SK390186A3 - Herbicidal agent on herbicide and trimethyl sulphonium-n- -phosphonometylglycine base and method of its production - Google Patents

Description

Herbicídny prostriedok na báze herbicídu trimetylsulfóniumN-fosfonometylglycínu a spôsob jeho výrobyHerbicidal composition based on the herbicide trimethylsulfonium N-phosphonomethylglycine and process for its preparation

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka herbicídneho prostriedku na báze herbicídu trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a spôsobu jeho výroby.The invention relates to a herbicidal composition based on the trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine herbicide and to a process for its preparation.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Je známy veľký počet fytoaktívnych zlúčenín obsahujúcich skupinu vzorca A/ o=c-ch₂-n-ch₂-p=o ktoré sú označované názvom N-fosfonometyl-N-karboxymetyl zlúčeniny či zlúčeniny typu PMCM a sú podrobnejšie charakterizované ďalej. Pod pojmom fytoaktívny, ako sa používa pri opise tohto vynálezu, sa rozumie, že tieto zlúčeniny sú účinné ako regulátory rastu rastlín, herbicídy, defolianty ajpod. Ako ilustratívne príklady patentových publikácií, v ktorých sú opisované tieto PMCM zlúčeniny a ich použitie, je možné uviesť:A large number of phytoactive compounds containing a group of the formula A / o = c-ch ₂ -n-ch ₂ -p = o are known which are referred to as N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compounds or compounds of the PMCM type and are described in more detail below. Phytoactive, as used in the description of the present invention, is meant to be effective as plant growth regulators, herbicides, defoliants and the like. Illustrative examples of patent publications in which these PMCM compounds and their uses are described are:

US patent č. 3 455 675, Irani, 15. júl 1969, s názvom: Aminophosphonate Herbicides (Aminofosfonátové herbicídy);U.S. Pat. No. 3,455,675, Irani, July 15, 1969, entitled: Aminophosphonate Herbicides (Aminophosphonate Herbicides);

US patent č. 3 556 762, Hamm, 19. január 1971, s názvom Increasing Carbohydrate Deposition in Plants with Aminophosphonates (Zvýšenie ukladania uhľohydrátov v rastlinách pri použití aminofosfonátov);U.S. Pat. No. 3,556,762, Hamm, January 19, 1971, entitled Increasing Carbohydrate Deposition in Plants with Aminophosphonates (Aminophosphonates);

US patent č. 4 405 531, Franz, 20. september 1983, s názvom Salts of N-Phosphonomethylglycine (Soli N-fosfonometylglycínu);U.S. Pat. No. 4,405,531, Franz, Sep. 20, 1983, entitled Salts of N-Phosphonomethylglycine;

US patent č. 3 868 407, Franz, 25. február 1975, s názvom Carboxyalkyl Esters of N-Phosphonomethylglycine (Karboxyalkyl estery N-fosfonometylglycínu);U.S. Pat. No. 3,868,407, Franz, Feb. 25, 1975, entitled Carboxyalkyl Esters of N-Phosphonomethylglycine;

US patent č. 4 140 513, Prill, 20. február 1979, s názvom Sodium Sesquiglyphosate (Seskviglyfosát sodný);U.S. Pat. No. 4,140,513, Prill, Feb. 20, 1979, entitled Sodium Sesquiglyphosate (Sodium Sesquiglyphosate);

US patent č. 4 315 765, Large, 16. február 1982, s názvom Trialkylsulphonium Salts of N-Phosphonomethylglycine (Trialkylsulfóniové soli N-fosfonometylglycínu);U.S. Pat. 4,315,765, Large, Feb. 16, 1982, entitled Trialkylsulphonium Salts of N-Phosphonomethylglycine (N-phosphonomethylglycine Trialkylsulfonium Salts);

US patent č. 4 481 026, Prisbilla, 6. november 1984, s názvom Alumínium N-Phosphonomethylglycine and Is^ľ Use As A Herbicíde (Hlinitá sol N-fosfonometylglycínu a jej použitie ako herbicídu);U.S. Pat. 4,481,026, Prisbilla, Nov. 6, 1984, entitled Aluminum N-Phosphonomethylglycine and Is Use of A Herbicide (N-phosphonomethylglycine aluminum salt and its use as a herbicide);

US patent č. 4 397 676, Bake^ 9. august 1983, s názvom N-Phosphonomethylglycine Derivatives (Deriváty N-fosfonometylglycínu) aU.S. Pat. No. 4,397,676, Bake, Aug. 9, 1983, entitled N-Phosphonomethylglycine Derivatives, and

Medzinárodná prihláška WO 84/03607, Chevron Research Company, 27. september 1984 s názvom Glyphosphate-Type Herbicidal Compositions (Herbicídne prostriedky glyfosfátového typu).International Application WO 84/03607, Chevron Research Company, September 27, 1984, entitled Glyphosphate-Type Herbicidal Compositions (Glyphosphate Type Herbicides).

Väčšina týchto patentov obsahuje tiež opis spôsobov používaných pri príprave týchto zlúčenín. Ďalšie opisy spôsobov prípravy sú obsiahnuté v týchto patentoch;Most of these patents also include a description of the methods used to prepare these compounds. Further descriptions of the methods of preparation are contained in these patents;

US patent č. 3 288 846, Irani et al. 29. november 1966, s názvom Process for Preparing Organic Phosphonic Acids (Spôsob prípravy organických fosfónových kyselín);U.S. Pat. No. 3,288,846, Irani et al. November 29, 1966, entitled Process for Preparing Organic Phosphonic Acids;

US patent č. 4 507 250, Bakel, 26. marec 1985, s názvom Process for Producing N-Phosphonomethylglycine (Spôsob výroby N-fosfonometylglycínu) aU.S. Pat. No. 4,507,250, Bakel, March 26, 1985, entitled Process for Producing N-Phosphonomethylglycine, and

US patent č. 4 487 724, Felix, 11. december 1984, s názvom Process for Preparation N-Phosphonomethylglycine Salts (Spôsob prípravy solí N-fosfonometylglycínu).U.S. Pat. No. 4,487,724, Felix, Dec. 11, 1984, entitled Process for Preparation of N-Phosphonomethylglycine Salts.

PMCM zlúčeniny, najmä vo vode rozpustné PMCM soli, sa dajú obťažne získať v pevnej forme. Niekedy sa obťažne privádzajú ku kryštalizácii a obťažne sa izolujú z vodných roztokov. Niekedy tvoria sklovitú nekryštalickú pevnú látku, ktorá na vzduchu rýchlo prechádza na vlhký koláč.PMCM compounds, especially water-soluble PMCM salts, are difficult to obtain in solid form. Sometimes they are difficult to crystallize and difficult to isolate from aqueous solutions. Sometimes they form a vitreous, non-crystalline solid that rapidly converts to a wet cake in air.

Na trhu nie sú prostriedky obsahujúce PMCM zlúčeniny obyčajne predávané v pevnej forme, ale vo forme vodných roztokov. Tieto roztoky obyčajne obsahujú len asi 50 % PMCM zlúčeniny. V dôsledku toho dochádza k značným stratám pri skladovaní, doprave a likvidácii obalov.On the market, formulations containing PMCM compounds are generally not sold in solid form, but in the form of aqueous solutions. These solutions typically contain only about 50% of the PMCM compound. As a result, there are considerable losses in the storage, transport and disposal of packaging.

Vo vodnom prostredí sú PMCM zlúčeniny obyčajne kyslé a majú chelatačné vlastnosti. Železo a hliník majú tenden ciu inaktivovať fytoaktivitu týchto zlúčenín. Môžu reagovať s nechránenou alebo galvanizovanou oceľou za vzniku jjlynážel»e vodíka, ktorý môže vytvoriť vysoko horľavú plynevú zmes. Ked je táto zmes zapálená, môže prudko vzplanúť alebo vybuchnúť, čo môže spôsobiť vážne úrazy personálu. Vodné roztoky týchto zlúčenín sa preto obyčajne skladujú a transportujú v plastových obaloch alebo oceľových obaloch so špeciaK Mnou výstelkou.In aqueous media, PMCM compounds are typically acidic and have chelating properties. Iron and aluminum tend to inactivate the phytoactivity of these compounds. They can react with unprotected or galvanized steel to form an alternative hydrogen, which can form a highly flammable gas mixture. This mixture may ignite or explode when ignited, causing serious injury to personnel. Aqueous solutions of these compounds are therefore usually stored and transported in plastic containers or steel containers with a special lining.

Bolo by vysoko žiadúce baliť a predávať PMCM zlúčeniny v pevnej forme, pretože by tak bolo možné dosiahnuť značné úspory pri skladovaní, doprave a likvidácii obalov a bolo by možné sa vyhnúť problémom spojeným s roztokmi PMCM zlúčenín.It would be highly desirable to pack and sell PMCM compounds in solid form, as this would make significant savings in packaging storage, transport and disposal and avoid problems associated with PMCM compound solutions.

Ako reprezentatívne patenty, ktoré všeobecne uvádzajú namáčateľné prášky obsahujúce PMCM zlúčeniny, je možné uviesť US patenty č. 4 025 331, 4 414 158, 4 481 026 a 4 405 531. Tieto patenty všeobecne opisujú namáčateľné prášky obsahujúce PMCM zlúčeninu, inertné pevné nadstavovadlo a jeden alebo viaceré surfaktanty. Nevýhodou týchto namáčateľných práškov je, že pevné nadstavovadlo znižuje množstvo účinných zložiek, ktoré je možné transportovať v obale určitej veľkosti. Ďalšou nevýhodou je, že mnohé fytoaktívne zlúčeniny, ktoré by mali byt prítomné v týchto práškoch, najmä PMCM soli sú hygroskopické alebo vlhnúce. Baleniu, skladovaniu a použitiu takých namáčateľných práškov je potrebné venovať veľkú pozornosť. Keď sa finálny užívateľ rozhodne použiť len časť prášku obsiahnutého v jednom balení, je nutné urobiť rozsiahle bezpečnostné opatrenie zaistenie stability zvyšku.Representative patents which generally mention wettable powders containing PMCM compounds include US Pat. These patents generally disclose wettable powders comprising a PMCM compound, an inert solid extender, and one or more surfactants. A disadvantage of these wettable powders is that the solid extender reduces the amount of active ingredients that can be transported in a package of a certain size. A further disadvantage is that many phytoactive compounds that should be present in these powders, especially PMCM salts, are hygroscopic or moisturizing. Care should be taken when packaging, storing and using such wettable powders. When the end-user decides to use only a portion of the powder contained in one package, extensive precautions must be taken to ensure the stability of the residue.

Teraz sa s prekvapením zistilo, že podľa vynálezu je možné získat fytoaktívne prostriedky v pevnej forme, ktoré sú v podstate nehygroskopické či nevlhnúce, napriek tomu, že sú založené na jednej PMCM zlúčenine, tj. trimetylsulfóniumN-fosfonometylglycíne.It has now surprisingly been found that according to the invention it is possible to obtain phytoactive compositions in solid form which are substantially non-hygroscopic or non-moist, although based on a single PMCM compound, i. trimetylsulfóniumN-phosphonomethylglycine.

Predmetom/vynálezu je herbicídny prostriedok na báze herbicídu trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a pomocných činidiel, ktorého podstata spočíva v tom, že je pevný a v podstate nehygroskopický a zahŕňa dokonalú zmes hore uvedeného herbicídu a povrchovo aktívnej látky, ktorá je pev5 ná pri teplote okolia, zvolený zo súboru kopolymérov alkylénoxidov všeobecného vzorca J_ jSUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a herbicidal composition based on the trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine herbicide and adjuvants which is characterized in that it is solid and substantially non-hygroscopic and comprises a perfect mixture of the above herbicide and surfactant which is solid at ambient temperature. selected from the group of alkylene oxide copolymers of general formula (J)

R - (CH₂CH₂O)_m . (CHCH₂O)_n - R’ Q-) ch₃ kde každý zo symbolovR - (CH ₂ CH ₂ O) _m . (CHCH ₂ O) _n - R 'Q -) ₃ wherein each of the symbols

R a R' predstavuje zvyšok nezávisle zvolený zo súboru zahŕňajúceho vodík a skupiny vzorcaR and R 'are independently selected from hydrogen and groups of the formula

RCO-, R0-, RCN-, RN< alebo N<RCO-, R0-, RCN-, RN <or N <

n n o o kde každá z volných väzieb je napojená ako R alebo R' an n o where each of the free bonds is attached as R or R 'a

R predstavuje alkylskupinu obsahujúcu 8 až 30 atómov uhlíka alebo alkylfenylskupinu, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 8 až 30 atómov uhlíka alebo ich zmes, m znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 0 do 10 a m+n má hodnotp rovnakú alebo vyššiu ako 25,R is an alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms or an alkylphenyl group having an alkyl radical having from 8 to 30 carbon atoms or a mixture thereof, m is a number ranging from 20 to 200, n is a number ranging from 0 to 10 and m + n has a value equal to or greater than 25,

e.e.

v hmotnostnom pomerti trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín: povrchovo aktívna látka v rozmedzí od 10 : 1 do 1 : 10.in a weight ratio of trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine: surfactant ranging from 10: 1 to 1: 10.

Ďalej je predmetom vynálezu spôsob prípravy tohto pevného, v podstate nehygroskopického, herbicídneho prostriedku ktorého podstata spočíva v tom, že saIt is a further object of the present invention to provide a solid, substantially non-hygroscopic, herbicidal composition which comprises:

a) pripraví počiatočná zmes obsahujúca herbicíd trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycin, rozpúšťadlo a iNític, roztavenú povrchovo aktívnu latku, definovanú nore,(a) prepare an initial mixture containing the trimethylsulphonium-N-phosphonomethylglycine herbicide, solvent and nitrite, a molten surfactant as defined above;

b) z tejto počiatočnej zmesi sa pri teplote Λ* teplote** topenia použitej povrchovo aktívnej látky odstráni rozpúšťadlo za vzniku koncovej zmesi a(b) the solvent is removed from this initial mixture at Λ * melting point ** of the surfactant used to form the final mixture; and

c) výsledná zmes sa ochladí na teplotu nižšiu ako je teplota topenia použitej povrchovo aktívnej látky.c) cooling the resulting mixture to a temperature below the melting point of the surfactant used.

Pod pojmom pevný, ako sa používa v tomto opise sa rozumie fyzikálny stav, v ktorom má prostriedok určitý tvar a objem a v ktorom odoláva deformácii. Pevnou látku je možné spracovať na akékoľvek vhodné častice, ako sú pelety, vločky, granúl^ alebo prášok. Na mieste aplikácie, tj. na poli, sa potom môže pevný prostriedok rozpustiť vo vhodnom riedidle, obyčajne a prednostne vo vode, a vzniknutý roztok sa môže aplikovať na rastliny, na ktoré má byt zameraná fytoaktivita prostriedku.As used herein, the term solid means a physical state in which the device has a certain shape and volume and resists deformation. The solid may be formulated into any suitable particles such as pellets, flakes, granules or powder. At the application site, i.e. in the field, the solid composition may then be dissolved in a suitable diluent, usually and preferably in water, and the resulting solution may be applied to the plants to which the phytoactivity of the composition is to be directed.

Ako príklady zvyškov R je možné uviesť sorbitánový zvyšok, alifatické zvyšky odvodené od mastných kyselín kokosového oleja, loja, sójového oleja, ricínového oleja, oleyl, palmityl, stearyl, lauryl, nonylfenoxy, dinonylfenoxy, oktylfenoxy a dioktylfenoxy.Examples of residues R include sorbitan, aliphatic residues derived from coconut, tallow, soybean, castor oil, oleyl, palmityl, stearyl, lauryl, nonylphenoxy, dinonylphenoxy, octylphenoxy and dioctylphenoxy.

/μ/// Μ //

Prednostné neiónové surfaktanty -pre použitie v prostriedkoch podľa vynálezu zahŕňajú surfaktanty radu Pluronic, ako Pluronic F-38 (blokový kopolymér etylénoxiduPreferred nonionic surfactants for use in the compositions of the invention include Pluronic series surfactants such as Pluronic F-38 (ethylene oxide block copolymer)

Ί a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 4700), Pluronic F-68 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 8400), Pluronic F-77 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 6600), Pluronic F-87 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 7700), Pluronic F-88 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 11400), Pluronic F-108 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 14600) a Pluronic F-127 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 12600). Surfaktanty radu Pluronic sú obchodne dostupné (BASF).Ί and propylene oxide having a molecular weight of 4700), Pluronic F-68 (block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide of molecular weight 8400), Pluronic F-77 (block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide of molecular weight 6600), Pluronic F-87 (block copolymer) propylene oxide with a molecular weight of 7700), Pluronic F-88 (block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with a molecular weight of 11400), Pluronic F-108 (block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with a molecular weight of 14600) and Pluronic F-127 (block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide) molecular weight 12600). Pluronic surfactants are commercially available (BASF).

σσ

Výhodou použitia neiónového surfaktantu pri spôsobu a v prostriedkoch pódia vynálezu je, že *«- obyčajne jc^né o pomerne lacné, lahko dostupné, málo dráždivé alebo nedráždivé látky, ktoré majú často nízku toxicitu voči cicavcom a keďže sú za vákua v roztavenom stave, spravidla málo penia alebo nepenia.An advantage of using a nonionic surfactant in the method and compositions of the invention is that they are usually relatively inexpensive, readily available, low-irritating or non-irritating substances, which often have low toxicity to mammals, and since they are in the molten state under vacuum, as a rule little or no money.

Môžu sa použiť aj iné surfaktanty, ako katiónové, aniónové alebo amfoterne surfaktanty. Tieto látky však môžu spôsobovať penenie. Môžu byť tiež toxickejšie voči cicavcom.Other surfactants, such as cationic, anionic or amphoteric surfactants, may also be used. However, these substances can cause foaming. They may also be more toxic to mammals.

Ako tieto iné surfaktanty je možné uviesť Emcol CC-57 (katiónový), Arquard C-50 (katiónový), Etomeen 18/12 (katiónový), Etomeen 18/15 (katiónový), Etomeen 18/60 (katiónový), Etomeen T/60 (katiónový), Alkaphos K-380 (aniónový) a Witconate AOK (aniónový).These other surfactants include Emcol CC-57 (cationic), Arquard C-50 (cationic), Etomeen 18/12 (cationic), Etomeen 18/15 (cationic), Etomeen 18/60 (cationic), Etomeen T / 60 (cationic), Alkaphos K-380 (anionic) and Witconate AOK (anionic).

·/· /

Rovnako sa môže, ak je to žiadúce, používať zmes rôznych neiónových surfaktantov alebo neiónových surfaktantov spolu s katiónovými, aniónovými alebo amfoternymi surfaktantmi.Also, if desired, a mixture of different nonionic surfactants or nonionic surfactants may be used together with cationic, anionic or amphoteric surfactants.

Pri spôsoboch a v prostriedkoch podľa vynálezu sa mimo iných osvedčili tieto surfaktanty:The following surfactants have proven to be useful in the methods and compositions of the invention:

Tabuľka ITable I

Surfaktant surfactant Výrobca manufacturer Štruktúra/typ Structure / Type Teplota topenia temperature mp Trycol NP-20 Trycol NP-20 Eme ry Eme ry etoxyl^át nonylfenolu (20 EO) ^ ethoxy sulfate nonylphenol (20 EO) 34 34 Trycol LAL-23 Trycol LAL-23 Emery Emery etoxylát laurylalkoholu (23 EO) ethoxylate lauryl alcohol (23 EO) 40 40 Trycol OAL-23 Trycol OAL-23 Eme ry Eme ry etoxylát oleylalkoholu (23 OE) ethoxylate oleyl alcohol (23 OE) 47 47 Pluronic F-88 Pluronic F-88 BASF BASF blokový EO, PO kopolymér block EO, PO copolymer f F m. h. 11400 m. h. 11400 54 54 Industrol MS-40 Industrol MS-40 BASF BASF monoester polyetylénglykolu a kyseliny stearovej (40 EO), m. h. 1750 polyethylene glycol monoester and stearic acid (40 EO), m. h. 1750 48 48 Iconol DNP-150 Iconol DNP-150 BASF BASF etoxylát dinonylfenolu Dinonylphenol ethoxylate ✓ ✓ 150 EO, m. h. 6900 150 PE, m. h. 6900 55 55 Pluronic F-127 Pluronic F-127 BASF BASF blokový EO, PO kopolymér block EO, PO copolymer S WITH m. h. 12600 m. h. 12600 56 56

Teplota topenia ’CMelting point 'C

Surfaktantsurfactant

Výrobca Štruktúra/typManufacturer Structure / Type

Pluronic F-108 Plurofac A-39 Pluronic F-108 Plurofac A-39 BASF BASF BASF BASF blokový EO, PO kopolymér, m. h. 14600 block EO, PO copolymer, m. h. 14600 β etoxylát lineárneho alkoholu, m. h. 2670 β linear alcohol ethoxylate, m. h. 2670 56 56 Alkasurf S-40 Alkasurf S-40 Alkaril Alkaril etoxylát (40 EO) kyseliny stearovej stearic acid ethoxylate (40 EO) 46 46 Alkasurf TA-50 Alkasurf TA-50 Alkaril Alkaril etoxylát (50 EO) mastného alkoholu z loja tallow fatty alcohol ethoxylate (50 EO) 47 47 Alkasurf OP-40 Alkasurf OP-40 Alkaril Alkaril oktylfenoletoxylát (40 EO) octylphenol ethoxylate (40 PE) 48 48 Alkasurf LAD-23 Alkasurf LAD-23 Alkaril Alkaril etoxylát (23 OE) mastného alkoholu ethoxylate (23 OE) fatty alcohol 47 47 T-DET HP-1 HP-1 T-DET Thompson- Thompson- blokový EO, PO kopolymér block EO, PO copolymer Hayward Hayward (35 EO, 25 PO) (35 EO, 25 PM) 28 28 T-DET N-100 T-DET N-100 Thompson- Hayward Thompson- Hayward nonylfenoletoxylát (100 EO) nonylphenol ethoxylate (100 PE) 50 50 Staley APG 91-3 (pevná forma) Staley APG 91-3 (solid form) A.E. Staley A.E. Staley alkylpolygl^íozid alkylpolyglycoside ^ íozid

EO = etylénoxidový zvyšok PO = propylénoxidový zvyšok m. h. = molekulová hmotnosťEO = ethylene oxide residue PO = propylene oxide residue m. h. = molecular weight

Niektoré pri teplote okolia pevné surfaktanty penia K nežiadúcemu peneniu môže dochádzať ako pri počiatočnej príprave kompozície, najmä v tom prípade, že sa rozpúšťadlo odstraňuje za vákua, tak pri miešaní finálneho produktu s riedidlom, ktoré urobí užívateľ na mieste aplikácie. Niektoré rozpracovania vynálezu preto zahŕňajú protipenové činidlo. Protipenové činidlo sa môže pridávať v ktorúkoľvek dobu pred odstraňovaním rozpúšťadla.Some Atmospheric Solid Surfactants Foam Unwanted foaming can occur both in the initial preparation of the composition, especially when the solvent is removed under vacuum, and when the final product is mixed with the diluent made by the user at the site of application. Therefore, some embodiments of the invention include an antifoam agent. The anti-foam agent may be added at any time prior to solvent removal.

Ako reprezentatívne príklady vhodných protipenových činidiel je možné uviesť prostriedky, ako je Silcolapse 5008 (protipenová prísada na silikónovej báze) a Anti-foam Emulsion Q-94 (SWS Silicones Corp.).Representative examples of suitable antifoam agents include compositions such as Silcolapse 5008 (silicone based antifoam) and Anti-foam Emulsion Q-94 (SWS Silicones Corp.).

Okrem PMCM zlúčeniny, surfaktantu a protipenových činidiel môže prostriedok tiež obsahovať iné bežné prísady, ako sú sušidlá, tepelné stabilizátory, ultrafialové absorbenty, dispergátory, namáčadlá a iné z poľnohospodárskeho hľadiska prijateľné látky. Ako reprezentatívne sušidlá je možné uviesť Microcel E, Aerosil 200 a Hi-Sil(^R^233. Ako reprezentatívne tepelné stabilizátory je možné uviesť fenyléndiamíny, fenazín a butylovaný hydroxytoluén. Reprezentatívne ultrafialové absorbenty zahŕňajú Tinuvin 770, Tinuvin P a dinŕroanilíny.In addition to the PMCM compound, surfactant and antifoam agents, the composition may also contain other conventional ingredients such as desiccants, heat stabilizers, ultraviolet absorbents, dispersants, wetting agents and other agriculturally acceptable substances. Representative desiccants include Microcel E, Aerosil 200, and Hi-Sil ( ^R 233). Representative heat stabilizers include phenylenediamines, phenazine, and butylated hydroxytoluene. Representative ultraviolet absorbents include Tinuvin 770, Tinuvin P, and dinroanilines.

Pomer PMCM zlúčeniny k surfaktantu sa pohybuje v ši rokom rozmedzí. Pretože je známe, že voľba konkrétneho surfaktantu môže mať vplyv na fytoaktivitu PMCM zlúčenín použitých podľa vynálezu, je potrebné pri voľbe konkrétneho surfaktantu vziať do úvahy požadovanú aktivitu pevného prostrie dku. Surfaktant sa môže použiť v hocijakom množstve, pokiaľ sa produkty pred aplikáciou úplne rozpustia alebo ľahko dispergujú v riedidle. S ohľadom na náklady by sa malo použiť čo najmenšie množstvo surfaktantu, ktoré ešte umožňuje dosiahnutie účinku podľa vynálezu, to znamená s ktorým sa získa pevný produkt, ktorý nie je v podstate hygroskopický. Hmotnostný pomer PMCM zlúčeniny k surfaktantu je typický v rozmedzí od asi 10 : 1 do asi 1 : 10. Prednostný pomer je od asi 4 : 1 do asi 1:2. Najvýhodnejší pomer je asi od 2 : 1 do asi 1:1.The ratio of PMCM compound to surfactant is within a six-year range. Since it is known that the choice of a particular surfactant may affect the phytoactivity of the PMCM compounds used according to the invention, it is necessary to take into account the desired solid activity activity when selecting the particular surfactant. The surfactant can be used in any amount as long as the products are completely dissolved or readily dispersed in the diluent prior to application. In view of the cost, the smallest amount of surfactant should be used which still makes it possible to achieve the effect according to the invention, i.e. with which a solid product is obtained which is not substantially hygroscopic. The weight ratio of PMCM compound to surfactant is typically in the range of about 10: 1 to about 1: 10. The preferred ratio is from about 4: 1 to about 1: 2. The most preferred ratio is from about 2: 1 to about 1: 1.

Ako reprezentatívne príklady zloženia prostriedkov podľa vynálezu je možné uviesť nasledujúce predpisy. Pokial nie je uvedené inak, sú množstvá látok uvádzané v % hmotnostných .Representative examples of the compositions of the present invention include the following. Unless otherwise indicated, amounts of the substances are given in% by weight.

69,3 % trimetylsulfónová soľ N-fosfonometylglycínu 30,7 % F-108 (teplota topenia 57’C)69.3% trimethylsulfone salt of N-phosphonomethylglycine 30.7% F-108 (melting point 57'C)

100 100 % % celkom pretty 69,3 69.3 % % izopropylamóniová soľ N-fosfonometylglycínu N-phosphonomethylglycine isopropylammonium salt 30,7 30.7 % % Tetronic 909 (teplota topenia 59°C) Tetronic 909 (mp 59 ° C) 100 100 % % celkom pretty 69,3 69.3 % % izopropylamóniová sol N-fosfonometylglycínu N-phosphonomethylglycine isopropylammonium salt 30,7 30.7 % % Pluronic 108 (teplota topenia 57C) Pluronic 108 (melting point 57C)

100 % celkom100% total

Pevné prostriedky podľa tohto vynálezu sú charakterizované tým, že PMCM zlúčenina tvorí homogénnu zmes so surfaktantom. Na počiatku sa PMCM zlúčenina disperguje v matrici surfaktantu. Predpokladá sa, že táto homogénna disperzia zabraňuje PMCM zlúčeninám absorbovať vlhkosť.The solid compositions of the invention are characterized in that the PMCM compound forms a homogeneous mixture with a surfactant. Initially, the PMCM compound is dispersed in a surfactant matrix. This homogeneous dispersion is believed to prevent PMCM compounds from absorbing moisture.

Prostriedky podľa vynálezu sa môžu pripravovať akýmkoľvek vhodným postupom. Pri prednostnom postupy sa však najprv pripraví zmes obsahujúca PMCM zlúčeninu a rozpúšťadlo. S výhodou sa PMCM zlúčenina rozpustí v rozpúšťadle. Podľa iných spôsobov rozpracovania sa PMCM zlúčenina v rozpúšťadle disperguje.The compositions of the invention may be prepared by any suitable method. In a preferred procedure, however, a mixture comprising a PMCM compound and a solvent is first prepared. Preferably, the PMCM compound is dissolved in a solvent. In other embodiments, the PMCM compound is dispersed in a solvent.

Pri niektorých variantoch spôsobu sa zmes pripravuje tak, že PMCM zlúčenina vzniká in situ. Tak napríklad sa , J-ohôŕo ju/ _Λ.In some process variants, the mixture is prepared such that the PMCM compound is formed in situ. For example, the J-Ohori her / _Λ.

podlá tejtee varianty moze nechat N-fosfonometylglycm reagovať s požadovanou bázou v prítomnosti vody za vzniku vodného roztoku obsahujúceho PMCM zlúčeninu. Týmto spôsobom sa môžu s výhodou pripravovať roztoky izopropylamóniovej soli N-fosfonometylglycínu. ___depending on the variant, N-phosphonomethylglycine can be reacted with the desired base in the presence of water to form an aqueous solution containing the PMCM compound. Solutions of the isopropylammonium salt of N-phosphonomethylglycine can advantageously be prepared in this way. ___

Voľba rozpúšťadla použitého pri spôsoby podľaVnemá rozhodujúci význam, ale rozpúšťadlo musí napriek tomu splňovať určité požiadavky. Rozpúšťadlo musí byť schopné rozpúšťať alebo dispergovat požadovanú PMCM zlúčeninu pri teplote použitej pre tvorbu počiatočnej zmesi, bez toho aby sa negatívne ovplyvnila fytoaktivita PMCM zlúčeniny. Čím vyššia je rozpustnosť alebo dispergovateľnosť PMCM zlúčeniny v rozpúšťadle, tým menej rozpúšťadla sa môže použiť a tým ľahšie bude nasledujúce odstraňovanie rozpúšťadla.The choice of the solvent to be used in the processes of the invention is of critical importance, but the solvent must nevertheless meet certain requirements. The solvent must be capable of dissolving or dispersing the desired PMCM compound at the temperature used to form the initial mixture without adversely affecting the phytoactivity of the PMCM compound. The higher the solubility or dispersibility of the PMCM compound in the solvent, the less solvent can be used and the easier the subsequent removal of the solvent.

·/· /

Teplota varu rozpúšťadla za normálneho tlaku je prednostne vyššia ako teplota topenia konkrétne zvoleného surfaktantu. Najdôležitejšie však je, že sa rozpúšťadlo musí odstraňovať pri teplote vyššej ako je teplota topenia sur13 faktantu. V dôsledku toho, pokial je normálna teplota varu rozpúšťadla nižšia ako teplota topenia surfaktantu, musí sa rozpúšťadlo odstraňovať za zvýšeného tlaku. Prednostný rozpúšťadla' zahŕňajú vodu a polárne organické rozpúšťadlá, ako je metanol, etanol, izopropylalkohol a acetón. Najväčšia prednosť sa venuje vode.The boiling point of the solvent under normal pressure is preferably higher than the melting point of the particular surfactant selected. Most importantly, however, the solvent must be removed at a temperature above the melting point of the factant. Consequently, if the normal boiling point of the solvent is lower than the melting point of the surfactant, the solvent must be removed at elevated pressure. Preferred solvents include water and polar organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and acetone. Most preferred is water.

Tretia zložka počiatočnej zmesi je surfaktant. Surfaktant sa môže pridávať k rozpúšťadlu bežnou technológiou pred alebo po pridaní PMCM zlúčeniny. Surfaktant sa prednostne pridáva v roztavenom stave, napriek tomu, že sa pri niektorých rozpracovaniach spôsobov podlá vynálezu surfaktant najprv v rozpúšťadle len rozpustí alebo disperguje a potom sa teplota zvýši nad teplotu topenia surfaktantu. Použitie roztopeného surfaktantu pri príprave počiatočnej zmesi umožňuje miešanie a môže prispieť k zníženiu potrebného množstva rozpúšťadla. V tých prípadoch, kedy je roztopený surfaktant samotný schopný rozpustiť alebo dispergovat požadovanú PMCM zlúčeninu, môže sa použit jniesto rozpuštadla.The third component of the initial composition is a surfactant. The surfactant may be added to the solvent by conventional technology before or after the addition of the PMCM compound. The surfactant is preferably added in the molten state, although in some embodiments of the methods of the invention the surfactant is first dissolved or dispersed in the solvent and then the temperature is raised above the melting point of the surfactant. The use of the melted surfactant in the preparation of the initial mixture allows mixing and may contribute to reducing the amount of solvent required. In those cases where the melted surfactant itself is capable of dissolving or dispersing the desired PMCM compound, it may be used in place of the solvent.

Aby sa surfaktant roztavil alebo aby sa udržal v roztopenom stave je spodnou hranicou teploty počiatočnej zmesi teplota topenia surfaktantu. Hornou hranicou je teplota, pri ktorej sa konkrétna PMCM zlúčenina, surfaktant alebo iné prísady rozkladajú. Ked sa ako PMCM zlúčeniny používajú trialkylsulfónium-N-fosfonometylglycíny, obyčajne sa pracuje pri teplote od 30 do 110’C.In order to melt the surfactant or to keep it in the molten state, the lower limit of the temperature of the initial mixture is the melting point of the surfactant. The upper limit is the temperature at which a particular PMCM compound, surfactant or other additives decompose. When trialkylsulfonium-N-phosphonomethylglycines are used as PMCM compounds, it is generally carried out at a temperature of from 30 to 110 ° C.

Potom sa z počiatočnej zmesi odstráni rozpúšťadlo. Môže sa použit akákolvek technológia odstraňovania rozpúšťadla, pokial je pracovná teplota pod teplotou rozkladu a nad teplotou topenia surfaktantu. Ako vhodné technológie je možné uviesť zahrievanie a evakuovanie a ich kombinácie. Tak napríklad koncox^p zmes je možné jednoducho zahrievať na teplotu dostačujúcu ^re' odparenie rozpúšťadla.The solvent is then removed from the initial mixture. Any solvent removal technology can be used as long as the working temperature is below the decomposition temperature and above the melting point of the surfactant. Suitable technologies include heating and evacuation and combinations thereof. For example, the concentrate mixture can be simply heated to a temperature sufficient to evaporate the solvent.

Teplota, pri ktorej sa rozpúšťadlo odparuje, je funkciou jeho teploty varu, absolútneho tlaku a zloženia zmesi. Keď sa použije znížený tlak, môže sa rozpúšťadlo odstraňovať pri nižších teplotách. Prednostným zariadením proodstraňovanie rozpúšťadla pri zníženom tlaku je filmová odparka priemyslového typu. Vzhladom na to, že čas zotrvania produktu v zariadení je velmi krátky, minimalizuje sa rozklad, ku ktorému by inak mohlo dôjsť.The temperature at which the solvent evaporates is a function of its boiling point, absolute pressure, and composition of the mixture. When a reduced pressure is used, the solvent can be removed at lower temperatures. A preferred solvent removal apparatus under reduced pressure is an industrial type film evaporator. Since the product residence time in the device is very short, the decomposition that might otherwise occur is minimized.

Pri spôsoby podlá vynálezu sa odstraňovanie rozpúšťadla najvýhodnejšie uskutočňuje v atmosférických podmienkach, pretože v tomto prípade nie je nutné používať žiadne fMJ špeciálne zariadenie alebo špeciálne technológie pre udržiavanie vákua a pre odstraňovanie výsledného pevného prostriedku z takéhofe zariadenia.In the methods of the invention, solvent removal is most preferably carried out under atmospheric conditions, since in this case no fMJ special device or special technologies are required to maintain the vacuum and to remove the resulting solid composition from such a device.

S postupujúcim odstraňovaním rozpúšťadla pri teplote nad teplotou topenia surfaktantu sa zvyšuje koncentrácia surfaktantu v zmesi a vzniká viskózna koncová zmes. Po ochla dení koncová zmes ihneď stuhne. Nie je nutné odstraňovať z koncovej zmesi všetko rozpúšťadlo, stačí odstrániť také množstvo rozpúšťadla, aby koncová zmes po ochladení stuhla. Prednostne sa odstraňuje v podstate všetko rozpúšťadlo.As the solvent is removed at a temperature above the melting point of the surfactant, the surfactant concentration in the mixture increases and a viscous end mixture is formed. Upon cooling, the final mixture solidified immediately. It is not necessary to remove all of the solvent from the final mixture, it is sufficient to remove enough solvent so that the final mixture solidifies upon cooling. Preferably substantially all of the solvent is removed.

Výsledný pevný prostriedok sa potom môže spracovať na vhodné častice, ako sú pelety, vločky, granúl^ alebo prášok. Toto spracovanie sa vykonáva bežnými postupmi. Ako je odborníkom zrejmé, velkosť výsledných častíc bude ovplyvňovať lahkosť rozpúšťania alebo dispergácie koncového produktu v riedidle n£ mieste aplikácie. Ľahkosť rozpustenia alebo dispergácie obyčajne vzrastá so zmenšujúcou sa veľkosťou častíc. Naproti tomu, ľahkosť manipulácie s koncovým produktom sa zvyšuje s rastúcou veľkosťou častíc. Čím je pevný prostriedok rozpustnejši, alebo dispergovateľnejší, tým väčšie častice sa dajú použit. Pri výhodnom rozpracovaní sa koncový produkt spracováva na častice, ktoré majú veľkost v rozmedzí od práškovitých častíc s priemerom asi 4 až 15 μη do granúl s priemerom od asi 0,6 do asi 2,4 mm (8 až 30 mesh) alebo vločky.The resulting solid composition can then be processed into suitable particles such as pellets, flakes, granules or powder. This treatment is carried out by conventional procedures. As will be appreciated by those skilled in the art, the size of the resulting particles will affect the ease of dissolution or dispersion of the end product in the diluent at the site of application. The ease of dissolution or dispersion usually increases as the particle size decreases. In contrast, the ease of handling the end product increases with increasing particle size. The more soluble or dispersible the solid composition is, the larger the particles can be used. In a preferred embodiment, the end product is formulated into particles having a particle size range of from about 4 to about 15 microns in diameter, into granules with a diameter of about 0.6 to about 2.4 mm (8 to 30 mesh) or flakes.

Nasledujúce príklady ilustrujú výrobu prostriedkov podľa vynálezu spôsobmi, uvedenými v tomto opise. Všetky percentuálne údaje sú hmotnostné, pokiaľ nie je jasne uvedené inak.The following examples illustrate the preparation of the compositions of the invention by the methods set forth herein. All percentages are by weight unless clearly indicated otherwise.

Príklad IExample I

V laboratórnom rotačnom odparovači Buchi Rotavapor sa v 200 ml banke s guľatým dnom pri 70C roztopí 12,5 g surfaktantu TETRONIC^^908 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s m. h. 25000) s teplotou topenia 70°C. K roztopenému surfaktantu sa pri teplote okolia pomaly pridá12.5 g of TETRONIC® 908 surfactant (block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide of MW 25000), melting at 70 DEG C., are melted in a 200 ml round bottom flask at 70C in a laboratory rotary evaporator. The molten surfactant is slowly added at ambient temperature

42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu, pričom sa udržiava zvýšená teplota. Zmes sa pomaly za vákua zahreje na 95“C (absolútny tlak 665 Pa) a banka sa nechá rotovat strednou rýchlosťou, aby sa reguloval var. Po 0,5 hodine sa v podstate všetka voda odstráni a zmes sa ochladením na teplotu miestnosti nechá stuhnúť. Pevná látka sa odstráni z banky pomocou špachtl£ a pod dusíkom rozmerní v trecej miske na prášok. Vzorka prášku ponechaná v otvorenom poháru sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.42.5 g of a 58% aqueous solution of trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine while maintaining the elevated temperature. The mixture is slowly heated to 95 ° C under vacuum (665 Pa absolute pressure) under vacuum and the flask is rotated at medium speed to control boiling. After 0.5 hours, substantially all the water was removed and the mixture was allowed to solidify by cooling to room temperature. The solid was removed from the flask with a spatula and sized to a powder in a mortar under nitrogen. The powder sample left in the open cup does not melt in absorbed moisture.

/Príklad IIExample II

Prostriedok sa pripraví spôsobom podľa príkladu I len s tým rozdielom, že sa použije 12,5 g surfaktantu IGEPAL DM 970 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, GAF Corp.). Získa sa pevná látka, ktorá sa státiu! na voľnom vzduchu nerozplýva v pohltenej vlhkosti.The composition was prepared by the method of Example I except that 12.5 g of IGEPAL DM 970 surfactant (dinonylphenol ethoxylate, 150 EO, GAF Corp.) was used. A solid is obtained which stands on standing! it does not dissipate in the absorbed moisture in the open air.

Príklad IIIExample III

Podľa príkladu I sa pripraví prostriedok s tým rozdielom, že sa ako surfaktant použije 15 g ICONOL-u DNP 150 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, m. h. 6900) s teplotou topenia 55^eC a dalej sa pridá 1 g látky Hi-Sil^^R^ (sublimovaný oxid kremičitý od PPG), 2 kvapky protipenovej prísady (Silocolapse 5008). Odparovanie sa vykonáva pri 100°C počas 0,5 hodiny za absolútneho tlaku 133 Pa. Získa sa pevná látka, ktorá sa na voľnom vzduchu nerozplýva v pohltenej vlhkosti.Of Example I was prepared composition with the difference that as surfactant is used 15 g ICON-of DNP 150 (ethoxylate dinonylfenolu, 150 PE, mh 6900); mp 55 ^e C, and further added 1 g of Hi-Sil ^ ^R (sublimed silica from PPG), 2 drops of antifoam agent (Silocolapse 5008). Evaporation is carried out at 100 ° C for 0.5 hour at an absolute pressure of 133 Pa. A solid is obtained which does not melt in the free air in the absorbed moisture.

Príklad IVExample IV

Prostriedok sa pripraví spôsobom podľa príkladuThe composition was prepared as described in the Example

I len s tým rozdielom, že sa ako surfaktant použije 15 g látky PLURONIC^^R^F-108 (blokový EO, PO kopolymér, m. h.I, with the only difference that as surfactant is used 15 g of Pluronic F ^ ^R-108 (a block of EO, PO copolymer, MH

14600) s teplotou topenia 56’C a odparovanie sa vykonáva14600) with a melting point of 56'C and evaporation is carried out

0,5 hodiny pri 95°C a 1,3 kPa. Získaná viskózna pasta po Ýocflŕ ochladení na teplotu miestnosti stuhne. Dehom státia na (otvorenom) vzduchu sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.0.5 hours at 95 ° C and 1.3 kPa. The viscous paste solidified upon cooling to room temperature. Standing on (open) air does not dissipate in absorbed moisture.

Príklad VExample V

Prostriedok sa pripraví spôsobom opísaným v príklade IV s tým rozdielom, že sa použije zmes dvoch surfaktantov (10 g PLURONIC^17R8 (blokový EO, PO kopolymér, m. h. 7000) a 5 g TRYCOl/^R^5946, čo je surfaktant na báze etoxylovaného alkylfenolu od firmy Emery). Odparovanie sa vykonáva priThe composition was prepared as in Example IV except that a mixture of two surfactants (10 g Pluronic® 17R8 (a block of EO, PO copolymer, mh 7000) and 5 g of Trycol / ^R 5946, a surfactant based on ethoxylated alkylphenols from Emery). Evaporation is carried out at

P/P /

100°C počas 15 minút, pričom absolútny tlak na koncjí odparovania je 665 Pa. Získaná viskózna pasta po ochladení na teplotu miestnosti stuhne. Behom statia na /otvorenom) vzduchu sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.100 ° C for 15 minutes, the absolute pressure at the evaporation end being 665 Pa. The viscous paste obtained solidifies upon cooling to room temperature. Do not melt in the absorbed moisture during standing / open air.

Príklad VIExample VI

Spôsobom podlá príkladu I sa pripraví prostriedok, s tým rozdielom, že sa použije 15 g látky PLURONICF-108 (blokový EO, PO kopolymér, m. h. 14600 s teplotou topenia 56 “C, 1 g látky Hi-Sil^^R^ (sublimovaný oxid kremičitý od PPG) a odparovanie sa vykonáva 0,5 hodiny pri 100 ’C, pričom absolútny tlak na koncä odparovania je 665 Pa. Získaný produkt po ochladení rýchlo stuhne. Keltom státia na (otvorenom} vzduchu sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.By the method of Example I, the composition was prepared except that 15 g of PLURONICF-108 (block EO, PO copolymer, MW 14600, mp 56 ° C, 1 g of Hi-Sil ^ ^R ^) (sublimed silica) were used. 25062003, 05:30:29 Evaporation is carried out for 0.5 hour at 100 ° C, the absolute pressure at the end of the evaporation being 665 Pa. The product obtained solidifies rapidly upon cooling.

Príklad VIIExample VII

Prostriedok sa pripraví spôsobom opísaným v príklade I s tým rozdielom, že sa ako surfaktanty použije 25 g látky PLUROFAC A-39 (surfaktant na báze etoxylátu lineárneho alkoholu, m. h. 2670, od firmy BASF), s teplotou topenia 56°C a odparovanie sa vykonáva 0,5 hodiny pri 100 °C za absolútneho tlaku na konctí odparovania 133 Pa. Získaná viskózna kvapalina stuhne po ochladení na teplotu miestnosti. Behem/ócte státia na plvuiiniuity vzduchu nedochádza k rozplývaniu produktu v pohltenej vlhkosti.The composition was prepared as described in Example I except that 25 g of PLUROFAC A-39 (linear alcohol ethoxylate surfactant, mh 2670, from BASF) were used as surfactants, m.p. 56 ° C, and evaporated. 0.5 hours at 100 ° C under absolute pressure at the end of the evaporation of 133 Pa. The viscous liquid obtained solidifies upon cooling to room temperature. During / at standstill on the air plume, the product does not melt in absorbed moisture.

·/· /

Príklad VIIIExample VIII

V laboratórnom rotačnom odparovači Buchi Rotavapor sa v 200 ml banke s gulatým dnom pri 70 °C roztopí 12,5 g surfaktantu IGEPAL^^R^DM 970 (etoxylát (150 EO) dinonylfenolu od firmy GAF Corp.). K roztopenému surfaktantu sa pridá 47,8 g vodného roztoku izopropylamino-N-fosfonometylglycínu (Rodeo od firmy Monsanto) s koncentráciou 53 % hmotnostných a zmes sa udržiava pri teplote okolia. Potom sa zmes pomaly zahreje na 95°C za vákua (absolútny tlak 665 Pa). Pritom sa var v banke reguluje otáčaním banky strednou rýchlosťou. Po 0,5 hodine sa v podstate všetka voda odstráni a zmes sa ochladením na teplotu miestnosti nechá smi tuhnúť. Pevná látka „ sa odstráni z banky pomocou špachtlC- a pod dusíkom sa rozeeim. v trecej miske na prášok. Vzorka prášku ponechaná v otvorenom poháriku sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.In a laboratory Buchi Rotavapor rotary evaporator in a 200 ml round bottom flask at 70 DEG C. 12.5 g melted surfactant IGEPAL DM ≤ ^R ≤ 970 (ethoxylate (EO 150) dinonylfenolu from GAF Corp.). To the melted surfactant is added 47.8 g of an aqueous solution of isopropylamino-N-phosphonomethylglycine (Rodeo from Monsanto) at a concentration of 53% by weight, and the mixture is maintained at ambient temperature. Then the mixture is slowly heated to 95 ° C under vacuum (absolute pressure of 665 Pa). The boiling in the flask is controlled by rotating the flask at medium speed. After 0.5 hour, substantially all of the water was removed and the mixture was allowed to solidify by cooling to room temperature. The solid was removed from the flask with a spatula-C- and crushed under nitrogen. in a mortar for powder. The powder sample left in the open cup does not melt in absorbed moisture.

Príklad IXExample IX

Spôsobom opísaným v príklade VIII sa pripraví prostriedok, len s tým rozdielom, že sa použije 12,5 g surfaktantu PLURONIC 17 R8 (blokový kopolymér propylénoxidu a etylén^oxidu m. h. 7000 od firmy BASF, Wyandotte) a odparovanie sa vykonáva 0,5 hodiny za absolútneho tlaku 665 Pa . Výsledná pevná látka sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.As described in Example VIII, the composition was prepared except that 12.5 g of PLURONIC 17 R8 (propylene oxide and ethylene (II) mh 7000 block copolymer from BASF, Wyandotte) were used and the evaporation was carried out for 0.5 hours. absolute pressure 665 Pa. The resulting solid does not dissolve in the absorbed moisture.

Príklad XExample X

Pripraví sa dvanásť ďalších práškov. Všetky pevné látky sa rozmolnia na prášky rozpustné vo vode. Prášky sa pripravia takto:Twelve additional powders are prepared. All solids are ground into water-soluble powders. The powders are prepared as follows:

a) Päť rôznych surfaktantov (15 g na každý prášok) sa zmieša s 1 g prípravku Hi-Sil^^R^ (sublimovaný oxid kremičitý od firmy PPG) a 42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a zmesi sa spracujú tak ako v príklade VI. Použité surfaktanty sú uvedené v tabulke II.a) Five different surfactants (15 g for each powder) are mixed with 1 g of Hi-Sil® ^R (PPG) and 42.5 g of a 58% aqueous solution of trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine and processed. as in Example VI. The surfactants used are listed in Table II.

T a b u Ϊ k T a b u Ϊ k a II and II Prášok powder Obchodné Business Výrobca Teplota Manufacturer Temperature Stredná Central Viskozita Zloženie Viscosity Composition č. no. označenie mark topenia mp molekulová molecular pri 77'C at 77'C CC) CC) hmotnosť mass (mPa.s) (MPa.s)

1 1 Pluronic^^R^F-108Pluronic® ^F-R 108 BASF BASF 57 57 14 14 600 600 2800 2800 blokový EO, PO kolopymér block EO, PO copolymers of 2 2 TetroniJ^Rb09Tetroni® ^R b09 BASF BASF 59 59 30 30 000 000 8200 8200 blokový EO, PO kopolymér block EO, PO copolymer 3 3 PluracolW PluracolW E8000 E8000 BASF BASF 61 61 7 7 500 500 polyety- lénglykol polyethylene glycol 4 4 Plurofa<J^R)A-39Plurofa ( ^R ) A-39 BASF BASF 56 56 2 2 600 600 125 125 etoxylát lineárneho alkoholu ethoxylate linear alcohol 5 5 Iconol(^R)Iconol ( ^R ) BNP-150 BNP-150 BASF BASF 55 55 6 6 900 900 etoxylát dinonyl- fenolu ethoxylate dinonyl phenol b) Okrem (b) Except toho sa of it pripraví prepare šesť six práškov pri powders at použití application kombinácií dvoch surfaktantov combinations of two surfactants Iconolu DNP-150 s teplotou Iconol DNP-150 with temperature

topenia 55’C a Trycolu^^R^6954 (etoxylát (15E0) nonylfenolu) s teplotou topenia/54’C pri troch rôznych koncentráciách:mp 55 C and Trycolu ^ ^R 6954 (ethoxylate (15E0) nonylphenol) mp / 54'C at three different concentrations:

15, 20 a 25 g, ktoré sa zmiešajú s 42,5 g 58% (hmotnostne) roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu, podobne ako v príklade VI. Vo všetkých prípadoch sa získajú suché prášky.15, 20 and 25 g, mixed with 42.5 g of a 58% (w / w) trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine solution, similar to Example VI. In all cases, dry powders are obtained.

Príklad XIExample XI

Spôsobom opísaným v príklade I sa pripraví prostrie dok len s tým rozdielom, že sa použije 300 g látky PLURONIC F-88 (blokový kopolymér propylénoxidu a etylénoxidu m. h. 11400 od firmy BAS í), ako surfaktantu, 574 g 58% vodného roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu, 10 kvapiek látky Silcolapse 5008, pričom tieto látky sa zmiešajú v dvoj litrovej banke s guľatým dnom. Získaná pevná látka sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.The procedure described in Example I was prepared with the exception that 300 g of PLURONIC F-88 (block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide mh 11400 from BAS1) were used as surfactant, 574 g of a 58% aqueous solution of trimethylsulfonium-N -phosphonomethylglycine, 10 drops of Silcolapse 5008, which are mixed in a 2 liter round bottom flask. The solid obtained does not dissolve in the absorbed moisture.

Tieto aktívne prostriedky podlá vynálezu nabýverj-ú účinnosť po rozpustení alebo dispergácii vo vhodnom riedidle prednostne vo vode a aplikujú sa na požadovanom mieste postrekom alebo iným obvyklým spôsobom. Ku koncovému roztoku alebo disperzii sa môžu pridávať obvyklé pomocné prísady, ako ftaimáčadlá, penetračné činidlá, látky zlepšujúce rozstrek a zahusťovacie látky, nosiče, nadstavovadlá a kondicionačné činidlá, ako dispergátory.These active agents according to the invention are effective after dissolution or dispersion in a suitable diluent, preferably in water, and are applied at the desired site by spraying or other conventional means. Conventional auxiliaries such as blowing agents, penetrating agents, spray improvers and thickeners, carriers, extenders and conditioning agents such as dispersants can be added to the final solution or dispersion.

Herbicídna účinnosť prostriedkov podľa vynálezu je ilustrovaná nasledujúcimi príkladmi rozpracovania. Účinnosť sa vyhodnocuje porovnaním rozsahu potlačenia burinových rast lín v skúšobných nádobách, ktoré boli ošetrené PMCM prostriedkami podľa vynálezca v podobných kontrolných nádobách. Ako pôda sa v týchto skúškach používa hlinitopiesčitá pôda z Livermore (Kalifornia).The herbicidal activity of the compositions of the invention is illustrated by the following examples. Efficacy is evaluated by comparing the extent of weed weed control in test vessels that have been treated with PMCM compositions of the invention in similar control vessels. The soil used in these tests is clayey soil from Livermore (California).

Pôda sa ošetrí prídavkom hnojiva 17-17-17 (čísla označujú hmotnostný obsah N - P₂0₅ “ K₂0) ^v množstve 50 ppm hmotnostných, vztiahnuté na pôdu a pôdnym fungicídom Captan(^R).The soil is treated with the addition of fertilizer 17-17-17 (the numbers indicate the weight content of N - P ₂ 0 ₅ "K ₂ 0) ^{in an} amount of 50 ppm by weight, based on the soil and the soil fungicide Captan ( ^R ).

Ošetrená pôda sa umiestni do plastových korenáčov s priemerom 15 cm a híbk^*^/12,7 cm s odvodňovacími otvormi. Do skúšobných ^korejiáčov^sa zasadia /oddanky ciroku halepského, rezy j&yne€?on dy<£tffilon a hľuzy šachoru. Použité burinové rastliny majú tieto vedecké názvy:The treated soil was placed in a plastic pot with a diameter of 15 cm and a depth of ^ * ^/ 12.7 cm with drain holes. The test cores are planted with the sorghum sorghum, cuts of the filth and tuber of the chess. The weed plants used have the following scientific names:

slovenský názov vedecký názovscientific name

A. cirok halepskýA. Halle sorghum

B. **/*y*jFB. ** / * y * jF

C. šachorC. Chess

Sorghum halepense CL·Sorghum halepense CL ·

Cynodon dyctylon Cyperus rotundusCynodon dyctylon Cyperus rotundus

Sadbový materiál sa použije v takom množstve, aby v každom korenáči vzišlo niekoľko semenáčikov. Po zasadení sa korenáče umiestnia v skleníku, v ktorom sa teplota udržiava na 21 až 30C. Voda sa do korenáčov privádza každý deň kropením.The seed material is used in an amount such that several seedlings are produced in each pot. After planting, the pots were placed in a greenhouse in which the temperature was maintained at 21-30 ° C. Water is fed to the pots every day by sprinkling.

Asi 35 dní po sadbe sa na semenáčiky aplikuje postrek obsahujúci rôzne PMCM prostriedky na báze trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu. Zloženie prostriedkov je uvedené v tabuľke III. Prostriedok 1 je kvapalný. Prostriedky 2 až 13 sú pevné prostriedky vyrobené v zhode s vynálezom. Každý prostriedok sa rozpustí v 400 m^ vody. Pre postreky s intenzitou ošetrenia uvedenej v tabuľke III sa použije 40 ml alikvotných vzoriek týchto roztokov.About 35 days after seeding, seedlings are sprayed with various PMCM compositions based on trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine. The composition of the funds is shown in Table III. The composition 1 is liquid. Compositions 2 to 13 are solid compositions made in accordance with the invention. Each formulation was dissolved in 400 mL water. For the spray strengths listed in Table III, 40 ml aliquots of these solutions are used.

Približne po 28 dňoch od postreku sa hodnotí a zaznamenáva stupeň potlačenia burinových rastlín ako percentuálne potlačenie v porovnaní s potlačením ŕovnakýo^ rastlín rovnako starých, na ktoré nebol aplikovaný postrek. Klasifikácia zahŕňa hodnoty od 0 do 100 %, kde 0 znamená žiadny účinok na rast rastlín v porovnaní s neošetrenými kontrolnými rastlinami a 100 znamená úplné usmrtenie skúšobných burinových rastlín.Approximately 28 days after spraying, the degree of weed control was evaluated and recorded as a percentage control compared to that of the same non-sprayed plants of the same age. The classification includes values from 0 to 100%, where 0 means no effect on plant growth compared to untreated control plants and 100 means complete killing of test weeds.

Výsledky sú uvedené v tabulke III.The results are shown in Table III.

Tabulka IIITable III

Prostriedok Navážka Intenzita Device Weight Intensity Percentuálne potlačenie Percent Suppression (g) (G) ošetrenia (kg/ha) treatment (Kg / ha) cirok halepský sorghum johnsongrass Cynodon ťV dyctylon cynodon TV dyctylon šachor sedge 1. Herbicíd 1. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 65 65 65 65 Ethaquod 12 Ethaquod 12 1,54 1.54 0,56 0.56 97 97 99 99 55 55 1,12 1.12 - - - - 93 93 2. Herbicíd 2. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 40 40 15 15 Pluronic F-108 Pluronic F-108 2,30 2.30 0,56 0.56 85 85 55 55 45 45 1,12 1.12 - - - - 93 93 3. Herbicíd 3. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 25 25 10 10 — - Tetronic 909 Tetronic 909 2,30 2.30 0,56 0.56 80 80 45 45 40 40 1,12 1.12 - - - - 85 85 4. Herbicíd 4. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 10 10 15 15 Pluracol E8000 Pluracol E8000 2,30 2.30 0,56 0.56 75 75 50 50 35 35 1,12 1.12 - - - - 80 80 5. Herbicíd 5. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 15 15 25 25 — - Plurafac A-39 Plurafac A-39 2,30 2.30 0,56 0.56 80 80 60 60 25 25 6. Herbicíd 6. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 15 15 15 15 Iconol DNP-150 Iconol DNP-150 2,30 2.30 0,56 0.56 70 70 60 60 25 25 1,12 1.12 - - - - 75 75

Prostriedokmeans

Navážka IntenzitaWeight Intensity

Percentuálne potlačenie (g) ošetrenia (kg/ha) cirok Cynodon šachor halepský dyctylonPercentage suppression (g) treatment (kg / ha) sorghum

7. Herbicíd 7. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 35 35 20 20 - - e e Trycol 6954 Trycol 6954 2,30 2.30 0,56 0.56 80 80 70 70 25 25 • • 8. Herbicíd 8. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 35 35 20 20 Iconol DNP-150 Iconol DNP-150 2,68 2.68 0,56 0.56 75 75 70 70 35 35 1,12 1.12 - - - - 85 85 9. Herbicíd 9. Herbicide 3,84 3.84 0,28 0.28 25 25 35 35 — - Iconol DNP-150 Iconol DNP-150 3,07 3.07 0,56 0.56 75 75 70 70 45 45 1,12 1.12 - - - - 80 80 10.Herbicíd 10.Herbicíd 3,84 3.84 0,28 0.28 25 25 35 35 Iconol DNP-150 Iconol DNP-150 3,84 3.84 0,56 0.56 75 75 70 70 50 50 1,12 1.12 - - - - 80 80 11.Herbicíd 11.Herbicíd 3,84 3.84 0,28 0.28 35 35 35 35 - - B B Iconol DNP-150 Iconol DNP-150 3,84 3.84 0,56 0.56 85 85 80 80 35 35 1,12 1.12 - - - - 75 75 • • 12.Herbicíd 12.Herbicíd 3,84 3.84 0,28 0.28 40 40 35 35 — - Plurafac A-39 Plurafac A-39 3,07 3.07 0,56 0.56 85 85 75 75 35 35 1,12 1.12 - - - - 88 88 13.Herbicíd 13.Herbicíd 3,84 3.84 0,28 0.28 55 55 40 40 - - Plurafac A-39 Plurafac A-39 3,84 _z 3,84 _z 0,56 0.56 95 95 98 98 35 35 1,12 1.12 - - - - 93 93 Kontrola inspection 0 0 0 0 0 0 0 0 (neošetrené) (Untreated) 0 0 0 0 0 0 0 0

Množstvo prostriedku, ktoré predstavuje fytoaktívne množstvo, závisí od druhu rastlín a požadovaného účinku. Intenzita ošetrenia sa obyčajne pohybuje od asi 0,001 do asi 56 kg PMCM zlúčeniny na hektár, prednostne od 0,1 do asi 28 kg/ha, pričom skutočne použité množstvo závisí od celkových nákladov a požadovaných výsledkov. Odborníkom v tomto odboru * M/ je zrejmé, že pre dosiahnutie rovnakého stupňa účinku bude nutné zlúčeniny s nižšou fytoaktivitou aplikovať vo vyššom množstve ako zlúčeniny s vyššou fytoaktivitou.The amount of composition that represents a phytoactive amount depends on the type of plant and the effect desired. The treatment intensity is generally from about 0.001 to about 56 kg of PMCM compound per hectare, preferably from 0.1 to about 28 kg / ha, the amount actually used depends on the total cost and the desired results. It will be appreciated by those skilled in the art (M) that in order to achieve the same degree of action, compounds with lower phytoactivity will have to be administered in higher amounts than compounds with higher phytoactivity.

Claims (2)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Herbicídny prostriedok na báze herbicídu trirtetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a pomocných činidiel, vyznačujúci sa tým, že je pevný a v podstate nehygroskopický a zahŕňa dokonalú zmes hore uvedeného herbicídu a povrchovo aktívnej látky, ktorá je pevná pri teplote okolia, zvolená, zo súboru kopolymérov alkylénoxidov všeobecného vzorca IA herbicidal composition based on the herbicide trirtetylsulfonium-N-phosphonomethylglycine and auxiliary agents, characterized in that it is solid and substantially non-hygroscopic and comprises a perfect mixture of the above herbicide and a surfactant which is solid at ambient temperature selected from the group of copolymers of alkylene oxides of the formula I R - (CH₂CH₂O)_m . (CHCH₂O)_n - R' (i) kde každý zo symbolovR - (CH ₂ CH ₂ O) _m . (CHCH ₂ O) _n - R '(i) wherein each of the symbols R a R' predstavuje zvyšok nezávisle zvolený zo súboru zahŕňajúceho vodík a skupiny vzorcaR and R 'are independently selected from hydrogen and groups of the formula RCO-, R0-, RCN-, RN< alebo N< ,RCO-, R0-, RCN-, RN <or N <, II II o o kde každá z volných väzieb je napojená ako R alebo R' aWherein each of the free bonds is attached as R or R 'a R predstavuje alkylskupinu obsahujúcu 8 až 30 atómov uhlíka alebo alkylfenylskupinu, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 8 až 30 atómov uhlíka alebo ich zmes, m znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 20 do 200, znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 0 do 10 a m+n má hodnotu rovnakú alebo vyššiu ako 25, eR is an alkyl group having from 8 to 30 carbon atoms or an alkylphenyl group having an alkyl radical of from 8 to 30 carbon atoms or a mixture thereof; m is an integer ranging from 20 to 200; n has a value equal to or greater than 25; e v hmotnostnom pomeru trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín: povrchovo aktívna látka v rozmedzí od 10 : 1 do 1 : 10.in a weight ratio of trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine: surfactant ranging from 10: 1 to 1: 10. 2. Spôsob prípravy herbicídneho prostriedku podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa iA process for the preparation of a herbicidal composition according to claim 1, characterized in that i a) pripraví počiatočná zmes obsahujúca herbicíd trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín, rozpúšťadlo a roztavenú povrchovo aktívnu látku, definovanú v nároku 1,(a) prepare an initial composition comprising the trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine herbicide, a solvent and a molten surfactant as defined in claim 1; b) z tejto počiatočnej zmesi sa pri teplote nad *(b) from this initial mixture at a temperature above * ah q*- teplote» topenia použitej povrchovo aktívnej látky odstráni rozpúšťadlo za vzniku koncovej zmesi aah q * - the melting point of the surfactant used removes the solvent to form a final mixture; and c) výsledná zmes sa ochladí na teplotu nižšiu ako je teplota topenia použitej povrchovo aktívnej látky.c) cooling the resulting mixture to a temperature below the melting point of the surfactant used. ·/ f!· / F! Anotáciaannotation Názov vynálezu: Herbicídny prostriedok na báze herbicídu trimetvlsulfónium-N-fosfonometvlqlycínu a spôsob ~ieho výrobyTitle of the Invention: Herbicidal composition based on the herbicide trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine and method of production Pevný v podstate nehygroskopický, herbicídny prostK/e. » dok ^tvorený dokcnal&u, zmesou herbicídu trimetylsulfóniumN-fosfonometylglycínu a povrchovo aktívnej látky, ktorá je / pevná pri teplote okolia, zvolené/ zo súboru kopolymérov alkylénoxidov všeobecného vzorca R-(CH2CH2O)_m.(H₃C-CH-CH₂O)_n-R', kde každý zo symbolov RaR' predstavuje nezávisle vodík alebo skupinu vzorca RC(O)O-, R0-, RC(O)N-, RN< alebo N<, kde každá z voľných väzieb je napojená ako R alebo R' a R predstavuje alkylskupinu obsahujúcu 8 až 30 atómov uhlíka alebo alkylfenylskupinu, ktorej alkylový zvyšok obsahuje je 8 až 30 atómov uhlíka alebo ich zmes, m znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 0 do 10 a m+n má hodnotu rovnakú alebo c, vyššiu ako 25, v hmotnostnom pomeru trimetylsulfónium-Nfosfonometylglycín: povrchovo aktívna látka v rozmedzí od 10 : 1 do 1 : 10. Tento prostriedok sa vyrába tak, že sa pripraví počiatočná zmes obsahujúca herbicíd trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín, rozpúšťadlo a roztavenú povrchovo aktívnu-látku, z tejto počiatočnej zmesi sa pri teplote jŔaáŕfceplotew topenia použitej povrchovo aktívnej látky odstráni rozpúšťadlo za vzniku koncovej zmesi, Ct výsledná zmes sa ochladí na teplotu nižšiu ako je teplota topenia použitej povrchovo aktívnej látky.Solid, essentially non-hygroscopic, herbicidal agent. A document consisting of a mixture of trimethylsulfonium N-phosphonomethylglycine herbicide and a surfactant which is / solid at ambient temperature, selected from the group of alkylene oxide copolymers of the formula R (CH ₂ CH ₂ O) _m (H ₃ C-CH-CH ₂ O) _n -R ', wherein each of R a''is independently hydrogen or a group of the formula RC (O) O-, R0-, RC (O) N-, RN <or N <, where each of the free bonds is attached as R or R 'and R' are C8-C30 alkyl or alkylphenyl having an alkyl radical of 8 to 30 carbon atoms or a mixture thereof, m is a number ranging from 20 to 200, n is a number ranging from 0 up to 10 and m + n has a value equal to or c greater than 25 in a weight ratio of trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine: surfactant ranging from 10: 1 to 1: 10. This composition is prepared by preparing an initial mixture containing a herbicide trimethylsulfonium nium-N-phosphonomethylglycine, solvent and molten surfactant, the solvent is removed from this initial mixture at the melting point of the surfactant to form a final mixture, and the resulting mixture is cooled to a temperature below the melting point of the surfactant used. .