DD259127A5 - SOLID PHYTOACTIVE COMPOSITION - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft feste, im wesentlichen nicht hygroskopische, phytoaktive Zusammensetzungen fuer die Anwendung in der Landwirtschaft als Pflanzenregulatoren, Herbizide, Entblaetterungsmittel. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung verbesserter Zusammensetzungen, die bei der Lagerung, beim Transport und beim Abfuellen groessere Sicherheit bieten als bekannte Zusammensetzungen auf PMCM-Basis. Erfindungsgemaess sind die Zusammensetzungen gekennzeichnet durch ein inniges Gemisch einer phytoaktiven N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung und einem oberflaechenaktiven Mittel, wobei das oberflaechenaktive Mittel bei Umgebungstemperatur fest ist. Die N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung entspricht der Formel MOOCH2NHCH2O MOCCH2NHCH2P(OM)2,worin M unabhaengig voneinander Wasserstoff oder landwirtschaftlich annehmbare Bestandteile darstellen, die salzbildend sind. Das oberflaechenaktive Mittel ist ein Ethylenoxid-, ein Propylenoxid-Block-Copolymeres oder ein Block-Copolymeres von Alkyloxiden mit der funktionellen Gruppe R(CH2CH2O)m(CHCH2O)nR CH3The invention relates to solid, substantially non-hygroscopic, phyto-active compositions for use in agriculture as plant regulators, herbicides, Entblaetterungsmittel. The aim of the invention is to provide improved compositions which provide greater safety during storage, transportation and filling than known PMCM-based compositions. According to the invention, the compositions are characterized by an intimate mixture of a phytoactive N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound and a surface-active agent, wherein the surface-active agent is solid at ambient temperature. The N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound corresponds to the formula MOOCH2NHCH2O MOCCH2NHCH2P (OM) 2, wherein M are independently hydrogen or agriculturally acceptable salt forming constituents. The surfactant is an ethylene oxide, a propylene oxide block copolymer or a block copolymer of alkyloxides having the functional group R (CH 2 CH 2 O) m (CHCH 2 O) n R CH 3

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft neue, feste, phytoaktive Zusammensetzungen, die bestimmte oberflächenaktive Mittel und phytoaktive Verbindungen enthalten, die den BestandteilThe invention relates to novel, solid, phytoactive compositions containing certain surface active agents and phytoactive compounds containing the component

O O  O O

C - CH₂ - N - CH₂ - PC - CH ₂ --N - CH ₂ - P

aufweisen, sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Zusammensetzungen.and methods of making such compositions.

Die phytoaktiven Verbindungen mit dem in der Formel I genannten Bestandteil werden hier als N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindungen oder „PMCM"-Verbindungen bezeichnet. Diese Verbindungen und der Bestandteil der Formel I wird nachfolgend weiter definiert und erläutert. Zur Vereinfachung werden die phytoaktiven Verbindungen mit dem Bestandteil der Formel I. nachfolgend als PMCM-Verbindungen bezeichnet.The phytoactive compounds having the constituent mentioned in the formula I are referred to herein as N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compounds or "PMCM" compounds These compounds and the constituent of the formula I are further defined and explained below Phyto-active compounds with the component of the formula I. hereinafter referred to as PMCM compounds.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden angewandt in der Landwirtschaft.The compositions according to the invention are used in agriculture.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Aus dem Stand der Technik sind eine große Anzahl von phytoaktiven PMCM-Verbindungen bekannt. Der Begriff „phytoaktiv", wie er für diese Erfindung benutzt wird, bedeutet: Wirkung als Pflanzenwachstumsregulator, als Herbizid, als Entblätterungsmittel oder ähnliches. Beispiele für derartige PMCM-Verbindungen und deren Verwendung sind:A large number of phytoactive PMCM compounds are known in the art. The term "phytoactive" as used in this invention means: action as a plant growth regulator, herbicide, defoliant or the like, and examples of such PMCM compounds and their use are:

US-PS 3455675 (Irani), 15.7.1969, mit dem Titel „Aminophosphonat-Herbizide"; US-PS 3556762 (Hamm), 19.1.1971, mit dem Titel „Ansteigende Carbohydratablagerung in Pflanzen mit Aminophosphonaten"; US-PS 4405531 (Franz), 20.9.1983, mit dem Titel „Salze von N-Phosphonomethylglycin"; US-PS 3868407 (Franz), 25.2.1975, mit dem Titel „Carboxyalkylester von N-Phosphonomethylglycin"; US-PS 4140513 (Prill), 20.2.1979, mit dem Titel „Natriumsesquiglyphosphate"; US-PS 4315765 (Large), 16.2.1982, mit dem Titel „Trialkylsulfoniumsalze von N-Phosphonomethylglycin"; US-PS 4481 026(Prisbylla), 6.11.1984, mit dem Titel „Aluminium-N-Phosphonomethylglycin und dessen Verwendung als Herbicid";U.S. Patent 3,455,675 (Irani), 15 July 1969, entitled "Aminophosphonate Herbicides"; U.S. Patent 3556762 (Hamm), 19.1.1971, entitled "Increasing Carbohydrate Deposition in Plants with Amino Phosphonates"; U.S. Patent No. 4,405,531 (Franz), issued Dec. 20, 1983, entitled "Salts of N-phosphonomethylglycine"; U.S. Patent No. 3,868,407 (Franz), 25.2.1975, entitled "Carboxylic Alkyl Ester of N-phosphonomethylglycine"; U.S. Patent No. 4,140,013 (Prill), Feb. 20, 1979, entitled "Sodium Sesquiglyphosphate"; U.S. Patent No. 4,315,765 (Large), 16/02/82, entitled "Trialkylsulfonium Salts of N-phosphonomethylglycine"; U.S. Patent 4,481,026 (Prisbylla), Nov. 6, 1984, entitled "Aluminum-N-phosphonomethylglycine and its Use as Herbicide";

US-PS 4397676 (Bakel), 9.8.1983, mit dem Titel „N-Phosphonomethylglycin-Derivate"; und PCT-Anmeldung WO 84/03607, Chevron Research Company, 27.9.1984, mit dem Titel „Herbicide Zusammensetzung vom Glyphosphat-Typ".U.S. Patent No. 4,397,676 (Bakel), Aug. 9, 1983, entitled "N-phosphonomethylglycine derivatives"; and PCT Application WO 84/03607, Chevron Research Company, Sept. 27, 1984, entitled "Herbicidal Composition of Glyphosphate Type ".

Diese Patente sind anschaulich, und auf sie wird hier Bezug genommen. Die meisten dieser Patente enthalten auch Beschreibungen von Verfahren zur Herstellung derartiger Verbindungen. Die folgenden Patente weisen zusätzliche Verfahrensbeschreibungen auf.These patents are illustrative and are hereby incorporated by reference. Most of these patents also contain descriptions of methods of making such compounds. The following patents have additional method descriptions.

US-PS 3288846 (Irani et al.), 29.11.1966, mit dem Titel „Verfahren zur Herstellung organischer Phosphonsäuren"; US-PS 4507250 (Bakel), 26.3.1985, mit dem Titel „Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycinsäure"; US-PS 4147719 (Franz), 3.4.1979, mit dem Titel „Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin" und US-PS 4487724 (Felix), 11.12.1984, mit dem Titel „Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycinsalzen". Auf diese Patente wird ebenso Bezug genommen.U.S. Patent No. 3,288,846 (Irani et al.), Nov. 29, 1966, entitled "Process for the Preparation of Organic Phosphonic Acids"; U.S. Patent No. 4,572,750 (Bakel), Mar. 26, 1985, entitled "Process for the Preparation of N-phosphonomethylglycic Acid" ; U.S. Patent 4,147,719 (Franz), 3/4/1979, entitled "Process for the Preparation of N-phosphonomethylglycine" and U.S. Patent 4,487,724 (Felix), 11.12.1984, entitled "Process for the Preparation of N-phosphonomethylglycine Salts". Reference is also made to these patents.

PMCM-Verbindungen, insbesondere wasserlösliche PMCM-Salze, sind oftmals schwierig in fester Form zu erhalten. Sie können schwierig zu kristallisieren sein und aus der Lösung zu isolieren. Sie können glasige, nichtkristalline Feststoffe bilden, die sich bei Berührung mit Luft schnell in feuchte Kuchen umwandeln.PMCM compounds, especially water-soluble PMCM salts, are often difficult to obtain in solid form. They can be difficult to crystallize and isolate from the solution. They can form glassy, noncrystalline solids that quickly turn into moist cakes when in contact with air.

Handelsübliche Formulierungen von PMCM-Verbindungen werden im allgemeinen nicht in fester Form angeboten, sondern als wäßrige Lösungen. Diese Lösungen enthalten oftmals nur etwa 50% der PMCM-Verbindung. Dementsprechend ergeben sich wesentliche Schwierigkeiten bei der Lagerung, beim Transport und bei der Abfüllung in Behälter.Commercially available formulations of PMCM compounds are generally not offered in solid form, but as aqueous solutions. These solutions often contain only about 50% of the PMCM compound. Accordingly, there are substantial difficulties in storage, transportation and filling in containers.

PMCM-Verbindungen in Wasser sind üblicherweise sauer und zeigen Chelat-Eigenschaften. Eisen und Aluminium neigen dazu, die Phytoaktivität der Verbindungen zu inaktivieren. Sie können mit nicht überzogenem oder verzinktem Stahl reagieren, wobei Wasserstoffgas entsteht, das ein hochbrennbares Gasgemisch bildet. Bei Zündvoraussetzungen kann dieses Gemisch entflammen oder explodieren, wodurch zahlreicher Personenschaden hervorgerufen werden kann.PMCM compounds in water are usually acidic and show chelating properties. Iron and aluminum tend to inactivate the phyto activity of the compounds. They can react with uncoated or galvanized steel to produce hydrogen gas, which forms a highly combustible gas mixture. If ignited, this mixture may ignite or explode, causing numerous personal injury.

Wäßrige Lösungen dieser Verbindungen werden daher üblicherweise in Plastik- oder speziell ausgekleideten Stahlbehältern transportiert.Aqueous solutions of these compounds are therefore usually transported in plastic or specially lined steel containers.

Es würde wünschenswert sein, PMCM-Verbindungen in fester Form zu verpacken und in den Handel zu bringen, um wesentliche Sicherungen bei der Lagerung, beim Transport und beim Abfüllen in Behälter zu realisieren und die mit den PMCM-Lösungen verbundenen Probleme zu vermeiden.It would be desirable to pack and commercialize PMCM compounds in solid form to provide substantial backups during storage, transport and filling into containers and to avoid the problems associated with the PMCM solutions.

Zu repräsentativen Patenten, die allgemein benetzbare Pulver mit darin enthaltenen PMCM-Verbindungen beanspruchen, gehören die US-PS 4025331; 4414158; 4481 026 und 4405531. Sie beanspruchen sehr breit benetzbare Pulver mit darin enthaltenen PMCM-Verbindungen, einen inerten festen Füllstoff und einen oder mehrere oberflächenaktive Mittel. Ein Nachteil derartiger benetzbarer Pulver ist der, daß der feste Füllstoff die Menge der aktiven Bestandteile verringert, die in einemRepresentative patents which claim generally wettable powders containing PMCM compounds include U.S. Patent Nos. 4,025,331; 4414158; No. 4,881,026 and 4,405,531. They claim very broad wettable powders containing PMCM compounds, an inert solid filler and one or more surface active agents. A disadvantage of such wettable powders is that the solid filler reduces the amount of active ingredients present in one

Behälter von bestimmter Größe transportiert werden können. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß viele der phytoaktiven Verbindungen, deren Vorhandensein in derartigen Pulvern wünschenswert wäre, insbesondere PMCM-S'alze, hygroskopisch oder zerfließend sind. Bei der Verpackung, Lagerung und Anwendung derartiger benetzbarer Pulver ist große Vorsicht erforderlich. Wenn ein Endverbraucher ausschließlich einen Teil eines solchen Pulvers einsetzen will, so sind außerordentliche Vorsichtsmaßnahmen anzuwenden, um die Stabilität des Restes zu sichern.Containers of a certain size can be transported. Another disadvantage is that many of the phytoactive compounds whose presence in such powders would be desirable, especially PMCM salts, are hygroscopic or deliquescent. Care must be taken when packaging, storing and using such wettable powders. If an end user wishes to use only part of such a powder, extraordinary precautions must be taken to ensure the stability of the remainder.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer fester, im wesentlichen nicht hygroskopischer phytoaktiver Zusammensetzungen, welche die Nachteile bekannter Zusammensetzungen nicht aufweisen.The aim of the invention is to provide novel solid, substantially non-hygroscopic phytoactive compositions which do not have the disadvantages of known compositions.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Komponenten aufzufinden für die Herstellung von Zusammensetzungen mit den gewünschten Eigenschaften.The invention has for its object to find suitable components for the preparation of compositions having the desired properties.

Es wurde nunmehr gefunden, daß man phytoaktive PMCM-Zusammensetzungen in einer festen Form, die nicht hygroskopisch oder zerfließend ist, leicht erhalten kann. Eine Erläuterung für ein bevorzugtes Verfahren im Zusammenhang mit der Erfindung zur Herstellung derartiger fester Zusammensetzungen stellt das folgende Verfahren dar:It has now been found that phytoactive PMCM compositions can be readily obtained in a solid form which is non-hygroscopic or deliquescent. An illustration of a preferred process in the context of the invention for preparing such solid compositions is the following process:

(a) Bilden eines Ausgangsgemisches aus einer phytoaktiven PMCM-Verbindung, einem Lösungsmittel und einem geschmolzenen oberflächenaktiven Mittel, wobei das oberflächenaktive Mittel bei Umgebungstemperatur fest ist;(a) forming a starting mixture of a PMCM phytoactive compound, a solvent and a molten surfactant, wherein the surfactant is solid at ambient temperature;

(b) Entfernung des Lösungsmittelsaus dem Ausgangsgemisch bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des oberflächenaktiven Mittels, um ein Endgemisch zu bilden;(b) removing the solvent from the starting mixture at a temperature above the melting point of the surfactant to form a final mixture;

(c) Abkühlen des Endgemisches auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des oberflächenaktiven Mittels, um eine N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Zusammensetzung zu bilden, die bei Umgebungstemperatur fest ist; und(c) cooling the final mixture to a temperature below the melting point of the surfactant to form an N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl composition which is solid at ambient temperature; and

(d) Überführen dieser Zusammensetzung in eine Teilchenform, wie Pellets, Schuppen, Granalien oder Pulver.(d) converting this composition into a particulate form such as pellets, flakes, granules or powders.

Der hier benutzte Begriff „fest" bezieht sich auf den physikalischen Zustand, wobei die Zusammensetzung eine spezielle Form und ein Volumen hat und einer Deformation widersteht. Der Feststoff kann in eine geeignete Teilchenform überführt werden, wie Pellets, Schuppen, Granalien oder Pulver. Die feste Zusammensetzung kann demzufolge in einem geeigneten Verdünnungsmittel, üblicherweise in Wasser, gelöst werden, an entfernter Stelle auf dem Feld und auf die Pflanzen appliziert werden, auf die die Phytoaktivität der Zusammensetzung gerichtet ist.As used herein, the term "solid" refers to the physical state wherein the composition has a specific shape and volume and resists deformation The solid may be converted to a suitable particulate form such as pellets, flakes, granules or powders Accordingly, the composition can be dissolved in a suitable diluent, usually in water, applied remotely to the field and to the plants to which the phyto-activity of the composition is directed.

In Zusammensetzungen und Verfahren im Zusammenhang mit der Erfindung können beliebige flüssig-dispergierbare phytoaktive PMCM-Verbindungen eingesetzt werden. Der Begriff „flüssig-dispergierbar" wird in breitem Sinne verwendet, um Verbindungen einzuschließen, die in einer Flüssigkeit löslich sind sowie Verbindungen, die nur dispergierbar sind. In bevorzugten Ausführungsformen sind die PMCM-Verbindungen flüssigkeitslöslich. In den bevorzugtesten Ausführungsformen ist die Verbindung wasserlöslich.In compositions and methods in the context of the invention, any liquid-dispersible phytochemical PMCM compounds can be used. The term "liquid-dispersible" is used broadly to include compounds that are soluble in a liquid as well as compounds that are only dispersible In preferred embodiments, the PMCM compounds are liquid-soluble In most preferred embodiments, the compound is water-soluble.

Die PMCM-Verbindungen können durch die FormelThe PMCM compounds can be represented by the formula

ο ζ οο ζ ο

R-C- CH₂N - CH₂P - (R)₂ RC CH ₂ N - CH ₂ P - (R) ₂

wiedergegeben werden, worin Z Wasserstoff, ein organischer Bestandteil oder ein anorganischer Bestandteil ist/Repräsentative Patente, in denen PMCM-Verbindungen offenbart werden, worin Z eine andere Bedeutung als Wasserstoff hat, sind z. B. die US-PS 3888915, 3933946,4062699,4119430,4322239 und 4084953.in which Z is hydrogen, an organic constituent or an inorganic constituent / Representative patents in which PMCM compounds are disclosed, wherein Z has a meaning other than hydrogen, are e.g. See, for example, U.S. Patent Nos. 3,888,915, 3,933,946, 4,406,299, 4,194,930, 4,322,239 and 4,084,953.

In bevorzugten PMCM-Verbindungen ist Z Wasserstoff oder ein organischer substituent. Zu repräsentativen organischen Substituenten gehören Methylencarboxy; Methylenphosphon; Methylencyan; Carbonyl wie Formyl; Acetyl; Benzoyl; Perfluoracyl; und Thiocarbonyl; Ethylen sowie Cyan; Carbamoyl- oder Carboxy-substituiertes Ethylen und Benzensulfonylsubstituenten. Zu repräsentativen Patenten, die Verbindungen offenbaren, worin der Stickstoff drei organische Substituenten trägt, gehören die US-PS 3455675,3556762,4312662,4216727,3988142,3970695,4180394,4047927,3853530, 4203756,3991 095 und 3996040. Eine bevorzugteTertiärstickstoff-substituierte PMCM-Verbindung ist N,N-bis-(Phosphonomethyl)glycin. Solche PMCM-Verbindungen, in denen Z Wasserstoff ist, sind die bevorzugtesten, wenn die erwünschte Phytoaktivität eine herbizide Wirkung ist.In preferred PMCM compounds, Z is hydrogen or an organic substituent. Representative organic substituents include methylenecarboxy; methylenephosphonic; methylenecyano; Carbonyl such as formyl; acetyl; benzoyl; perfluoracyl; and thiocarbonyl; Ethylene as well as cyan; Carbamoyl or carboxy-substituted ethylene and benzenesulfonyl substituents. Representative patents which disclose compounds wherein the nitrogen carries three organic substituents include U.S. Patent Nos. 3,455,675, 3,555,662, 4,212,262, 4,216,727, 3,888,142, 3,970,695, 4,480,394, 4,047,927, 3,835,330, 4,203,756, 3,991,095 and 3,969,040. A preferred tertiary nitrogen-substituted one PMCM compound is N, N-bis (phosphonomethyl) glycine. Such PMCM compounds in which Z is hydrogen are the most preferred when the desired phytobacticity is a herbicidal activity.

Zu repräsentativen Substituenten R gehören Halogen,-NHOH,-N(R¹)2,-OR²,-SR² und OM, worin R¹ unabhängig ausgewählt ist unter Wasserstoff; Alkyl oder Hydroxyalkyl, vorzugsweiseι mit weniger als etwa fünf Kohlenstoffatomen; Alkenyl, vorzugsweise mit weniger als etwa fünf Kohlenstoffatomen; oder Phenylbestandteilen. R² ist unabhängig ausgewählt unter Wasserstoff; Alkyl; Hydroxyalkyl; oder Chloralkyl, vorzugsweise mit weniger als etwa fünf Kohlenstoffatomen; Alkoxy, vorzugsweise mit weniger als etwa fünf Kohlenstoffatomen; Alkylenamin, vorzugsweise mit weniger als etwa 12 Kohlenstoffatomen; Phenyl; oder Benzylbestandteilen.Representative substituents R include halogen, -NHOH, -N (R ¹ ) 2, -OR ² , -SR ² and OM, wherein R ^{1 is} independently selected from hydrogen; Alkyl or hydroxyalkyl, preferably with less than about five carbon atoms; Alkenyl, preferably having less than about five carbon atoms; or phenyl components. R ² is independently selected from hydrogen; alkyl; hydroxyalkyl; or chloroalkyl, preferably having less than about five carbon atoms; Alkoxy, preferably having less than about five carbon atoms; Alkyleneamine, preferably having less than about 12 carbon atoms; phenyl; or benzyl components.

M ist ausgewählt unter Wasserstoff und landwirtschaftlich annehmbaren saizbildenden BestandteilenjWie Alkalimetall,M is selected from hydrogen and agriculturally acceptable acidifying constituents such as alkali metal,

Erdalkalimetall, Zinn, Ammonium, organisches Ammonium, Alkylsulfonium, Alkylsulfoxonium, Alkylphosphonium oder Kombinationen dieser. Zu repräsentativen Patenten, die wenigstens einige dieser Verbindungen offenbaren, gehören die US-PS 3799758,4397676,4140513,4315765, 3868407,4405531, 4481 026, 4414158,4120689,4472189, 4341 549 undAlkaline earth metal, tin, ammonium, organic ammonium, alkylsulfonium, alkylsulfoxonium, alkylphosphonium or combinations thereof. Representative patents which disclose at least some of these compounds include U.S. Patents 3,799,758, 4,397,676, 4,140,013, 4,315,765, 3,868,407, 4,405,531, 4,481,026, 4,414,158, 4,420,209, 4,472,289, 4,341,549, and 4,341,549

Auf die oben genannten Patente wird hier Bezug genommen.The above patents are incorporated herein by reference.

Beispiele für landwirtschaftlich annehmbare salzbildende Bestandteile, die durch M verkörpert werden, sind die Alkalimetalle, die Atommassen von 22 bis 133 (einschließlich) aufweisen, wie Natrium, Kalium oder Rubidium; die Erdalkalimetalle mit Atommassen von etwa 24 bis 88 (einschließlich), wie Magnesium oder Calcium; Ammonium oder aliphatisches Ammonium, worin das aliphatische Ammonium primär, sekundär, tertiär oder quaternär ist und vorzugsweise, worin die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome nicht größer als etwa 12 ist; Phenylammonium; Trialkylsulfonium, vorzugsweise worin die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome in den drei Alkylsubstituenten nicht größer als etwa 6 ist, wieTrimethylsulfonium, Ethyldimethylsulfonium, Propyldimethylsulfonium und ähnliches; Trialkylsulfoxonium, vorzugsweise worin die Gesamtanzahl der Kohlenstoffatome in den drei Alkylsubstituenten nicht größer als etwa 6 ist, wie Trimethylsulfoxonium, Ethyldimethylsulfoxonium, Propyldimethylsulfoxonium und ähnliches; Tetraalkylphosphonium, Ethyltrimethylphosphonium, Propyltrimethylphosphonium und ähnliches.Examples of agriculturally acceptable salt-forming constituents represented by M are the alkali metals having atomic masses of 22 to 133 (inclusive), such as sodium, potassium or rubidium; the alkaline earth metals having atomic masses of about 24 to 88 (inclusive), such as magnesium or calcium; Ammonium or aliphatic ammonium wherein the aliphatic ammonium is primary, secondary, tertiary or quaternary, and preferably wherein the total number of carbon atoms is not greater than about 12; phenyl ammonium; Trialkylsulfonium, preferably wherein the total number of carbon atoms in the three alkyl substituents is not greater than about 6, such as trimethylsulfonium, ethyldimethylsulfonium, propyldimethylsulfonium, and the like; Trialkylsulfoxonium, preferably wherein the total number of carbon atoms in the three alkyl substituents is not greater than about 6, such as trimethylsulfoxonium, ethyldimethylsulfoxonium, propyldimethylsulfoxonium and the like; Tetraalkylphosphonium, ethyltrimethylphosphonium, propyltrimethylphosphonium and the like.

Es sollte festgehalten werden, daß die Erdalkalimetallsalze, die landwirtschaftlich annehmbar sind, nur eine herbizide Wirksamkeit an der unteren Grenze entwickein.It should be noted that the alkaline earth metal salts which are agriculturally acceptable only develop lower herbicidal activity.

In bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist M unabhängig ausgewählt unter den oben beschriebenen landwirtschaftlich annehmbaren salzbildenden Bestandteilen und Wasserstoff. In bevorzugteren Zusammensetzungen ist M ein Alkalimetall, Ammonium, Monoalkylammonium oder Trialky!sulfonium. In den bevorzugtesten Zusammensetzungen ist nur ein M ein Alkalimetall, Ammonium, Monoalkylammonium oder Trialkylsulfonium, während die anderen beiden M Wasserstoff darstellen. Repräsentative bevorzugteste Zusammensetzungen enthalten Isopropylamin-N-phosphonomethylglycin, Trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin und Natriumsesqui-N-phosphonomethylglycin. In den mit der Erfindung in Verbindung stehenden Zusammensetzungen und Verfahren können Kombinationen von zwei oder mehreren PMCM-Verbindungen eingesetzt werden.In preferred compositions of the invention, M is independently selected from the agriculturally acceptable salt-forming ingredients and hydrogen described above. In more preferred compositions M is an alkali metal, ammonium, monoalkylammonium or trialkylsulfonium. In the most preferred compositions, only one M is an alkali metal, ammonium, monoalkylammonium or trialkylsulfonium while the other two M are hydrogen. Representative most preferred compositions include isopropylamine-N-phosphonomethylglycine, trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine and sodium sesqui-N-phosphonomethylglycine. Combinations of two or more PMCM compounds may be employed in the compositions and methods of the invention.

Die Auswahl des zu verwendenden besonderen oberflächenaktiven Mittels mit einer PMCM-Verbindung ist wichtig. Die Auswahl eines zu verwendenden besonderen oberflächenaktiven Mittels in Verbindung mit einer besonderen PMCM-Verbindung ist für den Fachmann leicht und ohne unnötige Experimente an Hand der Vorgaben in dieser Anmeldung möglich. Welch ein oberflächenaktives Mittel auch verwendet wird, es muß ein Feststoff bei Umgebungstemperatur sein, d. h. es muß einen hohen Schmelzpunkt aufweisen. Bevorzugte oberflächenaktive Mittel haben einen Schmelzpunkt oberhalb 50 ⁰C. Das oberflächenaktive Mittel sollte nicht hygroskopisch oder zerfließend sein. Wenn es sich um ein festes oberflächenaktives Mittel handelt, sollte es leicht löslich oder dispergierbar in dem Verdünnungsmittel sein, das der Endverbraucher der phytoaktiven Zusammensetzung gewählt hat. Bei bevorzugten Ausführungsformen ist das feste oberflächenaktive Mittel in Wasser löslich. Das oberflächenaktive Mittel sollte eine minimale Schaummenge, insbesondere unter Vakuum, hervorrufen, wenn das Lösungsmittel entsprechend des erfindungsgemäßen Verfahrens entfernt wird, und sollte auch nur eine minimale Schaummenge beim anschließenden Vermischen des Endproduktes mit dem Verdünnungsmittel hervorrufen.The selection of the particular surfactant to be used with a PMCM compound is important. The selection of a particular surfactant to be used in conjunction with a particular PMCM compound will be readily apparent to those skilled in the art, without undue experimentation, as dictated by the specification in this application. Whichever surfactant is used, it must be a solid at ambient temperature, ie, it must have a high melting point. Preferred surfactants have a melting point above 50 ^° C. The surfactant should not be hygroscopic or deliquescent. If it is a solid surfactant, it should be readily soluble or dispersible in the diluent chosen by the end user of the phytopharmaceutical composition. In preferred embodiments, the solid surfactant is soluble in water. The surfactant should produce a minimum amount of foam, particularly under vacuum, when the solvent is removed according to the method of the present invention, and should also cause only a minimal amount of foam in the subsequent mixing of the final product with the diluent.

Es ist besonders wichtig, daß das oberflächenaktive Mittel bei Umgebungstemperaturen fest ist. Praktisch bedeutet das, daß es bei den höchsten Temperaturen fest sein muß, die bei der Feststoffherstellung erreicht werden, bevor es mit dem Verdünnungsmittel vom Endverbraucher vermischt wird. Derartige Temperaturen liegen im allgemeinen im Bereich von etwa -20bis50°C.It is particularly important that the surfactant be solid at ambient temperatures. In practical terms, this means that it must be solid at the highest temperatures achieved in the production of solids before it is mixed with the end-user diluent. Such temperatures are generally in the range of about -20 to 50 ° C.

Bevorzugte oberflächenaktive Mittel für den Einsatz in der Erfindung sind nichtionische Block-Copolymere von Alkyloxiden mit der funktioneilen GruppePreferred surface active agents for use in the invention are nonionic block copolymers of alkyloxides with the functional group

R³-(GH₂GH₂0)_m " o R ³ - (GH ₂ GH ₂ O ) _m "o

worin R³ und R⁴ gleich oder verschieden sind und ausgewählt werdenwherein R ³ and R ^{4 are the} same or different and are selected

Wasserstoff,: R⁷GO-, R⁷O, R⁷CiI-, R⁷H^ oder I^ , und worin R⁷ Hydrogen: R ^{7 is} GO-, R ^{7 is} O, R ^{7 is} CiI-, R ^{7 is} H ^ or I ^, and R ⁷

ausgewählt wird unter Alkyl mit etwa 8 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen oder einer Alkylarylgruppe, worin der Alkyiteil der Alkylarylgruppe etwa 8 bis etwa 30 Kohlenstoffatome aufweist, sowie Gemischen davon, und worin m im Bereich von etwa 20 bis etwa 200 liegt, η liegt im Bereich von etwa null bis etwa 10 und η + η ist gleich oder größer als etwa 25.is selected from alkyl of about 8 to about 30 carbon atoms or an alkylaryl group wherein the alkylaryl of the alkylaryl group has from about 8 to about 30 carbon atoms, and mixtures thereof, and where m ranges from about 20 to about 200, η is in the range of about zero to about 10 and η + η is equal to or greater than about 25.

Zu Beispielen von R⁷ gehört Sorbitan, Fettreste wie Cocos, Oleyl, Palmityl, Tall, Stearyl, Lauryl, Soja, Castor (Rizinus), Nonylphenoxy, Dinonylphenoxy, Octylphenoxy und Dioctylphenoxy.Examples of R ⁷ include sorbitan, fat residues such as coco, oleyl, palmityl, tall, stearyl, lauryl, soy, castor (castor), nonylphenoxy, dinonylphenoxy, octylphenoxy and dioctylphenoxy.

Bevorzugte nichtionische oberflächenaktive Mittel zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind die Pluronic-oberflächenaktiven Mittel wie Pluronic F-38, F-68, F-77, F-87, F-88, F-89, F-108 und F-127. Die oberflächenaktiven Mittel der Pluronic-Serie sind handelsüblich (BASF) und enthalten Ethylenoxid- oder Propylenoxid-Blockcopolymere.Preferred nonionic surfactants for use in the compositions of the present invention are Pluronic surfactants such as Pluronic F-38, F-68, F-77, F-87, F-88, F-89, F-108 and F-127. The Pluronic® surfactants are commercially available (BASF) and include ethylene oxide or propylene oxide block copolymers.

Die Vorteile der Verwendung eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels bei den Verfahren und Zusammensetzungen der Erfindung liegen darin, daß sie allgemein nicht teuer sind, leicht erhältlich, wenig oder nicht reizend, oftmals von niederer Toxizität gegenüber Säugetieren und im allgemeinen nicht schäumend unter Vakuum im geschmolzenen Zustand.The advantages of using a nonionic surfactant in the methods and compositions of the invention are that they are generally inexpensive, readily available, low or non-irritating, often of low toxicity to mammals and generally non-foaming under vacuum in the molten state.

Es können auch andere oberflächenaktive Mittel eingesetzt werden, wie kationische, anionische oder amphotere oberflächenaktive Mittel. Diese können allerdings zum Schäumen neigen. Sie können auch toxischer gegenüber SäugetierenOther surfactants may also be used, such as cationic, anionic or amphoteric surfactants. However, these can tend to foam. They can also be more toxic to mammals

Zu solchen anderen oberflächenaktiven Mitteln gehören Emcol CC-57 (kationisch), Arquad C-50 (kationisch), Ethomeen 18/12 (kationisch), Ethomeen 18/15 (kationisch), Ethomeen 18/60) (kationisch), Ethomeen T/60 (kationisch), Alkaphos K-380 (anionisch) und Witconate AOK (anionisch).Such other surfactants include Emcol CC-57 (cationic), Arquad C-50 (cationic), Ethomeen 18/12 (cationic), Ethomeen 18/15 (cationic), Ethomeen 18/60) (cationic), Ethomeen T / 60 (cationic), Alkaphos K-380 (anionic) and Witconate AOK (anionic).

Gemische verschiedener nichtionischer oberflächenaktiver Mittel oder von nichtionischen mit kationischen, anionischen oder amphoteren oberflächenaktiven Mitteln können gewünschtenfalls ebenso eingesetzt werden.Mixtures of various nonionic surfactants or nonionic with cationic, anionic or amphoteric surfactants may also be employed if desired.

Von derfolgenden Auswahl oberflächenaktiver Mittel wurde gefunden, daß sie bei den erfindungsgemäßen Verfahren und Zusammensetzungen nützlich sind.The following selection of surfactants has been found to be useful in the methods and compositions of the present invention.

Tabelle ITable I

Mittelmedium

Struktur/TypStructure / Type

Schmelzpunkt°CMelting point ° C

Trycol 5946Trycol 5946 TridecylalkoholEO*TridecylalkoholEO * 3939 Trycol 5967Trycol 5967 LaurylalkoholEOLaurylalkoholEO —- Trycol 5964Trycol 5964 Laurylalkohol EOLauryl alcohol EO 3939 Trycol 6954Trycol 6954 Nonylphenol 15 EONonylphenol 15 EO —- Trycol NP-20Trycol NP-20 Nonylphenol20EONonylphenol20EO 3434 Trycol LAL-12Trycol LAL-12 Laurylalkohol 12E0Lauryl alcohol 12E0 3232 Trycol LAL-23Trycol LAL-23 Laurylalkohol 23 EOLauryl alcohol 23 EO 4040 Trycol OAL-23Trycol OAL-23 Alkylalkohol23EOAlkylalkohol23EO 4747 Emery 6873Emery 6873 —- —- Trycol 6988Trycol 6988 Dinonylphenol 15E0Dinonylphenol 15E0 5555 PluronicF-88Pluronic F-88 Block-EO, PO**-CopolymeresBlock EO, PO ** - Copolymer 5454 Industrol MS-40Industrol MS-40 Polyethylenglycol-Fettsäure-Polyethylene glycol fatty acid 4848 ester40Eoester40Eo lconolDNP-150lconolDNP-150 Dinonylphenol 15EODinonylphenol 15EO 5555 PluronicF-127Pluronic F-127 Block-EO, PO-CopolymeresBlock EO, PO copolymer 5656 PluronicF-108Pluronic F-108 Block-EO, PO-CopolymeresBlock EO, PO copolymer 5757 PlurafacA-39PlurafacA-39 lineares Alkoholethoxylatlinear alcohol ethoxylate 5656 AlkasurfS-40AlkasurfS-40 Stearinsäureethoxylat40EOStearinsäureethoxylat40EO 4646 AlkasurfTA-50AlkasurfTA-50 Tall-alkoholethoxylat 50 EOTall alcohol ethoxylate 50 EO 4747 AlkasurfOP-40AlkasurfOP-40 Oktylphenolethoxylat40 EOOctylphenol ethoxylate 40 EO 4848 AlkasurfLAD-23AlkasurfLAD-23 Fettalkoholethoxylat 23 EOFatty alcohol ethoxylate 23 EO 4747 AlkatronicAlkatronic Block-EO, PO-CopolymeresBlock EO, PO copolymer 5252 PGP18-8PGP18-8 (80% EO)(80% EO) AlkatronicAlkatronic Block-EO, PO-CopolymeresBlock EO, PO copolymer —- PGP 23-8PGP 23-8 (80% EO)(80% EO) AlkatronicAlkatronic Block-EO, PO-CopolymeresBlock EO, PO copolymer 5757 PGP 33-8PGP 33-8 (80% EO)(80% EO) T-DET BP-1T-DET BP-1 2828 T-DET N-100T-DET N-100 Nonylphenol 100EONonylphenol 100EO 5050 StaleyAPG 91-3 -StaleyAPG 91-3 - Alkylpolyglycosidalkylpolyglycoside (feste Form)(solid form)

' EO = Ethylenoxid'EO = ethylene oxide

PO = Propyienoxid  PO = propylene oxide

Weitere Arten oberflächenaktiver Mittel, die eingesetzt werden können in Zusammenhang mit der Erfindung, sind aus der folgenden Tabelle Il zu entnehmen.Other types of surface-active agents that can be used in connection with the invention can be taken from the following Table II.

Tabelle IlTable II

Mittelmedium

TypType

Strukturstructure

Alkamuls Industrol Alkasurf Trydet Alkamuls Industrol EmerestAlkamuls Industrol Alkasurf Trydet Alkamuls Industrol Emerest

Alkamuls EmsorbAlkamuls Emsorb

Fettsäureethoxylatfatty acid ethoxylate

Difettsäureesterdifatty

SorbitanesterethoxylatSorbitanesterethoxylat

RCO(CH₀CH₀O) CH₀CH₀OHRCO (CH ₀ CH ₀ O) CH ₀ CH ₀ OH

0 RCOCH₀CH₀O(CH₀CH₀O) CH₀CH₀OCR0 RCOCH ₀ CH ₀ O (CH ₀ CH ₀ O) CH ₀ CH ₀ OCR

0 00 0

HO(GH₉CfL₁Q) ' (OGH₉GH₉) OH 'HO (GH ₉ CfL ₁ Q) '(OGH ₉ GH ₉ ) OH'

CH(OCH₂CH₂) OH CH₉(OCH^CH₉) CRCH (OCH ₂ CH ₂ ) OH CH ₉ (OCH ₉ CH ₉ ) CR

Alkaminox TrymeenAlkaminox Trymeen

Aminethoxylatamine ethoxylate

λ GH₂GH₂O)_xGH₂CK₂0H XGH₂GH₂O) CH₂CH₂OH λ GH ₂ GH ₂ O) _x GH ₂ CK ₂ 0H X GH ₂ GH ₂ O) CH ₂ CH ₂ OH

Mittel Typ StrukturMedium type structure

Alkasurf Rizinusölethoxylate 0(GH₀GH₀O) GH^CH₀OHAlkasurf castor oil ethoxylates 0 (GH ₀ GH ₀ O) GH ^ CH ₀ OH

Industrol d. c- JL c. c. Industrol d. c- JL cc

1 ο .1 o.

I ItI It

Ho (GH₀) C-GHCH^AjGH=CHC GH₉) ₇C00H_o Ho (GH ₀ ) C-GHCH ^ AjGH = CHC GH ₉ ) ₇ C00H _o

RO -GH ιRO -GH ι

RO -GH₂ RO -GH ₂

Pluronic Polyoxypropylenglycol-Pluronic polyoxypropylene glycol

ethoxylateethoxylates

HO(GH^GH₂O) _x-{CHGH₂O) -CGH₂CH₂O)₂-?HO (GH ^ GH ₂ O) _x - { CHGH ₂ O) -CGH ₂ CH ₂ O) ₂ -?

Alkamidox Alkanolamidethoxylate O (GH^OH₀O) HAlkamidox alkanolamide O (GH ^ OH ₀ O) H

Emid ti S d d X Emid ti s dd X

RGIT · -^: - RGIT · - ^: -

. >· (CH₂GH₂0)_yH :, > (CH ₂ GH ₂ O) _y H:

Alkasurf Alkoholethoxylate . R-(OGH₀CH₀) -OHAlkasurf alcohol ethoxylates. R- (OGH ₀ CH ₀ ) -OH

Industrol . - d d TL . Industrol. - dd TL.

PlurafacPlurafac

lconollconol

TrycolTrycol

Einige oberflächenaktive Mittel, die bei Umgebungstemperatur fest sind, schäumen. Das Problem des Schäumens kann sich erhöhen, sowohl während der anfänglichen Herstellung der Zusammensetzung, insbesondere wenn das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt wird, als auch beim nachfolgenden Mischen des Endproduktes mit einem Verdünnungsmittel durch den Endverbraucher. Daher betreffen einige erfindungsgemäße Ausführungsformen ein Anti-Schaummittel. Das Anti-Schaummittel kann zu einer beliebigen Zeit hinzugesetzt werden, bevor das Lösungsmittel entfernt wird.Some surfactants that are solid at ambient temperature foam. The problem of foaming may increase both during the initial preparation of the composition, especially when the solvent is removed under vacuum, and during subsequent mixing of the end product with a diluent by the end user. Therefore, some embodiments of the invention relate to an anti-foaming agent. The anti-foaming agent may be added at any time before the solvent is removed.

Zu repräsentativen nützlichen Anti-Schaummitteln gehören Verbindungen wie Silcolapse 5008 (Anti-Schaummittel auf Siliconbasis) und Anti-Schaumemulsion Q-94.Representative useful anti-foaming agents include compounds such as Silcolapse 5008 (silicone-based anti-foaming agent) and anti-foaming emulsion Q-94.

Zusätzlich zu der PMCM-Verbindung, dem oberflächenaktiven Mittel und den Anti-Schaummitteln kann die Zusammensetzung auch andere übliche Begleitstoffe wie Trockenhilfen, Wärmestabilisatoren, Ultraviolett-Absorptionsmittel, Dispergiermittel, Netzmittel und andere landwirtschaftlich annehmbare Materialien enthalten. Zu repräsentativen Trockenhilfen gehören Microcel E, Aerosil 200 und Hi-SiI 233. Zu repräsentativen Wärmestabilisatoren gehören Phenyldiamin, Phenazin, butyliertes Hydroxytoluen.In addition to the PMCM compound, surfactant, and anti-foaming agents, the composition may also contain other conventional adjuncts such as drying aids, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, dispersants, wetting agents and other agriculturally acceptable materials. Representative dry aids include Microcel E, Aerosil 200 and Hi-SiI 233. Representative heat stabilizers include phenyldiamine, phenazine, butylated hydroxytoluene.

Zu repräsentativen Ultraviolett-Absorptionsmitteln gehören Tinuvin 770, Tinuvin P und Dinitroaniline.Representative ultraviolet absorbers include Tinuvin 770, Tinuvin P, and dinitroanilines.

Das Verhältnis von PMCM-Verbindung zu oberflächenaktivem Mittel streut über einen weiten Bereich. Da es bekannt ist, daß die Wahl eines speziellen oberflächenaktiven Mittels die Phytoaktivität der PMCM-Verbindungen, die im Zusammenhang mit der Erfindung eingesetzt werden, beeinflussen kann, sollte bei der Auswahl eines speziellen oberflächenaktiven Mittels die gewünschte Aktivität der festen Zusammensetzung im Auge behalten werden. Es kann soviel oberflächenaktives Mittel wie gewünscht eingesetzt werden, solange sich die Produkte vor der Applikation vollständig in dem Verdünnungsmittel lösen oder leicht darin dispergierbar bleiben.The ratio of PMCM compound to surfactant scatters over a wide range. Since it is known that the choice of a specific surfactant may affect the phytoactivity of the PMCM compounds used in the invention, in selecting a particular surfactant, the desired activity of the solid composition should be kept in mind. As much surface-active agent as desired may be used as long as the products dissolve completely in the diluent or are readily dispersible in the diluent prior to application.

Aus Kostengründen sollte eine minimale Menge an oberflächenaktivem Mittel eingesetzt werden, um das beabsichtigte Ziel der Erfindung noch zu erreichen, d. h. die Herstellung eines festen Produktes, das im wesentlichen nicht hygroskopisch ist. Das Massenverhältnis an PMCM-Verbindung zu oberflächenaktiven Mitteln liegt normalerweise zwischen etwa 10:1 bis etwa 1:10.For cost reasons, a minimum amount of surfactant should be used to still achieve the intended purpose of the invention, i. H. the preparation of a solid product which is substantially non-hygroscopic. The mass ratio of PMCM compound to surfactants is normally between about 10: 1 to about 1:10.

Das bevorzugte Verhältnis liegt zwischen etwa 4:1 und etwa 1:2. Das bevoYzugteste Verhältnis liegt zwischen etwa 2:1 und etwaThe preferred ratio is between about 4: 1 and about 1: 2. The preferred ratio is between about 2: 1 and about

Im folgenden werden repräsentative erfindungsgemäße Zusammensetzungen vorgestellt. Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich die Angaben bei den Formulierungen auf Ma.-%.Representative compositions according to the invention are presented below. Unless otherwise indicated, the data in the formulations are by weight.

69,3% Trimethylsulfoniumsalz von N-Phosphonomethylglycin 30,7% F-108 (Schmelzpunkt 57°C)69.3% trimethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine 30.7% F-108 (mp 57 ° C)

100% Gesamt100% total

69,3% Isopropylaminsalz von N-Phosphonomethylglycin69.3% isopropylamine salt of N-phosphonomethylglycine

3030

Aus Kostengründen sollte eine minimale Menge an oberflächenaktivem Mittel eingesetzt werden, um das beabsichtigte Ziel der Erfindung noch zu erreichen, d. h. die Herstellung eines festen Produktes, das im wesentlichen nicht hygroskopisch ist Das Massenverhältnis an PMCM-Verbindung zu oberflächenaktiven Mitteln liegt normalerweise zwischen etwa 10:1 bis etwa 1:10. Das bevorzugte Verhältnis liegt zwischen etwa 4:1 und etwa 1:2. Das bevorzugtste Verhältnis liegt zwischen etwa 2:1 und etwaFor cost reasons, a minimum amount of surfactant should be used to still achieve the intended purpose of the invention, i. H. the preparation of a solid product which is substantially non-hygroscopic The mass ratio of PMCM compound to surfactants is normally between about 10: 1 to about 1:10. The preferred ratio is between about 4: 1 and about 1: 2. The most preferred ratio is between about 2: 1 and about

Im folgenden werden repräsentative erfindungsgemäße Zusammensetzungen vorgestellt. Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich die Angaben bei den Formulierungen auf Ma.-%.Representative compositions according to the invention are presented below. Unless otherwise indicated, the data in the formulations are by weight.

69,3% Trimethylsulfoniumsalz von N-Phosphonomethylglycin 30,7% F-108 (Schmelzpunkt 57°C)69.3% trimethylsulfonium salt of N-phosphonomethylglycine 30.7% F-108 (mp 57 ° C)

100% Gesamt100% total

69,3% Isopropylaminsalz von N-Phosphonomethylglycin 30,7% Tetronic 909 (Schmelzpunkt 59°C)69.3% isopropylamine salt of N-phosphonomethylglycine 30.7% Tetronic 909 (mp 59 ° C)

100% Gesamt100% total

69,3% Isopropylaminsalz von N-Phosponomethylglycin 30,7% Pluronic F-108 (Schmelzpunkt 57⁰C)69.3% isopropylamine salt of N-Phosponomethylglycin 30.7% Pluronic F-108 (melting point 57 ⁰ C)

100% Gesamt'100% total

Die festen Zusammensetzungen im Zusammenhang mit dieser Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, daß die PMCM-Verbindung ein inniges Gemisch mit dem oberflächenaktiven Mittel bildet. Die PMCM-Verbindung ist anfänglich über die gesamte Matrix des oberflächenaktiven Mittels dispergiert. Es wird vermutet, daß eine solch innige Dispersion die Absorption von Feuchtigkeit durch die PMCM-Verbindungen verhütet. rThe solid compositions in the context of this invention are characterized in that the PMCM compound forms an intimate mixture with the surfactant. The PMCM compound is initially dispersed throughout the matrix of the surfactant. It is believed that such an intimate dispersion prevents the absorption of moisture by the PMCM compounds. r

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auf beliebige Weise hergestellt werden. Ein bevorzugtes Verfahren besteht darin, zuerst ein Gemisch herzustellen, das die PMCM-Verbindung und das Lösungsmittel enthält. In bevorzugten Ausführungsformen wird die PMCM-Verbindung im Lösungsmittel gelöst. In anderen Ausführungsformen ist die PMCM-Verbindung darin dispergierbar.The compositions according to the invention can be prepared in any desired manner. A preferred method is to first prepare a mixture containing the PMCM compound and the solvent. In preferred embodiments, the PMCM compound is dissolved in the solvent. In other embodiments, the PMCM compound is dispersible therein.

In einigen Ausführungsformen wird das Gemisch durch Herstellen der PCMC-Verbindung in situ bereitet. Beispielsweise wird in einigen Ausführungsformen N-Phosphonomethylglycin mit einer gewünschten Base in Anwesenheit von Wasser umgesetzt, um eine wäßrige Lösung zu bilden, die die PMCM-Verbindung enthält. In bevorzugten Ausführungsformen können die Lösungen von Isopropylamin-N-phosphonomethylglycin auf diese Weise hergestellt werden.In some embodiments, the mixture is prepared by preparing the PCMC compound in situ. For example, in some embodiments, N-phosphonomethylglycine is reacted with a desired base in the presence of water to form an aqueous solution containing the PMCM compound. In preferred embodiments, the solutions of isopropylamine-N-phosphonomethylglycine may be prepared in this manner.

Die Wahl des Lösungsmittels zum Einsatz im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist nicht kritisch, allerdings muß das Lösungsmittel bestimmte Erfordernisse erfüllen. Das Lösungsmittel muß in der Lage sein, eine gewünschte PMCM-Verbindung zu lösen oder zu dispergieren, und zwar bei der Temperatur, die für die Bildung des Anfangsgemisches erforderlich ist, ohne daneben die Phytoaktivität der PMCM-Verbindung zu beeinträchtigen. Je besser die Löslichkeit oder leichte Dispergierbarkeit der PMCM-Verbindung im Lösungsmittel ist, desto weniger Lösungsmittel ist erforderlich, und die nachfolgende Entfernung des Lösungsmittels wird dadurch erleichtert.The choice of solvent for use in the process of the invention is not critical, but the solvent must meet certain requirements. The solvent must be able to dissolve or disperse a desired PMCM compound at the temperature required to form the initial mixture without adversely affecting the phytoactivity of the PMCM compound. The better the solubility or easy dispersibility of the PMCM compound in the solvent, the less solvent is required and the subsequent removal of the solvent is facilitated.

Es wird bevorzugt, daß der normale Siedepunkt des Lösungsmittels höher liegt als der Schmelzpunkt des besonderen, ausgewählten oberflächenaktiven Mittels. Was allerdings am wichtigsten ist, ist die Tatsache, daß das Lösungsmittel bei einer Temperatur entfernt wird, die höher liegt als der Schmelzpunkt des oberflächenaktiven Mittels. Dementsprechend muß dort, wo der normale Siedepunkt des Lösungsmittels kleiner ist als der Schmelzpunkt des oberflächenaktiven Mittels, das Lösungsmittel unter erhöhtem Druck abgezogen werden. Zjj bevorzugten Lösungsmitteln gehört Wasser und polare organische Lösungsmittel. wie Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol und Aceton. Am bevorzugtesten ist Wasser.It is preferred that the normal boiling point of the solvent be higher than the melting point of the particular surfactant selected. What is most important, however, is the fact that the solvent is removed at a temperature higher than the melting point of the surfactant. Accordingly, where the normal boiling point of the solvent is less than the melting point of the surfactant, the solvent must be withdrawn under elevated pressure. Zjj's preferred solvents include water and polar organic solvents. such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and acetone. Most preferred is water.

Die dritte Komponente des Anfangsgemisches ist das oberflächenaktive Mittel. Das oberflächenaktive Mittel kann über übliche Verfahren dem Lösungsmittel zugegeben werden vor, während oder nach der Zugabe der PMCM-Verbindung. Vorzugsweise wird das oberflächenaktive Mittel im geschmolzenen Zustand zugegeben, obgleich es in einigen Ausführungsformen anfänglich bloß gelöst oder dispergiert im Lösungsmittel vorliegt und dann die Temperatur über den Schmelzpunkt des oberflächenaktiven Mittels gelöst wird. Den Einsatz eines geschmolzenen oberflächenaktiven Mittels zu Beginn gestattet ein leichtes Vermischen und kann dazu beitragen, die erforderliche Menge an Lösungsmittel zu verringern. In solchen Fällen, wo das geschmolzene oberflächenaktive Mittel selbst in der Lage ist, die ausgewählte PMCM-Verbindung zu lösen oder zu dispergieren, kann es anstelle des Lösungsmittels eingesetzt werden.The third component of the initial mixture is the surfactant. The surfactant may be added to the solvent by conventional means before, during or after the addition of the PMCM compound. Preferably, the surfactant is added in the molten state, although in some embodiments it is initially merely dissolved or dispersed in the solvent and then the temperature is dissolved above the melting point of the surfactant. The use of a molten surfactant at the beginning allows for easy mixing and may help reduce the amount of solvent required. In such cases, where the molten surfactant itself is capable of dissolving or dispersing the selected PMCM compound, it may be substituted for the solvent.

Um das oberflächenaktive Mittel zu schmelzen oder in diesem Zustand zu halten, stellt der Schmelzpunkt des oberflächenaktiven Mittels die untere Temperaturgrenze des Anfangsgemisches dar. Die obere Grenze ist die Temperatur, bei der sich eine spezielle PMCM-Verbindung, ein oberflächenaktives Mittel oder ein anderes Additiv sich zersetzen würde. Wenn als PMCM-Verbindung Trialkylsulfonium-N-phosphonomethylglycine ausgewählt werden, werden im allgemeinen Temperaturen im Bereich von 30 bis 11O⁰C angewandt.To melt or maintain the surfactant, the melting point of the surfactant represents the lower temperature limit of the initial mixture. The upper limit is the temperature at which a particular PMCM compound, surfactant, or other additive will be present would decompose. When are selected as the PMCM compound trialkylsulfonium-N-phosphonomethylglycines, C are applied generally temperatures in the range of 30 to 11O ^0th

Das Lösungsmittel wird im Anschluß daran aus dem Anfangsgemisch entfernt. Zur Entfernung kann eine beliebige Verfahrensweise eingesetzt werden, solange die Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur oberhalb des Schmelzpunktes des oberflächenaktiven Mittels liegt. Zu repräsentativen Verfahren gehören das Erhitzen und Vakuumtechniken sowie Kombinationen beider. Beispielsweise kann das Endgemisch einfach auf eineTemperaturerhitztwerden, die ausreichend ist, das Lösungsmittel unter Einhaltung der oben genannten Bedingungen zu verdampfen.The solvent is then removed from the initial mixture. Any method of removal may be used for removal as long as the temperature is below the decomposition temperature above the melting point of the surfactant. Representative methods include heating and vacuum techniques as well as combinations of both. For example, the final mixture may simply be heated to a temperature sufficient to evaporate the solvent in compliance with the above conditions.

Die Temperatur, bei der das Lösungsmittel verdampft wird, ist von Temperatur, absolutem Druck und Zusammensetzung des Gemisches abhängig. Wenn daher bei vermindertem Druck gearbeitet wird, kann die Entfernung des Lösungsmittels bei geringeren Temperaturen erreicht werden. Eine bevorzugte Apparatur für die Entfernung des Lösungsmittels bei vermindertem Druck ist ein industrieller Dünnschichtverdampfer. Da die Verweilzeit des Produktes in dieser Apparatur sehr kurz ist, kann die mögliche Tendenz zum Auftreten einer Zersetzung auf ein Minimum beschränkt werden.The temperature at which the solvent is evaporated depends on the temperature, absolute pressure and composition of the mixture. Therefore, when operating at reduced pressure, the removal of the solvent can be achieved at lower temperatures. A preferred apparatus for the removal of the solvent under reduced pressure is an industrial thin film evaporator. Since the residence time of the product in this apparatus is very short, the possible tendency for decomposition to occur can be kept to a minimum.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden für die Lösungsmittelentfernung atmosphärische Bedingungen am meisten bevorzugt, da dadurch der Einsatz spezieller Ausrüstungen oder spezieller Techniken zur Aufrechterhaltung eines Vakuums sowie zur Entfernung der erhaltenen festen Zusammensetzung aus einer solchen Ausrüstung entfällt.In carrying out the process of the present invention, atmospheric conditions are most preferred for solvent removal because it eliminates the use of specialized equipment or techniques to maintain a vacuum and to remove the resulting solid composition from such equipment.

Da das Lösungsmittel bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes des oberflächenaktiven Mittels entfernt wird und im Gemisch höhere Konzentrationen des oberflächenaktiven Mittels enthalten sind, bildet sich ein viskoses Endgemisch. Nach Abkühlung verfestigt sich das Endgemisch leicht. Es ist nicht erforderlich, das gesamte Lösungsmittel aus dem Endgemisch zu entfernen. Alles was erforderlich ist, besteht darin, ausreichende Lösungsmittelmengen zu entfernen, so daß sich die Endzusammensetzung nach Abkühlen verfestigten bevorzugten Ausführungsformen wird allerdings im wesentlichen das gesamte Lösungsmittel entfernt.Since the solvent is removed at temperatures above the melting point of the surfactant and the mixture contains higher concentrations of the surfactant, a viscous final mixture is formed. After cooling, the final mixture solidifies easily. It is not necessary to remove all the solvent from the final mixture. All that is required is to remove sufficient amounts of solvent so that substantially all of the solvent is removed from the final composition when solidified after cooling.

Die erhaltene feste Zusammensetzung kann dann in eine beliebige geeignete Teilchenform überführt werden, z.B. in Pellets, Schuppen, Granalien oder Pulver mit Hilfe üblicher Verfahren. Vom Fachmann auf diesem Gebiet kann leicht eingeschätzt werden, daß die Größe der Finalteilchen die Leichtigkeit der Lösung oder Dispersion des Endproduktes im Verdünnungsmittel durch den Endverbraucher beeinflussen wird. Im allgemeinen wächst die Leichtigkeit der Lösung oder Dispersion in dem Maße wie sich die Teilchengröße verringert. Demgegenüber vergrößert sich jedoch die Leichtigkeit der Handhabung des Endproduktes in dem Maße wie sich die Teilchengröße erhöht. Je löslicher oder dispergierbarer die feste Zusammensetzung ist, eine desto größere Teilchengröße kann eingesetzt werden. In bevorzugten Ausführungsformen wird das Endprodukt in Teilchen hergestellt, die einen Durchmesser von etwa 3 bis etwa 15 Mikrometer haben (Pulver) bis zu Granalien mit einem Durchmesser von etwa 8 bis etwa 30 Mesh und bis zu Schuppen.The resulting solid composition may then be converted to any suitable particle form, e.g. in pellets, flakes, granules or powders by conventional methods. It will be readily appreciated by those skilled in the art that the size of the final particles will affect the ease with which the final consumer dissolves or disperses the final product in the diluent. In general, the ease of solution or dispersion increases as the particle size decreases. In contrast, however, the ease of handling the end product increases as the particle size increases. The more soluble or dispersible the solid composition, the larger the particle size can be used. In preferred embodiments, the final product is made into particles having a diameter of about 3 to about 15 microns (powder) to granules having a diameter of about 8 to about 30 mesh and dandruff.

Ausführungsbeispiel ·Embodiment ·

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in bezug auf das hier beschriebene Verfahren. Wenn nicht anderes angegeben ist, sind alle Prozentangaben Ma.-%.The following examples illustrate the preparation of the compositions of the invention in relation to the process described herein. Unless otherwise indicated, all percentages are by weight.

Beispiel 1example 1

In einem Buchi-Laborrotationsverdampfer wurden 12,5 Gramm (g) TETRONIC 908-oberflächenaktives Mittel (Block-Copolymeres von Ethylenoxid und Propylenoxid — BASF) mit einem Schmelzpunkt von 58⁰C in einen 200 Milliliter (ml) Rundkolben bei 70°C geschmolzen. Zu dem geschmolzenen oberflächenaktiven Mittel wurden 42,5g einer 58%igen wäßrigen Lösung von Trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin bei Umgebungstemperatur hinzugegeben (langsam), während die erhöhte Temperatur aufrechterhalten wurde. Das Gemisch wurde langsam unter Vakuum (5 mm Hg absoluter Druck) erhitzt und mäßig gerührt, um das Sieden zu steuern. Nach V2 Stunden war im wesentlichen das gesamte Wasser entfernt, und das Gemisch verfestigte sich beim Abkühlen auf Zimmertemperatur. Die erhaltenen Feststoffe wurden aus dem Kolben mittels eines Spatels entfernt und mit Hilfe eines Pistills und eines Mörsers unter Stickstoff in ein Pulver überführt. Eine Probe des Pulvers, die im offenen Tiegel stehen gelassen wurden, zerfloß nicht.In a Buchi laboratory rotary evaporator, 12.5 grams (g) TETRONIC 908 surfactant (block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide - BASF) having a melting point of 58 ⁰ C in a 200 milliliter (ml) round-bottom flask at 70 ° C melted. To the molten surfactant was added 42.5 g of a 58% aqueous solution of trimethylsulfonium N-phosphonomethylglycine at ambient temperature (slow) while maintaining the elevated temperature. The mixture was slowly heated under vacuum (5 mm Hg absolute pressure) and stirred gently to control boiling. After V2 hours, substantially all of the water was removed and the mixture solidified on cooling to room temperature. The resulting solids were removed from the flask by means of a spatula and powdered using a pestle and mortar under nitrogen. A sample of the powder left in the open pan did not dissipate.

Beispiel 2Example 2

Eine Zusammensetzung wie in Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß als oberflächenaktives'Mittel 12,5g IGEPAL DM 970 (Dialkylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol der GAF Corp.) eingesetzt wurden. Man erhielt einen Feststoff, der nach Stehenlassen an der Atmosphäre nicht zerfloß.A composition as in Example 1 was prepared, except that 12.5 g of IGEPAL DM 970 (dialkylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol from GAF Corp.) was used as the surfactant. A solid was obtained which did not dissolve upon standing in the atmosphere.

Beispiel 3Example 3

Eine Zusammensetzung wie im Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß 15g ICONOLDNP 150 mit einem Schmelzpunkt von 55⁰CaIs oberflächenaktives Mittel, 1g Hi-SiI (geräuchertes Kieselgel von PPG), 2 Tropfen Anti-Schaummittel (Silicolapse5008) eingesetzt wurden und das Verdampfen bei 100⁰C über V2 Stunde bei 1 mm Hg (absolut) erfolgte. Man erhielt einen Feststoff, der nach Stehenlassen an der Atmosphäre nicht zerfloß.A composition as in Example 1 was prepared except that 15g ICONOLDNP 150 surfactant having a melting point of 55 ⁰ CAIS means 1g Hi-Sil (fumed silica from PPG), 2 drops of anti-foaming agent (Silicolapse5008) were used and the Evaporation was carried out at 100 ^° C. for ² hours at 1 mm Hg (absolute). A solid was obtained which did not dissolve upon standing in the atmosphere.

Beispiel 4Example 4

Eine Zusammensetzung wie im Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß als oberflächenaktives Mittel PLURONIC F-108 mit einem Schmelzpunkt von 56°C eingesetzt wurde und die Verdampfung bei 95°C über V2 Stunde bei 10 mm Hg erfolgte.A composition was prepared as in Example 1, except that PLURONIC F-108 having a melting point of 56 ° C was used as the surfactant and evaporation was carried out at 95 ° C for 2 hours at 10 mm Hg.

Die erhaltene viskose Paste wurde durch Abkühlen auf Zimmertemperatur verfestigt. Dieser Feststoff zerfloß nach Stehenlassen an der Atmosphäre nicht.The resulting viscous paste was solidified by cooling to room temperature. This solid did not dissipate upon standing in the atmosphere.

Beispiel 5Example 5

Eine Zusammensetzung wie im Beispiel 4 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein Gemisch von zwei oberflächenaktiven Mitteln (10g PLURONIC 17R8und 5g TRYCOL 5946, ethoxyliertes Alkylphenyl oberflächenaktives Mittel von Emery) eingesetzt wurde und die Verdampfung bei 5mm Hg absolutem Druck (Endbedingung) bei 100⁰C über 15 Minuten erfolgte. Die erhaltene viskose Paste verfestigte sich nach Abkühlen auf Zimmertemperatur. Der Feststoff zerfloß bei Stehenlassen an der Atmosphäre nicht.A composition was prepared as in Example 4 except that a mixture of two surfactants (10g PLURONIC 17R8 and 5g TRYCOL 5946, ethyoxylated alkylphenyl surfactant from Emery) was used and evaporation at 5mm Hg absolute pressure (final condition) at 100 ⁰ C over 15 minutes. The resulting viscous paste solidified upon cooling to room temperature. The solid did not dissolve when allowed to stand in the atmosphere.

Beispiel 6Example 6

Eine Zusammensetzung wie im Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß 15g PLURONIC F-108, Schmelzpunkt 56⁰C, und 1g Hi-Sii (geräuchertes Kieselgel von PPG) eingesetzt wurden und die Verdampfung bei 5 mm Hg absolutem Druck (Endbedingung) bei 100⁰C über V2 Stunde erfolgte. Das Produkt verfestigte sich bei der Abkühlung schnell. Es zerfloß beim Stehenlassen an der Atmosphäre nicht.A composition as in Example 1 was produced (smoked silica from PPG) were used with the exception that 15 g PLURONIC F-108, m.p. 56 ^0C, and 1 g of Hi-Sii and the evaporating at 5 mmHg absolute pressure (final condition) was carried out at 100 ⁰ C over V2 hour. The product solidified rapidly on cooling. It did not dissolve when left in the atmosphere.

Beispiel 7Example 7

Eine Zusammensetzung wie im Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß 25g PLURAFAC A-39 (ein lineares Alkoholethoxylat, oberflächenaktives Mittel von BASF), Schmelzpunkt 56°C, als oberflächenaktives Mittel eingesetzt wurde und die Verdampfung bei 1 mm Hg absolutem Druck (Endbedingung) bei 100⁰C über V2 Stunde erfolgte. Die erhaltene viskose Flüssigkeit verfestigte sich, als sie auf Zimmertemperatur abgekühlt wurde. Der Feststoff zerfloß bei Stehenlassen an der Atmosphäre nicht,A composition was prepared as in Example 1, except that 25g of PLURAFAC A-39 (a linear alcohol ethoxylate, BASF surfactant), mp 56 ° C, was used as the surfactant and the evaporation was performed at 1 mm Hg absolute pressure ( End condition) was carried out at 100 ⁰ C over V2 hour. The viscous liquid obtained solidified when cooled to room temperature. The solid did not melt when left in the atmosphere,

Beispiel 8Example 8

In einem Buchi-Laborrotationsverdampfer wurden 12,5g IGEPAL DM 970, oberflächenaktives Mittel (Trialkylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol von GAF Corp.) in einen 200ml Rundkolben geschmolzen bei 70⁰C. Zu dem geschmolzenen oberflächenaktiven Mittel wurden 47,8g einer 53,5%igen Isopropylamino-N-phosphonomethyiglycin-Lösung (wäßrig) (Rodeo von Monsanto) bei Umgebungstemperatur gegeben. Das Gemisch wurde dann langsam auf 95⁰C unter Vakuum (5 mm Hg absoluter Druck) erhitzt und mäßig gerührt, um das Sieden zu steuern. Nach !/2 Stunde war im wesentlichen das gesamte Wasser entfernt, und das Gemisch wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt. Die erhaltenen Feststoffewurdenausdem Kolben mittels eines Spatels entfernt und mit Hilfe von Pistill und Mörser zu einem Pulver zerkleinert. Eine Probe des Pulvers, die in einem Tiegel an der Atmosphäre stehengelassen wurde, zerfloß nicht.In a Buchi laboratory rotary evaporator, 12.5 g of IGEPAL DM 970 were, surfactant (Trialkylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol from GAF Corp.) in a 200 ml round bottom flask melted at 70 ⁰ C. To the molten surfactant were 47,8g of a 53.5% Isopropylamino-N-phosphonomethylglycine solution (aqueous) (Rodeo from Monsanto) at ambient temperature. The mixture was then heated slowly to 95 ^° C. under vacuum (5 mm Hg absolute pressure) and stirred gently to control boiling. After 1/2 hour, substantially all of the water was removed and the mixture was cooled to room temperature. The resulting solids were removed from the flask by means of a spatula and ground to a powder by pestle and mortar. A sample of the powder left in a crucible in the atmosphere did not dissipate.

Beispiel 9Example 9

Eine Zusammensetzung wie im Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß 12,5g PLURONIC 17R8obeflächenaktives Mittel (Block-Copolymeres von Propylenoxid und Ethylenoxid von BASF, Wyandotte) eingesetzt wurden, und das Erhitzen erfolgte bei 90⁰C über V2 Stunde bei 5 mm Hg (absolut). Der erhaltene Feststoff zerfloß nicht.A composition was prepared as in Example 1, except that 12.5 g of PLURONIC 17R 8 surface active agent (block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide from BASF, Wyandotte) were used, and heating was carried out at 90 ^° C. for ² hours at 5 mm Hg (absolute). The resulting solid did not dissolve.

Beispiel 10Example 10

Es wurden zwölf weitere Pulver hergestellt. Alle erhaltenen Feststoffe wurden zu wasserlöslichen Pulvern vermählen. Die Pulver wurden wie folgt hergestellt:Twelve other powders were made. All the resulting solids were ground into water-soluble powders. The powders were prepared as follows:

(a) Sechs unterschiedliche oberflächenaktive Mittel (15g für jedes Pulver) wurden mit 1 g Hi-SiI (geräucherte Kieselerde von PPG) und 42,5 g einer wäßrigen 58%igen Lösung von Trim ethylsulfonium-N-phosphonomethylglyci η vermischt und wie im Beispiel 6 aufgearbeitet. Aus Tabelle III sind die eingesetzten oberflächenaktiven Mittel zu entnehmen.(a) Six different surfactants (15 g for each powder) were mixed with 1 g of Hi-SiI (fumed silica of PPG) and 42.5 g of an aqueous 58% solution of trimethylsulfonium N-phosphonomethylglycine η and mixed as in the example 6 worked up. Table III shows the surfactants used.

Tabelle IIITable III Hand, nameHand, name Smp.°CMp. ° C 0 Molmasse0 molecular weight Viskqs.Viskqs. Strukturstructure - 77°C(cps)- 77 ° C (cps) Oberflächenaktive MittelSurfactants Pluronic108Pluronic108 5757 1460014600 2 8002,800 Polyolpolyol Pulverpowder Tetrinic909Tetrinic909 5959 3000030000 8 2008,200 Polyolpolyol PluracolE8000PluracolE8000 6161 7 5007 500 -- Polyethylen-polyethylene 11 glycolglycol 22 PlurafacA-39PlurafacA-39 5656 2 6002 600 125125 lineares Alko-linear alcohol 33 holethoxylatholethoxylat lconolDNP-150lconolDNP-150 5555 69006900 -- Dinonyl-dinonyl 44 phenol-phenol- ethoxylatethoxylate 55 Tricol 6954Tricol 6954 5454 -- -- Nonylphenol-nonylphenol ethoxylatethoxylate 66

(b) Darüber hinaus wurden sechs Pulver hergestellt aus einer Kombination von zwei oberflächenaktiven Mitteln, lconol DNP-150, Schmelzpunkt 55°C, undTrycol 6954, Schmelzpunkt 54°C, mit drei unterschiedlichen Gehalten: 15, 20 und 25g mit 42,5g einer 58%igen Lösung von Trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin wie in Beispiel 6. In jedem Falle erhielt man ein trockenes Pulver.(b) In addition, six powders were prepared from a combination of two surfactants, lconol DNP-150, mp 55 ° C, and trytol 6954, mp 54 ° C, with three different levels: 15, 20 and 25g with 42.5g of one 58% solution of trimethylsulfonium N-phosphonomethylglycine as in Example 6. In each case, a dry powder was obtained.

Beispiel 11Example 11

Eine Zusammensetzung wie im Beispiel 1 wurde hergestellt, mit der Ausnahme, daß 300 g Pluronic F-88 (Block-Copolymeres von Propylenoxid und Ethylenoxid (Schmelzpunkt 54⁰C) als oberflächenaktives Mittel, 574g einer 58%igen wäßrigen Trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin-Lösung, 10 Tropfen Silcolapse 5008 eingesetzt wurden und in einem 2-Liter Rundkolben miteinander vermischt wurden. Der erhaltene Feststoff zerfloß nicht beim Stehenlassen an der Atmosphäre.A composition as in Example 1 was prepared, except that 300 g of Pluronic F-88 (block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide (melting point 54 ⁰ C) as the surfactant, 574g weight of a 58% aqueous trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin- Solution, 10 drops of Silcolapse 5008 were used and mixed together in a 2 liter round bottom flask The resulting solid did not dissolve on standing in the atmosphere.

Die erfindungsgemäßen phytoaktiven Zusammensetzungen sind wirksam, wenn sie anschließend in einem geeigneten Verdünnungsmittel vorzugsweise Wasser gelöst oder dispergiert werden und auf den gewünschten Ort durch Versprühen oder andere geeignete Maßnahmen aufgebracht werden. Übliche Begleitstoffe, einschließlich Benetzungsmittel, Penetriermittel, Sprüh- oder Haftmittel, Trägerstoffe, Extender und Konditioniermittel wie Dispergiermittel, können zu der Endlösung oder -dispersion hinzugesetzt werden.The phytoactive compositions of the present invention are effective when they are subsequently dissolved or dispersed in a suitable diluent, preferably water, and applied to the desired location by spraying or other suitable means. Common concomitants, including wetting agents, penetrating agents, sprays or adhesives, carriers, extenders and conditioning agents such as dispersants, may be added to the final solution or dispersion.

Die folgenden Beispiele zeigen die herbizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Die Wirksamkeit wurde festgestellt, indem der Grad der Unkrautbekämpfung in Testbehältern, die mit den PMCM-Verbindungen der Erfindung behandelt worden waren, mit dem in ähnlichen Kontrollbehältern verglichen wurde. Der bei diesen Tests verwendete Boden war sandiger Lehm aus Livermore, Gebiet Kalifornien.The following examples show the herbicidal activity of the composition according to the invention. Efficacy was assessed by comparing the degree of weed control in test containers treated with the PMCM compounds of the invention with that in similar control containers. The soil used in these tests was sandy loam from Livermore, California.

Der Boden wurde durch Zugabe von 17-17-17-Dünger (N-P₂O₅-K₂O auf Massebasis) in einer Menge von 50 ppm auf Massebasis, in Hinblick auf den Boden, behandelt, sowie mit CAPTAN, einem Bodenfungizid.The soil was treated by adding 17-17-17 fertilizer (NP ₂ O ₅ -K ₂ O on a mass basis) in an amount of 50 ppm by weight based on the soil, as well as CAPTAN, a soil fungicide.

Derauf diese Weise behandelte Boden wurde dann in Plastikröhren von 152,4 mm (6ZoII) Durchmesserund 127,0 mm (5ZoII) Tiefe mit Drainagelöchern gebracht. Folgende Testunkräuter wurden eingesetzt:The soil thus treated was then placed in 152.4 mm (6ZoII) diameter and 127.0 mm (5ZoII) depth plastic tubes with drainage holes. The following test weeds were used:

Umgangssprachl. NameUmgangssprachl. Surname

Unkräuter: A. JohnsongrasWeeds: A. Johnson grass

B. BermudagrasB. Bermuda grass

C. NußgrasC. nut grass

Wissenschaftl. NameScientific. Surname

Sorghum halepense Cynodon dactylon CyperusrotundusSorghum halepense Cynodon dactylon Cyperus rotundus

Es wurden ausreichende Mengen Ableger gepflanzt, um mehrere Sämlinge pro Behälter zu gewährleisten. Nach dem Pflanzen wurden die Behälter in ein Gewächshaus gebracht, wo sie bei 21 bis 30⁰C gehalten und täglich mit einem Sprenger gewässert wurden.Sufficient seedlings were planted to ensure multiple seedlings per container. After planting, the containers were placed in a greenhouse, where they were kept at 21 to 30 ⁰ C and watered daily with a sprinkler.

Es wurde eine Vielzahl von PMCM-Zusammensetzungen basierend auf Trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin auf die Sämlinge etwa 35 Tage nach dem Pflanzen gesprüht. Die Zusammensetzungen sind in Tabelle IV aufgeführt. Zusammensetzung 1 war eine flüssige Formulierung. Zusammensetzungen 2 bis 13 waren feste Zusammensetzungen, hergestellt in Übereinstimmung mit der Erfindung. Jede Zusammensetzung wurde in 400ml Wasser gelöst, und dann wurde ein 40ml Aliquotes der erhaltenen Lösung zum Versprühen mit den in der Tabelle IV aufgeführten Raten verwendet.A variety of PMCM compositions based on trimethylsulfonium N-phosphonomethylglycine were sprayed onto the seedlings about 35 days after planting. The compositions are listed in Table IV. Composition 1 was a liquid formulation. Compositions 2 to 13 were solid compositions made in accordance with the invention. Each composition was dissolved in 400 ml of water and then a 40 ml aliquot of the resulting solution was used for spraying at the rates listed in Table IV.

Annähernd 28 Tage nach dem Sprühen wurde der Grad der Unkrautbekämpfung eingeschätzt und aufgezeichnet als Prozent Bekämpfung, verglichen mit dem, was die Kontrollpflanzen der gleichen Art desselben Alters zeigten, die nicht besprüht worden waren. Die Einschätzung ging von 0 bis 100%, wobei 0 keiner Wirkung auf das Pflanzenwachstum entsprach, verglichen mit den unbehandelten Kontrollpflanzen, und 100 entsprach einer vollständigen Abtötung der Testunkräuter.Approximately 28 days after spraying, the degree of weed control was estimated and recorded as percent control as compared to what the control plants of the same species of the same age, which had not been sprayed, showed. The assessment went from 0 to 100%, where 0 had no effect on plant growth compared to the untreated control plants, and 100 corresponded to complete killing of the test weeds.

Die Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt.The results are listed in Table IV.

Herbizidherbicide Masse inMass in Aufwandmengeapplication rate Prozentpercent Bekämpfungfight C.C. -10--10- 259 127259 127 Ethaquod12Ethaquod12 Grammgram (Ib/A)(Ib / A) A.A. B.B. -- Tabelle IVTable IV 3,843.84 1/41.4 6565 6565 5555 Zusammensetzungcomposition Herbizidherbicide 1,541.54 1/21.2 9797 9999 9393 PluronicF-108Pluronic F-108 11 —- —- -- 1.1. 3,843.84 1/41.4 4040 1515 4545 Herbizidherbicide 2,302.30 1/21.2 8585 5555 9393 Tetronic 909Tetronic 909 11 —- —- -- 2.Second 3,843.84 1/41.4 2525 1010 4040 Herbizidherbicide 2,302.30 1/21.2 8080 4545 8585 PluracolE8000PluracolE8000 11 —- —- -- 3.Third 3,84 ^:'3,84 ^: ' 1/41.4 1010 1515 3535 Herbizidherbicide 2,302.30 1/21.2 7575 5050 8080 PlurafacA-39PlurafacA-39 11 -- 4.4th Herbizidherbicide 3,843.84 1/41.4 1515 2525 2525 lconolDNP-150lconolDNP-150 2,302.30 1/2 11/2 1 8080 6060 __ 3,843.84 I 1/4I 1/4 1515 1515 2525 5.5th Herbizidherbicide 2,302.30 1/21.2 7070 6060 7575 Trycol 6954Trycol 6954 11 —- —- -- 6.6th Herbizidherbicide 3,843.84 1/41.4 3535 2020 2525 lconolDNP-150lconolDNP-150 2,302.30 1/21.2 8080 7070 -- 3,843.84 1/41.4 3535 2020 3535 7.7th Herbizidherbicide 2,682.68 1/21.2 7575 7070 8585 lconolDNP-150lconolDNP-150 11 —- —- -- 8.8th. 3,843.84 1/41.4 2525 3535 4545 Herbizidherbicide 3,073.07 ' 1/2'1/2 7575 7070 8080 lconolDNP-150lconolDNP-150 11 —- —- —- 9.9th 3,843.84 1/41.4 2525 3535 5050 Herbizidherbicide 3,843.84 1/21.2 7575 7070 8080 lconolDNP-150lconolDNP-150 11 —- —- -- 10.10th 3,843.84 1/41.4 3535 3535 3535 Herbizidherbicide 3,843.84 1/21.2 8585 8080 7575 PlurafacA-39PlurafacA-39 11 —- —- -- 11.11th 3,843.84 1/41.4 4040 3535 3535 Herbizidherbicide 3,073.07 1/21.2 8585 7575 8888 PlurafacA-39PlurafacA-39 11 —- —- -- 12.12th 3,843.84 1/41.4 5555 4040 3535 Kontrollecontrol 3,843.84 1/21.2 9595 9898 9393 11 —- —- 00 13.13th 00 00 00 00

Die Menge der Zusammensetzung, die. einen phytoaktiven Betrag darstellt, hängt von der Art der Pflanzen und von der gewünschten Wirkung ab. Die Applikationsrate liegt im allgemeinen zwischen etwa 0,0112 bis etwa 56,00 kg/ha (0,01 bis etwa 50 Pound PMCM-Verbindung pro Acre), vorzugsweise etwa 0,112 bis etwa 28,00kg/ha (0,1 bis etwa 25 Pound pro Acre), wobei die tatsächliche Menge von den Gesamtkosten und den gewünschten Ergebnissen abhängt. Für den Fachmann auf dem Gebiet ist leicht erkennbar, daß die Zusammensetzungen mit einer niedrigen Phytoaktivität eine höhere Applikationsrate fordern als die aktiveren Verbindungen bei gleichem Wirkungsgrad.The amount of the composition, the. represents a phytoactive amount, depends on the type of plants and the desired effect. The rate of application is generally between about 0.0112 to about 56.00 kg / ha (0.01 to about 50 pounds of PMCM compound per acre), preferably about 0.112 to about 28.00 kg / ha (0.1 to about 25 Pound per acre), the actual amount depending on the total cost and the desired results. It will be readily apparent to one of ordinary skill in the art that the low phytoactivity compositions will require a higher rate of application than the more active compounds at the same efficiency.

Claims (9)

1. Feste, im wesentlichen nicht hygroskopische, phytoaktive Zusammensetzung, gekennzeichnet durch ein inniges Gemisch einer phytoaktiven N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung und einem oberflächenaktiven Mittel, wobei das oberflächenaktive Mittel bei Umgebungstemperatur fest ist.A solid, substantially non-hygroscopic, phytopharmaceutical composition characterized by an intimate mixture of a phytoactive N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound and a surfactant, wherein the surfactant is solid at ambient temperature. 2. Zusammensetzung nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung der Formel2. Composition according to item 1, characterized in that the N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound of the formula 0 00 0 entspricht, worin M unabhängig voneinander Wasserstoff oder landwirtschaftlich annehmbare Bestandteile darstellen, die salzbildend sind.where M independently represents hydrogen or agriculturally acceptable salt forming constituents. 3. Zusammensetzung nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß die N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung die Verbindung N-Phosphonomethylglycin ist.3. Composition according to item 2, characterized in that the N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound is the compound N-phosphonomethylglycine. 4. Zusammensetzung nach Punkt 2, gekennzeichnet dadurch, daß die N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung die Verbindung Trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycin ist.4. The composition according to item 2, characterized in that the N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound is the compound trimethylsulfonium-N-phosphonomethylglycine. 5. Zusammensetzung nach Punkt 1, 2,3 oder 4, gekennzeichnet dadurch, daß das oberflächenaktive Mittel ein Ethylenoxid- oder Propylenoxid-Block-Copolymeres ist.Composition according to item 1, 2, 3 or 4, characterized in that the surfactant is an ethylene oxide or propylene oxide block copolymer. 6. Zusammensetzung nach Punkt 1, 2,3 oder 4, gekennzeichnet dadurch, daß das oberflächenaktive Mittel ein Block-Copolymeres von Alkyloxiden mit der funktioneilen Gruppe6. Composition according to item 1, 2, 3 or 4, characterized in that the surfactant is a block copolymer of alkyloxides with the functional group . (CHCH₂O)_n-R', (CHCH ₂ O) _n -R ' CH₃ CH ₃ darstellt, worin R und R' unabhängig ausgewählt sind unter Wasserstoff, R¹'CO- , R¹¹O- , R''CN- oderwherein R and R 'are independently selected from hydrogen, R ¹ ' is CO-, R ¹¹ O-, R''CN- or *l M* l M 0 O0 o R'"HtT oder N ς—- R '"HtT or N ς-- ,worin R" ausgewählt ist unter der Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen oder Alkylarylgruppen, worin der Alkylteil der Alkylarylgruppe etwa 8 bis etwa 30 Kohlenstoffatome aufweist, sowie deren Gemischen, und worin m zwischen etwa 20 bis etwa 200 liegt, η zwischen etwa 0 und etwa 10 liegt und m + η gleich oder größer als etwa 25 ist.wherein R "is selected from the alkyl group having from about 8 to about 30 carbon atoms or alkylaryl groups wherein the alkyl portion of the alkylaryl group has from about 8 to about 30 carbon atoms and mixtures thereof, and where m is from about 20 to about 200, η is between about 0 and about 10 and m + η is equal to or greater than about 25. 7. Verfahren zur Herstellung einer festen, phytoaktiven Zusammensetzung, gekennzeichnet dadurch, daß7. A process for the preparation of a solid, phyto-active composition, characterized in that (a) ein Anfangsgemisch gebildet wird, das eine phytoaktive N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung, ein Lösungsmittel und ein geschmolzenes oberflächenaktives Mittel enthält, wobei das oberflächenaktive Mittel bei Umgebungstemperatur fest ist;(a) forming an initial mixture containing a phytor-active N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound, a solvent and a molten surfactant, wherein the surfactant is solid at ambient temperature; (b) das Lösungsmittel aus dem Anfangsgemisch entfernt wird, um ein Endgemisch bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des oberflächenaktiven Mittels zu bilden; und(b) removing the solvent from the initial mixture to form a final mixture at a temperature above the melting point of the surfactant; and (c) Abkühlen des Endgemisches auf eine Temperatur unterhalb des Schmelzpunktes des oberflächenaktiven Mittels, um eine N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Zusammensetzung zu bilden, die bei Umgebungstemperatur fest ist.(c) cooling the final mixture to a temperature below the melting point of the surfactant to form an N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl composition which is solid at ambient temperature. 8. Verfahren nach Punkt 7, gekennzeichnet dadurch, daß die N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl- -Verbindung die Formel8. The method according to item 7, characterized in that the N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound has the formula O OO O aufweist, worin M unabhängig ausgewählt ist unter Wasserstoff und landwirtschaftlich annehmbaren, salzbildenden Bestandteilen.
9. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß die N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung N-Phosphonomethylglycin ist.wherein M is independently selected from hydrogen and agriculturally acceptable salt forming ingredients.
9. The method according to item 8, characterized in that the N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound is N-phosphonomethylglycine. 10. Verfahren nach Punkt 8, gekennzeichnet dadurch, daß die N-Phosphonomethyl-N-carboxymethyl-Verbindung Isopropylamin-N-phosphonomethylglycin ist.10. The method according to item 8, characterized in that the N-phosphonomethyl-N-carboxymethyl compound is isopropylamine-N-phosphonomethylglycine.