О 4аAbout 4a
СДSD
4four
;о Изобретение относитс к химической промьвилениости, в частности к способу получени окисленного полиэтиленового воска, близкого по своим свойствам к природным воскам. Известен способ получени твердого : окисленного полиэтиленового воска путем окислени кислородсодержащими газами композиции, состо щей из цере зина с температурой каплепадени 80-90 С и полиэтиленового воска с мо лекул рной массой (ММ) 2000- 000 с 3,5-5 непредельными двойными св з ми на 1000 углеродных атомов, причем массовое отношение воска к церезину колеблетс от 1:1 до 1:0;25. Окисление композиции ведетс в пенном режи ме при , в качествекатализатора примен ют нафтенат марганца. Пол чают ВОСК с высокой твердостью по пе нетрации {3-), а плекки на основе воска имеют хороший блеск и стойкость к гр зенакоплению рj . Недостатками данного способа вл ютс больша .длительность процесса (8-10 ч), что соответствует скорости наращени кислотного числа 2-3 мг КОН/Г воска в мае, в зкость окисленного воска (более 600 сП), что ограничивает область его применени . Кроме того, воск имеет темный цвет и непри тный сильный запах. Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени окисленных восков, согласно которому в качестве сырь используют полиэтиленовый воск с ММ 480-1500, получаемый методом деструкции или пр мого синтеза из этилена и содержащий не менее одной ненасыщенной двойной св зи на 1000 у деродных атомов z . Воск окисл ют воздухом, кислоро . дом или озоном в присутствии катализ тора, которым может быть борна кислота 0,3-2,0 мас..% (в пересчете на бор) по отношению к воску. Температура реакции окислени 150-200с, ки слотное число конечного продукта tO-30 мг КОН/Г воска. По окончании реакции окисленный воск нейтрализуют органическими соединени ми изоцианат мого р да. Конечный продукт имеет вы сокую твердость по пенетрации, цвет от светлого до светло-желтого и сла бый запах Однако способ, характеризуетс большой длительностью процесса окислени (5-7 ) f сравнительно малым (10-30 мг КОН/Г воска) кислотным чис лом окисленного воска, что ограничивает область его применени . Цель изобретени - сокращение длительности процесоа и увеличение кислотного числа окисленного воска дл расширени области его применени . Поставленна цель-достигаетс тем, что согласно способу получени твердого окисленного полиэтиленового Воска путем жидкофазного окислени неокисленного полиэтиленового воска с Молекул рной массой 700-1500 и 6-12 ненасыщенными двойными св з г ми на 1000 углеродных атомов с введением 0,3-1,2% от массы воска катализатора-борной кислоты при 1 0-160 0, дополнительно ввод т в качестве сокатализатора органическую соль металла переменной валентности, выбранную из группы, включающей стеарат, олеат и нафтенат марганца, железа, кобальта свинца, молибдена или висмута, при массовом соотношении органической соли И борной кислоты от 1:5 до 1:100, Использование в качестве катализатора смеси металлоорганической соли на основе металлов переменной валент , кости и борной кислоты позвол ет нар ду с каталитическим действием избежать образовани как осмоленных, так и низкомолекул рных продуктов, что способст-вует получению продукта с высокой твердостью, хорошим цветом, уменьшает запах продукта, В процессе окислени в зкость воска с увеличением кислотного числа увеличиваетс сравнительно медленно, что дает возможность получать воски с большим кислотным числом. Это позволит существенно расширить область применени BOQKOB. П р и м е р 1. too г полиэтиленового воска с ММ 1000 и 8 ненасыщенными двойными св з ми на 1000 углеродных атомов расплавл ют в фарфоровой чашке и загружают в стекл нную колонну, снабженную пористым газораспределительным днищем и электрообогревом. Температуру окислени в колонне поддерживают равной 150 С, расход воздуха - 0,06 м/с. При установившемс пенном режиме, что соответствует 3-5 мин от момента загрузки воска S колонну,засыпают 0,8 г смеси стеарата марганца и борной кислоты (содержание стеарата марганца в смеси 0,1 г, а борной кислоты 0,7 г, т.е. соотношение сте аратэ марганца и кислоты 1:7). Врем реакции 1ч. Полученный прбдукт выгружают из колонны и анализируют. Результаты анализа: кислотное число воска 21, иг КОН/Г воска, число омылени ,5 мг КОН/Г воска, твердость по пенетрации (100 г, 5 с, ) 41бм Продукт имеет светлый цвет и слабый залах. П р им еры 2-20, Опыты провод т в услови х примера 1, варьиру при этом количество катализатора, вид сокатализатора, отношение колиJ .чества металлоорганической соли и борной кислоты, молекул рную массу А9 и число двойных св зей исходного воска, температуру окислени , рдсхрд воздуха дл окислени и длительность окислени . Примеры 21-30 (контрольные). Опыты провод т в услови х, выход щих за пределы предлагаемых условий (см. таблицу). Приме р 31 (контрольный).Опыт провод т в услови х примера 1, но в качестве катализатора используют только борную кислоту. В таблице приведены услови процесса и свойства окисленных полиэтиленовых восков.o The invention relates to chemical fertilization, in particular to a method for producing oxidized polyethylene wax, which is similar in properties to natural waxes. A method is known for producing a solid: oxidized polyethylene wax by oxidizing with oxygen-containing gases a composition consisting of cereal with a dropping temperature of 80-90 ° C and a polyethylene wax with a molecular weight (MM) of 2000- 000 with 3.5-5 unsaturated double bonds. mi per 1000 carbon atoms, and the mass ratio of wax to ceresin ranges from 1: 1 to 1: 0; 25. The oxidation of the composition is carried out in the foam mode, when manganese naphthenate is used as a catalyst. A wax is obtained with high hardness on track {3-), and wax-based pigs have a good gloss and resistance to dirt accumulation pj. The disadvantages of this method are the long process time (8-10 hours), which corresponds to the growth rate of the acid number of 2-3 mg KOH / G wax in May, the viscosity of the oxidized wax (more than 600 cP), which limits its scope. In addition, the wax has a dark color and an unpleasant strong smell. The closest to the present invention is a method for producing oxidized waxes, according to which polyethylene wax with MM 480-1500, obtained by the method of destruction or direct synthesis from ethylene and containing at least one unsaturated double bond per 1000 at the deodine atoms z, is used as a raw material. The wax is oxidized by air, oxygen. house or ozone in the presence of a catalyst, which can be boric acid 0.3-2.0 wt.% (in terms of boron) with respect to wax. The oxidation reaction temperature is 150-200s, the acid number of the final product is tO-30 mg KOH / G wax. At the end of the reaction, the oxidized wax is neutralized with organic compounds of the isocyanate of a number of organic compounds. The final product has a high penetration hardness, a color from light to light yellow and a faint odor. However, the method is characterized by a long oxidation process (5-7) f with a relatively small (10-30 mg KOH / G wax) acid number of oxidized wax, which limits its scope. The purpose of the invention is to reduce the duration of the process and increase the acid number of the oxidized wax to expand its scope. The goal has been achieved in that, according to the method for producing solid oxidized polyethylene wax by liquid-phase oxidation of unoxidized polyethylene wax with a molecular weight of 700-1500 and 6-12 by unsaturated double bonds per 1000 carbon atoms with the introduction of 0.3-1.2 % by weight of the catalyst-boric acid wax at 10-160 0, additionally, as a co-catalyst, an organic salt of a variable valence metal selected from the group including stearate, oleate and manganese naphthenate of iron, cobalt lead, molybdenum and and bismuth, when the mass ratio of the organic salt of boric acid is from 1: 5 to 1: 100, the use of a mixture of organometallic salt based on metals of variable valence, bone and boric acid as a catalyst allows, along with the catalytic action, to avoid and low molecular weight products, which contributes to the preparation of a product with high hardness, good color, reduces the smell of the product. During the oxidation process, the viscosity of wax increases with an acid number relatively slowly, it makes it possible to obtain waxes with a high acid number. This will significantly expand the field of application of BOQKOB. EXAMPLE 1: Too g of polyethylene wax with a 1000 mm and 8 unsaturated double bonds per 1000 carbon atoms are melted in a porcelain dish and loaded into a glass column equipped with a porous gas distribution bottom and electric heating. The oxidation temperature in the column is maintained at 150 ° C, and the air consumption is 0.06 m / s. At steady foam mode, which corresponds to 3-5 minutes from the moment of loading the wax S column, 0.8 g of a mixture of manganese stearate and boric acid are poured (the content of manganese stearate in a mixture is 0.1 g, and boric acid is 0.7 g, t. E. The ratio of stearate manganese and acid 1: 7). Reaction time 1h. The resulting product is discharged from the column and analyzed. The results of the analysis: the acid number of wax 21, iG KOH / G wax, the number of saponification, 5 mg KOH / G wax, penetration hardness (100 g, 5 s) 41m The product has a light color and weak halls. Experiments 2-20, Experiments performed under the conditions of Example 1, varying the amount of catalyst, the type of cocatalyst, the ratio of the number of organometallic salt and boric acid, the molecular weight A9 and the number of double bonds of the original wax air oxidation and oxidation time. Examples 21-30 (control). Experiments were carried out under conditions beyond the proposed conditions (see table). Example 31 (control). The experience was carried out under the conditions of Example 1, but only boric acid was used as a catalyst. The table shows the process conditions and properties of oxidized polyethylene waxes.
tMtM
-- CM m- CM m
оabout
- 1Л 40 r- 00 n гГ- ;- ;:: - 1Л 40 r- 00 n rg-; -; ::