SK390186A3 - Herbicidal agent on herbicide and trimethyl sulphonium-n- -phosphonometylglycine base and method of its production - Google Patents

Description

Herbicídny prostriedok na báze herbicídu trimetylsulfóniumN-fosfonometylglycínu a spôsob jeho výroby

Oblasť techniky

Vynález sa týka herbicídneho prostriedku na báze herbicídu trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a spôsobu jeho výroby.

Doterajší stav techniky

Je známy veľký počet fytoaktívnych zlúčenín obsahujúcich skupinu vzorca A/ o=c-ch₂-n-ch₂-p=o ktoré sú označované názvom N-fosfonometyl-N-karboxymetyl zlúčeniny či zlúčeniny typu PMCM a sú podrobnejšie charakterizované ďalej. Pod pojmom fytoaktívny, ako sa používa pri opise tohto vynálezu, sa rozumie, že tieto zlúčeniny sú účinné ako regulátory rastu rastlín, herbicídy, defolianty ajpod. Ako ilustratívne príklady patentových publikácií, v ktorých sú opisované tieto PMCM zlúčeniny a ich použitie, je možné uviesť:

US patent č. 3 455 675, Irani, 15. júl 1969, s názvom: Aminophosphonate Herbicides (Aminofosfonátové herbicídy);

US patent č. 3 556 762, Hamm, 19. január 1971, s názvom Increasing Carbohydrate Deposition in Plants with Aminophosphonates (Zvýšenie ukladania uhľohydrátov v rastlinách pri použití aminofosfonátov);

US patent č. 4 405 531, Franz, 20. september 1983, s názvom Salts of N-Phosphonomethylglycine (Soli N-fosfonometylglycínu);

US patent č. 3 868 407, Franz, 25. február 1975, s názvom Carboxyalkyl Esters of N-Phosphonomethylglycine (Karboxyalkyl estery N-fosfonometylglycínu);

US patent č. 4 140 513, Prill, 20. február 1979, s názvom Sodium Sesquiglyphosate (Seskviglyfosát sodný);

US patent č. 4 315 765, Large, 16. február 1982, s názvom Trialkylsulphonium Salts of N-Phosphonomethylglycine (Trialkylsulfóniové soli N-fosfonometylglycínu);

US patent č. 4 481 026, Prisbilla, 6. november 1984, s názvom Alumínium N-Phosphonomethylglycine and Is^ľ Use As A Herbicíde (Hlinitá sol N-fosfonometylglycínu a jej použitie ako herbicídu);

US patent č. 4 397 676, Bake^ 9. august 1983, s názvom N-Phosphonomethylglycine Derivatives (Deriváty N-fosfonometylglycínu) a

Medzinárodná prihláška WO 84/03607, Chevron Research Company, 27. september 1984 s názvom Glyphosphate-Type Herbicidal Compositions (Herbicídne prostriedky glyfosfátového typu).

Väčšina týchto patentov obsahuje tiež opis spôsobov používaných pri príprave týchto zlúčenín. Ďalšie opisy spôsobov prípravy sú obsiahnuté v týchto patentoch;

US patent č. 3 288 846, Irani et al. 29. november 1966, s názvom Process for Preparing Organic Phosphonic Acids (Spôsob prípravy organických fosfónových kyselín);

US patent č. 4 507 250, Bakel, 26. marec 1985, s názvom Process for Producing N-Phosphonomethylglycine (Spôsob výroby N-fosfonometylglycínu) a

US patent č. 4 487 724, Felix, 11. december 1984, s názvom Process for Preparation N-Phosphonomethylglycine Salts (Spôsob prípravy solí N-fosfonometylglycínu).

PMCM zlúčeniny, najmä vo vode rozpustné PMCM soli, sa dajú obťažne získať v pevnej forme. Niekedy sa obťažne privádzajú ku kryštalizácii a obťažne sa izolujú z vodných roztokov. Niekedy tvoria sklovitú nekryštalickú pevnú látku, ktorá na vzduchu rýchlo prechádza na vlhký koláč.

Na trhu nie sú prostriedky obsahujúce PMCM zlúčeniny obyčajne predávané v pevnej forme, ale vo forme vodných roztokov. Tieto roztoky obyčajne obsahujú len asi 50 % PMCM zlúčeniny. V dôsledku toho dochádza k značným stratám pri skladovaní, doprave a likvidácii obalov.

Vo vodnom prostredí sú PMCM zlúčeniny obyčajne kyslé a majú chelatačné vlastnosti. Železo a hliník majú tenden ciu inaktivovať fytoaktivitu týchto zlúčenín. Môžu reagovať s nechránenou alebo galvanizovanou oceľou za vzniku jjlynážel»e vodíka, ktorý môže vytvoriť vysoko horľavú plynevú zmes. Ked je táto zmes zapálená, môže prudko vzplanúť alebo vybuchnúť, čo môže spôsobiť vážne úrazy personálu. Vodné roztoky týchto zlúčenín sa preto obyčajne skladujú a transportujú v plastových obaloch alebo oceľových obaloch so špeciaK Mnou výstelkou.

Bolo by vysoko žiadúce baliť a predávať PMCM zlúčeniny v pevnej forme, pretože by tak bolo možné dosiahnuť značné úspory pri skladovaní, doprave a likvidácii obalov a bolo by možné sa vyhnúť problémom spojeným s roztokmi PMCM zlúčenín.

Ako reprezentatívne patenty, ktoré všeobecne uvádzajú namáčateľné prášky obsahujúce PMCM zlúčeniny, je možné uviesť US patenty č. 4 025 331, 4 414 158, 4 481 026 a 4 405 531. Tieto patenty všeobecne opisujú namáčateľné prášky obsahujúce PMCM zlúčeninu, inertné pevné nadstavovadlo a jeden alebo viaceré surfaktanty. Nevýhodou týchto namáčateľných práškov je, že pevné nadstavovadlo znižuje množstvo účinných zložiek, ktoré je možné transportovať v obale určitej veľkosti. Ďalšou nevýhodou je, že mnohé fytoaktívne zlúčeniny, ktoré by mali byt prítomné v týchto práškoch, najmä PMCM soli sú hygroskopické alebo vlhnúce. Baleniu, skladovaniu a použitiu takých namáčateľných práškov je potrebné venovať veľkú pozornosť. Keď sa finálny užívateľ rozhodne použiť len časť prášku obsiahnutého v jednom balení, je nutné urobiť rozsiahle bezpečnostné opatrenie zaistenie stability zvyšku.

Teraz sa s prekvapením zistilo, že podľa vynálezu je možné získat fytoaktívne prostriedky v pevnej forme, ktoré sú v podstate nehygroskopické či nevlhnúce, napriek tomu, že sú založené na jednej PMCM zlúčenine, tj. trimetylsulfóniumN-fosfonometylglycíne.

Predmetom/vynálezu je herbicídny prostriedok na báze herbicídu trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a pomocných činidiel, ktorého podstata spočíva v tom, že je pevný a v podstate nehygroskopický a zahŕňa dokonalú zmes hore uvedeného herbicídu a povrchovo aktívnej látky, ktorá je pev5 ná pri teplote okolia, zvolený zo súboru kopolymérov alkylénoxidov všeobecného vzorca J_ j

R - (CH₂CH₂O)_m . (CHCH₂O)_n - R’ Q-) ch₃ kde každý zo symbolov

R a R' predstavuje zvyšok nezávisle zvolený zo súboru zahŕňajúceho vodík a skupiny vzorca

RCO-, R0-, RCN-, RN< alebo N<

n n o o kde každá z volných väzieb je napojená ako R alebo R' a

R predstavuje alkylskupinu obsahujúcu 8 až 30 atómov uhlíka alebo alkylfenylskupinu, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 8 až 30 atómov uhlíka alebo ich zmes, m znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 0 do 10 a m+n má hodnotp rovnakú alebo vyššiu ako 25,

e.

v hmotnostnom pomerti trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín: povrchovo aktívna látka v rozmedzí od 10 : 1 do 1 : 10.

Ďalej je predmetom vynálezu spôsob prípravy tohto pevného, v podstate nehygroskopického, herbicídneho prostriedku ktorého podstata spočíva v tom, že sa

a) pripraví počiatočná zmes obsahujúca herbicíd trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycin, rozpúšťadlo a iNític, roztavenú povrchovo aktívnu latku, definovanú nore,

b) z tejto počiatočnej zmesi sa pri teplote Λ* teplote** topenia použitej povrchovo aktívnej látky odstráni rozpúšťadlo za vzniku koncovej zmesi a

c) výsledná zmes sa ochladí na teplotu nižšiu ako je teplota topenia použitej povrchovo aktívnej látky.

Pod pojmom pevný, ako sa používa v tomto opise sa rozumie fyzikálny stav, v ktorom má prostriedok určitý tvar a objem a v ktorom odoláva deformácii. Pevnou látku je možné spracovať na akékoľvek vhodné častice, ako sú pelety, vločky, granúl^ alebo prášok. Na mieste aplikácie, tj. na poli, sa potom môže pevný prostriedok rozpustiť vo vhodnom riedidle, obyčajne a prednostne vo vode, a vzniknutý roztok sa môže aplikovať na rastliny, na ktoré má byt zameraná fytoaktivita prostriedku.

Ako príklady zvyškov R je možné uviesť sorbitánový zvyšok, alifatické zvyšky odvodené od mastných kyselín kokosového oleja, loja, sójového oleja, ricínového oleja, oleyl, palmityl, stearyl, lauryl, nonylfenoxy, dinonylfenoxy, oktylfenoxy a dioktylfenoxy.

/μ//

Prednostné neiónové surfaktanty -pre použitie v prostriedkoch podľa vynálezu zahŕňajú surfaktanty radu Pluronic, ako Pluronic F-38 (blokový kopolymér etylénoxidu

Ί a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 4700), Pluronic F-68 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 8400), Pluronic F-77 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 6600), Pluronic F-87 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 7700), Pluronic F-88 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 11400), Pluronic F-108 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 14600) a Pluronic F-127 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s molekulovou hmotnosťou 12600). Surfaktanty radu Pluronic sú obchodne dostupné (BASF).

σ

Výhodou použitia neiónového surfaktantu pri spôsobu a v prostriedkoch pódia vynálezu je, že *«- obyčajne jc^né o pomerne lacné, lahko dostupné, málo dráždivé alebo nedráždivé látky, ktoré majú často nízku toxicitu voči cicavcom a keďže sú za vákua v roztavenom stave, spravidla málo penia alebo nepenia.

Môžu sa použiť aj iné surfaktanty, ako katiónové, aniónové alebo amfoterne surfaktanty. Tieto látky však môžu spôsobovať penenie. Môžu byť tiež toxickejšie voči cicavcom.

Ako tieto iné surfaktanty je možné uviesť Emcol CC-57 (katiónový), Arquard C-50 (katiónový), Etomeen 18/12 (katiónový), Etomeen 18/15 (katiónový), Etomeen 18/60 (katiónový), Etomeen T/60 (katiónový), Alkaphos K-380 (aniónový) a Witconate AOK (aniónový).

·/

Rovnako sa môže, ak je to žiadúce, používať zmes rôznych neiónových surfaktantov alebo neiónových surfaktantov spolu s katiónovými, aniónovými alebo amfoternymi surfaktantmi.

Pri spôsoboch a v prostriedkoch podľa vynálezu sa mimo iných osvedčili tieto surfaktanty:

Tabuľka I

Surfaktant	Výrobca	Štruktúra/typ	Teplota topenia
Trycol NP-20	Eme ry	etoxyl^át nonylfenolu (20 EO)	34
Trycol LAL-23	Emery	etoxylát laurylalkoholu (23 EO)	40
Trycol OAL-23	Eme ry	etoxylát oleylalkoholu (23 OE)	47
Pluronic F-88	BASF	blokový EO, PO kopolymér	f
		m. h. 11400	54
Industrol MS-40	BASF	monoester polyetylénglykolu a kyseliny stearovej (40 EO), m. h. 1750	48
Iconol DNP-150	BASF	etoxylát dinonylfenolu
	✓	150 EO, m. h. 6900	55
Pluronic F-127	BASF	blokový EO, PO kopolymér	S
		m. h. 12600	56

Teplota topenia ’C

Surfaktant

Výrobca Štruktúra/typ

Pluronic F-108 Plurofac A-39	BASF BASF	blokový EO, PO kopolymér, m. h. 14600
β etoxylát lineárneho alkoholu, m. h. 2670	56
Alkasurf S-40	Alkaril	etoxylát (40 EO) kyseliny stearovej	46
Alkasurf TA-50	Alkaril	etoxylát (50 EO) mastného alkoholu z loja	47
Alkasurf OP-40	Alkaril	oktylfenoletoxylát (40 EO)	48
Alkasurf LAD-23	Alkaril	etoxylát (23 OE) mastného alkoholu	47
T-DET HP-1	Thompson-	blokový EO, PO kopolymér
	Hayward	(35 EO, 25 PO)	28
T-DET N-100	Thompson- Hayward	nonylfenoletoxylát (100 EO)	50
Staley APG 91-3 (pevná forma)	A.E. Staley	alkylpolygl^íozid

EO = etylénoxidový zvyšok PO = propylénoxidový zvyšok m. h. = molekulová hmotnosť

Niektoré pri teplote okolia pevné surfaktanty penia K nežiadúcemu peneniu môže dochádzať ako pri počiatočnej príprave kompozície, najmä v tom prípade, že sa rozpúšťadlo odstraňuje za vákua, tak pri miešaní finálneho produktu s riedidlom, ktoré urobí užívateľ na mieste aplikácie. Niektoré rozpracovania vynálezu preto zahŕňajú protipenové činidlo. Protipenové činidlo sa môže pridávať v ktorúkoľvek dobu pred odstraňovaním rozpúšťadla.

Ako reprezentatívne príklady vhodných protipenových činidiel je možné uviesť prostriedky, ako je Silcolapse 5008 (protipenová prísada na silikónovej báze) a Anti-foam Emulsion Q-94 (SWS Silicones Corp.).

Okrem PMCM zlúčeniny, surfaktantu a protipenových činidiel môže prostriedok tiež obsahovať iné bežné prísady, ako sú sušidlá, tepelné stabilizátory, ultrafialové absorbenty, dispergátory, namáčadlá a iné z poľnohospodárskeho hľadiska prijateľné látky. Ako reprezentatívne sušidlá je možné uviesť Microcel E, Aerosil 200 a Hi-Sil(^R^233. Ako reprezentatívne tepelné stabilizátory je možné uviesť fenyléndiamíny, fenazín a butylovaný hydroxytoluén. Reprezentatívne ultrafialové absorbenty zahŕňajú Tinuvin 770, Tinuvin P a dinŕroanilíny.

Pomer PMCM zlúčeniny k surfaktantu sa pohybuje v ši rokom rozmedzí. Pretože je známe, že voľba konkrétneho surfaktantu môže mať vplyv na fytoaktivitu PMCM zlúčenín použitých podľa vynálezu, je potrebné pri voľbe konkrétneho surfaktantu vziať do úvahy požadovanú aktivitu pevného prostrie dku. Surfaktant sa môže použiť v hocijakom množstve, pokiaľ sa produkty pred aplikáciou úplne rozpustia alebo ľahko dispergujú v riedidle. S ohľadom na náklady by sa malo použiť čo najmenšie množstvo surfaktantu, ktoré ešte umožňuje dosiahnutie účinku podľa vynálezu, to znamená s ktorým sa získa pevný produkt, ktorý nie je v podstate hygroskopický. Hmotnostný pomer PMCM zlúčeniny k surfaktantu je typický v rozmedzí od asi 10 : 1 do asi 1 : 10. Prednostný pomer je od asi 4 : 1 do asi 1:2. Najvýhodnejší pomer je asi od 2 : 1 do asi 1:1.

Ako reprezentatívne príklady zloženia prostriedkov podľa vynálezu je možné uviesť nasledujúce predpisy. Pokial nie je uvedené inak, sú množstvá látok uvádzané v % hmotnostných .

69,3 % trimetylsulfónová soľ N-fosfonometylglycínu 30,7 % F-108 (teplota topenia 57’C)

100	%	celkom
69,3	%	izopropylamóniová soľ N-fosfonometylglycínu
30,7	%	Tetronic 909 (teplota topenia 59°C)
100	%	celkom
69,3	%	izopropylamóniová sol N-fosfonometylglycínu
30,7	%	Pluronic 108 (teplota topenia 57C)

100 % celkom

Pevné prostriedky podľa tohto vynálezu sú charakterizované tým, že PMCM zlúčenina tvorí homogénnu zmes so surfaktantom. Na počiatku sa PMCM zlúčenina disperguje v matrici surfaktantu. Predpokladá sa, že táto homogénna disperzia zabraňuje PMCM zlúčeninám absorbovať vlhkosť.

Prostriedky podľa vynálezu sa môžu pripravovať akýmkoľvek vhodným postupom. Pri prednostnom postupy sa však najprv pripraví zmes obsahujúca PMCM zlúčeninu a rozpúšťadlo. S výhodou sa PMCM zlúčenina rozpustí v rozpúšťadle. Podľa iných spôsobov rozpracovania sa PMCM zlúčenina v rozpúšťadle disperguje.

Pri niektorých variantoch spôsobu sa zmes pripravuje tak, že PMCM zlúčenina vzniká in situ. Tak napríklad sa , J-ohôŕo ju/ _Λ.

podlá tejtee varianty moze nechat N-fosfonometylglycm reagovať s požadovanou bázou v prítomnosti vody za vzniku vodného roztoku obsahujúceho PMCM zlúčeninu. Týmto spôsobom sa môžu s výhodou pripravovať roztoky izopropylamóniovej soli N-fosfonometylglycínu. ___

Voľba rozpúšťadla použitého pri spôsoby podľaVnemá rozhodujúci význam, ale rozpúšťadlo musí napriek tomu splňovať určité požiadavky. Rozpúšťadlo musí byť schopné rozpúšťať alebo dispergovat požadovanú PMCM zlúčeninu pri teplote použitej pre tvorbu počiatočnej zmesi, bez toho aby sa negatívne ovplyvnila fytoaktivita PMCM zlúčeniny. Čím vyššia je rozpustnosť alebo dispergovateľnosť PMCM zlúčeniny v rozpúšťadle, tým menej rozpúšťadla sa môže použiť a tým ľahšie bude nasledujúce odstraňovanie rozpúšťadla.

·/

Teplota varu rozpúšťadla za normálneho tlaku je prednostne vyššia ako teplota topenia konkrétne zvoleného surfaktantu. Najdôležitejšie však je, že sa rozpúšťadlo musí odstraňovať pri teplote vyššej ako je teplota topenia sur13 faktantu. V dôsledku toho, pokial je normálna teplota varu rozpúšťadla nižšia ako teplota topenia surfaktantu, musí sa rozpúšťadlo odstraňovať za zvýšeného tlaku. Prednostný rozpúšťadla' zahŕňajú vodu a polárne organické rozpúšťadlá, ako je metanol, etanol, izopropylalkohol a acetón. Najväčšia prednosť sa venuje vode.

Tretia zložka počiatočnej zmesi je surfaktant. Surfaktant sa môže pridávať k rozpúšťadlu bežnou technológiou pred alebo po pridaní PMCM zlúčeniny. Surfaktant sa prednostne pridáva v roztavenom stave, napriek tomu, že sa pri niektorých rozpracovaniach spôsobov podlá vynálezu surfaktant najprv v rozpúšťadle len rozpustí alebo disperguje a potom sa teplota zvýši nad teplotu topenia surfaktantu. Použitie roztopeného surfaktantu pri príprave počiatočnej zmesi umožňuje miešanie a môže prispieť k zníženiu potrebného množstva rozpúšťadla. V tých prípadoch, kedy je roztopený surfaktant samotný schopný rozpustiť alebo dispergovat požadovanú PMCM zlúčeninu, môže sa použit jniesto rozpuštadla.

Aby sa surfaktant roztavil alebo aby sa udržal v roztopenom stave je spodnou hranicou teploty počiatočnej zmesi teplota topenia surfaktantu. Hornou hranicou je teplota, pri ktorej sa konkrétna PMCM zlúčenina, surfaktant alebo iné prísady rozkladajú. Ked sa ako PMCM zlúčeniny používajú trialkylsulfónium-N-fosfonometylglycíny, obyčajne sa pracuje pri teplote od 30 do 110’C.

Potom sa z počiatočnej zmesi odstráni rozpúšťadlo. Môže sa použit akákolvek technológia odstraňovania rozpúšťadla, pokial je pracovná teplota pod teplotou rozkladu a nad teplotou topenia surfaktantu. Ako vhodné technológie je možné uviesť zahrievanie a evakuovanie a ich kombinácie. Tak napríklad koncox^p zmes je možné jednoducho zahrievať na teplotu dostačujúcu ^re' odparenie rozpúšťadla.

Teplota, pri ktorej sa rozpúšťadlo odparuje, je funkciou jeho teploty varu, absolútneho tlaku a zloženia zmesi. Keď sa použije znížený tlak, môže sa rozpúšťadlo odstraňovať pri nižších teplotách. Prednostným zariadením proodstraňovanie rozpúšťadla pri zníženom tlaku je filmová odparka priemyslového typu. Vzhladom na to, že čas zotrvania produktu v zariadení je velmi krátky, minimalizuje sa rozklad, ku ktorému by inak mohlo dôjsť.

Pri spôsoby podlá vynálezu sa odstraňovanie rozpúšťadla najvýhodnejšie uskutočňuje v atmosférických podmienkach, pretože v tomto prípade nie je nutné používať žiadne fMJ špeciálne zariadenie alebo špeciálne technológie pre udržiavanie vákua a pre odstraňovanie výsledného pevného prostriedku z takéhofe zariadenia.

S postupujúcim odstraňovaním rozpúšťadla pri teplote nad teplotou topenia surfaktantu sa zvyšuje koncentrácia surfaktantu v zmesi a vzniká viskózna koncová zmes. Po ochla dení koncová zmes ihneď stuhne. Nie je nutné odstraňovať z koncovej zmesi všetko rozpúšťadlo, stačí odstrániť také množstvo rozpúšťadla, aby koncová zmes po ochladení stuhla. Prednostne sa odstraňuje v podstate všetko rozpúšťadlo.

Výsledný pevný prostriedok sa potom môže spracovať na vhodné častice, ako sú pelety, vločky, granúl^ alebo prášok. Toto spracovanie sa vykonáva bežnými postupmi. Ako je odborníkom zrejmé, velkosť výsledných častíc bude ovplyvňovať lahkosť rozpúšťania alebo dispergácie koncového produktu v riedidle n£ mieste aplikácie. Ľahkosť rozpustenia alebo dispergácie obyčajne vzrastá so zmenšujúcou sa veľkosťou častíc. Naproti tomu, ľahkosť manipulácie s koncovým produktom sa zvyšuje s rastúcou veľkosťou častíc. Čím je pevný prostriedok rozpustnejši, alebo dispergovateľnejší, tým väčšie častice sa dajú použit. Pri výhodnom rozpracovaní sa koncový produkt spracováva na častice, ktoré majú veľkost v rozmedzí od práškovitých častíc s priemerom asi 4 až 15 μη do granúl s priemerom od asi 0,6 do asi 2,4 mm (8 až 30 mesh) alebo vločky.

Nasledujúce príklady ilustrujú výrobu prostriedkov podľa vynálezu spôsobmi, uvedenými v tomto opise. Všetky percentuálne údaje sú hmotnostné, pokiaľ nie je jasne uvedené inak.

Príklad I

V laboratórnom rotačnom odparovači Buchi Rotavapor sa v 200 ml banke s guľatým dnom pri 70C roztopí 12,5 g surfaktantu TETRONIC^^908 (blokový kopolymér etylénoxidu a propylénoxidu s m. h. 25000) s teplotou topenia 70°C. K roztopenému surfaktantu sa pri teplote okolia pomaly pridá

42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu, pričom sa udržiava zvýšená teplota. Zmes sa pomaly za vákua zahreje na 95“C (absolútny tlak 665 Pa) a banka sa nechá rotovat strednou rýchlosťou, aby sa reguloval var. Po 0,5 hodine sa v podstate všetka voda odstráni a zmes sa ochladením na teplotu miestnosti nechá stuhnúť. Pevná látka sa odstráni z banky pomocou špachtl£ a pod dusíkom rozmerní v trecej miske na prášok. Vzorka prášku ponechaná v otvorenom poháru sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

/Príklad II

Prostriedok sa pripraví spôsobom podľa príkladu I len s tým rozdielom, že sa použije 12,5 g surfaktantu IGEPAL DM 970 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, GAF Corp.). Získa sa pevná látka, ktorá sa státiu! na voľnom vzduchu nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Príklad III

Podľa príkladu I sa pripraví prostriedok s tým rozdielom, že sa ako surfaktant použije 15 g ICONOL-u DNP 150 (etoxylát dinonylfenolu, 150 EO, m. h. 6900) s teplotou topenia 55^eC a dalej sa pridá 1 g látky Hi-Sil^^R^ (sublimovaný oxid kremičitý od PPG), 2 kvapky protipenovej prísady (Silocolapse 5008). Odparovanie sa vykonáva pri 100°C počas 0,5 hodiny za absolútneho tlaku 133 Pa. Získa sa pevná látka, ktorá sa na voľnom vzduchu nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Príklad IV

Prostriedok sa pripraví spôsobom podľa príkladu

I len s tým rozdielom, že sa ako surfaktant použije 15 g látky PLURONIC^^R^F-108 (blokový EO, PO kopolymér, m. h.

14600) s teplotou topenia 56’C a odparovanie sa vykonáva

0,5 hodiny pri 95°C a 1,3 kPa. Získaná viskózna pasta po Ýocflŕ ochladení na teplotu miestnosti stuhne. Dehom státia na (otvorenom) vzduchu sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Príklad V

Prostriedok sa pripraví spôsobom opísaným v príklade IV s tým rozdielom, že sa použije zmes dvoch surfaktantov (10 g PLURONIC^17R8 (blokový EO, PO kopolymér, m. h. 7000) a 5 g TRYCOl/^R^5946, čo je surfaktant na báze etoxylovaného alkylfenolu od firmy Emery). Odparovanie sa vykonáva pri

P/

100°C počas 15 minút, pričom absolútny tlak na koncjí odparovania je 665 Pa. Získaná viskózna pasta po ochladení na teplotu miestnosti stuhne. Behom statia na /otvorenom) vzduchu sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Príklad VI

Spôsobom podlá príkladu I sa pripraví prostriedok, s tým rozdielom, že sa použije 15 g látky PLURONICF-108 (blokový EO, PO kopolymér, m. h. 14600 s teplotou topenia 56 “C, 1 g látky Hi-Sil^^R^ (sublimovaný oxid kremičitý od PPG) a odparovanie sa vykonáva 0,5 hodiny pri 100 ’C, pričom absolútny tlak na koncä odparovania je 665 Pa. Získaný produkt po ochladení rýchlo stuhne. Keltom státia na (otvorenom} vzduchu sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Príklad VII

Prostriedok sa pripraví spôsobom opísaným v príklade I s tým rozdielom, že sa ako surfaktanty použije 25 g látky PLUROFAC A-39 (surfaktant na báze etoxylátu lineárneho alkoholu, m. h. 2670, od firmy BASF), s teplotou topenia 56°C a odparovanie sa vykonáva 0,5 hodiny pri 100 °C za absolútneho tlaku na konctí odparovania 133 Pa. Získaná viskózna kvapalina stuhne po ochladení na teplotu miestnosti. Behem/ócte státia na plvuiiniuity vzduchu nedochádza k rozplývaniu produktu v pohltenej vlhkosti.

·/

Príklad VIII

V laboratórnom rotačnom odparovači Buchi Rotavapor sa v 200 ml banke s gulatým dnom pri 70 °C roztopí 12,5 g surfaktantu IGEPAL^^R^DM 970 (etoxylát (150 EO) dinonylfenolu od firmy GAF Corp.). K roztopenému surfaktantu sa pridá 47,8 g vodného roztoku izopropylamino-N-fosfonometylglycínu (Rodeo od firmy Monsanto) s koncentráciou 53 % hmotnostných a zmes sa udržiava pri teplote okolia. Potom sa zmes pomaly zahreje na 95°C za vákua (absolútny tlak 665 Pa). Pritom sa var v banke reguluje otáčaním banky strednou rýchlosťou. Po 0,5 hodine sa v podstate všetka voda odstráni a zmes sa ochladením na teplotu miestnosti nechá smi tuhnúť. Pevná látka „ sa odstráni z banky pomocou špachtlC- a pod dusíkom sa rozeeim. v trecej miske na prášok. Vzorka prášku ponechaná v otvorenom poháriku sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Príklad IX

Spôsobom opísaným v príklade VIII sa pripraví prostriedok, len s tým rozdielom, že sa použije 12,5 g surfaktantu PLURONIC 17 R8 (blokový kopolymér propylénoxidu a etylén^oxidu m. h. 7000 od firmy BASF, Wyandotte) a odparovanie sa vykonáva 0,5 hodiny za absolútneho tlaku 665 Pa . Výsledná pevná látka sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Príklad X

Pripraví sa dvanásť ďalších práškov. Všetky pevné látky sa rozmolnia na prášky rozpustné vo vode. Prášky sa pripravia takto:

a) Päť rôznych surfaktantov (15 g na každý prášok) sa zmieša s 1 g prípravku Hi-Sil^^R^ (sublimovaný oxid kremičitý od firmy PPG) a 42,5 g 58% vodného roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a zmesi sa spracujú tak ako v príklade VI. Použité surfaktanty sú uvedené v tabulke II.

		T a b u Ϊ k	a II
Prášok	Obchodné	Výrobca Teplota	Stredná	Viskozita Zloženie
č.	označenie	topenia	molekulová	pri 77'C
		CC)	hmotnosť	(mPa.s)

1	Pluronic^R^F-108	BASF	57	14	600	2800	blokový EO, PO kolopymér
2	TetroniJRb09	BASF	59	30	000	8200	blokový EO, PO kopolymér
3	PluracolW
	E8000	BASF	61	7	500		polyety- lénglykol
4	Plurofa<JR)A-39	BASF	56	2	600	125	etoxylát lineárneho alkoholu
5	Iconol(R)
	BNP-150	BASF	55	6	900		etoxylát dinonyl- fenolu
	b) Okrem	toho sa	pripraví	šesť	práškov pri	použití
kombinácií dvoch surfaktantov	Iconolu DNP-150 s teplotou

topenia 55’C a Trycolu^^R^6954 (etoxylát (15E0) nonylfenolu) s teplotou topenia/54’C pri troch rôznych koncentráciách:

15, 20 a 25 g, ktoré sa zmiešajú s 42,5 g 58% (hmotnostne) roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu, podobne ako v príklade VI. Vo všetkých prípadoch sa získajú suché prášky.

Príklad XI

Spôsobom opísaným v príklade I sa pripraví prostrie dok len s tým rozdielom, že sa použije 300 g látky PLURONIC F-88 (blokový kopolymér propylénoxidu a etylénoxidu m. h. 11400 od firmy BAS í), ako surfaktantu, 574 g 58% vodného roztoku trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu, 10 kvapiek látky Silcolapse 5008, pričom tieto látky sa zmiešajú v dvoj litrovej banke s guľatým dnom. Získaná pevná látka sa nerozplýva v pohltenej vlhkosti.

Tieto aktívne prostriedky podlá vynálezu nabýverj-ú účinnosť po rozpustení alebo dispergácii vo vhodnom riedidle prednostne vo vode a aplikujú sa na požadovanom mieste postrekom alebo iným obvyklým spôsobom. Ku koncovému roztoku alebo disperzii sa môžu pridávať obvyklé pomocné prísady, ako ftaimáčadlá, penetračné činidlá, látky zlepšujúce rozstrek a zahusťovacie látky, nosiče, nadstavovadlá a kondicionačné činidlá, ako dispergátory.

Herbicídna účinnosť prostriedkov podľa vynálezu je ilustrovaná nasledujúcimi príkladmi rozpracovania. Účinnosť sa vyhodnocuje porovnaním rozsahu potlačenia burinových rast lín v skúšobných nádobách, ktoré boli ošetrené PMCM prostriedkami podľa vynálezca v podobných kontrolných nádobách. Ako pôda sa v týchto skúškach používa hlinitopiesčitá pôda z Livermore (Kalifornia).

Pôda sa ošetrí prídavkom hnojiva 17-17-17 (čísla označujú hmotnostný obsah N - P₂0₅ “ K₂0) ^v množstve 50 ppm hmotnostných, vztiahnuté na pôdu a pôdnym fungicídom Captan(^R).

Ošetrená pôda sa umiestni do plastových korenáčov s priemerom 15 cm a híbk^*^/12,7 cm s odvodňovacími otvormi. Do skúšobných ^korejiáčov^sa zasadia /oddanky ciroku halepského, rezy j&yne€?on dy<£tffilon a hľuzy šachoru. Použité burinové rastliny majú tieto vedecké názvy:

slovenský názov vedecký názov

A. cirok halepský

B. **/*y*jF

C. šachor

Sorghum halepense CL·

Cynodon dyctylon Cyperus rotundus

Sadbový materiál sa použije v takom množstve, aby v každom korenáči vzišlo niekoľko semenáčikov. Po zasadení sa korenáče umiestnia v skleníku, v ktorom sa teplota udržiava na 21 až 30C. Voda sa do korenáčov privádza každý deň kropením.

Asi 35 dní po sadbe sa na semenáčiky aplikuje postrek obsahujúci rôzne PMCM prostriedky na báze trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu. Zloženie prostriedkov je uvedené v tabuľke III. Prostriedok 1 je kvapalný. Prostriedky 2 až 13 sú pevné prostriedky vyrobené v zhode s vynálezom. Každý prostriedok sa rozpustí v 400 m^ vody. Pre postreky s intenzitou ošetrenia uvedenej v tabuľke III sa použije 40 ml alikvotných vzoriek týchto roztokov.

Približne po 28 dňoch od postreku sa hodnotí a zaznamenáva stupeň potlačenia burinových rastlín ako percentuálne potlačenie v porovnaní s potlačením ŕovnakýo^ rastlín rovnako starých, na ktoré nebol aplikovaný postrek. Klasifikácia zahŕňa hodnoty od 0 do 100 %, kde 0 znamená žiadny účinok na rast rastlín v porovnaní s neošetrenými kontrolnými rastlinami a 100 znamená úplné usmrtenie skúšobných burinových rastlín.

Výsledky sú uvedené v tabulke III.

Tabulka III

Prostriedok Navážka Intenzita	Percentuálne potlačenie
	(g)	ošetrenia (kg/ha)
cirok halepský	Cynodon ťV dyctylon	šachor
1. Herbicíd	3,84	0,28	65	65
Ethaquod 12	1,54	0,56	97	99	55
		1,12	-	-	93
2. Herbicíd	3,84	0,28	40	15
Pluronic F-108	2,30	0,56	85	55	45
		1,12	-	-	93
3. Herbicíd	3,84	0,28	25	10	—
Tetronic 909	2,30	0,56	80	45	40
		1,12	-	-	85
4. Herbicíd	3,84	0,28	10	15
Pluracol E8000	2,30	0,56	75	50	35
		1,12	-	-	80
5. Herbicíd	3,84	0,28	15	25	—
Plurafac A-39	2,30	0,56	80	60	25
6. Herbicíd	3,84	0,28	15	15
Iconol DNP-150	2,30	0,56	70	60	25
		1,12	-	-	75

Prostriedok

Navážka Intenzita

Percentuálne potlačenie (g) ošetrenia (kg/ha) cirok Cynodon šachor halepský dyctylon

	7. Herbicíd	3,84	0,28	35	20	-
e	Trycol 6954	2,30	0,56	80	70	25
•	8. Herbicíd	3,84	0,28	35	20
	Iconol DNP-150	2,68	0,56	75	70	35
			1,12	-	-	85
	9. Herbicíd	3,84	0,28	25	35	—
	Iconol DNP-150	3,07	0,56	75	70	45
			1,12	-	-	80
	10.Herbicíd	3,84	0,28	25	35
	Iconol DNP-150	3,84	0,56	75	70	50
			1,12	-	-	80
	11.Herbicíd	3,84	0,28	35	35	-
B	Iconol DNP-150	3,84	0,56	85	80	35
			1,12	-	-	75
•	12.Herbicíd	3,84	0,28	40	35	—
	Plurafac A-39	3,07	0,56	85	75	35
			1,12	-	-	88
	13.Herbicíd	3,84	0,28	55	40	-
	Plurafac A-39	3,84 z	0,56	95	98	35
			1,12	-	-	93
	Kontrola		0	0	0	0
	(neošetrené)		0	0	0	0

Množstvo prostriedku, ktoré predstavuje fytoaktívne množstvo, závisí od druhu rastlín a požadovaného účinku. Intenzita ošetrenia sa obyčajne pohybuje od asi 0,001 do asi 56 kg PMCM zlúčeniny na hektár, prednostne od 0,1 do asi 28 kg/ha, pričom skutočne použité množstvo závisí od celkových nákladov a požadovaných výsledkov. Odborníkom v tomto odboru * M/ je zrejmé, že pre dosiahnutie rovnakého stupňa účinku bude nutné zlúčeniny s nižšou fytoaktivitou aplikovať vo vyššom množstve ako zlúčeniny s vyššou fytoaktivitou.

Claims (2)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Herbicídny prostriedok na báze herbicídu trirtetylsulfónium-N-fosfonometylglycínu a pomocných činidiel, vyznačujúci sa tým, že je pevný a v podstate nehygroskopický a zahŕňa dokonalú zmes hore uvedeného herbicídu a povrchovo aktívnej látky, ktorá je pevná pri teplote okolia, zvolená, zo súboru kopolymérov alkylénoxidov všeobecného vzorca I

   R - (CH₂CH₂O)_m . (CHCH₂O)_n - R' (i) kde každý zo symbolov

   R a R' predstavuje zvyšok nezávisle zvolený zo súboru zahŕňajúceho vodík a skupiny vzorca

   RCO-, R0-, RCN-, RN< alebo N< ,

   II II o o kde každá z volných väzieb je napojená ako R alebo R' a

   R predstavuje alkylskupinu obsahujúcu 8 až 30 atómov uhlíka alebo alkylfenylskupinu, ktorej alkylový zvyšok obsahuje 8 až 30 atómov uhlíka alebo ich zmes, m znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 20 do 200, znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 0 do 10 a m+n má hodnotu rovnakú alebo vyššiu ako 25, e

   v hmotnostnom pomeru trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín: povrchovo aktívna látka v rozmedzí od 10 : 1 do 1 : 10.
2. 2. Spôsob prípravy herbicídneho prostriedku podlá nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa i

   a) pripraví počiatočná zmes obsahujúca herbicíd trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín, rozpúšťadlo a roztavenú povrchovo aktívnu látku, definovanú v nároku 1,

   b) z tejto počiatočnej zmesi sa pri teplote nad *

   ah q*- teplote» topenia použitej povrchovo aktívnej látky odstráni rozpúšťadlo za vzniku koncovej zmesi a

   c) výsledná zmes sa ochladí na teplotu nižšiu ako je teplota topenia použitej povrchovo aktívnej látky.

   ·/ f!

   Anotácia

   Názov vynálezu: Herbicídny prostriedok na báze herbicídu trimetvlsulfónium-N-fosfonometvlqlycínu a spôsob ~ieho výroby

   Pevný v podstate nehygroskopický, herbicídny prostK/e. » dok ^tvorený dokcnal&u, zmesou herbicídu trimetylsulfóniumN-fosfonometylglycínu a povrchovo aktívnej látky, ktorá je / pevná pri teplote okolia, zvolené/ zo súboru kopolymérov alkylénoxidov všeobecného vzorca R-(CH2CH2O)_m.(H₃C-CH-CH₂O)_n-R', kde každý zo symbolov RaR' predstavuje nezávisle vodík alebo skupinu vzorca RC(O)O-, R0-, RC(O)N-, RN< alebo N<, kde každá z voľných väzieb je napojená ako R alebo R' a R predstavuje alkylskupinu obsahujúcu 8 až 30 atómov uhlíka alebo alkylfenylskupinu, ktorej alkylový zvyšok obsahuje je 8 až 30 atómov uhlíka alebo ich zmes, m znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 20 do 200, n znamená číslo s hodnotou v rozmedzí od 0 do 10 a m+n má hodnotu rovnakú alebo c, vyššiu ako 25, v hmotnostnom pomeru trimetylsulfónium-Nfosfonometylglycín: povrchovo aktívna látka v rozmedzí od 10 : 1 do 1 : 10. Tento prostriedok sa vyrába tak, že sa pripraví počiatočná zmes obsahujúca herbicíd trimetylsulfónium-N-fosfonometylglycín, rozpúšťadlo a roztavenú povrchovo aktívnu-látku, z tejto počiatočnej zmesi sa pri teplote jŔaáŕfceplotew topenia použitej povrchovo aktívnej látky odstráni rozpúšťadlo za vzniku koncovej zmesi, Ct výsledná zmes sa ochladí na teplotu nižšiu ako je teplota topenia použitej povrchovo aktívnej látky.