SU1041549A1 - Способ получени твердого окисленного полиэтиленового воска - Google Patents

Description

О 4а

СД

4

;о Изобретение относитс  к химической промьвилениости, в частности к способу получени  окисленного полиэтиленового воска, близкого по своим свойствам к природным воскам. Известен способ получени  твердого : окисленного полиэтиленового воска путем окислени  кислородсодержащими газами композиции, состо щей из цере зина с температурой каплепадени  80-90 С и полиэтиленового воска с мо лекул рной массой (ММ) 2000- 000 с 3,5-5 непредельными двойными св з ми на 1000 углеродных атомов, причем массовое отношение воска к церезину колеблетс  от 1:1 до 1:0;25. Окисление композиции ведетс  в пенном режи ме при , в качествекатализатора примен ют нафтенат марганца. Пол чают ВОСК с высокой твердостью по пе нетрации {3-), а плекки на основе воска имеют хороший блеск и стойкость к гр зенакоплению рj . Недостатками данного способа  вл ютс  больша .длительность процесса (8-10 ч), что соответствует скорости наращени  кислотного числа 2-3 мг КОН/Г воска в мае, в зкость окисленного воска (более 600 сП), что ограничивает область его применени . Кроме того, воск имеет темный цвет и непри тный сильный запах. Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  окисленных восков, согласно которому в качестве сырь  используют полиэтиленовый воск с ММ 480-1500, получаемый методом деструкции или пр мого синтеза из этилена и содержащий не менее одной ненасыщенной двойной св зи на 1000 у деродных атомов z . Воск окисл ют воздухом, кислоро . дом или озоном в присутствии катализ тора, которым может быть борна  кислота 0,3-2,0 мас..% (в пересчете на бор) по отношению к воску. Температура реакции окислени  150-200с, ки слотное число конечного продукта tO-30 мг КОН/Г воска. По окончании реакции окисленный воск нейтрализуют органическими соединени ми изоцианат мого р да. Конечный продукт имеет вы сокую твердость по пенетрации, цвет от светлого до светло-желтого и сла бый запах Однако способ, характеризуетс  большой длительностью процесса окислени  (5-7 ) f сравнительно малым (10-30 мг КОН/Г воска) кислотным чис лом окисленного воска, что ограничивает область его применени . Цель изобретени  - сокращение длительности процесоа и увеличение кислотного числа окисленного воска дл  расширени  области его применени . Поставленна  цель-достигаетс  тем, что согласно способу получени  твердого окисленного полиэтиленового Воска путем жидкофазного окислени  неокисленного полиэтиленового воска с Молекул рной массой 700-1500 и 6-12 ненасыщенными двойными св з г ми на 1000 углеродных атомов с введением 0,3-1,2% от массы воска катализатора-борной кислоты при 1 0-160 0, дополнительно ввод т в качестве сокатализатора органическую соль металла переменной валентности, выбранную из группы, включающей стеарат, олеат и нафтенат марганца, железа, кобальта свинца, молибдена или висмута, при массовом соотношении органической соли И борной кислоты от 1:5 до 1:100, Использование в качестве катализатора смеси металлоорганической соли на основе металлов переменной валент , кости и борной кислоты позвол ет нар ду с каталитическим действием избежать образовани  как осмоленных, так и низкомолекул рных продуктов, что способст-вует получению продукта с высокой твердостью, хорошим цветом, уменьшает запах продукта, В процессе окислени  в зкость воска с увеличением кислотного числа увеличиваетс  сравнительно медленно, что дает возможность получать воски с большим кислотным числом. Это позволит существенно расширить область применени  BOQKOB. П р и м е р 1. too г полиэтиленового воска с ММ 1000 и 8 ненасыщенными двойными св з ми на 1000 углеродных атомов расплавл ют в фарфоровой чашке и загружают в стекл нную колонну, снабженную пористым газораспределительным днищем и электрообогревом. Температуру окислени  в колонне поддерживают равной 150 С, расход воздуха - 0,06 м/с. При установившемс  пенном режиме, что соответствует 3-5 мин от момента загрузки воска S колонну,засыпают 0,8 г смеси стеарата марганца и борной кислоты (содержание стеарата марганца в смеси 0,1 г, а борной кислоты 0,7 г, т.е. соотношение сте аратэ марганца и кислоты 1:7). Врем  реакции 1ч. Полученный прбдукт выгружают из колонны и анализируют. Результаты анализа: кислотное число воска 21, иг КОН/Г воска, число омылени  ,5 мг КОН/Г воска, твердость по пенетрации (100 г, 5 с, ) 41бм Продукт имеет светлый цвет и слабый залах. П р им еры 2-20, Опыты провод т в услови х примера 1, варьиру  при этом количество катализатора, вид сокатализатора, отношение колиJ .чества металлоорганической соли и борной кислоты, молекул рную массу А9 и число двойных св зей исходного воска, температуру окислени , рдсхрд воздуха дл  окислени  и длительность окислени . Примеры 21-30 (контрольные). Опыты провод т в услови х, выход щих за пределы предлагаемых условий (см. таблицу). Приме р 31 (контрольный).Опыт провод т в услови х примера 1, но в качестве катализатора используют только борную кислоту. В таблице приведены услови  процесса и свойства окисленных полиэтиленовых восков.

tM

-- CM m

о

- 1Л 40 r- 00 n гГ- ;- ;::

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО ОКИСЛЕННОГО ПОЛИЭТИЛЕНОВОГО ВОСКА путем жидкофазного окисления неокисленного полиэтиленового воска с молекулярной массой 700-1500 и*6-12 нена- сыщенными двойными связями на 10ОО углеродных атомов с введением 0,3“ 1,2% от массы воска катализатора борной кислоты при 140-1б0°С, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью сокращения длительности процесса и увеличения кислотного числа окисленного воска для расширения облас. тей его применения, дополнительно вводят в качестве.сокатализатора органическую соль металла переменной валентности, выбранную из .группы, включающей стеарат, олеат и нафтенат · марганца, железа, кобальта, свинца, молибдена или висмута, при массовом соотношении органической соли и борной кислоты от 1:5 до 1:100.

   «η