SK6292000A3 - Method for making calcium carbonate - Google Patents

Method for making calcium carbonate Download PDF

Info

Publication number
SK6292000A3
SK6292000A3 SK629-2000A SK6292000A SK6292000A3 SK 6292000 A3 SK6292000 A3 SK 6292000A3 SK 6292000 A SK6292000 A SK 6292000A SK 6292000 A3 SK6292000 A3 SK 6292000A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
ppm
less
calcium
carbonate particles
particles
Prior art date
Application number
SK629-2000A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Henri Rene Langelin
Alain Laudet
Original Assignee
Lhoist Rech & Dev Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lhoist Rech & Dev Sa filed Critical Lhoist Rech & Dev Sa
Publication of SK6292000A3 publication Critical patent/SK6292000A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18—Carbonates
    • C01F11/182—Preparation of calcium carbonate by carbonation of aqueous solutions and characterised by an additive other than CaCO3-seeds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00—Compounds of magnesium
    • C01F5/24—Magnesium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

The invention concerns a method for making calcium carbonate and/or calcium and magnesium carbonate particles, which consists in treating a basic pH aqueous medium containing Ca(OH)2 and/or Ca(OH)2-Mg(OH)2 by injecting therein gaseous CO2 to form calcium carbonate and/or calcium and magnesium carbonate, and recuperating the formed carbonate particles. The invention is characterised in that the treatment of the aqueous medium is carried out in the presence of at least an additive selected among the group consisting of hydrazine, hydroxylamine, hydroxylamine soluble salts, and their mixtures.

Description

Spôsob výroby uhličitanu vápenatéhoProcess for producing calcium carbonate

Oblasť technikyTechnical field

Cieľom tohto vynálezu je jeden možný výrobný postup častíc uhličitanu vápenatého a/alebo uhličitanu vápenatého a horečnatého, pri ktorom sa zavádza plynný CO2 do vody so zásaditým pH a obsahujúcim Ca (OH)2 a / alebo Ca (OH)2-Mg (OH)2 tak, aby sa vytvoril uhličitan vápenatý a/alebo uhličitan vápenatý a horečnatý. Na konci tohto postupu vzniknú uhličitanové častice.The object of the present invention is one possible production process for calcium carbonate and / or calcium and magnesium carbonate particles in which CO 2 gas is introduced into a basic pH water containing Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 -Mg (OH) 12 to form calcium carbonate and / or calcium and magnesium carbonate. At the end of this process, carbonate particles are formed.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Jeden výrobný postup tohto typu je popísaný napríklad v patente US-A4900533.One manufacturing process of this type is described, for example, in US-A4900533.

Z dokumentu WO 92/01629 je známy výrobný postup vateritu, v priebehu ktorého je vháňané kontrolované množstvo CO2 do prostredia obsahujúceho hydroxid vápenatý a kyslá soľ organického amínu. Amínová soľ reaguje s Ca (OH)2, pričom vznikne amín udržujúci zásadité pH prostredie a soľ vápnika, ktorá je rozpustná v kyseline amínovej soli. Do takto vytvorenej soli sa potom zavedie oxid uhličitý až nakoniec vznikne vaterit.WO 92/01629 discloses a vaterite manufacturing process during which a controlled amount of CO2 is injected into a medium comprising calcium hydroxide and an acidic salt of an organic amine. The amine salt reacts with Ca (OH) 2 to form an amine maintaining a basic pH environment and a calcium salt that is soluble in the acid of the amine salt. Carbon dioxide is then introduced into the salt thus formed until vaterite is formed.

V dokumente FR 2405903 je tiež popísaný postup, pri ktorom sa vďaka dusičnanu etanolamonnému rozpustí vo vode vápnik a premieňa sa na rozpustný dusičnan vápenatý. Potom sa zavedie CO2 a získa sa filtrát bohatý na vápnik. Takto získané častice sú veľmi čisté a majú index belosti okolo 99,5 a nulový index žltosti. Spôsob výroby uvedený v tomto dokumente je však nákladný, pretože vyžaduje 2 filtrácie.FR 2405903 also describes a process in which calcium is dissolved in water due to ethanolammonium nitrate and converted into soluble calcium nitrate. CO 2 is then introduced and a calcium-rich filtrate is obtained. The particles thus obtained are very pure and have a brightness index of about 99.5 and a zero yellowness index. However, the manufacturing process disclosed herein is expensive because it requires 2 filtration.

V dokumente CN 85103821 je popísaný spôsob premeny vápenatého mlieka na uhličitan pridaním hydrouhličitanu sodného v prítomnosti etanolamínu a hydrazínu alebo ditionitu sodného. Tento postup má nevýhodu v tom, že pri ňom vzniká NaOH, ktorý sa potom musí odstrániť vypláchnutím. Vzniknuté častice vykazujú okrem toho nedokonalé biele sfarbenie, čo je tiež nevýhodou ďalšieho využitia.CN 85103821 describes a process for converting calcium milk to carbonate by adding sodium bicarbonate in the presence of ethanolamine and hydrazine or sodium dithionite. This process has the disadvantage that it produces NaOH, which must then be removed by rinsing. In addition, the resulting particles exhibit an imperfect white color, which is also a disadvantage of further use.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Tento vynález sa snaží stanoviť jednoduchý postup, ktorý umožní za použitia zvláštnych ( í) prísad ( y ) znížiť nežiadúce vplyvy nečistôt na biele sfarbenie častíc uhličitanu a zároveň ešte zabráni tomu, aby toto biele sfarbenie bolo nadmerné.The present invention seeks to provide a simple procedure which makes it possible to reduce the undesirable effects of impurities on the white coloring of carbonate particles by using the particular additive (s), while at the same time preventing this white coloration from being excessive.

Pri postupe popísanom vo vynáleze sa vodné prostredie upraví v prítomnosti aspoň jednej prísady, ktorou môže byť hydrazín, hydroxyamín, rozpustné soli hydroxyamínu a ich zmesi. Tieto látky majú výhodu, že zavádzajú do reakčného prostredia silné redukčné činidlo, ktorého prostredníctvom sa spomínané reakčné prostredie premení na prostredie zásadité; medzi inými príde k premene Mn4+ na Mn2+ a Fe3+ na Fe2+. Použitie inej prísady nie je pritom nutné.In the process described herein, the aqueous medium is treated in the presence of at least one additive, which may be hydrazine, hydroxyamine, soluble hydroxyamine salts, and mixtures thereof. These substances have the advantage of introducing a strong reducing agent into the reaction medium, by means of which the said reaction medium is converted into a basic environment; among others, Mn 4+ to Mn 2+ and Fe 3+ to Fe 2+ will be converted. The use of another additive is not necessary.

Spomínané prostredie výhodne obsahuje určité množstvo vyššie uvedenej prísady, zodpovedajúcej 0,035 až 5% hmotn. Ca (OH)2 a/alebo Ca (OH)2.Mg (OH)2.Said medium preferably comprises a certain amount of the abovementioned additive corresponding to 0.035 to 5% by weight. Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 .Mg (OH) 2 .

Je možné tiež zistiť obsah mangánu v Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2- Mg (OH)2 a upraviť vodné prostredie pomocou jednej z vyššie uvedených prísad tak, aby obsahovalo 1 až 8 molov (skôr 2 až 6 molov) prísady na mol Mn.It is also possible to determine the manganese content of Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 - Mg (OH) 2 and to treat the aqueous medium with one of the above additives to contain 1 to 8 moles (rather 2 to 6 moles) ) additives per mole Mn.

Vyššie spomínanú úpravu je možné vykonať pri atmosférickom tlaku, alebo lepšie pri vyššom tlaku ako je tlak atmosférický, skôr pri skutočnom tlaku, ktorý sa pohybuje medzi 1,2.105 Pa. Teplota by sa mala pohybovať medzi 10 a 100 °C, skôr medzi 20 a 95 °C alebo najlepšie medzi 30 a 60 °C, napríklad okolo 40 °C.The above-mentioned treatment can be carried out at atmospheric pressure, or better at a higher pressure than atmospheric pressure, rather at an actual pressure that is between 1.2.10 5 Pa. The temperature should be between 10 and 100 ° C, preferably between 20 and 95 ° C or most preferably between 30 and 60 ° C, for example around 40 ° C.

Podľa uprednostnenej formy postupu popísaného vo vynáleze sa upravia vzniknuté častice uhličitanu alebo suspenzia obsahujúca tieto častice tak, aby došlo k rozkladu prísady v nich obsiahnutej. Pri takýchto úpravách je možné použiť napríklad chlórnan (napríklad sodný) a/alebo vodu pri teplote nad 20 °C, napríklad pri teplote 20 a 100 °C, najmä pri teplote 70 °C alebo viac a/alebo vodnú paru.According to a preferred embodiment of the process described herein, the carbonate particles formed or the suspension containing the particles are treated to decompose the additive contained therein. Such treatments may include, for example, hypochlorite (e.g. sodium) and / or water at temperatures above 20 ° C, for example at 20 and 100 ° C, in particular at 70 ° C or more and / or water vapor.

Podľa jedného možného spôsobu výroby sa po zavedení CO2 do vody oddelia uhličitanové častice od prostredia a toto prostredie sa znovu aspoň čiastočne použije na vytvorenie vodného roztoku obsahujúceho Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 a aspoň jednu z vyššie uvedených prísad.According to one possible production method, after the introduction of CO 2 into water, the carbonate particles are separated from the medium and this medium is reused at least partially to form an aqueous solution containing Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 -Mg (OH) 2 and at least one of the above ingredients.

Pri použití spôsobu výroby popísaného vo vynáleze vznikne napríklad vodný roztok obsahujúci Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 hasením CaO a/alebo CaOMgO vo vode; pričom sa prísada pridá do uvedeného prostredia pred alebo počas a/ alebo po hasení.Using the production method described herein, for example, an aqueous solution containing Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 -Mg (OH) 2 is formed by extinguishing CaO and / or CaOMgO in water; wherein the additive is added to said environment before or during and / or after the extinguishing.

Vynález má konečne tiež za cieľ spôsob výroby častíc uhličitanu vápenatého, ktorých obsah Mn (vyjadrený vo forme MnO) sa bude pohybovať medzi 80 ppm a 500 ppm, najmä medzi 90 a 250 ppm a ešte presnejšie medzi 100 a 200 ppm; ich obsah Fe (vyjadrený vo forme Fe2O3) sa bude pohybovať medzi 500 a 2000 ppm, najmä menej než 1000 ppm; so stredným priemerom pod 5 pm; s indexom belosti meraným pri 457 nm vyšším alebo rovným 95, ale vyšším než 99 a s indexom žltosti nižším alebo rovným 1,5, ale vyšším ako 0,5. Takéto častice sú dostatočne biele, nie však nadmerne.Finally, the invention also aims at a process for producing calcium carbonate particles whose Mn content (expressed as MnO) will be between 80 ppm and 500 ppm, in particular between 90 and 250 ppm, and more particularly between 100 and 200 ppm; their Fe content (expressed as Fe 2 O 3 ) will be between 500 and 2000 ppm, in particular less than 1000 ppm; with a mean diameter below 5 µm; having a brightness index measured at 457 nm greater than or equal to 95 but greater than 99 and a yellowness index less than or equal to 1,5 but greater than 0,5. Such particles are sufficiently white but not excessively white.

Ďalším cieľom vynálezu je tiež výroba častíc uhličitanu vápenatého a horečnatého s obsahom Mn vyjadreným ako MnO a pohybujúcim sa medzi 50 ppm a 500ppm, najmä medzi 90 a 250 ppm a ešte presnejšie medzi 100 a 200 ppm; s obsahom Fe vyjadreného ako Fe2O3 s obsahom nižším ako 2000 ppm, najmä nižším ako 1000 ppm; so stredným priemerom nižším ako 5 pm, s indexom belosti meraným pri 457 nm vyšším alebo rovným 95, ale nižším ako 99 a s indexom žltosti nižším alebo rovným 4,5, ale vyšším ako 0,5.A further object of the invention is also the production of calcium and magnesium carbonate particles with an Mn content expressed as MnO and between 50 ppm and 500ppm, in particular between 90 and 250 ppm and more particularly between 100 and 200 ppm; with a content of Fe expressed as Fe 2 O 3 with a content of less than 2000 ppm, in particular less than 1000 ppm; A mean diameter of less than 5 µm, a brightness index measured at 457 nm greater than or equal to 95 but less than 99 and a yellowness index less than or equal to 4,5 but greater than 0,5.

Zvláštnosti a detaily vynálezu vyniknú z nasledujúceho podrobného popisu, v ktorom sa odkazuje na priložené obrázky.The particularities and details of the invention will become apparent from the following detailed description with reference to the accompanying drawings.

Obrázky 1 až 3 schematicky znázorňujú spôsoby výroby podľa vynálezu.Figures 1 to 3 schematically show the production methods according to the invention.

Pri postupe znázornenom na obrázku 1 sa v časti 1 pripraví voda obsahujúca napríklad 0,05 až 2,5% prísady. V časti 2 sa do tohto prostredia pridajú častice CaO tak, aby sa vytvorila suspenzia alebo mlieko Ca(OH)2. V časti 3 sa do suspenzie zavedie CO2, napríklad v množstve 10 až 200 g CO2/hodina/liter. Teplotu suspenzie výhodne upravíme v časti 3 napríklad na 20 až 60 °C, skôr však na 40 °C. Ku vstrekovaniu CO2 dochádza v nádobe, ktorá je vystavená skutočnému tlaku pohybujúcemu sa od 1,2. 105 do 10.105 Pa, skôr od 1,5 do 3.105 Pa. V časti 4 potom vznikajú napríklad pomocou filtrácie častice uhličitanu vápenatého. Filtrát alebo tekutá fáza sú potom znovu použité na prípravu vodného prostredia v časti 1, určeného na hasenie CaO.In the process illustrated in Figure 1, water containing, for example, 0.05 to 2.5% additive is prepared in Part 1. In Part 2, CaO particles are added to this medium to form a suspension or milk of Ca (OH) 2 . In part 3, CO 2 is introduced into the suspension, for example in an amount of 10 to 200 g CO 2 / hour / liter. The temperature of the slurry is preferably adjusted in part 3 to, for example, 20 to 60 ° C, but rather to 40 ° C. The injection of CO 2 occurs in a vessel which is exposed to a true pressure ranging from 1.2. 10 5 to 10.10 5 Pa, rather from 1.5 to 3.10 5 Pa. In part 4, for example, calcium carbonate particles are formed by filtration. The filtrate or liquid phase is then reused to prepare the aqueous medium in the CaO extinguishing compartment.

Postup na obrázku 2 je podobný postupu na obrázku 1, rozdiel je len v tom, že ako prísada sa používa hydrazín a ďalej v tom, že v časti 5 pôsobí na častice uhličitanu vápenatého vodný roztok obsahujúci chlórnan sodný, čím nastane odstránenie všetkých stôp hydrazínu. Sušením v časti 6 sa získajú suché častice.The procedure in Figure 2 is similar to the procedure in Figure 1 except that hydrazine is used as the additive and that in Part 5 calcium carbonate particles are treated with an aqueous solution containing sodium hypochlorite, thereby removing all traces of hydrazine. Drying in Part 6 yields dry particles.

Postup podľa obrázku 3 je podobný s postupom na obrázku 2, rozdiel je však len v tom, že ako prísada sa používa rozpustná soľ hydroxylamínu (napríklad silná soľ kyseliny), ktorá sa pridá do časti 2 počas, ale skôr až po hasení páleného vápna. Druhý rozdiel je vtom, že v časti 5 pôsobí na suspenziu uhličitanových častíc získaných v časti 4 horúca voda, napríklad prostredníctvom vodnej pary (viac než 120 °C), ktorá je schopná rozložiť všetky stopy hydroxylamínu.The procedure of Figure 3 is similar to that of Figure 2, but the only difference is that the additive used is a soluble hydroxylamine salt (e.g. a strong acid salt), which is added to Part 2 during, but rather after, the slaked quicklime. The second difference is that in part 5 a hot water is acting on the suspension of the carbonate particles obtained in part 4, for example by means of water vapor (more than 120 ° C) which is capable of decomposing all traces of hydroxylamine.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

PRÍKLAD 1EXAMPLE 1

Bolo pripravené vápenné mlieko reakciou vody a páleného vápna. Použité vápno obsahovalo 510 ppm Fe vyjadreného ako Fe2C>3 a 125 ppm Mn v podobeLime milk was prepared by the reaction of water and quicklime. The lime used contained 510 ppm Fe expressed as Fe 2 C> 3 and 125 ppm Mn in the form

MnO. Obsah pevnej látky v mlieku bol napríklad 10% hmotn. Je možné pripustiť obsah hydroxidu vápnika. Hodnota pH takto vytvoreného vápenného mlieka bola okolo 12. Potom, čo bola znížená teplota na 40 °C, sa do zmesi pridali prísady podľa vynálezu, ktorých množstvo zodpovedalo 0,2% hmotn. použitého páleného vápna.MnO. The solids content of milk was, for example, 10% by weight. A calcium hydroxide content may be allowed. The pH of the lime milk thus formed was about 12. After the temperature was reduced to 40 ° C, the additives according to the invention were added to the mixture in an amount corresponding to 0.2% by weight. of quicklime used.

Potom sa nechalo do mlieka prebublávať CO2 a to v pomere 20 g CO2/hodina/liter.CO 2 was then bubbled into the milk at a rate of 20 g CO 2 / hour / liter.

Počas zavádzania CO2 sa pH znížilo tak, že na jeho konci malo hodnotu 8 - 8,5.During the introduction of CO 2 , the pH was lowered to a value of 8-8.5 at the end.

Nasledujúca tabuľka č. 1 udáva vlastnosti takto získaných uhličitanov.The following table no. 1 shows the properties of the carbonates thus obtained.

Tabuľka č.1Table 1

PRÍSADY INGREDIENTS bez prísady without additive THB THB HZ HZ CHA CHA SHA SHA R 457 R 457 93,1 93.1 94,3 94.3 95,2 95.2 95,4 95.4 95,5 95.5 index žltosti yellowness index 2,6 2.6 1,8 1.8 1.5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 d5o (pm)d 5 o (pm) 2,5 2.5 2,0 2.0 2,2 2.2 2,2 2.2 2,0 2.0

Táto tabuľka ukazuje, že pri použití prísad podľa vynálezu (HZ je hydrazín hydrát N2H4.H2O, CHA je chlórhydrát hydroxyamínu N^OH^.^SO,»), bolo možné zvýšiť belosť častíc približne o dva body a zároveň znížiť index žltosti týchto častíc aspoň o jeden bod (v porovnaní s časticami, pri ktorých prísada nebola použitá). Pri použití iných prísad ako je napríklad tetrahydroborid sodný (THB), nebolo zvýšenie belosti a zníženie žltosti tak významné.This table shows that with the additives of the invention (HZ is hydrazine hydrate N 2 H 4 .H 2 O, CHA is hydroxyamine chlorohydrate N 2 OH 4 · SO 2), it was possible to increase the whiteness of the particles by approximately two points by at least one point (as compared to particles for which the additive has not been used). When using other ingredients such as sodium borohydride (THB), the whiteness increase and the yellowness decrease were not so significant.

Hodnoty indexu belosti meraného pri 457 nm (R 457) a indexu žltosti boli získané na prístroji Elrepho 2000 DATACOLOR.The brightness index values measured at 457 nm (R 457) and yellowness values were obtained on an Elrepho 2000 DATACOLOR.

Stredný priemer (d5o) je vyjadrený v pm.The mean diameter (d 5 o) is expressed in pm.

PRÍKLAD 2EXAMPLE 2

Je zopakovaný príklad 1 len stým rozdielom, že bola použitá vzorka páleného vápna s rozdielnym obsahom Fe a Mn vyjadreným vo forme Fe2O3 a MnO a že ako prísadu bol použitý hydrazín v pomere 0,2% hmotn. páleného vápna.Example 1 is repeated except that a quicklime sample having a different Fe and Mn content expressed as Fe 2 O 3 and MnO was used and that hydrazine in a 0.2 wt. quicklime.

Nasledujúca tabuľka č.2 udáva index belosti častíc uhličitanu vápenatého vyrobeného bez použitia hydrazínu (R 457 porovnávacia vzorka) a s hydrazínom (R 457 hydrazín).The following Table 2 gives the whiteness index of calcium carbonate particles produced without the use of hydrazine (R 457 comparative sample) and with hydrazine (R 457 hydrazine).

Tabuľka č.2Table 2

Vápno č. Lime no. Fe2O3 (ppm)Fe 2 O 3 (ppm) MnO (ppm) MnO (ppm) R457 porovnávacia R457 comparative R457 hydrazín R457 hydrazine 1 1 900 900 109 109 94,2 94.2 95,8 95.8 2 2 500 500 125 125 93,1 93.1 95,1 95.1 3 3 910 910 175 175 92,8 92.8 95,8 95.8

PRÍKLAD 3EXAMPLE 3

Zopakovaný je príklad 2, len s tým rozdielom, že sa použil 0,1% hydrazín.Example 2 is repeated, except that 0.1% hydrazine is used.

Nasledujúca tabuľka č.3 udáva index belosti častíc uhličitanu vápenatého vyrobených bez pomoci prísad (R 457 zrovnávajúca vzorka) a s hydrazínom (R 457 HZ).The following Table 3 gives the whiteness index of calcium carbonate particles produced without the aid of additives (R 457 comparative sample) and with hydrazine (R 457 HZ).

Tabuľka č.3Table 3

Vápno č. Lime no. Fe2O3 (ppm)Fe 2 O 3 (ppm) MnO (ppm) MnO (ppm) R457 porovnávacia R457 comparative R457 hydrazín R457 hydrazine 1 1 910 910 175 175 92,8 92.8 95,9 95.9 2 2 740 740 90 90 94,4 94.4 95,8 95.8 3 3 500 500 125 125 93,1 93.1 95,2 95.2

Pokiaľ je požadované odstrániť všetky stopy hydrazinu v časticiach uhličitanu, môže sa na nich pôsobiť prostredníctvom vodného roztoku obsahujúceho chlórnan sodný.If it is desired to remove all traces of hydrazine in the carbonate particles, they can be treated with an aqueous solution containing sodium hypochlorite.

PRÍKLAD 4EXAMPLE 4

Opakovaný je príklad 2, len s tým rozdielom, že je použité pálené vápno obsahujúce 910 ppm Fe vyjadreného vo forme Fe2O3 a 175 ppm Mn vo forme MnO. Ako prísada je použitý hydrazín (HZ) v pomere 0,1 a 0,2% hmotn. páleného vápna, hydrochlorid hydroxyamínu (CHA) v pomere 0,1 a 0,2% hmotn. páleného vápna, síran hydroxyamínu (SHA) v pomere 0,2% hmotn. páleného vápna a zmes týchto prísad.Example 2 is repeated except that quicklime containing 910 ppm Fe expressed as Fe 2 O 3 and 175 ppm Mn as MnO is used. Hydrazine (HZ) is used as an additive in a ratio of 0.1 and 0.2 wt. % quicklime, hydroxyamine hydrochloride (CHA) in a ratio of 0.1 and 0.2 wt. of quicklime, hydroxyamine sulphate (SHA) in a ratio of 0.2 wt. quicklime and a mixture of these ingredients.

Nasledujúca tabuľka č.4 znázorňuje index belosti a index žltosti (IŽ) častíc uhličitanu vápenatého so stredným pomerom medzi 2 a 2,5 pm.The following Table 4 shows the whiteness index and yellowness index (I 2) of calcium carbonate particles with a mean ratio between 2 and 2.5 µm.

Tabuľka č.4Table 4

Prísady ingredients Porov. vzorka Cf.. sample HZ HZ CHA CHA SHA SHA HZ + CHA HZ + CHA CHA + SHA CHA + SHA % % 0 0 0,1 0.1 0,2 0.2 0,1 0.1 0,2 0.2 0.2 0.2 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,1 0.1 R457 R457 92,5 92.5 95,3 95.3 95,7 95.7 95,7 95.7 95,9 95.9 95,6 95.6 95,7 95.7 95,7 95.7 95,7 95.7 95,7 95.7 I.Ž. I.Ž. 3,1 3.1 1,5 1.5 1.4 1.4 1.5 1.5 1,3 1.3 1,5 1.5 1.5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 1.5 1.5

Tiež boli vykonané pokusy, pri ktorých ako východisková látka bol použitý pálený dolomit (CaO-MgO) namiesto CaO. Podobným spôsobom bolo pozorované väčšie biele sfarbenie častíc uhličitanu a zníženie žltého sfarbenia.Experiments were also carried out using fired dolomite (CaO-MgO) instead of CaO as the starting material. In a similar manner, a greater white coloration of the carbonate particles and a decrease in the yellow coloration were observed.

Častice uhličitanu vápenatého vyrobené pomocou postupu, ktorý je popísaný vo vynáleze sa obzvlášť vyznačujú tým, že:Particularly, the calcium carbonate particles produced by the process described in the invention are characterized in that:

- obsah Mn vyjadrený ako MnO sa pohybuje medzi 80 ppm a 500 ppm, skôr medzi 90 a 250 ppm alebo ešte presnejšie medzi 100 a 200 ppm;the Mn content, expressed as MnO, is between 80 ppm and 500 ppm, more preferably between 90 and 250 ppm, or more particularly between 100 and 200 ppm;

- obsah Fe vyjadrený ako Fe2O3 sa pohybuje v rozmedzí 500 ppm a 2000 ppm, skôr pod 1000 ppm;the Fe content, expressed as Fe 2 O 3, is between 500 ppm and 2000 ppm, rather below 1000 ppm;

- stredný priemer je menší než 5 pm alebo lepšie menší než 3 pm;the mean diameter is less than 5 µm or more preferably less than 3 µm;

- index belosti meraný pri 457 nm je vyšší alebo rovný 95 ale menší než 99 athe whiteness index measured at 457 nm is greater than or equal to 95 but less than 99, and

- index žltosti je nižší alebo rovný 1,5, ale vyšší ako 0,5.- the yellowness index is less than or equal to 1,5 but greater than 0,5.

Priemyselná využiteľnosťIndustrial usability

Častice vykazujúce uvedené vlastnosti majú početné uplatnenie ako prísady do farieb, plastických hmôt, kaučukov, lepidiel, papierov atď..Particles exhibiting the abovementioned properties have numerous applications as additives to paints, plastics, rubbers, adhesives, papers, etc.

Tak isto to platí pre častice uhličitanu vápenatého a horečnatého vyrobeného postupom podľa vynálezu, ktoré sa vyznačujú hlavne tým, že:The same applies to the calcium and magnesium carbonate particles produced by the process according to the invention, which are characterized in particular by:

- obsah Mn vyjadrený ako MnO sa pohybuje medzi 50 ppm a 500 ppm, skôr medzi 90 a 250 ppm alebo presnejšie medzi 100 a 200 ppm;the Mn content, expressed as MnO, is between 50 ppm and 500 ppm, more preferably between 90 and 250 ppm, or more particularly between 100 and 200 ppm;

- obsah Fe vyjadrený ako Fe2O3 je nižší ako 2000 ppm, ešte lepšie nižšie než 1000 ppm;the Fe content expressed as Fe 2 O 3 is less than 2000 ppm, more preferably less than 1000 ppm;

- a hodnoty stredného priemeru, indexy belosti a indexy žltosti sú rovnaké ako hodnoty uvedené pri uhličitanových časticiach podľa vynálezu.and the mean diameter values, the brightness indexes and the yellowness indexes are the same as those given for the carbonate particles according to the invention.

P!/ GZ&JWOP / GZ & JWO

Claims (12)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Spôsob výroby častíc uhličitanu vápenatého a / alebo uhličitanu vápenatého a horečnatého, pri ktorom je zavádzaný plynný CO2 do vody sa zásaditým pH a obsahujúcim Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 tak, aby sa vytvoril uhličitan vápenatý a/alebo uhličitan vápenatý a horečnatý a po ktorom sú odobraté vzniknuté častice, vyznačujúci sa tým, že vodné prostredie sa upraví aspoň jednou prísadou, ktorou môže byť hydrazín, hydroxyamín, rozpustné soli hydroxyamínu a ich zmesi.A process for the production of calcium carbonate and / or calcium and magnesium carbonate particles, wherein CO 2 gas is introduced into a basic pH water containing Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 -Mg (OH) 2 , to form calcium carbonate and / or calcium and magnesium carbonate and after which the resulting particles are collected, characterized in that the aqueous medium is treated with at least one additive, which may be hydrazine, hydroxyamine, soluble hydroxyamine salts and mixtures thereof. 2. Spôsob výroby podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že spomínané prostredie obsahuje vyššie uvedenú prísadu, ktorej množstvo zodpovedá 0,035 až 5% hmotn. Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2-Mg (OH)2.Method according to claim 1, characterized in that said medium comprises the abovementioned additive, the amount of which corresponds to 0.035 to 5% by weight. Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 -Mg (OH) 2 . 3. Spôsob výroby podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sa stanoví obsah mangánu v Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2- Mg(OH)2 a upraví vodný roztok pomocou jednej z vyššie uvedených prísad tak, aby obsahoval 1 až 8 molov, výhodne 2 až 6 molov prísady na mol Mn.Production method according to claim 1 or 2, characterized in that the manganese content of Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 - Mg (OH) 2 is determined and the aqueous solution is treated with one of the abovementioned additives so that to contain 1 to 8 moles, preferably 2 to 6 moles of additive per mole Mn. 4. Spôsob výroby podľa jedného z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že spomínaná úprava je uskutočňovaná pod tlakom, ktorý je vyšší ako tlak atmosférický, najlepšie pod tlakom 1,2.105 Pa až 10.105 Pa.Method of production according to one of Claims 1 to 3, characterized in that said treatment is carried out under a pressure which is higher than atmospheric pressure, preferably at a pressure of 1.2-10 5 Pa to 10.10 5 Pa. 5. Spôsob výroby podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že úprava je uskutočňovaná pri teplote, ktorej hodnota sa pohybuje medzi 10 a 100 °C.The production method according to claim 4, characterized in that the treatment is carried out at a temperature of between 10 and 100 ° C. 6. Spôsob výroby podľa akéhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že vytvorené uhličitanové častice sa ďalej spracujú tak, aby sa v nich rozložila aspoň jedna vyššie uvedená prísada.Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the carbonate particles formed are further processed so as to decompose at least one of the aforementioned additives. 7. Spôsob výroby podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že vytvorené uhličitanové častice sa odoberú a upravia tak, aby sa z častíc uvoľnila aspoň jedna z vyššie uvedených prísad.The production method according to claim 6, characterized in that the formed carbonate particles are removed and treated such that at least one of the above mentioned additives is released from the particles. 8. Spôsob výroby podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že na vzniknutej častici uhličitanu, výhodne v podobe suspenzie, sa pôsobí chlórnanom a/alebo vodou, ktorej teplota sa pohybuje nad 70 °C.Method according to claim 6 or 7, characterized in that the resulting carbonate particle, preferably in the form of a suspension, is treated with hypochlorite and / or water whose temperature is above 70 ° C. 9. Spôsob výroby podľa jedného akéhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že po zavedení CO2 do vodného prostredia sa oddelia vzniknuté uhličitanové častice a znovu aspoň čiastočne použije dané prostredie na vytvorenie vodného prostredia obsahujúceho Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 a aspoň jednu z vyššie uvedených prísad.Production method according to any one of the preceding claims, characterized in that after the introduction of CO 2 into the aqueous medium, the carbonate particles formed are separated and re-used at least partially to produce an aqueous medium containing Ca (OH) 2 and / or Ca ( OH) 2-Mg (OH) 2 and at least one of the above additives. 10. Spôsob výroby podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že vodné prostredie obsahujúce Ca(OH)2 a/alebo Ca(OH)2-Mg(OH)2 vznikne hasením CaO a/alebo CaO-MgO vodou, pričom sa prísada do vody zamieša pred, počas a/alebo po hasení.Production method according to one of the preceding claims, characterized in that the aqueous medium containing Ca (OH) 2 and / or Ca (OH) 2 -Mg (OH) 2 is produced by extinguishing CaO and / or CaO-MgO with water, the water additive is mixed before, during and / or after extinguishing. 11. Častice uhličitanu vápenatého, vyznačujúce sa tým, že ich obsah Mn vyjadrený ako MnO sa pohybuje medzi 80 ppm a 500 ppm; obsah Fe vyjadrený ako Fe2O3 sa pohybuje medzi 500 ppm a 2000 ppm; stredný priemer je menší ako 5 pm; index belosti meraný pri 457 nm je vyšší alebo rovný 95, ale menší ako 99 a index žltosti je menší alebo rovný 1,5, ale je väčší ako 0,5.11. Calcium carbonate particles, characterized in that their Mn content, expressed as MnO, is between 80 ppm and 500 ppm; the Fe content, expressed as Fe 2 O 3 , is between 500 ppm and 2000 ppm; the mean diameter is less than 5 µm; the whiteness index measured at 457 nm is greater than or equal to 95 but less than 99 and the yellowness index is less than or equal to 1,5 but greater than 0,5. 12. Častice uhličitanu vápenatého a horečnatého, ktorých obsah Mn ako MnO sa pohybuje medzi 50 ppm a 500 ppm a obsah Fe v podobe Fe2O3 je menší ako 2000 ppm; stredný priemer častíc je menší ako 5 pm; index belosti meraný pri 457 nm je väčší alebo rovný 95, ale nižší ako 99 a index žltosti je menší alebo rovný 1,5 ale väčší ako 0,5.12. Calcium and magnesium carbonate particles having an Mn content of MnO of between 50 ppm and 500 ppm and an Fe content of Fe 2 O 3 of less than 2000 ppm; the mean particle diameter is less than 5 µm; the brightness index measured at 457 nm is greater than or equal to 95 but less than 99 and the yellowness index is less than or equal to 1,5 but greater than 0,5.
SK629-2000A 1997-11-06 1998-11-06 Method for making calcium carbonate SK6292000A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9700894A BE1011538A4 (en) 1997-11-06 1997-11-06 METHOD FOR MANUFACTURING Calcium Carbonate.
PCT/BE1998/000171 WO1999024361A1 (en) 1997-11-06 1998-11-06 Method for making calcium carbonate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK6292000A3 true SK6292000A3 (en) 2000-12-11

Family

ID=3890824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK629-2000A SK6292000A3 (en) 1997-11-06 1998-11-06 Method for making calcium carbonate

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1028916A1 (en)
AR (1) AR017571A1 (en)
AU (1) AU1015099A (en)
BE (1) BE1011538A4 (en)
BR (1) BR9813975A (en)
PL (1) PL340094A1 (en)
SK (1) SK6292000A3 (en)
WO (1) WO1999024361A1 (en)
ZA (1) ZA9810169B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7105139B2 (en) 2002-04-25 2006-09-12 Imerys Pigments, Inc. Stabilization of the viscosity of formamidine sulfinic acid bleached calcium carbonate slurries

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4900533A (en) * 1981-02-24 1990-02-13 English Clays Lovering Pochin & Company Alkaline earth metal carbonates
DE3510695A1 (en) * 1985-03-23 1986-09-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt METHOD FOR PRODUCING FINE-PARTICLE CALCIUM CARBONATE OF HIGH PURITY AND HIGH WHITE GRADE
CN85103821A (en) * 1985-05-13 1986-11-12 陈学廉 Increase the method for whiteness of low density calcium carbonate
EP0257458A3 (en) * 1986-08-22 1989-03-29 Akira Matsuzaki Scrubbing agent and process for producing the same
RO105941B1 (en) * 1990-04-20 1993-01-30 Centrul Chim Timisoara Preparation process of a calcium carbonate assortment of high purity and fine granulation
BE1003441A5 (en) * 1990-07-24 1992-03-24 Lhoist Rech & Dev Sa PROCESS FOR PRODUCING CALCIUM DERIVATIVES, CALCIUM DERIVATIVES AND USE OF SUCH DERIVATIVES.
CA2090088C (en) * 1992-02-26 1995-07-25 Pierre Marc Fouche Production of purified calcium carbonate
JP3223589B2 (en) * 1992-07-20 2001-10-29 王子製紙株式会社 Method for producing light calcium carbonate

Also Published As

Publication number Publication date
AU1015099A (en) 1999-05-31
EP1028916A1 (en) 2000-08-23
WO1999024361A1 (en) 1999-05-20
AR017571A1 (en) 2001-09-12
BR9813975A (en) 2000-09-26
BE1011538A4 (en) 1999-10-05
ZA9810169B (en) 1999-05-07
PL340094A1 (en) 2001-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2540248T3 (en) Production of high purity precipitated calcium carbonate
US5939036A (en) Manufacture of precipitated calcium carbonate
CA2736379C (en) Process for the production of high purity magnesium hydroxide
US6132696A (en) Manufacture of precipitated calcium carbonate of improved color and stable crystalline form
AU773033B2 (en) Lime treatment
CS265971B1 (en) Process for preparing anhydrous magnesium carbonate
CA1285118C (en) Process for producing highly pure magnesium hydroxide
KR100283527B1 (en) Method of preparing calcium carbonate
AU2009202715A1 (en) Method of producing decolored sodium aluminate solution
US4871519A (en) Method of making magnesium oxide and hydrates thereof
PL185259B1 (en) Method of precipitating calcium carbonate
SK6292000A3 (en) Method for making calcium carbonate
JPS63503535A (en) How to produce zirconia
FI114908B (en) A process for the production of calcium carbonate and sodium hydroxide together
CZ20001593A3 (en) Process for preparing calcium carbonate
CA2478670C (en) Method for the production of precipitated calcium carbonate with a high degree of brightness
MXPA00004395A (en) Method for making calcium carbonate
WO2021180924A1 (en) Method for preparing high purity aluminum monohydrate and alpha alumina
KR100562048B1 (en) A method for preparing copper carbonate basic from acid copper etchant
KR20090120768A (en) Manufacturing methods of basic copper carbonate used waste solutions copper chloride
JPH0649574B2 (en) Method for producing fine cubic calcium carbonate
JPH02243514A (en) Production of spherical fine particle of vaterite-type calcium carbonate
DE3619909A1 (en) Process for preparing magnesium oxide and/or its hydration products
JPH01301511A (en) Production of spherical calcium carbonate
JPH0310578B2 (en)