KR880001515B1 - N-페닐-디클로로말레이미드 유도체 및 농원예용 살균제 - Google Patents

N-페닐-디클로로말레이미드 유도체 및 농원예용 살균제 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

N-페닐-디클로로말레이미드 유도체 및 농원예용 살균제
본 발명은 구조식( I )의 신규 2,3-디클로로-N-디플루오로메톡시 페닐말레이미드와 이 화합물을 활성성분으로서 포함하는 농원예용 살균제 그리고 이 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
일부 N-페닐말레이미드 유도체는 이미 살균제로서 알려져 있다.
N-페닐말레이미드가 살균 효력을 갖고 있다(1948년 7월 6일 발행된 미국특허 제2,444,536호를 보라)는 것이 1940년대 미국 듀퐁 더 네무어사에 의해 발견된후 다수의 N-페닐말레이미드 유도체가 합성되고 생리학적 활성이 조사 되었으며 그결과 그중의 일부는 어느 정도의 살균효력을 가진다는 것이 판명되었다. 예컨대 일본 특허공고 제 47-20012호는 2,3-디클로로-N-P-플루오로페닐말레이미드(상품명 ”Spatcide”하에 미쓰비시 화학공업 주식회사로부터 상업적으로 구독 가능한 플루오로이미드)를 개시하고 있고, 일본 특허공고 제 47-223357호는 일반식(A)의 화합물을 개시하고 있고, 일본특허공고 제47-43817호는 화학식(B)의 화합물을 개시하고, 미국특허 제3890270호는 일반식(C)의 화합물을 개시하고, 일본공개출원 제 50-129744호는 일반식(D)의 화합물을 개시하고, 일본공개출원 제50-132129호는 일반식(E)의 화합물을 개시하고, 독일공개공보 제252-9395호는 일반식(F)의 화합물을 개시하고 있으며 그리고, 독일 공개공보 제2703266호는 일반식(G)의 화합물을 개시하고 있다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
이들 특허된 화합물은, 그러나, 실용상 결점을 가졌다. 이들 화합물로서 제어될 수 있는 병원균의 종류, 그들의 살균력, 그들의 잔류활성, 경작식물에 대한 독성과 부착성, 인축에 대한 독성, 경제적 효율성등을 조사하여 왔는데 그 결과 대부분의 화합물은 실용적이지 않음을 발견했다.
현재 실용화 될 수 있는 유일한 화합물은 2,3-디클로로-N-P-플루오로페닐말레이미드(상품명 : Spatcide) (미쓰비시 화학공업주식회사)이다. 그러나, 이 살균제는 많은 종류의 곡식과 식물에게 엽초(葉焦)를 일으키기 쉽다. 예컨데 이 화합물은 그의 심한 식물독성으로 인하여 배나무, 딸기, 콩 및 다른 많은 곡물에 사용될 수 없다.
따라서 본 발명의 목적은 종래의 N-페닐말레이미드 유도체에 의한 상기 문제점을 갖지 않고 저독성을 가진, 농업 및 원예 살균제로서 실용될 수 있는 화합물을 제공하는 것이다.
우리는 상기 구조식( I )의 2,3-디클로로-N-P-디플루오로메톡시페닐말레이미드가 다른 공지 유사 화합물로부터는 전연 예측될 수 없는 광범위한 살균효력을 발현하고 독성도 적은 것을 알아 내었다.
본 발명에 의한 이 화합물은 각종 병원균으로 인한 농원예 작물의 페해를 제어하는데 탁월한 효능을 발휘하며 특히 디아포르테 시트리(Diaporthe citri), 엘시뇌 파우세티(Elsinoe fawcetti), 글로메렐라 시우글라타(Glomerella ciugulata), 알테르나리아 키쿠치아나(Alternaria kikuchiana) 벤투리아 나쉬콜라(Venturia nashicola), 벤투리아 이내쿠알리스(Venturia inaequalis), 알데르나리아 말리(Alternaria mali), 스클레로티니아 말리(Sclerotinia mali), 마르소니나 말리(Marssonina mail), 클라도스포리움 카르포필룸(Cladosporium corpophilum), 세르코스포라 카키(Cercospora kaki), 미코스패렐라 나왜(Mycosphaerella nawae), 클뢰오스포리움 카키(Gloesporium kaki), 미코스패렐라 피지엔시스(Mycosphaerella fijiensis), 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata), 알테르나리아 솔라니(Alternaria solani), 페로노스포라 데스트룩토르(Peronospora destructor), 프슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis) 및 피토프토라 인페스탄스(Phytophithora infestans)를 제어하는데 탁월한 효과가 있다.
본 발명에 의한 구조식( I )의 화합물은 그 자체로서는 알려진 방밥 예컨대 다음 반응식에 따라서 제조될 수 있다.
Figure kpo00004
2,3-디클로로말레인산 디플루오로메톡시아닐린 무수물
Figure kpo00005
상기 반응식으로 표시된 반응을 행하는 경우에 적당한 용제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 용제는 벤젠, 톨루엔 및 크실렌등의 방향족 탄화수소, 클로로포름 및 사염화탄소등의 염소화 알칸, 아세톤 및 메틸에틸 케톤등의 케톤, 메탄올 및 에탄올등의 저급 알코올, 아세트산과 같은 저급지방산, 디옥산등을 포함한다.
디플루오로메톡시아닐린이 2,3-디클로로말레인산 무수물과 동몰양 사용될 수 있으나 필요에 응하여 다소 증감될 수 있다.
상기 반응은 호적하기는 40 내지 120℃의 온도범위에서 정상으로는 1내지 3시간동안에 행해진다. 수용성 용제를 사용할 경우에는 반응 완결후 얻어진 방응혼합액을 물에 투입하여 반응생성물을 결정화시킨다. 또는 수불용성 용제를 사용할때는 반응 완결후 예컨데 감압하 유거등에 의해 용제를 제거하여 반응생성물 결정을 얻는다. 생성된 조결정은 에탄올과 같은 유기용제로부터 재결정되어 고수율로 원하는 화합물이 얻어진다.
본 발명에 의한 화합물은 신규한 것이며 어떤 문헌, 특허명세서 중에도 기재된 바 없다. 이 화합물들은 N-페닐말레이미드의 벤젠환이 디플루오로메톡시기에 의해 치환되고 말레이드환의 2-와-3-위치가 각각 염소원자에 의해 치환된 구조적 특징을 갖고 있다. 하기 실험결과에서 명백할 것처럼 그런 화합물의 구조적 특징은 그의 생리활성에 크게 영향을 미치며, 특히 벤젠환의 para 위치에 디플루오로메톡시기를 가진 화합물은 다른 유사 화합물보다 월등하게 더 유효하고 곡물에 사실상 전연 식물독성을 끼치지 않는다.
더우기, 본 발명에 의한 화합물은, 상기 공지의 2, 3-디클로로-N-P-플루오로페닐말레이미드에 비하여, 비(雨)로 감소되지 않는 실균력을 갖고 있고 곡물에 독을 입히지 않기 때문에, 이들은 살균제로서 더 실제적으로 유용하다.
더우기, 본 발명에 의한 이들 화합물은 인간과 동물에 퍽 안전하며, 예컨데 2, 3-디클로로-N-P-디플루오로메톡시페닐 말레이미드의 경구(經口) 급성독성과 어류(魚類)독성은 대단히 낮고 생후 4주되는 숫생쥐에 대한 LD50은 300mg/Kg이상이고 킬리피쉬(killifish)에 대한 TTm48은 10ppm이상이다. 돌연변이유발성 시험(Ames 시험)에 의하면 TA-100이나 TA-98다 2, 3-디클로로-N-P-디플루오로메톡시페닐말레이미드에 대한 음성이었다.
상기와 같이 본 발명 화합물은 그대로 또는 담체(부형제)와 혼합하여 분말, 과립, 수화제, 에멀존, 유화(乳化)농축액의 형 또는 농화학품에 관례적으로 사용되는 기타 적당한 제형으로 농원예용 살균제로서 사용될 수 있다.
후자의 경우에는 소망에 따라 제제는 전착제, 유화제, 습윤제, 접착제 등을 포함해도 좋을 것이며 다른 종류의 살균제, 살충제, 제초제, 비료등과 병용 또는 혼용될 수 있다.
본 발명을 이제 다음의 실시예들로 예시하나 결코 거기에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
2, 3-디클로로-N-(O-디플루오로메톡시페닐)말레이미드의 제조
2, 3, -디클로로말레인산무수물 16.7g(0.1몰)을 디옥산 100ml에 용해하고 디옥산 30ml내에 O-디플루오로메톡시아닐린 15.9g(0.1몰)이든 용액을 실온에서 20분에 걸쳐 교반하면서 거기에 적가했다. 그다음 얻어진 용액 70-80℃에서 2시간동안 교반하고 다음 디옥산을 감압하에서 유거했다. 물을 잔사에 가하여 결정을 생성시켰다. 침전된 결정을 여과하고 에탄올로부터 재결정하여 103.5-104℃에서 녹고 담황색정인 2, 3-디클로로-N-(O-디플루오로메톡시페닐)말레이미드 27.7g(수율 90%)을 얻었다.
[실시예 2]
2, 3-디클로로-N-(m-디플루오로메톡시페닐)말레이미드의 제조
2, 3, -디클로로말레인산 무수물 16.7g(0.1몰)을 디옥산 100ml에 용해하고 m-디플루오로메톡시아닐리 15.9g(0.1몰)이 디옥산 30ml에 든 용액을 실온에서 20분간에 걸쳐 교반하면서 거기에 적가했다. 그런후 얻어진 용액 70-80℃에서 2시간동안 교반하고 그뒤 디옥산을 감압하에 유거했다. 물을 그 잔사에 가하여 결정을 침전 시켰다. 침전된 결정을 여과하고 재결정하여 융점 122-124℃이고 담황색 판상정(坂牀晶)인 2, 3-디클로로-N-(m-디플루오로메톡시페닐)말레이미드 29.2g(수율 95%)을 얻었다.
[실시예 3]
2, 3-디클로로-N-(P-디플루오로메톡시페닐)말레이미드의 제조
2, 3, -디클로로말레인산무수물 16.7g(0.1몰)을 톨루엔 70ml에든 용액을 가열 비등시켰다. P-디플루오로메톡시아닐린 15.9g(0.1몰)이 톨루엔 30ml에 든 용액을 20분간에 걸쳐 교반하면서 거기에 적가했다. 그런후 얻어진 용액을 물이 더 증류해 나오지 않을때까지 환류했다. 여기에 약 2시간이 필요했다. 혼합액을 실온까지 냉각하여 결정을 침전시켰다. 침전된 결정을 여과하고 헥산으로 세척하여 융점 217.5-218℃이고 담황색 판상정인 2, 3-디클로로-N-(P-디플루오로메톡시페닐)말레이미드 29.2g을 얻었다.
상기 실시예 1 내지 3에 의해 제조된 본 발명의 세화합물의 물리적 데이타가 다음의 제 1 표에 표시되어 있다. 표에서, 융점의 수치는 보정되지 않았고, NMR 스펙트럼 데이타의 수치는 듀테로클로로폼(CDCl3)와 듀테로디메틸 술폭시드(DMSO)속의 테트라메틸신란을 사용하여 60MHz에서 구하였고, 기호 s, d, t, q 및 m은 단일선, 2중선, 3중선, 4중선 및 다중선의 피이크 패턴을 각각 표시하고, 또 기호 J는 결합정수를 표시하며, 그리고 표시된 질량소텍 트럼데이타의 수치는 단지 메인 피이크이다.
[표 1]
Figure kpo00006
[실시예 4]
분제
실시예 3의 화합물 3중량부
점토 40중량부
탈크 57중량부
[실시예 5]
수화제
실시예 3의 화합물 75중량부
폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 9중량부
화이트 카아본 16중량부
그다음 세 화합물의 생리학적 활성을 몇가지 대표적 시험방법으로 조사하여 얻어진 시험결과를 다음 실시예 6 내지 16에 표시했다.
이들시험법을 수행하는데 있어, 비교를 위해 몇가지 시판살균제와 화학구조에 있어 본 발명 화합물에 유사하여 합성되거나 전술한 종래 특허로 부터 선택되는 몇가지 화합물을 역시 시험하여 얻어진 시험결과를 다음 실시예들에 역시 표시했다.
다음 실시예의 시험에 사용된 화합물을 아래에 열겨했다.
[표 2]
Figure kpo00007
Figure kpo00008
시판참고화합물
이프로디온 1-이소프로필카르바모일-3-(3', 5'-디클로로페닐)-히단토인
만코제브 Zn-Mn-에틸렌비스디티오카아바메이트
옥신코퍼 8-히드록시퀴놀린-Cu
플루오로이미드 N-(P-플루오로페닐)2, 3-디클로로말레이미드
벤조밀 메틸-1-(부틸카아바모일)-2-벤즈이미다 졸카아바메이트
[실시예 6]
알테르나리아 키쿠치아나에 대한 포자발아 억제시험
살구배지에 알테르나리아 카쿠치아나를 접종하고 27℃온도에서 7-10일간 배양하여 배지에 분생포자(分生胞子)를 형성시켰다. 형성된 분생포자를 멸균수에 현탁하고 본 발명 화합물(화합물 1번 배지 3번)의 각각이 멸균수에 든 희박용액을 앞에서 얻어진 분생포자의 현탁액과 혼합하여 현미경 시야(배율 : X100)당 20개의 포자와 10ppm 농도의 화합물을 포자현탁액을 얻었다.
본 발명 화합물을 함유하는 만들어진 포자현탁액 0.02ml를 슬라이드 글라스위에 적하하고 다습(多濕)조건하에 27℃의 온도에서 20시간동안 배양했다. 그런다음 포자가 발아하는지의 여부를 현미경하에서 조사하여 포자발아율을 계산했다. 각 화합물에 대해 상기 시험을 두번씩 행하고 200개포자에 대해 위의 현미경 조사를 하였다.
비교를 위해 6개의 참고화합물(화합물 4번 내지 9번)과 보통물을 사용하여 위의 시험을 또한 행했다.
시험결과는 다음 제 3 표에 표시되어 있다.
[제 3 표]
Figure kpo00009
[실시예 7]
배 흑점(알테르나리아 키쿠치아나)제어시험
본 발명 화합물(화합물 제 1번 내지 3번)의 각각의 수화제를 물로 희석하여 500ppm농도를 가진 화합물용액을 얻었다. 얻어진 용액을 포트당 600 1/10a의 양으로 포트에 심겨진 어린 배나무(폼종 : 니쥬-세이키)의 펴진 잎위에 분무했다. 기건(氣乾)후, 현미경시야(배율 : X200)당 30개의 분생포자를 함유하는 분생포자 현탁액을 분무함으로써 펴진잎에 알테르나리아 키쿠치아나를 접종했다. 현탁액은 위의 실시예 6에서 기재한 방법으로 제조된 것이었다.
접종후 포트의 어린 배나무를 27℃의 온도에서 다습실에서 하루동안 둔 다음 온실로 옮겼다. 접종후 6일째에 배흑접으로 감염된 잎의 면적 즉 잎의 병리점 면적을 포트당 5개의 펴진잎에 대해 조사하여 평균감염율을 계산했다.
비교를 위해 7개의 참고 화합물(화합물 제 4 번 내지 제 9 번과 이프로디온)과 보통물을 사용하여 위의 시험을 또한 하였다.
시험 결과는 다음 제 4 표에 나타나 있다.
[제 4 표]
Figure kpo00010
*처리화합물의 식물독성은 다음 기준에 의하여 평가되었음.
잎위의 손상면적
- : 0%
± : 1-5%
+ : 6-25%
++ : 26-50%
+++ :
Figure kpo00011
50%
[실시예 8]
감귤흑점병(디아포르테 시트리)제어시험
본발명 화합물(화합물 제 1 번 내지 3 번)의 각각의 수화제를 물로 희석하여 500ppm의 농도를 가진 화합물 용액을 얻었다. 싱싱한 잎이 펴진(열린)즉후 앞에서 얻은 용액을 포트당 600 1/10a에 상당하는 양으로 포트에 심어진 오렌지(품종 : 운슈)에 분무했다. 하루후, 현미경시야(배율 : X200)당 50포자를 함유하고 있는 포자의 현탁액을 분무함으로써 포트의 어린 오렌지에 디아포르테 시트리를 접종했다.
현탁액은, 상기 오렌지의 죽은 가지에 디아포르테 시트리를 25℃의 온도에서 60일간 배양하여 분생포자를 생성시키고 생성된 분생포자를 멸균수에 현탁하여 포자의 현탁액을 얻는 방법에 의해 제조되었다.
접종후 포트의 어린 오렌지는 다습실에서 2일간 25℃의 온도에서 방지된후 온실에 옮겨졌다. 접종후 24일째에 감귤흑점병에 감염된 잎면적 즉 잎의 병리점의 면적을 조사하고 병에 감염된 잎의 수를 세었다. 그 다음, 다음식에 의해 감염율을 계산했다.
Figure kpo00012
상기식에서 n는 병으로 감염된 잎의 수이고 f는 감염지수이며 N는 조사된 잎의 총수이다. 감염지수는 다음과 같다.
감 염 지 수 잎의 감염면적
0 0-25%
1 26-50%
2 51-75%
3 76-90%
4 91-100%
비교를 위해, 7가지 참고화합물(화합물 제 4 번 내지 제 9 번과 만코제브)과 보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 행하였다.
시험결과는 다음 제 5 표에 표시되어 있다.
[제 5 표]
Figure kpo00013
* 이것은 앞의 실시예 7에 기재된 것과 동일한 기준에 따라 평가되었음.
[실시예 9]
감귤흑점병(디아포르테 시트리)에 대한 잔류활성의 시험
본 발명 화합물(화합물 제 1 번 내지 제 3 번)의 각각을 물로 희석하여 1000ppm의 농도를 가진 요액을 얻었다. 싱싱한 잎이 펴진즉후 포트당 600 1/10a에 상당하는 양으로 포트에 심어진 어린 오렌지(품종 : 운슈)에 위의 용액을 분무했다. 기건후 포트의 어린 오렌지를 23mm/hr의 비에 노출시켰다.
분무처리후 하루만에 현미경시야(배율 : X200)당 50포자를 함유하는 포자의 현탁액을 분무함으로써 펴진잎을 디아포르테 시트리로 접종했다. 현탁액은 상기 실시예 8에 에 기술한대로 만들어졌다.
접종후 프트의 어린 오렌지를 25℃의 온도에서 2일간 다습실에 방치한 다음 온실로 옮겼다. 접종후 24일째에 위의 실시예 8에 기재한 방법으로 조사를 했다.
비교를 위해 8가지 참고화합물(화합물 제 4 번 내지 9번과 옥신코퍼와 만코제브)과 보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 행하였다.
시험결과는 다음의 제 6 표에 표시되어 있다.
[제 6 표]
Figure kpo00014
* 이것은 앞의 실시예 7에 기재된 것과 동일한 기준에 따라 평가되었음.
[실시예 10]
사과 알테르나리아 반점병(알테르나리아)제어시험
본 발명에 의한 화합물(화합물 제 3 번)을 물로 희석하여 500ppm농도의 용액을 얻었다. 싱싱한 잎이 펼쳐진 즉후 앞의 용액을 포르당 600
Figure kpo00015
/10a에 상당하는 양으로 포트에 심어진 사과나무(품종 : 스타아킹)의 싱싱한 작은 가지에 분무했다.
하루후, 현미경시야(배율 : X200)당 50포자를 함유하는 포자의 현탁액을 분무함에 의하여 작은 가지를 알테르나리아말리로 접종하였다. 현탁액은, 28℃의 온도에서 9일간 알테르나리아 말리를 살구배지에 배양하여 분생포자를 생성시키고 생성된 분생포자를 멸균수에 현탁시켜 포자의 현탁액을 얻는 방식에 의해 제조되었다.
접종후 포트의 사과나물를 다습실에서 하루동안 27℃의 온도에 방치한 다음 온실로 옮겼다. 접종후 6일만에 알테르나리아 반점병에 감염된 잎의 면적 즉 잎의 병리점의 면적을 포트당 5개의 펴진잎에 대해 조사한후 평균 감염율을 계산했다. 비교를 위해 보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 행하였다.
시험결과는 다음의 제 7 표에 표시되어 있다.
[제 7 표]
Figure kpo00016
[실시예 11]
오이 노균병(프슈도페로노스포라 쿠벤시스)제어시험
본 발명에 따른 화합물(화합물 제 3 번)을 물로 희석하여 1000ppm 농도의 용액을 얻었다. 얻어진 용액을, 직경 10Cm의 유약이 도포 안된 포트에 재배된 제 2 본엽 단계의 오이의 잎에 포트당 60ml의 율로 분무했다. 하루후 현미경 시야(배율 : X200)당 30포자를 함유하는 현탁액을 분부함으로써 오이를 프슈도폐로노스포라 쿠벤시스로 접종했는데 여기서 사용된 포자는 오이 노균병에 감염된 잎으로부터 수집 되었다.
접종후 다습실에서 하루동안 20℃의 온도에 포트의 오이를 방치하고 그후 온실로 옮겼다. 접종후 5일째에 오이노균병에 감염된 잎의 면적을 조사했다. 이 시험에서는 각 포트마다 한개의 오이를 심었으며 세포트가 사용되었다.
비교를 위해 보통물을 사용하여 위의 시험을 또한 행했다. 시험결과는 다음의 제 8 표에 나타나 있다.
[제 8 표]
Figure kpo00017
[실시예 12]
감귤 창가병(滄痂病) (엘시뇌 파우세티)제어시험
본발명 화합물(화합물 제 3 번)의 수화제를 물로 희석하여 250ppm을 가진 화합믈의 용액을 얻었다. 싱싱한 잎이 펴진 즉후 앞서 용액을 포트당 600 1/10a에 상당하는 율로 포트의 어린 오렌지(품종 : 운슈)에 분무했다.
하루후, 현미경 시야(배율 : X100)당 50개의 파쇄된 균사를 함유하는 파쇄균사의 현탁액을 분무함에 의하여 포트의 어린오렌지를 엘시뇌 파우세티로 접종하였다. 25℃의 온도에서 30일간 감자배지위에서 엘시뇌 파우세티를 배양하여 균사를 생성시키고 그것을 멸균수에 현탁함으로써 현탁액을 제조 했었다.
접종후 2일간 다습실에서 25℃의 온도에 포트의 오렌지를 방치하고 그런후 온실로 옮겼다. 점종후 23일째에 감귤 창가병에 감염된 잎을 조사 즉 잎위의 병리점의 수를 조사하고 감귤창가병에 감염된 잎의 수를 세었다. 그런뒤 다음식에 의거 감염율을 계산했다.
Figure kpo00018
상기식에서 n는 감염된 잎의 수이고 f는 감염지수이며 N는 조사된 잎의 총수이다. 감염지수는 다음과 같다.
감 염 지 수 잎의 감염면적
0 0
1 1-3
2 4-10
3
Figure kpo00019
11
비교를 위해, 참고화합물(베노밀)과 보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 행하였다.
시험결과를 다음의 제 9 표에 표시되어 있다.
[제 9 표]
Figure kpo00020
* 이것은 앞의 실시예 7 에 기재된 바와 동일한 기준에 따라 평가되었음.
[실시예 13]
감자역병(피토프토라 인페스탄스)제어시험
본발명 화합물(화합물 제 3 번)의 수화제를 물로 희석하여 500ppm의 농도를 가진 화합물의 용액을 얻었다.
싱싱한 잎이 펴진 즉후 포트당 600 1/10a에 상당하는 양으로 포트의 심어진 감자(품종 : 칩폐와)에 앞에서 얻어진 용액을 분무했다. 하루후, 현미경 시야(배율 : X200)당 50유주자를 함유하는 유주자 현탁액을 분무함에 의해 포트의 감자를 피토프토라 인페스탄스로 접종했다. 7일간 21℃의 온도에서 감자에 피토프토라 인페스탄스를 배양하여 유주자를 생성 시키고 생성된 유주자를 멸균수에 현탁하여 유주자의 현탁액을 얻는 방식에 의해 현탁액을 제조했었다.
접종후, 하루동안 다습실에서 20℃의 온도에서 포트의 감자를 방치하고 그후 온실에서 옮겼다. 접종후 6일째에 감자 역병에 감염된 잎의 면적 즉 잎위의 병리점의 면적을 포트당 네잎에 대해 조사하여 다음식에 따라 감염율을 산출했다.
Figure kpo00021
상기식에서 n는 감염된 잎의 수이고 f는 감염지수이며 N는 조사된 잎의 총수이다. 감염지수는 다음과 같다.
감 염 지 수 잎의 감염면적
0 0%
1 1-25%
2 26-50%
3 51-100%
비교를 위해 참고화합물(만코제브)와 보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 실시했다.
시험결과는 다음의 제10표에 표시되어 있다.
[제10표]
Figure kpo00022
* 이것은 앞의 실시예 7 에 기재된 바와 동일한 기준에 따라 평가되었음.
[실시예 14]
사과스캡(벤투리아 이내쿠알리스)제어시험
본발명 화합물(화합물 제 3 번)을 물로 희석하여 500ppm 농도를 갖는 용액을 얻었다. 싱싱한 잎이 펴진즉후 포트당 600 1/10a에 상당하는 양으로 포트의 심어진 사과나무(품종 : 스타아킹)의 싱싱한 작은 가지에 앞에서 얻어진 용액을 분무했다.
분무처리후 1일째에 현미경시야(배율 : X200)당 50개의 포자를 함유하는 포자의 현탁액을 분무함에 의해 작은 가지를 벤투리아 이내쿠알리스로 접종했다. 살구배지에 벤투리아 이내쿠알리스를 7일간 23℃의 온도에서 배양하여 분생포자를 생성시키고 생성된 분생포자를 멸균수에 현탁하여 포자의 현탁액을 얻는 방식으로 현탁액을 제조했다.
접종후 하루동안 23-25℃의 온도에서 다습실에 포트의 사과를 방치하고 그런뒤 온실로 옮겼다. 접종후 7일째에 사과스캡에 감염된 잎의 면적 즉 잎위의 병리점의 면적을 포트당 5개의 펴진잎에 대해 조사하고 다음에 다음식에 의거 감염율을 산출했다.
Figure kpo00023
상기식에서 n는 감염된 잎의 수이고 f는 감염지수이며 N는 조사된 잎의 총수이다. 감염지수는 다음과 같다.
감 염 지 수 잎의 감염면적
0 0%
1 1-25%
2 26-50%
3 51-100%
비교를 위해 참고화합물(베노밀)과 보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 행하였다.
시험결과는 다음의 제11표에 표시되어 있다.
[제11표]
Figure kpo00024
* 이것은 앞의 실시예 7 에 기재된 바와 동일한 기준에 따라 평가되었음.
[실시예 15]
배나무에 대한 식물독성시험
본발명 화합물(화합물 제 3 번)의 수화제를 주어진 농도로 물로 희석했다. 얻어진 수화제의 용액을, 싱싱한 잎이 펴진즉후 포트당 600 1/10a에 상당하는 양으로 포트에 심어진 배나부(품종 : 니쥬-세이키)에 분무했다. 기건후 포트의 배를 온실에 방치했다. 분무처리후 2주일째에 본발명 화합물의 포트의 배나무에 대한 식물독성을 주의깊게 조사했다.
비교를 위해, 참고화합물(플루오로이미드)과 보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 행하였다.
시험결과는 다음의 제12표에 나타나 있다.
[표 12 표]
Figure kpo00025
* 이것은 앞의 실시예 7 에 기재된 바와 동일한 기준에 따라 평가되었음.
[실시예 16]
사과나무에 대한 식물독성의 시험
본발명 화합물(화합물 제 3 번)의 수화제를 주어진 농도로 물로서 희석했다. 싱싱한 잎이 펴진즉후 포트당 600 1/10a에 상당하는 양으로 앞서 얻은 수화제의 용액을 포트에 심어진 사과(품종 : 스타아 킹)에 분무했다. 기건후 포트의 사과를 온실에 방치했다. 분무처리후 2주일째에 본발명 화합물의 포트의 사과나무에 대한 식물독성을 조사했다.
비교를 위해 참고 화합물(플루오로이미드과)보통물을 사용하여 위의 시험을 역시 행하였다.
시험결과는 다음의 제13표에 표시되어 있다.
[제 13 표]
Figure kpo00026
* 이것은 앞의 실시예 7에 기재된 바와 동일한 기준에 따라 평가되었음.

Claims (1)

  1. 2,3-디클로로말레인산 무수물을 용제중에서 디플루오로 메톡시아닐린과 반응시키는 것을 특징으로 하는 다음 구조식( I )의 2,3-디클로로-N-디플루오로 메톡시 페닐 말레이미드의 제조방법.
    Figure kpo00027
KR1019810004270A 1980-11-10 1981-11-09 N-페닐-디클로로말레이미드 유도체 및 농원예용 살균제 KR880001515B1 (ko)

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3306697A1 (de) * 1983-02-25 1984-08-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte maleinsaeureimide
DE3306844A1 (de) * 1983-02-26 1984-08-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel auf maleinsaeureimid-basis
DE3738591A1 (de) * 1987-11-13 1989-05-24 Bayer Ag N-substituierte dichlormaleinimide
JP6711305B2 (ja) 2017-03-23 2020-06-17 株式会社デンソー 回転電機制御装置
CN113332277B (zh) * 2021-07-08 2022-11-15 中国科学院微生物研究所 一种吡咯二酮化合物在制备抗真菌药物中的应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL213968A (ko) * 1956-01-23
FR1197029A (fr) * 1956-12-19 1959-11-27 Ici Ltd Fabrication de dérivés de l'anhydride maléique
US3129225A (en) * 1961-06-07 1964-04-14 Us Vitamin Pharm Corp Novel 4-oxy-3-maleimidyl betaines
US3903090A (en) * 1969-03-19 1975-09-02 Sumitomo Chemical Co Novel n-(3,5-dihalophenyl)-imide compounds
IL38975A0 (en) * 1971-04-02 1972-05-30 Ciba Geigy Ag Substituted maleimides,their manufacture and their use as pesticides
GB1324910A (en) * 1971-12-31 1973-07-25 Mitsubishi Chem Ind Maleimide derivative and its use
FR2196117A1 (en) * 1972-08-21 1974-03-15 Pepro 3,5-Dichloro-2-methoxymaleimide compositions - for control of fungal disease on agricultural crops
FR2324235A1 (fr) * 1974-07-01 1977-04-15 Kureha Chemical Ind Co Ltd Composition fongicide a usage agricole a base de 1-(o,m ou p)-methyle-r-phenyle-3,4 dichloropyrrole-2,5-dione
JPS6017764B2 (ja) * 1976-07-10 1985-05-07 イハラケミカル工業株式会社 水中生物忌避剤
DE2703266A1 (de) * 1977-01-27 1978-08-10 Hoechst Ag Substituierte n-phenylmaleinimide, ihre herstellung und verwendung als fungizide

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