,5 мм рт,с т, ;
,м
1,4955,
Вычислена, %: С 76,05; Н 9,33; N 6,82, C ,jH N О
Найдено, %: С 76,17; Н 9,62; N 6.88,
Пример2, В 150 мл безводного бензола ввод т 4,8 г (0,2 моль) гидрида натри . При 50 С в течение получаса прибавл ют раствор 33,4 г (0,2 моль) (t) -1 ,7 ,7-тpимeтилбицIЖ- лo (2,2 ,1)-гептан-2-он-оксима в 50 мл диметилформамида. После завергаени образовани газа смесь охлаждают до и обрабатывают 23,8 г (0,2 моль) пропаргилбромида. Через 2 ч реакционную смесь п ромывают водой, органическую фазу отдел ют, вьтаривают и остаток фракционируют под разрежением ,
Получают 37,0 г (90,5% (+} -2- пропаргилоксиимино-1,7,7-триметилби Г
1,4956.
40
Пример 5. Способ осуществл ют согласно примеру 4, однако исход т из 76,0 г (0,5 моль) (-) -1,7,7-три- ,. метилбицикло(2,2,1)-гептан-2-она.
Получают 79,0 г (77,9%) (-) -2- 45 -(пропаргилоксиимино)-1,7,7-триметил- бицикло(2,2,1)-гептана. Т.кип. 94°С;
1,5 мм рт.ст. ; п
10
J,4955;
50
S5
.-20,02 ± 1° vC 1 , метанол).
Пример 6. Способ осуществл ют согласно примеру 4, однако исход т из 84,0 г (0,5 моль) -(t) -1 ,7,7-триметилбицикло(2,2,1)-геп- . тан-2-тиона. Получают 81,0 г (79%) (+) -2- пропаргилоксиимино -1,7,7- триметилбицикло(2,2,1)-гептана. Т.кип. 92 С; 1,0 мм рт.ст., ПЕ 1,4956; cclJJ +20,08 ±1° (С 1, метанол).
желтого масла. Т. кнп. 94-96 С; 1,5 мм рт.ст. ; Hjj° 1 ,Д953.
Пример 3. 39,Ог (0,1 моль) тонкоизмел ьчеиного амида натри прибавл ют к 800 мл ксилола и при обрабатывают раствором 167 г (0,.1 моль) (i) -1 ,7 ,7 тpимeтилбицик- лo (2,2,1 )-гептан-2-он-оксима в 200.мл диметилформамида После завершени , образовани газа при той же температуре прибавл ют к реакционной смеси 74,5 г (1,0 моль) пропаргилхлорида. Через 2 ч реакционную смесь промывают.
водой. Содержание биологически активного вещества в ксилольной фазе определ ют микротитрованием.
Получают 76 аргилоксиимин о (2 ,2, 1 ) -гепт того масла .. Т
Г
1,4956.
Пример 5. Способ осуществл ют согласно примеру 4, однако исход т из 76,0 г (0,5 моль) (-) -1,7,7-три- ,. метилбицикло(2,2,1)-гептан-2-она.
Получают 79,0 г (77,9%) (-) -2- -(пропаргилоксиимино)-1,7,7-триметил- бицикло(2,2,1)-гептана. Т.кип. 94°С;
1,5 мм рт.ст. ; п
10
J,4955;
.-20,02 ± 1° vC 1 , метанол).
Пример 6. Способ осуществл ют согласно примеру 4, однако исход т из 84,0 г (0,5 моль) -(t) -1 ,7,7-триметилбицикло(2,2,1)-геп- . тан-2-тиона. Получают 81,0 г (79%) (+) -2- пропаргилоксиимино -1,7,7- триметилбицикло(2,2,1)-гептана. Т.кип. 92 С; 1,0 мм рт.ст., ПЕ 1,4956; cclJJ +20,08 ±1° (С 1, метанол).
Пример 7, 40,0 г (1,0 моль) тонкоизмельченного NaOH и 50 мл метанола ввод т в 800 мл ксилола. Смес кип т т 30 мин при перемешивании, затем охлаждают до 30 .С и обрабатывают 167,0 г (1,0 моль) (+) -1,7,7- --триметилбицикло(2,2,1)-гептан-2-он- -оксима. Реакционную смесь оп ть медленно довод т до кипени , отгон ют через насадку Маркусона метиловый спирт и образовавшиес в ходе реакции 18 мл (1,0 моль) воды. После отгонки воды реакционную смесь охлаждают до 30°С и затем обрабатьшают 200 мл безводного диметилформамида, затем при охлаждении обрабатывают при той же температуре 119,0 г (1,0 моль) пропаргилбромида. Смесь оставл ют реагировать на 2 ч при 30 С и затем промьюают несколько раз водой. Органическую фазу высушивают над прокаленным сульфатом магни , определ ют содержание биологически активного вещества микротитрованием. Получают 835,0 г раствора, содержащего 23,7% (+) 2-(пропаргилокси- имино)-1,7,7-триметилбицикло(2,2,1)- гептана. Выход 96,5%.
Необработанный контроль
Покрытие без биологически активного вещества
Покрытие с биологически активным веществом
Из табл.1 видно, что между необработанным контролем и зернами с пок- рытием без биологически активного вещества в пределах допустимой ошибки никакого различи не наблюдаетс , в то врем как растени , выросшие из
0
5
0
Пример 8. Испытание действи по стимулированию роста, а) Опыты в теплице.
В рассадочкый горшок, заполненный песком, высадили 3x30 зерен кукурузы, причем в каждом случае 10 зерен оставл ли необработанными, 10 зерен обработали согласно приме- ру 10 протравливающим средством Placebo, не содержащим биологически активное веп(ество, и еще 10 зерен согласно примеру 10 с лротравливаю- щим средством, содержащим биологически активное вещество, Горшки поместили в теплицу с оптимальными дл кукурузы температурными услови ми и влажностью воздуха. Подсчиты- - вали число проросших зерен в процентах . На 14-й и 28-й день после посева определили высоту и зеленую массу растений. Величину прорастани определили в процентах,, а величину высоты и зеленой массы - соотнес ли с соответствующим контрольным значением (100).
Результаты представлены в табл, 1.
Т а б л и ц а 1
100 100 100 ШО
105 102 103 99
143 152 148 154
зерен, протравленных средством с биологически активным веществом, на 43-48% бьиш выше и на 52-54% дали больше зеленой массы, чем оба контрольные (необработанные и Placebo - обработанные).
$12
С«,)|В рассадочных горшках размером 20x20 см, заполненных песком и помещенных в теплицу, высадили фасоль , морковь, лен, паприку3 помидоры , чмень, пшено и проводили после- неходовую обработку биологически активным веществом согласно предлагаемому способу дозой 0,1 кг рацематно- го биологически активного вещест - ва/га или 0,2 кг рацематного биоло гически активного вещества/га. В . возрасте 4 недель определ ли зеленую массу растений и сравнивают с необработанными контрольными растени ми.
Результаты представлены в табл.2.
Таблица 2
Зелена масса растений , %, обработанных биологически активным веществом дозой, кг/га
Из табл.2 видно, что у таких рас тительных культур, как лен, помидоры , шпинат и чмень, обработанные биологически активным веществом дозой 0,1 кг/га достигнуты более благопри тные результаты, в то врем как дл остальных культур благопри тнее доза 0,2 кг/га. Увеличение зеленой массы по сравнению с необрабо танньм контролем составл ет 18-40%.
f Опыты на маленьких дел нках в свободном грунте.
Опыт с протравливанием сем н, описанный под Ы), повторили на де
л нках величиной 1 м, однако учитывали общие вегетационные периоды. Собранный урожай початков кукурузы взвесили, Сорн ки уничтожили прополкой .
Результаты представлены в табл.3. Таблица 3
0
5
0
Необработанный контроль
Покрытие без биологически активного вещества
Покрытие с биологически активным веществом
100 100
100
98
103
101
127 125
120
Из табл.З видно, что кукуруза, обработанна биологически активным веществом , в сравнении с обоими контро- л ми (необработанна и обрабо ванна Placebo) на 27% выше, ее зелена масса на 25% больше, урожай початков выше на 20%.
С.| Опыты в свободном грунте на маленьких дел нках.
На дел нках размером 10x10 выса- дили маис и провели предвсходовую обработку 50 ЕС-препаратом, содержащим предлагаемое соединение в форме рацемата согласно примеру 8, использу 0,1, 1,0, 3,0 или 5,0 кг/га этого соединени . Послевсходрвую обработку провели дозой 1,0 кг/га. Жидкость дл опрыскивани приготовили разбавлением препарата дождевой водой, примен на 1 га 500 л жидкости дл опрыскивани . Концентраци биологически активного вещества в жидкости дл опрыскивани в зависимости от дозы О5,02-1%, Дел нки пропальтали от сорн ков .
Результаты приведены в табл.4.
Таблиц
Из табл.4 видно, что рацемат биологически акти1вного вещества с изоб
ретением при применении дл предвсхо-- довой обработки эффективен уже при дозе О, .кг/га, однако наиболее благопри тное действие достигаетс при дозах 1-3 кг/га, В этом случае растени на 21-27% вьше, зелена масса на 27-35% больше, урожай початков кукурузы на 16-18% больше, чем у необработанных растений, При применении дл послевсходовой обработки 1,0 кг/га результаты намного хуже,
П р и м е р 9, Испытание на мухах (Musca domestica),
} Взросла особь Musca domestica.
Из 50%-ного эмульсионного концентрата получили 3%-ную жидкость дл опрыскивани . Из нее отобрали в стекл нный стакан столько, чтобьГ дно стакана было покрыто слоем 2,5мг/см рацемата биологически активного вещества , В стакан поместили 20 особей наркотизированных СО комнатных мух (Musca domestica). Сравнительным веществом служил дихлорфон (0,0-диме- тш1-2,2-дихлорвинил-фосфат) в таких же дозах.
Результаты приведены в табл,5.
Таблица 5
5
0
5
J Личинки Musca domestica, Дл выращивани личинок комнатных мух (Musca domestica) приготовили соответсвенную питательную среду, из следующих компонентов: кг пшеничных отрубей, 1 л молока, 10 кг кормовых дрожжей и 6 г. Nipadin (П- оксибензойной кислоты этилового эфира ) . По 200 г этой питательной среды вносили в стекл нные стаканы, обработали таким количеством рацемата биологически активного вещества, чтобы концентраци в питательной среде составила 250, 500 или 100 ч на млн. При этом биологически активное вещество в форме 50%-ного эмульсионного концентрата прибавили к питательной среде и затем гомогенизировали в последней. Провели также контрольный опыт без биологически активного вещества. В подготовленные стаканы поместили по 50 личинок мух в возрасте 1 дн , Стаканы покрыли сеткой от мух. При оценке установили сколько особей вылупилось из куколок, % от контрольного (см. табл,6),
Таблица 6
обрабоо 250
500 1000
100 29,6
О
О 70,4
100,0 100.0
912
Из табл.6 очевидно, что хот действие дихлорфона более радикально действие предлагаемого биологически активного вещества про вл етс медленнее , токсичность последнего су- щественно ниже и оно не оказывает холиностеразотормоз щего действи ,
Пример 10, Исследование стимулирующего рост действи ,
) Опыты в теплице.
Семена опытных растений высевали в сосуды из пластика размером 14х12х х5 см в промытый песок. Соединение 2- (пропаргилоксиимино).- ,7 ,7-триметилбицикло (2,2,1)-гептан, растворен- кое в ацетоне, применили дл предвсхо дового опыта, Б каждый сосуд разбрызгивали приготовленный с 5 мл ацетона раствор, концентрацию которого определ ли таким образом, чтобы количе- ство активного вещества соответствовало дозе 0,1 кг/га или 0,2 кг/га. Повторенный четыре раза опыт оценивали на 32-й день,
В табл.7 указана высота растений, соотнесенна с контрольными растени ми (100%) .
Таблица 7
Растение Высота растений при дозе, кг/га
125,5 124,4
П6,0 125,0
62120116298
5792126275
479890235
10 Продолже1П{е табл. 7
Растение
Высота растений при дозе,кг/га
0,1 ,
за
неч
олох
R i J 4 130 ,5
116,4 1 17,2 122,0
120,5 107,3
,25,0 127,0
105,5 159,4 119,5
130,8 147,0
15 20
5
30
5
0
} Опыты в открытом грунте на маленьких участках земли (80 м ,
Соединение по пункту а) использовали дл предвсходовой обработки в дозах 0,2, 0,5 или 1,0 кг/га (300 л воды на Г га и разбрызгивали на по- мещеннуто в песчаную и глинистую почву культуру томатов , Во врем вегетационного периода осу1цествили три сбора зрелых плодов, В течение всего опыта участки земли освобождали от сорн ков.
Результаты приведены в .
Дл сравнени примен ли известное удобрение дл листьев следующего состава - микроэлементы, %: N 12; 4; KjO 6; микроэлементы Mg; Мп; Fe; Си; Мо; В; Со; Zn.
Т а б
лица
1 ;1
с1 Опыты в открытом грунте с применением логирифмически возрастающей дозы. , ,
На участках земли размером 20 х X 2 м обрабатывали различные виды растений как в предвсходовом так и в послевсходовом состо ни х веществами дозами 0,15 - 8,9 кг/га по пункту а) aKTHBHdro вещества. Обработку в послевсходовом состо нии производили в этом случае, когда ; 1 растени имели высоту 15-20 см. Все участки земли - среднет желый суглинок .
С) Высота растений (кукурузы, подсолнечникаj по сравнению с необработанными контрольными растени ми.
При предвсходовой обработке высоту измер ли на .-день после посева , при послевсходовой обработке - на 20-й день после обработки, ,
Кажда величина вл етс средней от 5 измерений на участке 20 х х2пог.м. (с:м.табл,9) . .
.Таблица 9
Кукуруза
-2-(Пропаргилоксиимино) -1 ,7,7-триCj ) Общий вес кукурузньпс растений 55 метилбицикло (2,2,1)-гептан. - и вес кукурузных початков, % к контрольным растени м приведен вС) Вес плодов бобов, % к контроль- табл,10, ному, приведен в табл,12.
12
Таблица lu
8,9 142,3 -128,4 112,1 115 4,5 151 ,1 .125,7 105,3 1 19,2 2,8 122,5 115,0 122,3 105-,3
Cj) Вес плодов томатов, % к контрольному приведен в табл.II,
25
Таблица 11
35
1 1248532
Таблица 12
152,1115,7105,1132,5
151,5121,097,8129,7
158,4126,3110,1114,8
142,1110,5102,5149„9
121,0121,098,9140,0
147,3121,0105,3I25J
2-(пропаргилоксиимино)-157,7-три- метилбицикло(2,2,1)-гептан,
Cj) Вес плодов огурцов, % к контрольному (обработка только в пред- всходовом состо нии) приведен (см, табл, 13) ,
Таблица 13
Заказ 4144/60 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб. , д.4/5
-Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул, Проектна , 4
14
Продолжение табл.13
4,5 3,6 2,8
109,2 16,2
1 18,7
108,1 102,7 I 14,2
Пример 1 I ( сравнительньй) , Получают соединение 2-цианобицшс- ло (2,2,1)-гептанJ действие которого испытьгоали на бобовой культуре. Испытание проводили согласно примеру 8 сМРезультаты приведены в табл,14 .
Таблица 14
2-Цианобицик- ло (2,2,1)-гептан - известное сое
Claims (4)
1 . Способ получения 2-(пропаргилоксиимино) -1 ,7,7-триметилбицикло· (2,2,1)-гептана формулы (П в виде рацемата или оптически активного антипода, отличающи йс я тем, что рацемат или оптически активное производное 1,7,7-триметилбицикло (2,2,1)-гептана формулы (II) где Y - кислород, сера или группа оксима, подвергают взаимодействию с производным пропина формулы
R-CH2-C=CH2, (III) где R - галоид или аминооксигруппа, при условии, что, если Y - кислород или сера, R - аминооксигруппа, а если Y - группа оксима, R - галоид, или с его кислотно-аддитивной солью в присутствии конденсирующего средства и органического растворителя с последующим выделением целевого продукта в виде рацемата или оптически активного антипода.
2, Способ по п,1, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего средства используют пиридин формулы II, где Y - кислород или сера.
3, Способ поп,1,отлича ющ и й с я тем, что в качестве конденсирующего средства используют щелочь, метилат натрия, амид натрия или гидрид натрия по формуле II, где Y - группа оксима,
4, Способ поп.1, о тлич а ющ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используют низшие спирты, ароматические углеводороды, диметилформамид или смесь ксилола и диметилформамида.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU78EE2589A HU181873B (en) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | Plant growth regulating and/or insecticide composition containing 2-/propagyl-oxy-imino/-1,7,7-trimethyl-byciclo/2.2.1/heptane further process for preparing the active suastance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1248532A3 true SU1248532A3 (ru) | 1986-07-30 |
Family
ID=10995789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843803960A SU1248532A3 (ru) | 1978-08-22 | 1984-10-19 | Способ получени 2-(пропаргилоксиимино)-1,7,7-триметилбицикло (2,2,1)гептана в виде рацемата или оптически активного антипода |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4244888A (ru) |
| JP (1) | JPS5551002A (ru) |
| AT (1) | AT370586B (ru) |
| BE (1) | BE878266A (ru) |
| BG (2) | BG31488A3 (ru) |
| CH (1) | CH643537A5 (ru) |
| CS (1) | CS214672B2 (ru) |
| DD (2) | DD149935A5 (ru) |
| DE (1) | DE2933405C2 (ru) |
| DK (1) | DK349379A (ru) |
| FR (1) | FR2434148A1 (ru) |
| HU (1) | HU181873B (ru) |
| IL (1) | IL57991A (ru) |
| IT (1) | IT1163699B (ru) |
| NL (1) | NL189252C (ru) |
| PL (1) | PL118502B1 (ru) |
| SU (1) | SU1248532A3 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU184353B (en) | 1980-11-21 | 1984-08-28 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Plant growth regulating composition containing bicyclo/2.2.1/ heptane derivative further process for preparing bicyclo/2.2.1/ heptane derivatives |
| US4469663A (en) * | 1982-10-15 | 1984-09-04 | The Dow Chemical Company | Scale control in flue gas desulfurization |
| PH19023A (en) * | 1983-06-16 | 1985-12-03 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | Seed treatment method for safening rice and sorghun |
| US4752319A (en) * | 1983-08-15 | 1988-06-21 | Westvaco Corporation | Seed treatment method with aqueous suspension of alkali lignin |
| US4624694A (en) * | 1983-08-15 | 1986-11-25 | Westvaco Corporation | Seed treatment method with aqueous suspension of alkali lignin |
| US4581057A (en) * | 1984-03-15 | 1986-04-08 | The Board Of Regents Of University Of Michigan, Corp. Of Michigan | Abscisic acid containing foliar fertilizers and method of using same to enhance crop yields |
| KR100381558B1 (ko) * | 1994-07-01 | 2003-08-19 | 에지스 지오기스제르기아르 알티. | 약제조성물및이의제조방법 |
| DE29912822U1 (de) | 1999-07-22 | 2000-08-17 | Heggenstaller Anton Ag | Strangpresse für pflanzliche Kleinteile |
| DE10013184A1 (de) | 2000-03-17 | 2001-09-20 | Deutsche Telekom Ag | Verfahren zur Veränderung der Polarisation wenigstens eines der aus einer Photonenpaarquelle in verschiedene Teilstrahlengänge abgestrahlten Photonen sowie Verfahren zur Erzeugung von wahlweise Einzelphotonen oder Photonenpaaren in einem optischen Kanal |
| DE20018347U1 (de) | 2000-10-26 | 2001-10-31 | Heggenstaller Anton Ag | Strangpresse für mit Bindemittel vermengte pflanzliche Kleinteile |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1733462A (en) * | 1926-09-23 | 1929-10-29 | Winthrop Chem Co Inc | New basic oxime ethers of cyclic compounds |
| CH455386A (de) * | 1965-01-22 | 1968-07-15 | Ciba Geigy | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US3941839A (en) * | 1965-01-22 | 1976-03-02 | Ciba-Geigy Ag | Oxime ethers and pesticidal preparations containing them |
| FR1601217A (ru) * | 1968-01-15 | 1970-08-10 | ||
| GB1318681A (en) * | 1971-01-01 | 1973-05-31 | Shell Int Research | Phenyl ketoxime derivatives |
| US4020111A (en) * | 1973-09-13 | 1977-04-26 | Hennessy Douglas J | Propynyloxy alkyl arene insecticides |
| JPS577122B2 (ru) * | 1973-12-24 | 1982-02-09 | ||
| US4052194A (en) * | 1974-01-24 | 1977-10-04 | Merrill Wilcox | Oxime abscission agents |
-
1978
- 1978-08-22 HU HU78EE2589A patent/HU181873B/hu not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-08-06 IL IL57991A patent/IL57991A/xx unknown
- 1979-08-06 AT AT0535479A patent/AT370586B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-08-08 CS CS795443A patent/CS214672B2/cs unknown
- 1979-08-09 US US06/065,156 patent/US4244888A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-16 BE BE1/9491A patent/BE878266A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-08-16 FR FR7920764A patent/FR2434148A1/fr active Granted
- 1979-08-17 DE DE2933405A patent/DE2933405C2/de not_active Expired
- 1979-08-17 DD DD79220010A patent/DD149935A5/de unknown
- 1979-08-17 DD DD79215051A patent/DD145491A5/de unknown
- 1979-08-20 IT IT25164/79A patent/IT1163699B/it active
- 1979-08-20 CH CH758779A patent/CH643537A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-08-20 NL NLAANVRAGE7906297,A patent/NL189252C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-20 BG BG7947546A patent/BG31488A3/xx unknown
- 1979-08-20 BG BG7944692A patent/BG30626A3/xx unknown
- 1979-08-21 JP JP10654979A patent/JPS5551002A/ja active Granted
- 1979-08-21 PL PL1979217880A patent/PL118502B1/pl unknown
- 1979-08-21 DK DK349379A patent/DK349379A/da not_active Application Discontinuation
-
1980
- 1980-07-09 US US06/166,975 patent/US4310348A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-10-19 SU SU843803960A patent/SU1248532A3/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент Англии № 1457294, кл. с I В, опублик.1975. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5748150B2 (ru) | 1982-10-14 |
| ATA535479A (de) | 1982-09-15 |
| BG30626A3 (en) | 1981-07-15 |
| IL57991A0 (en) | 1979-12-30 |
| AT370586B (de) | 1983-04-11 |
| PL118502B1 (en) | 1981-10-31 |
| FR2434148A1 (fr) | 1980-03-21 |
| HU181873B (en) | 1983-11-28 |
| US4310348A (en) | 1982-01-12 |
| DE2933405C2 (de) | 1985-12-05 |
| DD149935A5 (de) | 1981-08-05 |
| IT7925164A0 (it) | 1979-08-20 |
| FR2434148B1 (ru) | 1983-03-25 |
| BG31488A3 (en) | 1982-01-15 |
| DD145491A5 (de) | 1980-12-17 |
| NL7906297A (nl) | 1980-02-26 |
| DE2933405A1 (de) | 1980-03-06 |
| US4244888A (en) | 1981-01-13 |
| IT1163699B (it) | 1987-04-08 |
| JPS5551002A (en) | 1980-04-14 |
| NL189252C (nl) | 1993-02-16 |
| IL57991A (en) | 1983-06-15 |
| DK349379A (da) | 1980-02-23 |
| PL217880A1 (ru) | 1980-05-19 |
| BE878266A (fr) | 1980-02-18 |
| CS214672B2 (en) | 1982-05-28 |
| CH643537A5 (de) | 1984-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR870001792B1 (ko) | 트리아졸일펜테놀류의 광학 이성체의 제조 방법 | |
| RU2145165C1 (ru) | Стимулятор роста растений | |
| RU2141760C1 (ru) | Способ защиты растений от грибковой инфекции (варианты) | |
| JPS6281384A (ja) | 殺菌・殺カビ及び成長調節剤 | |
| SU1248532A3 (ru) | Способ получени 2-(пропаргилоксиимино)-1,7,7-триметилбицикло (2,2,1)гептана в виде рацемата или оптически активного антипода | |
| US4594092A (en) | Substituted nitro and cyanoguanidines and their use of increasing crop yields | |
| Takematsu et al. | Effects of brassinosteroids on growth and yields of crops | |
| SU1169516A3 (ru) | Способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| WO1994028011A1 (fr) | Derives brassinosteroidiens et regulateur de la croissance vegetale contenant ces derives | |
| US4108627A (en) | N-(substituted phenyl) derivatives of saccharin | |
| US3989504A (en) | Herbicidal composition of 3,4-dihydro-2H-pyrane-2,4-diones and methods | |
| US4804780A (en) | Substituted nitro and cyanoguanidines | |
| EP0113070B1 (en) | The use of substituted nitro and cyanoguanidines for increasing crop yield | |
| CA1300631C (en) | 2-phenyl-5,6-dihydropyrazolo [5,1-a] isoquinoline-5-one compounds | |
| GB2101600A (en) | 2,4-Hexadienoic acid derivatives useful as weed-killers and phytogrowth regulators | |
| KR880001515B1 (ko) | N-페닐-디클로로말레이미드 유도체 및 농원예용 살균제 | |
| US4944788A (en) | Substituted nitro and cyanoguanidines and their use for increasing crop yields | |
| CS208666B2 (en) | Herbicide means and means for regulation of the plants growth | |
| AU595269B2 (en) | Plant growth promotion | |
| EP0019369B1 (en) | Isothioureido isoindolediones, process for their preparation and use as plant regulators | |
| SU1111673A3 (ru) | Способ борьбы с сорн ками | |
| US4330322A (en) | N-(Arylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindole-1,3,-(2H) dione plant growth regulators | |
| KR830000743B1 (ko) | 치환페닐 요소의 제조법 | |
| CS214799B2 (cs) | Prostředek k regulaci růstu rostlin a způsob výroby účinných látek | |
| KR840001557B1 (ko) | 아미드 유도체의 제조방법 |