SK285340B6 - Svetlostále elastomérne polyuretánové výlisky, spôsob ich výroby a ich použitie - Google Patents

Abstract

Spôsob výroby mikropórovitých alebo nepórovitých,svetlostálych elastomérnych, ohybných alebo čiastočne ohybných polyuretánových výliskov, vhodných najmä ako zapuzdrovacie tesnenie okien, z reakčnej zmesi procesom reakčného vstrekovania tak, že reaguje A) izokyanátová zložka pozostávajúca zo zmesi triméru/monoméru izoforóndiizokyanátu majúca obsahNCO 24,5 až 34 % hmotn. s B) izokyanátovými reaktívnymi zložkami obsahujúcimi: b1) polyolovú zložkuobsahujúcu polyéterpolyol b2) 3 až 20 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek b1, b2 a b3, najmenej jedného predlžovača reťazca; b3) 2 až 10 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek b1, b2 a b3, aspoň jedného amínového iniciátora; v prítomnosti C) aspoň jednej katalytickej zložky vybranej zo skupiny pozostávajúcej z organoolovnatých (II), organobizmutitých (III) a organociničitých (IV) katalyzátorov, D) aspoň jednej pigmentovej zložky a E) aspoň jednej zložky antioxidant/UV absorbent.

Description

Oblasť techniky

Predložený vynález sa týka mikropórovitých alebo nepórovitých, svetlostálych elastomémych, ohybných alebo čiastočne ohybných polyuretánových výliskov majúcich hustotu aspoň 900 kg/m³ a modul ohybu podľa ASTM D790 5 až 300 MPa, najmä 10 až 120 MPa, z reakčnej zmesi procesom reakčného vstrekovania (RIM) a spôsobu ich výroby.

Doterajší stav techniky

Na výrobu svetlostálych polyuretánov je známe používanie alifatických alebo alicyklických izokyanátov namiesto aromatických izokyanátov. V porovnaní s aromatickými izokyanátmi majú však alifatické alebo alicyklické izokyanáty oveľa menšiu reaktivitu, čo spôsobuje problémy, pokiaľ ide o získanie dostatočne krátkeho času otvorenia formy. Z komerčného hľadiska majú byť časy otvorenia formy prednostne kratšie ako 60 sekúnd.

Znižovanie času otvorenia formy použitím príslušných katalytických systémov sa už uvádza napr. v patentoch US-A-4 150 206 a US-A-4 292 411, konkrétnejšie pre povrchovú vrstvu integrálnej peny. Katalytické systémy navrhované v týchto amerických patentoch spočívali v podstate v kombinácii amínu s nízkou molekulovou hmotnosťou ako iniciátora s organoolovnatým alebo prípadne organobizmutitým katalyzátorom. Navrhnuté katalytické systémy boli opísané s odkazom na široký rozsah rôznych povrchových vrstiev integrálnych pien alebo elastomérov a boli uvedené mnohé príklady, kde sa čas otvorenia formy pohyboval v rozsahu od 1 do 6 minút.

Podstata vynálezu

Tento vynález je však zameraný na veľmi špecifické na svetle stabilné polyuretánové elastoméry, ktoré sú tiež veľmi vhodné na tzv. tesniace aplikácie na okná, pri ktorých jc okolo obvodu okna, najmä okolo okna automobilov, zalisované ploché tesnenie, ktoré slúži na montáž okna do rámu automobilu. Toto tesnenie alebo iné štruktúry zalisované do okien musia vyhovovať veľmi prísnym požiadavkám pokiaľ ide o svetelnú a tepelnú stabilitu, mechanickú pevnosť, mäkkosť a priľnavosť k oknu a rámu. Okrem toho je zrejmé, že lisovací proces má dovoľovať dostatočne krátky čas otvorenia formy, prednostne menej ako 60 sekúnd, aby bol ekonomicky uskutočniteľný.

V spôsobe podľa tohto vynálezu sa používa izokyanátová zložka na báze izoforóndiizokynátu (IPDI), pretože je na používanie vhodnejšia ako napr. HD1, z ktorého musí byť zo všetkého najskôr oddelená monoméma frakcia ako je opísané v EP-A-0 690 085, so zreteľom na jej vysokú prchavosť a jej účinky, ktoré silne dráždia oči. Významnou nevýhodou IPDI je však jeho reaktivita, ktorá je ešte nižšia ako reaktivita HDI. V tomto ohľade EP-A-0 690 085 a, US-A-5 502 147 uvádzajú použitie HDI namiesto IPDI ako izokyanátu, keďže použitie IPDI v uvedenom patente US č. 4 772 639 vyžaduje vo všeobecnosti časy otvorenia formy asi 3 až 10 minút, a vo špecifických príkladoch dokonca 5 až 10 minút, nehľadiac na skutočnosť, že bol použitý organokovový katalyzátor v kombinácii s aminovým iniciátorom a so špecifickými produktmi trimerizácie na báze HDI a prípadne IPDI.

Podľa tohto vynálezu bol zistený nový spôsob a nový polyuretánový elastomér, ktoré umožňujú vyrábať, v rámci ekonomicky prijateľného času cyklu, svetlostále elastomérnc polyuretánové výlisky na báze IPDI izokyanátovej zložky, pričom tieto výlisky sú zvlášť vhodné ako tesnenia okien.

Podľa daného vynálezu spôsob výroby mikropórovitých alebo nepórovitých, svetlostálych elastomémych, ohybných alebo čiastočne ohybných polyuretánových výliskov majúcich hustotu aspoň 900 kg/m³ a modul v ohybe podľa ASTM D790 5 až 300 MPa z reakčnej zmesi procesom reakčného vstrekovania, ktorý zahŕňa kroky reagovania

A. izokyanátovej zložky pozostávajúcej zo zmesi triméru/monoméru izoforóndiizokyanátu majúcej obsah NCO 24,5 až 34 % hmotn., prípadne ďalej pozostávajúcej z až 10 % hmotn. predpolyméru, s koncovými izokyanátovými skupinami, izoforóndiizokyanátu s izokyanátovými reaktívnymi zlúčeninami obsahujúcimi 2 až 4 izokyanátové skupiny obsahujúce reaktívny vodík, a/alebo prípadne ďalej obsahujúca množstvo menšie ako 5 % hmotn. ďalších izokyanátových monomerov alebo polymérov s

B. izokyanátovými reaktívnymi zložkami obsahujúcimi.· bl) polyolovú zložku obsahujúcu polyéterpolyol majúci koncové OH skupiny, priemernú menovitú funkčnosť 2 až 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť 800 až 4 000;

b2) 3 až 20 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek b 1, b2 a b3, najmenej jedného predlžovača reťazca majúceho ako funkčné skupiny iba alifatické alebo alicyklické OH skupiny, funkčnosť 2, ekvivalentnú hmotnosť najviac 80 a obsah primárnych OH skupín aspoň 50 %;

b3) 2 až 10 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3, aspoň jedného aminového iniciátora tvoriaceho kokatalytický systém s katalytickou zložkou C a majúceho až 3 funkčné alifatické skupiny NH, NH₂ alebo OH, pričom aspoň jedna z nich je sekundárna alebo primárna aminoskupina, a ekvivalentnú hmotnosť najviac 150;

v prítomnosti

C. aspoň jednej katalytickej zložky vybranej zo skupiny pozostávajúcej z organoolovnatých (II), organobizmutitých (III) a organociničitých (IV) katalyzátorov, pričom maximálne množstvo každého z týchto katalyzátorov je pre organoolovnatý katalyzátor 1,5 % hmotn., organobizmutitý katalyzátor 1,5 % hmotn. a pre organociničitý katalyzátor % hmotn., vztiahnuté na zložky bl, b2 a b3, kde organociničitý katalyzátor je použitý buď v kombinácii s organoolovnatým a/alebo organobizmutitým katalyzátorom, a'alebo v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom a/alebo soľou diazobicykloalkénového katalyzátora so slabou kyselinou;

D. aspoň jednej pigmentovej zložky a

E. aspoň jednej zložky antioxidant/UV absorbent;

kde uvedené zložky sa spracovávajú v dvojzložkovom bezrozpúšťadlovom procese reakčného vstrekovania polyuretánu pri izokyanátovom indexe 90 až 120 vo forme predhriatej na teplotu 60 až 130 °C, kde reakčná zmes sa vstrekuje pri teplote 30 až 80 °C, pričom polyerutánová reakčná zmes v podstate neobsahuje fyzikálne nadúvadlá a obsahuje až 0,15 % hmotn. vody, vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčnej zmesi.

Všeobecne je spôsob podľa predloženého vynálezu zameraný na výrobu svetlostálych elastomémych polyuretánových výliskov procesom reakčného vstrekovania (RIM), kde tieto výlisky sú vhodné na tesnenia okien, ale ktoré môžu byť takisto používané na iné aplikácie, napr. na vnútornú výbavu automobilov alebo iných vozidiel, ako sú napr. dverové panely, viečka atď. alebo dokonca časti ná bytku. Získané polyuretánové výlisky sú nepórovité alebo mikropórovité a majú hustotu aspoň 900 kg/m³. Sú ohybné alebo čiastočne ohybné a majú modul v ohybe podľa ASTM D790 5 až 300 MPa, v typickom prípade 10 až 120 MPa a najtypickejšie 10 až 70 MPa.

V spôsobe podľa tohto vynálezu sa reakčná zmes vstrekuje pod vysokým tlakom do uzavretej formy, do ktorej bol obvykle vopred umiestnený nejaký zálisok, napr. obvod okna. Táto reakčná zmes obsahuje izokyanátovú zložku A na báze IPDI, reaktívne zložky izokyanátu B a aspoň jeden katalyzátor, aspoň jeden pigment a aspoň jeden antioxidant a absorbér UV žiarenia.

Izokyanátová zložka A obsahuje zmes triméru/monoméru IPDI, ktorá má obsah NCO 24,5 až 34, prednostne 26 až 32 % hmotn., a teda v priemere vypočítanú funkčnosť 2,2 až 2,7 a vypočítaný obsah triméru 20 až 70 % hmotn. Tieto vypočítané hodnoty sú založené na predpoklade, že čistý monomémy IPDI má teoretický obsah NCO 37,8 % a funkčnosť 2, zatiaľ čo čisto trimémy IPDI má teoretický obsah NCO 18,9 % a teoretickú funkčnosť 3, takže prípadné oligoméry, ktoré môžu byť prítomné v triméri IPDI, nie sú vo vypočítaných hodnotách brané do úvahy. Zistilo sa, že v spojení so špecifickou voľbou iných, ďalej opísaných zložiek, sa môžu získať dostatočne krátke časy otvorenia formy a dobrá svetelná a tepelná stabilita pre hodnoty nad danými dolnými medzami, pričom tieto hodnoty by mali zostať pod danými hornými medzami, pretože inak by mechanická pevnosť bola nižšia (t. j. polyuretánový materiál by bol krehkejší), materiál by bol nepoddajnejší a viskozita izokyanátovej zložky by bola príliš vysoká vzhľadom na optimálnu spracovateľnosť a miešanie zložiek. Najpreferovanejším IPDI trimérom je izokyanurátový derivát IPDI.

Okrem IPDI monomérov a trimérov môže izokyanátová zložka ďalej obsahovať prípadne až 10 % hmotn. IPDI predpolymérov s izokyanátovými reaktívnymi zlúčeninami obsahujúcimi 2 až 4 skupiny obsahujúce izokyanátový reaktívny vodík, prednostne hydroxylové skupiny. Pridanie takých predpolymérov môže zlepšiť vlastnosti vzťahujúce sa k priľnavosti skla.

Pokiaľ ide o izokyanátovú zložku, je treba poznamenať, že táto zložka môže obsahovať, okrem zmesi monoméru/triméru IPDI, malé množstvo ďalších izokyanátových monomérov alebo polymérov, najmä HDI trimérov, prednostne v množstve nižšom ako 5 % hmotn. vztiahnuté na hmotnosť izokyanátovej zložky.

Reaktívne zložky izokyanátov B obsahujú polyéterpolyolovú zložku (bl), predlžovač reťazca (b2) len s OH skupinami, najmä glykoly, a amínový iniciátor (b3), ktorý tvorí kokatalytický systém s hlavným(i) katalyzátorom(i) (C) a ktorý obsahuje zosieťovacie prostriedky a/alebo predlžovače reťazca.

Polyéterpolyolová zložka bl obsahuje len polyéterpolyoly s koncovými hydroxylovými skupinami (OH). Môžu sa používať jednotlivé polyoly alebo zmesi polyolov. Tie majú priemernú ekvivalentnú hmotnosť 800 až 4000, prednostne 1000 až 2000 a menovitú priemernú funkčnosť 2 až

4. Obsah primárnych OH skupín je vo všeobecnosti až 95 % a presnejšie až 90 %, okrem prvého uskutočnenia vynálezu, pri použití polytetrametylénglykolu (PTMG) ako polyéterpolyolu. V skutočnosti majú tieto PTMG obsah primárnych OH skupín 100 % a menovitú funkčnosť 2.

Vo výhodnom uskutočnení spôsobu podľa daného vynálezu sa však ako polyéterpolyolová zložka bl používa adičný produkt propylénoxidu (PO) a prípadne etylénoxidu (EO) na nízkomolekulovom iniciátore polyalkoholového typu, kde množstvo etylénoxidu, ak je prítomný, je menšie ako 30 % celkového množstva etylénoxidu a propylénoxidu.

Menovitá funkčnosť tohto polyéterpolyolu zodpovedá funkčnosti použitého iniciátora alebo menovitej priemernej funkčnosti použitých iniciátorov v prípade polyolovej zmesi. V praxi je reálna funkčnosť konvenčného polyéterpolyolu menšia ako jeho menovitá funkčnosť, čo je spôsobené skutočnosťou, že časť použitého propylénoxidu (PO) môže v priebehu polymerizačnej reakcie izomerizovať, čím sa môžu vytvoriť aj nenasýtené monooly (funkčnosť = 1). V prípade konvenčných polymerizačných reakcií katalyzovaných zásadami (KOH) môže byť obsah ekvivalentného monoolu napr. až 20 % a v typickom prípade 5 až 20 %, takže napr. menovitá funkčnosť 2 až 3 zodpovedá typickej reálnej funkčnosti asi 1,7, resp. asi 2,5. V súčasnej dobe však existuje nová generácia DMC (dvojitý kyanid kovu) katalyzovaných polyéterpolyolov majúcich veľmi znížený obsah ekvivalentného monoolu (menej ako 5 % a typicky medzi 0,5 až 3 %), takže ich reálna funkčnosť sa blíži omnoho viac ich menovitej funkčnosti. Také polyéterpolyoly sú napr. k dispozícii z ARCO (série ACCLAIM®) a OLIN a sú napr. opísané v US-A-5 426 081; US-A-5 470 813 a US-A-5 498 583, ktoré sú sem začlenené formou odkazu.

Podľa tohto vynálezu sa môžu používať polyéterpolyoly s nízkym, až nulovým obsahom primárnych OH skupín, ktoré ešte stále zaisťujú dostatočnú rýchlosť vytvrdzovania. Vzhľadom na ďalšie znižovanie času vytvrdzovania alebo otvorenia formy v prípade konvenčných polyéterpolyolov sa prednostne používa polyéterpolyol majúci obsah primárnych OH skupín aspoň 70 % a prednostne aspoň 80 % a/alebo základný polyéterpolyol je predpolymerizovaný s časťou izokyanátovej zložky, prednostne IPDI monomérom, za vytvorenia kvázi polyolového predpolyméru (QPP) s koncovými OH-skupinami. V prípade QPP je preferovaný obsah primárnych OH skupín aspoň 40 % a ešte preferovanejší obsah je aspoň 70 %. Predpolymerizačná reakcia na tvorbu QPP sa uskutočňuje v prítomnosti vhodného katalyzátora, ako napr. organoolovnatých, organociničitých alebo organobizmutitých karboxylátov a/alebo pri vyššej teplote, napr. pri teplote v rozsahu 20 až 100 % v závislosti od množstva katalyzátora. Optimálna konečná viskozita takého QPP polyolu je 1,5 až 10-krát vyššia ako viskozita začiatočného základného polyolu, zatiaľ čo viskozita konečného QPP polyolu pri 25 °C by mala byť v každom prípade menšia ako 10 000 mPas a prednostne menej ako 6000 mPas, aby bolo zaistené optimálne miešanie a tok reaktívnej PU zmesi vo forme. Základnou výhodou použitia QPP je, že za prvé QPP zvyšuje reaktivitu, t. j. rýchlosť vytvrdzovania, reakčnej zmesi (čo je spôsobené vyššou začiatočnou molekulovou hmotnosťou vedúcou k rýchlejšiemu zväčšovaniu molekulovej hmotnosti reakčnej zmesi) oproti izokyanátovým predpolymérom s koncovými NCO skupinami (kde zníženie obsahu NCO znižuje množstvo exotermických reakcií), a za druhé, že viskozita polyolovej zmesi a tým aj jej fyzikálna stabilita sa zvýšia, takže inými slovami dochádza k menšej sedimentácii alebo dekantácii, oddeľovaniu zložiek v zmesi, ak nie je miešaná. Vzhľadom na tieto výhody sa uprednostňuje používanie kvázi polyolových predpolymérov s koncovými OH skupinami (QPP) v danom spôsobe podľa predloženého vynálezu.

V prípade konvenčných polyéterpolyolov sa ďalej uprednostňuje, vzhľadom na zníženie potrebného času vytvrdzovania alebo otvorenia formy, priemerná menovitá funkčnosť od 2,5 do 4 a priemerná ekvivalentná hmotnosť od 1 000 do 1 500, najmä v prípade, keď polyéterpolyol má obsah primárnych OH skupín menší ako 70 %, alebo v prí páde polyéterpolyolu modifikovaného QPP, je obsah primárnych OH skupín menší ako 40 %.

Podľa uprednostňovaného uskutočnenia vynálezu sa zistilo, že čas vytvrdzovania alebo otvorenia formy sa môže znížiť použitím polyéterpolyolu majúceho nízky obsah monoolu, najmä obsah ekvivalentného monoolu, nižší ako 5 %. Ako je opísané, také polyéterpolyoly sú k dispozícii napr. od ARCO. Tieto polyéterpolyoly katalyzované DCM nemajú len nízky obsah monolu, ale vo väčšine prípadov takisto nízky, až nulový obsah primárnych OH skupín a EO. Tieto polyéterpolyoly s nízkym obsahom ekvivalentného monoolu sa uprednostňujú v danom spôsobe podľa predloženého vynálezu nielen z hľadiska vyššej reaktivity, ale aj dodatočnej mechanickej pevnosti a odolnosti proti poveternostným vplyvom, ktoré sa môžu takto získať v porovnaní s konvenčnými polyéterpolyolmi a s rovnakou menovitou funkčnosťou a teda s nižšou reálnou funkčnosťou.

V prípade polyéterpolyolov majúcich nízky obsah monoolov sa ďalej uprednostňuje, vzhľadom na zníženie času vytvrdzovania alebo otvorenia formy, priemerná menovitá funkčnosť 2 až 4, prednostne 2 až 3, na minimálnu tuhosť elastoméru, a priemerná ekvivalentná hmotnosť 1000 až 2000, najmä v prípade, keď polyéterpolyol má obsah primárnych OH skupín nižší ako 40 %. Polyéterpolyol s nízkym obsahom monoolu môže byť ďalej predpolymerizovaný práve tak ako konvenčné polyéterpolyoly na kvázi polyolový predpolymér (QPP) s koncovými OH skupinami.

Výhodou opísaných uprednostňovaných uskutočnení, v ktorých sa môže dosiahnuť ďalšie zníženie času vytvrdzovania alebo otvárania formy, je takisto to, že dovoľujú použitie menšieho množstva katalyzátorov na daný čas otvorenia formy, čo má za následok zlepšené vlastnosti elastoméru. Ďalej môže byť dôležité použitie polyéterpolyolov alebo ich zmesí majúcich nízky priemerný obsah primárnych OH skupín, napr. až 40 %, a teda nízky priemerný obsah EO, presnejšie nižší ako 20 % a prednostne rovnajúci sa 10 % alebo nižší, najmä vzhľadom na absorpciu vody a tvorbu vrások v elastoméri, pretože určité množstvo primárnych OH skupín v polyéterpolyole vzniká z terminálnych etylénoxidových (EO) zakončení a tak je potrebné minimálne množstvo EO na vznik určitého množstva primárnych OH skupín. V prípade polyéterpolyolov s nízkym obsahom primárnych OH skupín sa v danom spôsobe podľa predloženého vynálezu uprednostňuje na zníženie času otvárania formy použitie QPP a/alebo polyoiu obsahujúceho malé množstvo monoolov. Týmto spôsobom môže byť množstvo EO vzhľadom na súčet EO a PO o niečo menšie ako 10 % a môže byť dokonca nulové, aby sa dosiahlo maximálne zníženie absorpcie vody a tvorby vrások zapuzdreného PU elastoméru.

V skutočnosti vzhľadom na zníženie absorpcie vody je množstvo hydrofilných etylénoxidových jednotiek v danom polyéterpolyole prednostne menšie ako 20 % z celkového množstva EO a PO, t. j. zo súčtu počtu jednotiek EO a PO, a najvýhodnejšie rovnajúce sa 10 % alebo menšie.

Ako už bolo uvedené, použité polyéterpolyoly majú menovitú funkčnosť od 2 do 4. V prípade, keď sú používané konvenčné polyéterpolyoly, sa menovitá funkčnosť prednostne rovná asi 3, zatiaľ čo pre typy polyéterpolyolov s nízkym obsahom monoolov je menovitá funkčnosť prednostne v rozsahu od 2 do 3. V spojení s uvedenou charakteristikou tejto zložky sa môže získať týmto spôsobom požadovaná mäkkosť, mechanická pevnosť a odolnosť proti svetlu (tzv. WOM vlastnosti) a toto je spojené s dostatočne krátkym časom otvorenia formy. Priemerná reálna funkčnosť aspoň 2 sa ďalej uprednostňuje pri znižovaní absorpcie vody daného elastoméru alebo inými slovami na pred chádzanie rizika tzv. „zvrásnenia“, ktoré bude opísané v tomto dokumente ďalej, na zlepšenie stálosti proti poveternostným vplyvom a tepelnej stability a na zníženie času otvorenia formy.

Nakoniec, polyesterpolyoly nie sú už vyberané ako zložky bl v tomto vynáleze, pretože v mnohých prípadoch sa zistil nevysvetlený účinok migrácie/nezlučiteľnosti, ktorý má za následok mastný PU povrch po starnutí.

Zložka b2, ktorá predlžuje reťazec, obsahuje predlžovače reťazca, ktoré majú ako funkčné skupiny len OH skupiny, a najmä alifatické alebo alicyklické OH skupiny, a používa sa v množstve asi 3 až asi 20 % hmotn., a prednostne asi 5 až asi 15 % hmotn., v závislosti od hmotnosti zložiek bl, b2 a b3. Vzhľadom na požadovaný krátky čas otvorenia formy, v spojení s potrebnými vlastnosťami elastoméru, t.j. mäkkosťou, mechanickou pevnosťou atď., majú tieto predlžovače reťazca podľa vynálezu funkčnosť rovnajúcu sa 2, ekvivalentnú hmotnosť najviac 80 a obsah primárnych OH skupín aspoň 50 %.

Typickými príkladmi predlžovačov reťazca b2, majúcich ako funkčné skupiny len OH skupiny, sú: etylénglykol, propándiol (rôzne izoméry), butándiol (rôzne izoméry), pentándiol (rôzne izoméry), hexándiol (rôzne izoméry), dietylénglykol, 2-metyl-1,3-propándiol, 3-metyl-l,5-pentándiol, 1,4-cyklohexándiol, neopentylglykol a 1,4-cyklohexándimetanol.

Zložka amínového iniciátora b3 sa používa v množstve 2 až 10 % hmotn., prednostne asi od 2,5 do 6 % hmotn., v závislosti od hmotnosti zložiek bl, b2 a b3. Takisto vzhľadom na požadovaný krátky čas otvorenia formy a požadované mechanické vlastnosti a svetelnú a tepelnú stabilitu daného polyuretánového elastoméru, majú amínové iniciátory podľa tohto vynálezu dve až tri funkčné alifatické NH, NH₂ alebo OH skupiny, z ktorých aspoň jedna je sekundárna alebo primárna aminoskupina, a ekvivalentnú hmotnosť až najviac 150, prednostne najviac 100. Tieto zlúčeniny sú tak alifatické alebo alicyklické polyaminy, alebo alkanolamíny.

Amínové iniciátory sú prednostne vyberané z nasledujúcich rôznych zlúčenín:

I. s jednou sekundárnou NH skupinou a dvoma OH skupinami, prednostne primárnymi OH skupinami. Typickým príkladom sú dietanolamín (DEOA) a diizopropylamín, pričom sa uprednostňuje DEOA.

II. Predlžovače reťazca s jednou primárnou NH₂ skupinou a jednou primárnou OH skupinou umiestnenými na susedných uhlíkových atómoch. Pri týchto predlžovačoch je reaktivita primárnej NH₂ skupiny znížená susednou C-OH skupinou, čo je spôsobené sférickým bránením a/alebo účinkom posunu elektrónov kyslíkového atómu v susednej OH skupine. Táto podstatná časť tohto typu amínového iniciátora môže byť znázornená nasledovne:

-C-COHNH₂

Typickými príkladmi sú monoetanolamin (MEOA) a 2-amino-2-metyl(alebo etyl)-l-propanol, pričom sa uprednostňuje MEOA.

III. Predlžovače reťazca s jednou sekundárnou NH skupinou a jednou primárnou OH skupinou. Typickými príkladmi sú N-mety](alebo etyl)etanolamín (= monometyl (alebo etyl) etanolamín).

IV. Predlžovače reťazca s dvoma primárnymi NH₂ skupinami, z ktorých aspoň jedna je umiestnená na alicyklickom kruhu. Preferovaným príkladom je izoforóndiamín (IPDA).

V. Predlžovače reťazca s dvoma sekundárnymi NH skupinami majúce rozvetvenú alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu, ku ktorým sú pripojené aspoň štyri uhlíkové atómy alebo zosieťovacie prostriedky s tromi sekundárnymi NH skupinami, z ktorých aspoň dve majú rozvetvenú alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu, ku ktorým sú pripojené aspoň štyri uhlíkové atómy. Rozvetvenou alkylovou alebo cykloalkylovou skupinou je napr. izohexyl, íerc-butyl, cyklohexyl atď. Preferovanými príkladmi sú

1. R-NH NH-R(f:2 - MH:285)

CH₃

2. R-NH NH-R ff:2 - MH:228)

3. R-NH NH/VNH-R(f:3-MH:271)

4. R -NH NH-R'(f:2 - MH: 256)

5. R’-NH'^^ NH-R(f:2 - MH:170)

- skupina R v príkladoch (1) - (3) je izohexyl

- skupina R' v príklade (4) je

- skupina R v príklade (5)

Uprednostňované sú najmä amínové iniciátory tried I, II a V.

Vzhľadom na dosiahnutie optimálneho času otvorenia formy obsahuje amínový iniciátor prednostne aspoň 1 % hmotn. zosieťovacieho činidla DEOA, vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3 a vzhľadom na zvýšenie mechanickej pevnosti, prednostne v spojení s amínovým iniciátorom, najmä MEOA typu predlžovača reťazca, z čoho vyplýva priemerná funkčnosť amínového iniciátora 2 až 3. Vo všeobecnosti vyššia funkčnosť má za následok kratší čas otvorenia formy, ale zároveň menšiu mechanickú pevnosť, najmä pre typy mäkkých elastomérov, a naopak nižšia funkčnosť má za následok zväčšenú mechanickú pevnosť, ale dlhší čas otvorenia formy. Podľa vynálezu bolo v tomto ohľade zistené, že najmä pri mäkších typoch polyuretánových elastomérov, majúcich modul ohybu menší ako 120 MPa, prednostne menší ako 70 MPa a najvýhodnejšie menší ako 30 MPa, by dobré mechanické vlastnosti mohli byť uvedené do súladu s dostatočne krátkym časom otvorenia formy pre priemernú funkčnosť amínového iniciátora(rov) ležiaceho v rozsahu 2 až 3, ak sa použijú s DMC katalyzovanými polyolmi s nízkym obsahom monoolov, v tomto prípade môže byť funkčnosť amínového iniciátora takisto 3, čo stále ešte dovoľuje dobré mechanické pevnostné vlastnosti mäkkých typov elastomérov.

S ohľadom na množstvo rôznych amínových iniciátorov bolo ďalej zistené, že v prípade, keď amínový iniciátor obsahuje dve primáme NH₂ alifatické skupiny, má byť ich množstvo prednostne menšie ako 1,5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosti zložiek bl, b2 a b3 a prednostne ako 3 % hmotn., ak je aspoň jedna primárna NH₂ skupina pripojená na alicyklický kruh, aby sa zabránilo zlému toku reakčnej zmesi vo forme a takisto dlhšiemu času otvorenia formy.

Katalytický systém C v spôsobe podľa predloženého vynálezu obsahuje okrem opísaného amínového iniciátora aspoň jeden katalyzátor vybraný zo skupiny skladajúcej sa z organoolovnatých (II), organobizmutitých (III) a organociničitých (IV) katalyzátorov, pričom pri tomto poslednom katalyzátore v kombinácii s uvedeným organoolovnatým a/alebo organobizmutitým katalyzátorom a/alebo v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom.

Vhodné organoolovnaté a organobizmutité katalyzátory sú opísané v patentoch US-A-4 150 206 a US-A-4 292 411, ktorých opisy sú tu začlenené ako odkaz. Tu uvedené katalyzátory sú organoolovnaté a organobizmutité katalyzátory sú hlavne olovnaté (II) alebo bizmutité (III) soli karboxylových kyselín.

Podľa vynálezu maximálne koncentrácie organokovového katalyzátora sú 1,5 % hmotn., prednostne 1 % hmotn. a najvýhodnejšie 0,5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3, aby sa zmenšilo riziko nežiaduceho kovového lesklého vzhľadu povrchu polyuretánového elastoméru po starnutí alebo uskladnení v prípade tmavých farieb. V prípade, že čas otvorenia formy bude stále ešte príliš dlhý, môžu sa okrem amínových iniciátorov použiť ešte ďalšie kokatalyzátory, pričom sa uprednostňujú diazobicykloalkénové katalyzátory a/alebo uvedené organociničité katalyzátory, pričom najviac sa uprednostňujú kombinácia obidvoch týchto posledných uvedených katalyzátorov. V spojení s organoolovnatým katalyzátorom sa používa prednostne diazobicykloalkénový katalyzátor v množstve 0,1 až 1 % hmotn., a organociničitý katalyzátor v množstve 0,2 až 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3. Na kompenzáciu menšieho množstva organoolovnatého katalyzátora môžu sa časy otvorenia formy znížiť takisto použitím opísaných kvázi polyolových predpolymérov, polyolov obsahujúcich malé množstvo monoolov alebo pridaním organobizmutitého katalyzátora.

Podľa vynálezu maximálna koncentrácia organobizmutitého katalyzátora je 1,5 % hmotn. a prednostne maximálne 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3. V skutočnosti, vyššie množstvá by mohli spôsobiť problémy vzhľadom na chemickú stabilitu polyolovej zmesi, pretože organobizmutitý katalyzátor obsahuje určité množstvo voľnej kyseliny, ktorá môže znižovať účinnosť možného alkalického katalyzátora alebo zložkám amínového iniciátora v polyolovej zmesi. Množstvo voľnej kyseliny v organibizmutitom katalyzátore je menšie ako 60 %, prednostne menšie ako 25 % a najvýhodnejšie menšie ako 10 %.

Rovnako ako pri organoolovnatom katalyzátore môžu sa časy otvorenia formy ďalej znížiť použitým kvázi polyolových predpolymérov, polyolov obsahujúcich malé množstvo monoolov alebo ďalších diazobicykloalkénových alebo organociničitých katalyzátorov v uvedených množstvách, pričom sa uprednostňuje v tomto prípade kombinácia organobizmutitého katalyzátora s organociničitým katalyzátorom. Ďalej sa môže použiť organobizmutitý katalyzátor s organoolovnatým katalyzátorom.

V prípade, keď sa organociničitý katalyzátor použije bez organoolovnatého alebo organibizmutitého katalyzátora, jeho maximálna koncentrácia je 3 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3. V tomto prípade je organociničitý katalyzátor použitý v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom, presnejšie v kombinácii s 0,3 až 1 % hmotn. tohto posledného katalyzátora, vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3.

Organociničité katalyzátory sú hlavne buď dialkyldicinoxánové dikarboxyláty zodpovedajúce všeobecnému vzorcu:

^r1\

Sn — O--Sn^ľ

R¹/ OCOR' tDCOíT R¹ kde R¹ je (C,-C₄) alkylový zvyšok a R' je (C, - C₁₂) rozvetvený alebo nerozvetvený alkylový zvyšok;

alebo ciničité (IV) karboxyláty alebo dialkylcíndialkoxidy zodpovedajúce všeobecným vzorcom:

O kde R¹ je (C] - C4) alkylový zvyšok a R² tvorí (C, - C12) alkylový zvyšok alebo zvyšok kyseliny nafténovej, kde alkylové zvyšky sú lineárne alebo rozvetvené, pričom sa uprednostňujú zlúčeniny, v ktorých R¹ je mctylskupina a R² je (C] - C|i) alkylový zvyšok alebo zvyšok kyseliny nafténovej, alebo takisto, kde R¹ je butylskupina a R² je (C| až C₄) alkylový zvyšok; alebo dialkylcíndichloridy, kde alkylskupinou je C, - C₄ alkylová skupina.

Najviac sú uprednostňované karboxyláty Sn(IV), kde R¹ je metylskupina a R² je C, - Cu alkylskupina.

Diazobicykloalkénové katalyzátory sú buď diazobicykloalkény samé osebe, alebo ich soli so slabými kyselinami, vrátane fenolu, majúcimi hodnotu pK_a vyššiu ako 4. Tie zodpovedajú všeobecnému vzorcu:

N -- C=N, (CH₂)„ kde m = 3až7, n = 2až4.

Typicky sa uprednostňuje l,8-diazobicyklo-(5,4,0)-undecén-7, ako aj oktoátová alebo fenolátová soľ tejto zlúčeniny, pričom najviac sa uprednostňuje fenolátová soľ.

V spôsobe podľa predloženého vynálezu sa ďalej používajú anorganické alebo organické pigmenty, ktoré sú nerozpustné v reakčnej zmesi a ktoré sú typicky dispergované v izokyanátovej reakčnej zlúčenine. Tieto sú prirodzene dostatočne svetelne a tepelne stabilné a používajú sa v koncentrácii 0,15 až 10 % hmotn. sušiny, vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi, a prednostne v minimálnej koncentrácii aspoň 0,3 % hmotn. sušiny. Typickými príkladmi sú sadze, oxid titaničitý atď. Používané pigmenty zaisťujú kryciu schopnosť polyuretánového materiálu, takže inými slovami povedané tento materiál už nie je transparentný, čo je zvlášť významné na zamýšľané aplikácie zapuzdrovania okien alebo na vnútorné ozdobné lišty či výplne automobilov.

V týchto posledných aplikáciách musia byť polyuretánové elastoméme materiály ďalej odolné proti náročným poveternostným podmienkam zahŕňajúcim kombináciu UV žiarenia, kyslíka (ozónu) a tepla a nesmú za týchto podmienok stratiť či zmeniť farbu. Preto sú v spôsobe podľa predloženého vynálezu používané absorbéry UV žiarenia a antioxidačné činidlá.

Antioxidačné činidlá obsahujú najmä tzv. primáme antioxidačné činidlá, prednostne:

- 0,1 % až 1 % hmotn., prednostne 0,2 až 0,6 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť celkovej reakčnej zmesi, primárnych antioxidačných činidiel typu substituovaného fenolu; a

- 0,1 až 1 % hmotn., prednostne 0,2 až 0,6 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť celkovej reakčnej zmesi, typu substituovaných alicyklických amínov HALS (Hindered Aliphatic Light Stabilisers - chránené alifatické svetelné stabilizátory);

a prípadne sekundárne antioxidačné činidlá, menovite:

- až 5 % hmotn., prednostne menej ako 3 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť celkovej reakčnej zmesi, rozkladačov peroxidov, prednostne alifatického alebo aromatického organofosforitanového typu.

Použité absorbéry UV žiarenia sú prednostne benzotriazolového typu a používajú sa hlavne v množstve 0,1 až 1 % hmotn., prednostne 0,2 až 0,6 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi.

Podľa možnosti sa môžu v danom spôsobe podľa vynálezu použiť ďalšie zložky ako napr.:

- absorbéry vody, ktoré sa pridávajú k izokyanátovej reaktívnej zlúčenine, aby sa znížilo riziko vzniku malých otvorov, napr. zeolity, suchý oxid vápenatý atď.;

- cmulgátory/regulátory toku, medzi inými na zlepšenie miešania a zlučiteľnosti rôznych zložiek v zmesi polyolov a/alebo na zlepšenie homogenity toku reaktívnej polyuretánovej zmesi vo forme;

- vnútorné odformovacie prostriedky, pridávané k polyolu alebo k izokyanátovej zlúčenine, ako sú napr. polydimethylsiloxán-polyéterové kopolyméry s voľnými OH skupinami, kovové soli mastných kyselín (napr. stearan zinočnatý) a rôzne deriváty mastných kyselín (estery mastných kyselín, amidy ...), ktoré umožňujú zníženie koncentrácie a časté opakovanie použitia vonkajších odformovacích prostriedkov;

- vnútorné základné nátery na použitie na sklo typu silánov (vrátane, okrem iných, takisto reaktívnych silánov, t. j. silánov s aktívnymi skupinami vzhľadom na polyuretánové elastoméry, čo dovoľuje vynechať alebo znížiť vonkajších základných náterov na sklo v aplikáciách zatesňovania okien; a

- ďalšie prídavné zložky, ktoré sú známe samé osebe v postupoch tvárnenia polyuretánov.

V spôsobe podľa tohto vynálezu je opísaná polyuretánová reakčná zmes spracovaná technológiou RIM, presnejšie dvojzložkovou RÍM technológiou s miešaním pomocou protiprúdu, kde izokyanátová a polyolová zlúčenina sa dodávajú pod vysokým tlakom do zmiešavacej komory, z ktorej sa reakčná zmes vstrekuje do uzavretej formy. Polyolová zlúčenina a izokyanátová zlúčenina sa miešajú podľa izokyanátového indexu (NCO index) od 90 do 120, prednostne od 95 do 110 a najvýhodnejšie od 100 do 110. Táto forma obvykle obsahuje už tuhý alebo ohybný zálisok, najmä obvod okna, ktoré má byť zapuzdrené ohybným alebo čiastočne ohybným polyuretánovým tesnením. V niektorých aplikáciách môže byť celý povrch zálisku potiahnutý polyuretánovým elastomérom, napr. v prípade menších kúskov, ktoré majú byť montované napr. do prístrojovej dosky, alebo aj väčších kúskov, ako je napr. celý dverový panel. Hrúbka polyuretánového elastoméru sa pohybuje typicky v rozmedzí 0,5 až 5 mm a ešte typickejšie 1 až 4 mm.

Dve hlavné zložky alebo zmesi zložiek reakčnej zmesi, t. j. izokyanátová zmes a polyolová zmes, obsahujú rôzne, opísané zložky. Izokyanátová zmes obsahuje najmä izokyanátovú zložku A, organociničitý katalyzátor a eventuálne antioxidačné činidlá, absorbéry UV žiarenia, vnútorné odformovacie prostriedky a základné náterové farby na sklo. Na druhej strane polyolová zmes obsahuje izokyanátové reaktívne zložky bl, b2 a b3, katalyzátory (okrem organociničitého katalyzátora), pigmenty, eventuálne antioxidačné činidlá a absorbéry UV žiarenia, absorbéry vody, emulgátory a prípadne vnútorné odformovacie prostriedky a základné náterové farby na sklo.

Dôležitým aspektom polyolovej zmesi je jej chemická a fyzikálna stabilita. Chemická stabilita sa získa zníženým množstvom „kyslého“ organobizmutitého katalyzátora, absenciou organociničitého katalyzátora a obmedzeným množstvom vody, čo je obzvlášť významné v prítomnosti organoolovnatého katalyzátora. Fyzikálna stabilita sa získa použitými zmesami zložiek bl, b2, b3, C, disperziou farebných pigmentov a prípadne emulgátorov, najmä v prípade, keď zložka b2 obsahuje rozvetvené glykoly, ako napr. 2-metyl-l,3-propándiol a 3-metyl-l,5-pentádiol, a viskozitou polyolových zmesí, ktorá je dostatočne vysoká pri teplote surovín v priebehu skladovania alebo výroby. Viskozita polyolovej zmesi pri 25 °C je napr. vyššia ako 400 mPas, prednostne vyššia ako 700 mPas, zatiaľ čo viskozita pri 45 °C je napr. vyššia ako 100 mPas, prednostne vyššia ako 200 mPas. Ako bolo uvedené, táto viskozita sa môže zvýšiť napr. tvorbou kvázi polyolového predpolyméru z polyéterpolyolu.

Vzhľadom na potrebný krátky čas otvorenia formy sa daná forma podľa vynálezu predhreje na teplotu od 60 do 130 °C, prednostne od 80 do 120 °C, a reakčná zmes sa vstrekuje pri teplote 30 až 80 °C, prednostne 40 až 60 °C. Pri týchto teplotách majú polyolové a izokyanátové zmesi prednostne viskozitu 150 až 2500 mPas, prednostne 200 až 2000 mPas.

Pred uzavretím formy sa na jej povrch aplikuje tzv. vonkajší odformovací prostriedok. Najmä v prípade aplikácie zapuzdrovania okien, kde elastomémy výlisok bude nalepený do rámu automobilu samostatným PU lepidlom, sa podľa vynálezu prednostne využíva vosk majúci bod topenia alebo rozsah topenia aspoň rovnaký, ale prednostne vyšší ako je teplota formy, v typickom prípade o 0 až 30 °C vyšší ako je teplota formy. Táto teplota formy je prednostne prinajmenšom 80 °C a najvýhodnejšie sa pohybuje v rozsahu 95 až 110 “C. V tomto prípade je rozsah bodu topenia pre vonkajší odformovací prostriedok v typickom prípade 110 až 130 °C. Daný vosk je hlavne dispergovaný vo vode alebo v organickom rozpúšťadle.

Podľa vynálezu bolo prekvapivo zistené, že použitím vysokých teplôt foriem (vyšších ako 60 “C, prednostne vyšších ako 80 °C a najvýhodnejšie 95 až 110 °C) v kombinácii s odformovacím prostriedkom s bodom topenia, ktorý sa aspoň rovná teplote formy, by sa mohlo množstvo malých otvorov na povrchu polyuretánového elastoméru udržovať na minime. To nie je dôležité len na dosiahnutie optimálneho vizuálneho aspektu, aký je napr. potrebný pre automobilové špecifikácie, ale takisto na získanie optimálnej priľnavosti polyuretánového elastoméru k danému zálisku alebo k polyuretánovému lepidlu používanému na upevnenie okna do rámu automobilu.

Minimálne množstvo malých otvorov sa ďalej získa nepoužívaním žiadnych fyzikálnych nadúvadiel a znížením obsahu vody v izokyanátovej reaktívnej zlúčenine na hodnotu nižšiu ako 0,2 % hmotn., prednostne však nižšiu ako 0,1 % hmotn., pričom množstvo vody v celkovej reakčnej zmesi je nižšie ako 0,15 % hmotn., prednostne však nižšie ako 0,1 % hmotn.

Pridaním prostriedkov absorbujúcich vodu (ako sú napr. zeolity) do polyolovej zmesi môže sa obsah voľnej vody ďalej znížiť tak, že sa prakticky blíži k nulovej hodnote. V takom prípade sa riziko vzniku malých otvorov takisto zníži, a to i pri nižšom rozsahu teploty formy, napr. pri 60 až 80 °C.

Podľa vynálezu sa zistilo, že opísanými podrobnými voľbami podmienok daného spôsobu a zložiek reakčnej zmesi sa získa spôsob RIM, ktorý je prekvapivo vhodný na aplikácie zapuzdrovania okien, nehľadiac na ťažké podmienky, ktorým vyrábané elastoméry musia odolávať, a špecifické charakteristiky, ktoré dané elastoméry musia mať, ako sú mäkkosť, priľnavosť, mechanická pevnosť atď. Niektoré z týchto aspektov sú zhrnuté ďalej v tomto dokumente.

Priľnavosť PU elastoméru k sklenenému zálisku alebo PU lepidlu

V prípade aplikácie zapuzdrovania okien sa musí byť získať dobrá priľnavosť medzi PU elastomérom a:

- na jednej strane lokálnym povrchom skleneného zálisku, proti ktorému sa PU elastomér vstrekuje do formy; a

- na druhej strane, v neskoršej fáze, PU lepidlom, ktoré slúži na nalepenie PU elastoméru k rámu vozidla.

V opísanom spôsobe či postupe podľa tohto vynálezu sa môže získať optimálna priľnavosť nasledujúcou kombináciou:

.špecifickou voľbou rôznych zložiek polyuretánovej reakčnej zmesi;

2. použitím vonkajšieho odformovacieho prostriedku, ktorý má bod topenia rovnajúci sa teplote formy alebo vyšší, takže na povrchu elastoméru nevzniká žiadny film tohto roztaveného prostriedku, ktorý sa dá ťažko odstrániť a ktorý tvorí fyzikálno-chemickú bariéru pre interakcie medzi povrchom PU elastoméru a sklom alebo základnými nátermi PU lepidla;

3. minimálnym množstvom malých otvorov, ako bolo vysvetlené;

4. použitím vhodných základných čistiacich náterov (promótorov adhézie). Typickým príkladom takých základných čistiacich náterov aplikovaných na sklenený povrch je zmes reaktívnych silánov, rozpúšťadlo známe samé osebe, ako je napr. etylacetát, a prípadne PU predpolyméry majúce nadbytok NCO skupín, a typickým príkladom základných čistiacich náterov aplikovaných na PU elastomér je zmes PU predpolyméru s nadbytkom NCO skupín a rozpúšťadiel; a

5. dostatočne vysokou mechanickou pevnosťou PU elastoméru, tiež pevnosťou v ťahu a odolnosťou proti natrhnutiu, na dostatočne vysokú odlupovaciu pevnosť počas adhéznych skúšok, dosiahnutú najmä špecifickou voľbou rôznych zložiek reakčnej zmesi.

Tepelná a svetelná stabilita

Spôsob podľa vynálezu umožňuje získať polyuretánový elastomér, ktorý sa môže použiť v aplikáciách vonkajšieho zapuzdrovania okien, kde musí vyhovovať najprísnejším požiadavkám. Žiadna podstatná degradácia povrchu (povrchové trhliny, kriedovanie), strata či zmena farby alebo zmeny lesku sa nesmú vyskytnúť, okrem iného v nasledujúcich poveternostných skúškach:

- zrýchlených skúškach poveternostného starnutia (WOM) 1 000 až 2 000 hodín, s xenónovou výbojkou alebo uhlíkovou výbojkou a:

- teplotou čierneho panelu od 45 do 90 °C;

- kontinuálnym alebo striedavým osvetľovaním/dažďom, napr. podľa skúšobnej normy ASTM G26 - 83, skúšobnej normy Generál Motors 00 - 002/SAE J1960 atď.;

- dlhodobých, praktických terénnych skúškach s priamym vystavením poveternostným vplyvom počas viac ako jedného roku, okrem iného na Floride a v Arizone.

Táto funkčnosť sa môže dosiahnuť okrem iného kombináciou nasledujúcich prvkov vo formuláciách PU elastomérov:

1. špecifickou voľbou izokyanátovej zložky obsahujúcej hlavne najmenej 20 % IPDI triméru v zmesi trimér/monomér 1PD1 a majúcej priemernú funkčnosť aspoň 2,2;

2. opísaným typom a koncentráciou antioxidačných činidiel/absorbérov UV žiarenia;

3. amínovými iniciátormi majúcich funkčnosť aspoň 2; a

4. typom a koncentráciou farebných pigmentov.

Kombinácia požadovanej mäkkosti a mechanickej pevnosti

PU elastoméry vyrábané spôsobom podľa predloženého vynálezu musia vo všeobecnosti mať modul ohybu (ohybový modul) podľa ASTM D790 v rozsahu 5 až 300 MPa, ale najmä v rozsahu 10 až 120 MPa a najtypickejšie v rozsahu 10 až 70 MPa.

Ale mechanické pevnostné vlastnosti, okrem iného pevnosť v ťahu a odolnosť proti natrhnutiu, sú na druhej strane znížené v prípade:

- mäkšieho materiálu, t. j. v prípade nižšej koncentrácie predlžovačov reťazca a/alebo nižšieho NCO indexu;

- zvýšeného percentuálneho obsahu triméru v IPDJ zmesi.

Podľa predloženého vynálezu sa zistilo, že dostatočná mäkkosť PU materiálu na jednej strane a dostatočná mechanická pevnosť, dostatočná svetelná a tepelná stabilita a dostatočne krátky čas otvorenia formy (rýchle vytvrdzovanie) na druhej strane by mohli byť prekvapivo uvedené do súladu, i keď je používaný IPDI, pomocou špecifických formulácií podľa tohto vynálezu:

1. typu polyolu, t. j. polyéterpolyolu majúceho priemernú menovitú funkčnosť 2 až 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť 800 až 4 000, prednostne i 000 až 2 000, pričom tento polyéterpolyol má buď ďalej prednostne nízky obsah monoolov, prednostne v kombinácii s obsahom primárnych OH skupín vyšším ako 40 %, alebo je predpolymerizovaný tak, aby tvoril kvázi polyolový predpolymér s koncovými OH skupinami, v tomto prípade má uvedený polyéterpolyol obsah primárnych OH skupín až 90 %, prednostne aspoň 40 %, alebo v prípade nemodifikovaných konvenčných polyéterpolyolov má obsah primárnych OH skupín aspoň 70 %;

2. zmesami trimér/monomér IPDI obsahujúcimi 20 až 70 % hmotn. triméru (priemerná funkčnosť 2,2 až 2,7) a majúcimi NCO index 90 až 120, prednostne medzi 95 až 110;

3. typu a koncentrácie predlžovačov reťazcov obsahujúcich dve OH skupiny a

4. typu a koncentrácie amínových iniciátorov.

Absorpcia a tvorba vrások

V prípade príliš vysokej absorpcie vody, napr. pri ponorení okna zapuzdreného v PU do vody (najmä do studenej vody) sa môžu po určitej dobe v PU elastoméru vyskytnúť lokálne rozmerové deformácie („zvrásnenia“), a to najmä v prípade typov mäkkého PU elastoméru a/alebo menších hrúbok PU profilu, a/alebo dlhších okrajov PU profilov.

Podľa predloženého vynálezu sa zistilo, že rozsah tohto javu sa môže zmenšiť:

1. minimálnym počtom malých otvorov (mikropórov) na povrchu PU elastoméru; a

2. dostatočným fyzikálnochemickým a chemickým sieťovaním PU elastoméru špecificky vybranými formuláciami:

- typu, funkčnosti (í) a koncentrácie polyéterpolyolu (bl) (reálna funkčnosť > 2 a % EO < 30 %, prednostne < 20 %, najvýhodnejšie < 10 % vzhľadom na súčet PO a EO), predlžovačov reťazca (b2), amínových iniciátorov (b3) (f > 2) a použitím IPDI triméru tak, aby funkčnosť izokyanátových komponentov bola vyššia aspoň ako 2,2;

- NCO - indexu, ktorý je prednostne vyšší ako 95 a najvýhodnejšie rovnajúci sa 100 alebo vyšší, v prípade konvenčných základných polyolov s relatívne vysokým obsahom monoolov a EO.

Podľa vynálezu sa môže absorpcia vody znížiť na hodnotu menšiu ako 40 % hmotn., a v prípade EO < 10 %, dokonca aj menej ako 3 % hmotn., počítané na príjem vody po ponorení PU vzorky majúcej hrúbku asi 3 mm do vody pri 2 °C na 72 hodín.

Daný spôsob podľa predloženého vynálezu je ďalej ilustrovaný cez niektoré špecifické príklady.

Príklady uskutočnenia vynálezu

I. Podmienky prípravy skúšobných dosiek v procese tvárnenia RIM * Polyolová zmes (strana A) a izokyanátová zmes (strana B) sa zmiešajú v dvojzložkovej vysokotlakovej zmiešavacej hlave EPL10 (CANNON) pripevnenej k danej forme a potom sa vstrekujú vejárovým ústím vtoku do skúšobnej formy z liateho hliníka s rozmermi 1000 x x 200 x 3 mm pri celkovom výkone 200 g/s.

* Teplota surovín strán A a B: 45 °C * Teplota formy: mení sa (norma: 105 °C) * Pred vstrekovaním sa na povrch formy rozpráši vonkajší odformovací prostriedok (ERA) typu vosku dispergovaného vo vode.

* Na skúšanie priľnavosti telies z RIM procesu ku sklu (zapuzdrovanie okien) sa sklenené zálisky (vložky) vložia do špecifickej skúšobnej formy. Tieto sklenené zálisky sa potom na mieste zapuzdria pomocou systému vstrekovania PU - RIM procesu.

* Rôzne zložky v RIM formuláciách sú rozdelené (miešané) nasledovne:

- strana A (polyolová zmes):

* H aktívne zložky (polyoly/predlžovače reťazca/zosieťovacie činidlá) * katalyzátory, typ katalyzátora 1 alebo katalyzátora 2, alebo katalyzátora 4 * nejaké antioxidačné činidlá/absorbéry UV žiarenia (AO/UV) * disperzia farebných pigmentov * prípadne ďalšie prísady, ako napr. vnútorné odformovacie prostriedky, emulgátory, odpeňovacie prostriedky, čističe vody (napr. zeolity).

strana B (izokyanátová zmes):

* izokokynát (zmesi IPDI rnonurriéru'IPDI izokyanurátu) * katalyzátor typu katalyzátora 3 (cíničitý katalyzátor) * nejaké AO činidlá/UV absorbéry

- typická viskozita A a B pri 45 °C (mPas).

Strana A
Príklady č.	1 - 8 a 17	9-11	12	13/15/16	14
Viskozita pri 45 °C	250	300	1700	150	550
Strana B
Príklady č,	1/2/3/5/6 9-17	4	7	8
Viskozita pri 45 °C	300	150	5	4 000

II. Suroviny použité v príkladoch: skratky • Polyol A

Polyétertriol, vyrobený polyadiciou alkylénoxidov (PO a EO) na glycerínovom iníciátore, s KOH ako katalyzátorom.

MH: 4 800/IOH číslo 35/menovitá funkčnosť: 3/85 % primárnych OH skupín/15 % EO/viskozita pri 25 °C: 800 mPas • Polyol B

Polyéterdiol, vyrobený polyadiciou PO na glykolovom iníciátore, so špeciálnym katalyzátorom s dvojitým kyanidom kovu (DMC), z čoho vyplýva menšia tvorba monoolových/nenasýtených vedľajších produktov v porovnaní s konvenčnou katalýzou pôsobením KOH.

- obchodný názov: ACCLAIM 2200 (ARCO CHRMICA C°)

- ΜΗ: 2000/IOH číslo 56/íúnkčnosť: 2 nulový počet primárnych OH skupín (100 % sekundárnych OH skupín) nulový obsah EO (100 % PO) nenasýtené zlúčeniny (monooly): 0,005 mekv/g • Polyol C

Polyétertriol, vyrobený polyadíciou PO na glycerínovom iniciátore, s DMC katalyzátorom obchodný názov: ACCLAIM 6300 (ARCO CHEMICAL C°)

ΜΗ: 6000/IOH číslo 28/funkčnosť: 3 nulový počet primárnych OH skupín (100 % sekundárnych OH skupín) nulový obsah EO (100 % PO) viskozita pri 20 °C: 1 900 mPas (600 mPas pri 40°C) nenasýtené zlúčeniny (monooly): 0,15 mekv/g • Polyoly B - QPP a C - QPP

Kvázi polyolové predpolyméry s koncovými OH skupinami: pripravené reakciou stechiometrického nadbytku príslušného polyolu B a polyolu C s určitým množstvom IPDI monoméru za získania predĺženého polyolu so zvýšenou viskozitou a zníženým IOH číslom.

Syntéza polyolov B - QPP a C - QPP

Základný polyol B alebo C sa vopred zmieša s oktoátom olovnatým (katalyzátor 1) pri teplote miestnosti. Potom sa za miešania pridaná IPDI. Konečná rovnovážna viskozita a počet IOH sa dosiahnu maximálne po 24 hodinách.

	Zloženie (diely podľa hmotnosti)	Viskozita pri rovnováhe (mPas)	Počet (číslo) IOH pri rovnováhe (namerané)
	Zákl. polyol	IPDI	Katal. 1	Pri 25 °C	Pri 45 °C
Polyol B-QPP	100	2,50	0,1	1000	250	44
Polyol C-QPP	100	1,15	0,2	5000	1700	22

• Polyol D

Polyéterdiol, vyrobený polyadíciou PO a EO na glykolovom iniciátore, so špeciálnym katalyzátorom z dvojitého kovového kyanidu (DMC), za zníženej tvorby monoolových produktov v porovnaní s konvenčnou KOH katalýzou.

- MH: 2 000/ číslo IOH 56 / funkčnosť 2/ EW: 1 000

- 55 % primárnych OH skupín/9 % EO

- viskozita pri 25 °C: 430 mPas

- nenasýtené zlúčeniny (monooly): 0,005 mekv/g.

• Polyol E

Polyétertriol, vyrobený polyadíciou PO na glycerínovom iniciátore, s konvenčnou KOH katalýzou.

- MH: 4 000/číslo IOH 42/menovitá funkčnosť 3/EW: 1 330 nulový počet primárnych OH skupín (100 % sekundárnych OH skupín) a 0 % EO (100 % PO)

- viskozita pri 25 °C: 700 mPas • IZO A alZO B a IZO C

In situ zmesi monoméru IPDI a izokyanurátového triméru, pripraveného in situ trimerizáciou IPDI monoméru, pri vysokej teplote, v prítomnosti trimerizačného katalyzátora, a ďalším zriedením reakčnej zmesi s IPDI monomérom až do požadovaného konečného obsahu NCO.

	Obsah NCO ( %)	Priemerná funkčnosť (*)	Hmotnostný pomer IPDI monomér/IPDI trimér (*)	Viskozita (mPas)
I				Pri 25 °C	Pri 45 °C
IZO A	28	2,52	48/52	1000	300
IZOB	32	2,31	69/31	400	150
IZO C	24	2,73	27/73	16000	4000

(*) vypočítané za predpokladu teoretickej funkčnosti 3 pre čistý IPDI trimér a obsah NCO 18,9 %.

• IZOD čistý IPDI (izoforóndiizokyanát) funkčnosť: 2/obsah NCO: 37,8 %/viskozitapri 20 °C: 15 mPas • EG monoetylénglykol (predlžovač reťazca) funkčnosť: 2/ekvivalentná hmotnosť: 31 • MP diol

2-metyl-l ,3-propándiol (predlžovač reťazca) funkčnosť: 2/ekvivalentná hmotnosť: 45 • DEOA dietanolamín (zosieťovacie činidlo/amínový iniciátor) funkčnosť: 3/ekvivalentná hmotnosť: 35 • MEOA

Monoetanolamín (predlžovač reťazca/aminový iniciátor) funkčnosť: 2/ekvivalentná hmotnosť: 30 • Katalyzátor 1

2-etylhexoát olovnatý („oktoát olovnatý“) = Pb(II) karboxylát obsahujúci 33 % hmotn. olova.

Poznámka: Daná koncentrácia katalyzátora 1 v príkladoch formulácií tak obsahuje časť katalyzátora 1 použitého na prípravu polyolov modifikovaných QPP v príkladoch 9 až 12.

• Katalyzátor 2

2-etylhexoát bizmutitý („oktoát bizmutitý“) = Bi(III) karboxylát obsahujúci 24 % hmotn. bizmutu a menej ako 5 % voľnej kyseliny.

• Katalyzátor 3

Dineodekanoát dimetylciničitý (Sn(IV) karboxylát) • Katalyzátor 4

Fenolovásoľ l,8-diazobicyklo[5,4,0]undecénu-7 • Zmes AO/UV skladajúca sa z:

- 0,5 dielu trietylénglykol-bis-3(3-ŕerc-butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl) propionátu, ktoré sa pridali k strane A polylolovej zmesi

- 0,5 dielu 2(2-hydroxy-3,5-dí-/erc-amylfenyl)-2H-benzotriazolu, ktoré sa pridali k strane A

- 0,5 dielu bis(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl-4-piperidyljsebakátu, ktoré sa pridali k strane B izokyanátovej zmesi

- 4,5 dielu tris(nonylfenyl)fosforitanu, ktoré sa pridali k strane B • Farebné pigmenty

- čierna = sadze

- biela = oxid titaničitý (rutilového typu) • Baylith L (Bayer):

Zeolitová pasta absorbujúca vodu obsahujúca 50 % dehydratovaného hlinitokremičitanu sodnodraselného.

• Poznámka k hmotnostným pomerom rôznych zložiek v príkladoch

Všetky formulácie (zloženia zmesi) sú vyjadrené v hmotnostných dieloch vzťahujúcich sa k 100 dielom H aktívnych, t. j. izokyanátových reaktívnych zložiek (polyoly + + predlžovače reťazca + zosieťovacie činidlá)

Vo všetkých prípadoch boli pigmenty vopred dispergované v polyole A, resp. 20 % sušiny pre čiemu a 50 % sušiny pre bielu. Z týchto disperzií sa 5 dielov pridalo do formulácií zodpovedajúcich:

čierna: 1 diel sušiny + 4 diely polyolu A biela: 2,5 dielu sušiny + 2,5 dielu polyolu A

Polyol A, prítomný v týchto farebných disperziách, je obsiahnutý v celkovom obsahu polyolu A, ako sa udáva v týchto formuláciách.

• ERA 1 a ERA 2 (vonkajšie odformovacie prostriedky) vosky vopred dispergované v organických rozpúšťadlách (uhľovodíky/propanol)

- typický bod topenia vosku: pri ERA 1: cca 120 °C; pri ERA 2: cca 90 °C typický obsah tuhého vosku v disperziách ERA: 1 až 2 %.

III Údaje o reaktivite a fyzikálne vlastnosti uvádzané v príkladoch: skratky

1. Údaje o reaktivite

FT: čas tvorby vlákien (v sekundách): ukazuje začiatok želatinácie (čas želatinácie), t j. okamih, keď sa môže odtiahnuť vlákno z reakčnej zmesi pomocou sklenenej tyčinky. DT: čas otvorenie formy, t. j. čas vytvrdenia vo forme poskytujúci dostatočnú začiatočnú pevnosť výlisku pri otvorení formy RIM telesa t. j. bez povrchovej lepkavosti, deformácie alebo natrhávania pri otvorení formy.

2. Vlastnosti (hrúbka vzoriek: 3 mm)

D: hustota tvárneného PU clastoméru v g/1 (= kg/m³)

Emod: modul pružnosti v ohybe (v MPa) podľa skúšobnej metódy ASTM D790.IB

Shore A: povrchová tvrdosť (v jednotkách) podľa skúšobnej metódy DIN 53505

ER: úplné predĺženie pri pretrhnutí (v %) podľa skúšobnej metódy ASTM D412A

RR: pevnosť v ťahu pri pretrhnutí (v MPa) podľa skúšobnej metódy ASTM D412A

TR: odolnosť proti natrhnutiu (v N/cm) podľa skúšobnej metódy ASTM D624C

WA: absorpcia vody v % hmotnostných absorbovanej vody, po ponorení RIM vzorky do vody pri 2 °C počas 72 hodín

WOM: skúška poveternostných vplyvov (urýchlená skúška na svetlo a teplo/vlhkosť) za nasledujúcich skúšobných podmienok podľa ASTM G26/1

- prístroj ATLAS CI34 s xenónovou výbojkou nepretržité osvetlenie

- žiarivosť 0,55 W/m² pri 340 nm teplota čierneho panelu: 63 °C cyklus: 120 minút sucho/18 minút rozprašovanie vody filtre: vonkajšie: kremeň/vnútomý: bórokremičitan skúšobný čas: 1 500 hodín

Po skúške WOM sa vyhodnotili nasledujúce kritériá:

- DE: zmena farby (merané kolorimetrom) udržanie lesku ( %), kde začiatočný lesk vzorky je približne 75 pri skúšobnej forme s vysokým leskom % udržania pôvodného lesku sa udáva po vyleštení povrchu vzorky po skúške starnutia

- degradácia: vizuálny kód:

0: žiadna degradácia povrchu, ani pod mikroskopom (zväčšenie: 50 x)

1: tendencia k povrchovým trhlinám pod mikroskopom

2: nepatrné povrchové trhliny pod mikroskopom

3: mierne trhliny pod mikroskopom (stále ešte neviditeľné bez mikroskopu)

4/5:určitá tendencia alebo nepatrné až mierne povrchové trhliny, viditeľné bez mikroskopu * Priľnavosť ku sklu (v prípade aplikácií zapuzdrovania okien)

a) príprava vzorky:

- typické automobilové sklenené diely (zálisky) sa vyčistia s heptánom a potom sa ďalej spracovávajú s * čističom BETAWIPE VP004604 - GURIT ESSEX: utieraním a stieraním handrou (roztok reaktívneho silánu v izopropanole) * základný náter: BETAPRIME 5001 - GURIT ESSEX: náterom (roztokom izokyanátových predpolymérov a nereaktívnych silánov v metyletylketóne)

- vytvrdenie skla a základného náteru v priebehu 2 hodín pri 50 % RV/23 °C takto pripravené sklenené diely sa vložia do špeciálnej skúšobnej formy, do ktorej sa za vysokého tlaku vstrekne RIM systém sklenené dosky zapuzdrené v procese RIM sa uskladňujú počas 7 dní za podmienok okolitého prostredia (23 °C/50 % relatívnej vlhkosti) pred skášanim priľnavosti skla k povrchu RIM pomocou merania odlupovania, b) skúšky odlupovaním (t. j. adhézie skla) meranie adhéznej pevnosti v N/cm medzi sklom (základným náterom) a RIM povrchom odlupovaním pod uhlom 90°, podľa metódy DIN EN 1464

Ak nastane porušenie medzi sklom/základným náterom a deliacou plochou RIM

-> adhézne porušenie (AF)

Ak dôjde k porušeniu jadra samotnej RIM vzorky

-> kohézne porušenie (CF).

skúšky vykonané na zapuzdrených sklenených vzorkách:

* v začiatočnom štádiu, t. j. bez dodatočného starnutia * po cyklickej skúške starnutia:

- ponorenie do vody pri 23 °C počas 7 dní starnutie mokrých vzoriek (zabalených do hliníkovej fólie) v peci pri 70 °C počas 7 dní (100 % relatívna vlhkosť)

- vloženie týchto vzoriek do chladničky pri -23 °C počas 16 hodín opätovné kondicionovanie v podmienkach okolitého prostredia v počas 16 hodín (23 °C/50 % relatívna vlhkosť) pred skúškami odlupovaním.

* Priľnavosť k PU lepidlu (v prípade aplikácie zapuzdrovania okien, kde zapuzdrované okno sa zlepuje s rámom automobilu nanášaním PU lepidla na RIM povrch zapuzdreného okna)

a) Príprava vzorky povrch tvárnenej RIM vzorky sa vyčisti heptánom

- povrch sa spracuje čističom/aktivátorom typu BETAWIPE 4000 (GURIT ESSEX) natieraním (roztokom polyizokyanátu v etylacetáte) o 5 minút neskôr sa BETASEAL HV3 (GURIT ESSEX) nanesie na upravený RIM povrch. HV3 je vysoko viskózne jednozložkové PU lepidlo založené na aromatických polyizokyanátoch s obsahom 0,7 % voľných NCO celá zlepená RIM/HV3 vzorka sa uloží za podmienok okolitého prostredia na 7 dní, čo dovoľuje úplné vytvrdenie HV3(PU) lepidla.

b) Skúšky odlupovaním (priľnavosť PU lepidla)

- vyhodnotí sa adhézia (vizuálne) medzi HV3 lepidlom a RIM povrchom manuálnej skúšky odlupovaním pod uhlom 180° * na začiatočných RIM/HV3 vzorkách * na RIM/HV3 vzorkách podrobených starnutiu °C/100 % relatívna vlhkosť/7 dní a opätovné kondicionovanie v podmienkach okolitého prostredia (23 °C/50 % relatívna vlhkosť)

- kritérium OK = kohézne porušenie (CF) v samotnom jadre HV3 kritérium nie je OK = adhézne porušenie (AF) na rozhraní RIM/HV3 * Vizuálny vzhľad —t kovový lesk (kód)

Po skladovaní RIM kusov počas dvoch mesiacov v tme sa môže v niektorých prípadoch objaviť „kovový lesk“, ktorý je najmä viditeľný v prípade:

* tmavej farby * vyššieho obsahu organoolovnatého katalyzátora (katalyzátor 1)

- vizuálny kód po dvojmesačnom skladovaní v typickom konverznom prostredí pre ohybné PU peny/výrobnom prostredí * kód 0: žiadny kovový lesk kód 1: nepatrná tendencia: takmer neviditeľná kód 2: nepatrný až mierny lesk (viditeľný)

IV. Komentár/interpretácia výsledkov v príkladoch • Príklady série 1A až 11

Mäkké, svetlostále RIM elastoméry sa získali podľa vynálezu s výbornými charakteristikami reaktivity a vlastnosťami okrem nasledujúcich poznámok v prípade:

Porovnávací príklad 1E (teplota formy < 60 °C):

mnohé mikropóry na RIM povrchu/na hranici týkajúcej sa adhézie PU lepidla a prijateľného času otvorenia formy

Príklad č. 1F: zlá adhézia PU lepidla kvôli príliš nízkemu bodu topenia použitej ERA vzhľadom na teplotu formy

- Príklad č. 1G: mierny kovovo lesklý vzhľad na RIM povrchu (1 diel kat. 1)

Príklad č. 1C: vyššia absorpcia vody, spôsobená nižším NCO indexom 90 v kombinácii s polyolom A.

• Príklady série 2 až 8

Svetlostále RIM elastoméry s rôznou mäkkosťou sa získali s výbornou charakteristikou reaktivity a vlastnosťami, okrem porovnávacích príkladov č. 7 a 8.

- Príklad 7 (čistý 1PDI monomér/žiaden trimér)

-> príliš dlhý čas otvorenia formy/nižšia reaktivita

-> rôzne otvory na RIM povrchu

-> nízka tuhosť a pevnosť v ťahu napriek použitiu vyššej koncentrácie predlžovača reťazca a vyššieho NCO indexu -> mierny kovový lesk (1 diel katalyzátora 1 použitý na zvýšenie reaktivity)

-> zlá WOM odolnosť (udržanie lesku/degradácia)

-> dosť vysoká absorpcia vody

Príklad 8 (príliš vysoký obsah triméru v IPDI zmesi)

-> príliš reaktívna/priliš viskózna izokyanátová zmes, z čoho vyplýva zlé miešanie a tok vo forme, čo má za následok povrchových defektov ako napr. drobných otvorov, atď.

-> krehkejší elastomér v porovnaní s inými reprezentatívnymi príkladmi s podobnou tuhosťou.

Poznámka: nahradením EG predlžovača reťazca MP diolovým predlžovačom v príklade 3 sa výrazne zlepšila fyzikálna stabilita polyolovej zmesi (strana A): žiadne vizuálne usadzovanie (dekantácia) po skladovaní počas 7 dní pri teplote miestnosti.

• Príklady série 9 až 17

- Získali sa svetlostále RIM elastoméry s rôznou mäkkosťou s dobrými až výbornými charakteristikami reaktivity a vlastnosťami.

- Aj keď sa použili polyéterpolyoly bez QPP modifikácie a/alebo s konvenčným KOH katalyzátorom (príklady 13 až 17), stále sa ešte získali dobré výsledky. V týchto príkladoch sa zvýšila hladina amínového iniciátora alebo katalyzátora, aby sa kompenzovala určitá strata reaktivity v porovnaní s použitím polyolov modifikovaných QPP alebo na polyolov na báze DMC katalyzátorov s nízkym obsahom monoolov.

V príkladoch 15 a 16 sa dosiahli výborné charakteristiky reaktivity, kde sa použil diol na báze DMC katalýzy (bez modifikácie), obsahujúci 55 % primárnych OH skupín a obmedzený obsah EO (9 %). V takom prípade sú hodnoty absorpcie vody stále ešte dobré až výborné (aj pri indexe NCO 95), napriek tomu sú trochu vyššie v porovnaní pri použití základných polyolov s nulovým obsahom EO. Napr. absorpcia vody v príklade 10 je stále veľmi nízka napriek použitiu nízkeho NCO indexu 90. To je spôsobené použitím hydrofóbneho polyolu úplne na báze PO.

Tieto vzorky takisto ukázali výborné výsledky v praktických skúškach tvorby vrások: žiadna deformácia RIM povrchu po vložení sklenených zapuzdrených RIM vzoriek do studenej vody pri 20 °C počas 72 hodín.

Tabuľka 1/1: Príklady série 1A až II: zloženie zmesi

Príklad č.	1A	1B	1C	1D	1E (comp.)	1F	1G/H	11
Polyol A	89,5	89,5	89,5	89,5	89,5	89,5	88	89,5
Polyol B	-	-	-	-	-	-	-	-
Polyol C	-	-	-	-	-	-	-	-
Polyol B-QPP	-	-	-	-	-	-	-	-
Polyol C-QPP	-	-	-	-	-	-	-	-
IZOA	56,8	56,8	56,8	56,8	56,8	56,8	63,1	56,8
IZOB	-	-	-	-	-	-	-	-
1ZO C alebo D	-	-	-	-	-	-	-	-
index NCO	100	100	100	100	100	100	100	100
EG	7	7	7	7	7	7	6	7
MO diol	-	-	-	-	-	-	-	-
DEOA	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	6	3,5
MEOA	-	-	-	-	-	-	-	-
Katalyzátor 1	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	1,0	0,5
Kat 2	-	-	-	-	-	-	-	-
Kat 3	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	-	0,25
Kat 4	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	-	0,5
AO/UV zmes	6	6	6	6	6	6	6	6
Pigment (tuhý) - čierny	1	-	1	1	1	1	1/-	1
- biely	-	2,5					-/2,5	-
Baylith L	-	-	-	-	-	-	-	2
Teplota formy (°C)	105	105	105	80	50	105	105	80
Typ ERA	1	1	1	2	2	2	1	2

Tabuľka 1/2: Príklady série 1A až 11: reaktivita a vlastnosti

Príklad č.	1A	1B	1C	1D	1E (comp.)	1F	1G/H	11
FT(s)	3	3	3	3	3	3	3	3
DT(s)	30	30	30	35	60	30	40	40
D (g/1)	1050	1050	1050	1050	1050	1050	1050	1080
Emod (MPa)	40	40	15	40	40	40	50	45
Shorova tvrdosť A	88	88	80	88	86	88	90	89
ER (%)	170	170	200	195	190	170	150	160
RR (MPa)	12	12	8	10	9,5	12	12	13
TR (N/cm)	400	400	240	320	280	400	315	420
WA (%)	4,5	4,5	27	5	5	4,5	5	4
WOM - 1 500 h DE	1,3	1,0	1,4	1,6	1,9	1,8	1,4/1,7	1,3
Udržanie lesku ( %)	90	95	80	85	75	65	85/90	85
-	0	0	0	0	0	0	0	0
Adhézia ku sklu (N/cm)	85 (AF)	85 (AF)	55 (AF)	85 (AF)	70 (AF)	80 (AF)	80 (AF)	80 (AF)
-	75 (CF)	75 (CF)	60 (CF)	75 (CF)	60 (CF)	70 (CF)	70 (CF)	80(CF)
Adhézia k PU lepidlu	CF	CF	CF	CF	CF/AF	AF	CF	CF
Vizuálny vzhľad Povrch RIM malé otvory	OK	OK	OK	limit	NOTOK	OK	OK	OK
- kovový lesk (kód)	0-1	0	0-1	0-1	0-1	0-1	1/0	0-1

Tabuľka 2/1: Príklady série 1 až 8: zloženie zmesí

Príklad č.	2	3	4	5	6	7 (comp.)	8 (comp.)
Polyol A	87,5	87,5	89,5	89,5	88	87,5	90,5
Polyol B	-	-		-	-
Polyol C	-	-		-	-
Polyol B-QPP	-	-		-	-
Polyol C-QPP		-			-
IZO A	70,3	53,5		56,8	63,1
IZOB	-		49,9	-	-
IZO C alebo D		-	-		-	D:52.0	C:61.0
index NCO	105	100	100	100	100	105	100
EG	9	-	7	7	6	9	6
MO diol	-	9	-	-	-	-	-
DEOA	3,5	3,5	1,4	3,5	6	3,5	3,5
MEOA	-	-	1,7	-	-	-	-
Kat 1	0,5	0,5	0,5		-	1,2	0,5
Kat 2	-	-	-	0,5		-	-
Kat 3	0,25	0,25	0,25	0,5	2	0,25	0,20
Kat 4	0,5	0,5	0,5		0,5	0,5	0,3
AO/UV zmes	6	6	6	6	6	6	6
Pigment (tuhý) - čierny	1	1	1	1	1	1	1
- biely	-	-	-	-	-	-	-
Teplota formy (°C)	105	105	105	105	105	105	105
TypERA	1	1	1	2	2	2	1

Tabuľka 2/2: Príklady série 2 až 8: reaktivita a vlastnosti

Príklad č.	2	3	4	5	6	7 (comp.)	8 (comp.)
FT(s)	3	4	4	2-3	4	8	2
DT(s)	25	35	35	35	45	>120	25
D (g/1)	1050	1050	1050	1040	1050	1050	1030
Emod (MPa)	80	40	10	35	40	20	70
Shorova tvrdosť A	92	87	78	85	87	75	93
ER (%)	175	170	260	200	160	190	95
RR (MPa)	16,5	11	9,5	10,5	11,5	6	10
TR (N/cm)	550	360	300	360	370	280	260
WA (%)	4	4	7	4,5	4,5	10	6

Príklad č.	2	3	4	5	6	7 (comp.)	8 (comp.)
WOM - 1500 h - DE	1,2	1,5	1,4	1,2	1,4	1,6	1,4
- Retencia lesku	90	85	65	65	75	40	70
- Degradačný kód	0	0	0	0	0	4	0
Adhézia ku sklu (N/cml - pred starnutím	115 (AF)	79 (AF)	60 (AF)	70 (AF)	80 (AF)	55 (AF)	83 (AF)
- po starnutí	105 (CF)	70 (CF)	52 (CF)	60 (CF)	72 (CF)	49 (CF)	75 (CF)
Adhézia k PU lepidlu	CF	CF	CF	CF	CF	CF	CF
Vizuálny vzhľad RIM povrchu - malé otvory	OK	OK	OK	OK	OK	NOTOK	NOTOK
- kovový lesk (kód)	0-1	0-1	0-1	0	0	1-2	0-1

Tabuľka 3/1: Príklady série 9 až 17: zloženie zmesí

Príklad č.	9	10	11	12	13	14	15	16	17
Polyol A	4	4	4	4	4	4	4	4	4
Polyol B	-	-	-	-	84	-	-	-
Polyol C	-	-	-	-	-	84	-	-
Polyol B-QPP	85,5	85,5	85,5	-	-	-	-	-
Polyol C-QPP	-	-	-	85,5	-	-	-	-
Polyol D	-	-	-	-	-	-	85,5	85,5
Polyol E	-	-	-	-	-	-	-	-	85,5
IZOA	60,2	54,2	60,2	54,3	67,9	61,2	58,9	58,9	58,8
IZOB	-	-	-	-	-	-	-	-	-
IZO C alebo D	-	-	-	-	-	-	-	-
index NCO	100	90	100	100	100	100	95	95	100
EG	7	7	7	7	6	6	7	7	7
MO diol	-	-	-	-	-	-	-	-	-
DEOA	3,5	3,5	3,5	3,5	6	6	3,5	3,5	3,5
MEOA	-	-	-	-	-	-	*	-	-
Kat 1	1	1	-	0,5	0,5	0,5	0,5	-	0,8
Kat 2	-	-	1	-	-	-	-	1,0	-
Kat 3	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Kat 4	-	-	-	0,5	0,5	0,5	0,5	-	0,5
AO/UV zmes	6	6	6	6	6	6	6	6	6
Pigment (tuhý) - čierny	1	1	1	1	1	1	1	1	1
- biely	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Teplota formy (°C)	105	105	105	105	105	105	105	105	105
Typ ERA	1	1	1	1	1	1	1	1	1

Tabuľka 3/2: Príklady série 9 až 17: reaktivita a vlastnosti

Príklad č.	9	10	11	12	13	14	15	16	17
FT(s)	5	5	4	4	6	6	4	3	6
DT(s)	35	45	40	30	40	35	30	30	45
D (g/1)	1050	1050	1050	1050	1030	1040	1020	1030	1050
Emod (MPa)	25	10	25	35	45	50	15	20	25
Shorova tvrdosť A	80	63	79	85	88	90	75	78	80
ER(%)	200	250	230	180	160	140	230	220	190
RR (MPa)	11	5,5	12	H,5	12	13	8,5	9	11
TR (N/cm)	300	170	350	350	300	310	250	280	250
WA (%)	1,5	1,8	1,5	1,5	1,4	1,3	2,8	2,6	1,4
WOM - 1 500 h - DE	1,5	1,8	1,4	1,5	1,6	1,2	1,5	1,4	1,6
Rctcncia lesku	70	60	75	80	75	75	80	75	75
Degradačný kód	0	1-2	0	0	0	0	0-1	0-1	0-1
Adhézia ku sklu (N/cm) - pred starnutím	65 (AF)	55 (AF)	63 (AF)	72 (AF)	68 (AF)	73 (AF)	55 (AF)	65 (AF)	60 (AF)
- po starnutí	58 (CF)	55 (CF)	55 (CF)	65 (CF)	60 (CF)	65 (CF)	48 (CF)	65 (CF)	55 (CF)
Adhézia k PU lepidlu	CF	CF	CF	CF	CF	CF	CF	CF	CF
Vizuálny vzhľad RIM povrchu malé otvory	OK	limit OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK	OK
kovový lesk (kód)	1	1	0	0-1	0-1	0-1	0-1	0	1

Claims (31)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Spôsob výroby mikropórovitých alebo nepórovitých, svetlostálych elastomémych, ohybných alebo čiastočne ohybných polyuretánových výliskov majúcich hustotu aspoň 900 kg/m³ a modul v ohybe podľa ASTM D790 5 až 300 MPa z reakčnej zmesi procesom reakčného vstrekovania, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa kroky reagovania

   A. izokyanátovej zložky pozostávajúcej zo zmesi triméru/monoméru izoforóndiizokyanátu majúcej obsah NCO 24,5 až 34 % hmotn., prípadne ďalej pozostávajúcej z až 10 % hmotn. predpolyméru, s koncovými izokyanátovými skupinami, izoforóndiizokyanátu s izokyanátovými reaktívnymi zlúčeninami obsahujúcimi 2 až 4 izokyanátové skupiny obsahujúce reaktívny vodík, a/alebo prípadne ďalej obsahujúca množstvo menšie ako 5 % hmotn. ďalších izokyanátových monomérov alebo polymérov s

   B. izokyanátovými reaktívnymi zložkami obsahujúcimi: bl) polyolovú zložku obsahujúcu polyéterpolyol majúci koncové OH skupiny, priemernú menovitú funkčnosť 2 až 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť 800 až 4 000;

   b2) 3 až 20 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3, najmenej jedného predlžovača reťazca majúceho ako funkčné skupiny iba alifatické alebo alicyklické OH skupiny, funkčnosť 2, ekvivalentnú hmotnosť najviac 80 a obsah primárnych OH skupín aspoň 50 %;

   b3) 2 až 10 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3, aspoň jedného amínového iniciátora tvoriaceho kokatalytický systém s katalytickou zložkou C a majúceho
2. 2 až 3 funkčné alifatické skupiny NH, NH₂ alebo OH, pričom aspoň jedna z nich je sekundárna alebo primárna aminoskupina, a ekvivalentnú hmotnosť najviac 150;

   v prítomnosti

   C. aspoň jednej katalytickej zložky vybranej zo skupiny pozostávajúcej z organoolovnatých (II), organobizmutitých (III) a organociničitých (IV) katalyzátorov, pričom maximálne množstvo každého z týchto katalyzátorov je pre organoolovnatý katalyzátor 1,5 % hmotn., organobizmutitý katalyzátor 1,5 % hmotn. a pre organociničitý katalyzátor
3. 3 % hmotn., vztiahnuté na zložky bl, b2 a b3, kde organociničitý katalyzátor je použitý buď v kombinácii s organoolovnatým a/alebo organobizmutitým katalyzátorom, a/alebo v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom a/alebo soľou diazobicykloalkénového katalyzátora so slabou kyselinou;

   D. aspoň jednej pigmentovej zložky a

   E. aspoň jednej zložky antioxidant/ĽV absorbent;

   kde uvedené zložky sa spracovávajú v dvojzložkovom bezrozpúšťadlovom procese reakčného vstrekovania polyuretánu pri izokyanátovom indexe 90 až 120 vo forme predhriatej na teplotu 60 až 130 °C, kde reakčná zmes sa vstrekuje pri teplote 30 až 80 °C, pričom polyerutánová reakčná zmes v podstate neobsahuje fyzikálne nadúvadlá a obsahuje až 0,15 % hmotn. vody, vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčnej zmesi.

   2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ako polyéterpolyolová zložka bl sa použije adičný produkt s propylénoxidom na iniciátore s nízkou molekulovou hmotnosťou.

   3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že adičným produktom je adičným produktom propyiénoxidu a etylénoxidu na nízkomolekulovom inicíátore, pričom množstvo etylénoxidu je nižšie ako 30 % celkového množstva etylénoxidu a propyiénoxidu.
4. 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že množstvo etylénoxidu je nižšie ako 20 %.
5. 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že množstvo etylénoxidu je nižšie ako 10 %.
6. 6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 5, vyznačujúci sa tým, že polyéterpolyol má obsah primárnych OH skupín aspoň 70 %.
7. 7. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 6, vyznačujúci sa tým, že polyéterpolyol sa predpolymerizuje s časťou izokyanátovej zložky za vzniku kvázi polyolového predpolyméru s koncovými OH skupinami.
8. 8. Spôsob podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že polyéterpolyol má priemernú menovitú funkčnosť 2,5 až 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť 1 000 až 1 500.
9. 9. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 2 až 8, vyznačujúci sa tým, že polyéterpolyol má ekvivalentný obsah monoolu nižší ako 5 %.
10. 10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že polyéterpolyolová zložka má menovitú priemernú funkčnosť 2 až 3 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť 1 000 až 2 000.
11. 11. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 7 až 10, vyznačujúci sa tým, že polyéterpolyol má obsah primárnych OH skupín aspoň 40 %.
12. 12. Spôsob podľa akéhokoľvek z nárokov 1, vyznačujúci sa tým, že polyéterpolyolová zložka bl je vyrobená z polytetrametylénglykolu (PTMG).
13. 13. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že izokyanátové reaktívne zložky obsahujú 2,5 až 6 % hmotn. aspoň jedného amínového iniciátora, vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 ab3.
14. 14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačujúci sa tým, že uvedené zložky sa spracovávajú v dvojzložkovom bezrozpúšťadlovom procese reakčného vstrekovania polyuretánu pri izokyanátovom indexe 95 až 110.
15. 15. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 14, vyznačujúci sa tým, že izoforódiizokyanátový trimér v zmesi trimér/monomér izoforódiizokynátu je izoforón-ízokyanurátový trimér.
16. 16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že zmes trimér/monomér izoforódiizokynátu má obsah NCO 26 až 32 % hmotn.
17. 17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 16, vyznačujúci sa tým, že forma sa predhreje na teplotu 80 až 120 °C.
18. 18. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 17, vyznačujúci sa tým, že forma sa predhreje na teplotu aspoň 90 °C.
19. 19. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 1 8, vyznačujúci sa tým, že vo forme sa aplikuje vonkajší odformovací prostriedok pred vstreknutím reakčnej zmesi, ktorý má bod topenia rovnajúci sa teplote formy alebo vyšší.
20. 20. Spôsob podľa nároku 19, vyznačujúci sa tým, vonkajší odformovací prostriedok jc vosk dispergovaný vo vode alebo v organickom rozpúšťadle.
21. 21. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 20, vyznačujúci sa tým, že sa použije organoolovnatý a/alebo organobizmutitý katalyzátor v kombinácii s 0,2 až 1 % hmotn., organociničitého katalyzátora, vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3, a/alebo v kombinácii s 0,1 až 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek

    SK 285340 Β6 bl, b2 a b3, diazobicykloalkénového katalyzátora, vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3.
22. 22. Spôsob podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že organoolovnatý katalyzátor sa použije v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom a s organociničitým katalyzátorom, alebo sa použije organobizmutitý katalyzátor v kombinácii s organociničitým katalyzátorom.
23. 23. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 22, vyznačujúci sa tým, že amínový iniciátor sa vyberie z nasledujúcich rôznych typov:

    I. zosieťovacích činidiel alkanolamínového typu s jednou sekundárnou NH skupinou a dvoma OH skupinami;

    II. predlžovačov reťazca s jednou primárnou NH₂ skupinou a jednou primárnou OH skupinou umiestnenou v blízkosti atómov uhlíka;

    III. predlžovačov reťazca s jednou sekundárnou NH skupinou a jednou primárnou OH skupinou;

    IV. predlžovačov reťazca s dvoma primárnymi NH₂ skupinami, z ktorých aspoň jedna je pripojená k alicyklickému kruhu; a

    V. predlžovačov reťazca s dvoma sekundárnymi NH skupinami, majúcimi rozvetvenú alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu s najmenej štyrmi atómami uhlíka, ktoré sú k nim pripojené, zosieťovacích činidiel s tromi sekundárnymi NH skupinami, z ktorých aspoň dve majú rozvetvenú alkylovú alebo cykloalkylovú skupinu s aspoň štyrmi atómami uhlíka, ktoré sú k nim pripojené.
24. 24. Spôsob podľa nároku 23, vyznačujúci sa tým, že amínový iniciátor obsahuje aspoň 1 % hmotn. dietanolamínu (DEOA), vztiahnuté na hmotnosť zložiekbl,b2ab3.
25. 25. Spôsob podľa nároku 24, vyznačujúci sa tým, že amínový iniciátor obsahuje DEOA v kombinácii s amínovým iniciátorom typu predlžovača reťazca na dosiahnutie priemernej funkčnosti 2 až 3.
26. 26. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 25, vyznačujúci sa tým, žc zložka antioxidant/UV absorbent obsahuje:

    0,1 až 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi, primárneho antioxidantu typu substituovaného fenolu;

    0,1 až 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi, typu substituovaných alicyklických amínov;

    až 5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi, odbúravačov peroxidov a

    0,1 až 1 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi, U V absorbentu.
27. 27. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 26, vyznačujúci sa tým, že polyuretánový výlisok sa použije ako ohybné alebo čiastočne ohybné tesnenie okolo rámu okna umiestnením okna s jeho rámom do formy, uzavretím formy a vstreknutím reakčnej polyuretánovej zmesi do uzavretej formy.
28. 28. Mikropórovitý alebo nepórovitý svetlostály elastomémy, ohybný alebo čiastočne ohybný polyuretánový výlisok majúci hustotu najmenej 900 kg/m³ a modul v ohybe podľa ASTM D790 5 až 300 MPa, pripraviteľný reakciami v procese reakčného vstrekovania:

    A. izokyanátovej zložky pozostávajúcej zo zmesi triméru/monoméru izoforóndiizokyanátu majúcej obsah NCO 24,5 až 34 % hmotn., pripadne ďalej pozostávajúcej z až 10 % hmotn. predpolyméru s koncovými izokyanátovými skupinami, ďalej pozostávajúcej z izoforóndiizokyanátu s izokyanátovými reaktívnymi zlúčeninami obsahujúcimi 2 až 4 izokyanátové skupiny obsahujúce reaktívny vodík, a/alebo prípadne ďalej obsahujúca množstvo menšie ako

    5 % hmotn. ďalších izokyanátových monomérov alebo polymérov s

    B. izokyanátovými reaktívnymi zložkami obsahujúcimi: bl) polyolovú zložku obsahujúcu polyéterpolyol majúci koncové OH skupiny, priemernú menovitú funkčnosť 2 až 4 a priemernú ekvivalentnú hmotnosť 800 až 4 000;

    b2) 3 až 20 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3, aspoň jedného predlžovača reťazca majúceho ako funkčné skupiny iba alifatické alebo alicyklické OH skupiny, funkčnosť 2, ekvivalentnú hmotnosť najviac 80 a obsah primárnych OH skupín aspoň 50 %;

    b3) 2 až 10 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zložiek bl, b2 a b3, aspoň jedného amínového iniciátora tvoriaceho kokatalytický systém s katalytickou zložkou C a majúceho

    2 až 3 funkčné alifatické skupiny NH, NH₂ alebo OH, pričom aspoň jedna z nich jc sekundárna alebo primárna aminoskupina, a ekvivalentnú hmotnosť najviac 150;

    v prítomnosti aspoň jednej katalytickej zložky vybranej zo skupiny pozostávajúcej z organoolovnatých (II), organobizmutitých (III) a organociničitých (IV) katalyzátorov, pričom maximálne množstvo každého z týchto katalyzátorov je pre organoolovnatý katalyzátor 1,5 % hmotn., organobizmutitý katalyzátor 1,5 % hmotn. a pre organociničitý katalyzátor

    3 % hmotn., vztiahnuté na zložky bl, b2 a b3, kde organociničitý katalyzátor je použitý buď v kombinácii s organoolovnatým, a/alebo organobizmutitým katalyzátorom, a/alebo v kombinácii s diazobicykloalkénovým katalyzátorom a/alebo soľou diazobicykloalkénového katalyzátora so slabou kyselinou;

    aspoň jednej pigmentovej zložky a aspoň jednej zložky antioxidant/UV absorbent;

    kde uvedené zložky sa spracovávajú v dvojzložkovom bezrozpúšťadlovom procese reakčného vstrekovania polyuretánu pri izokyanátovom indexe 90 až 120 vo forme predhriatej na teplotu 60 až 130 °C, kde reakčná zmes sa vstrekuje pri teplote 30 až 80 °C, pričom polyerutánová reakčná zmes v podstate neobsahuje fyzikálne nadúvadlá a obsahuje až 0,15 % hmotn. vody, vztiahnuté na celkovú hmotnosť reakčnej zmesi.
29. 29. Polyuretánový výlisok podľa nároku 28, vyznačujúci sa tým, žeje zapuzdrovacím tesnením okna.
30. 30. Polyuretánový výlisok podľa nároku 28 alebo 29, vyznačujúci sa tým, že má absorpciu vody nižšiu ako 10 % hmotn. po ponorení vzorky PU majúcej hrúbku približne 3 mm do vody pri 2 °C počas 72 hod.
31. 31. Polyuretánový výlisok podľa nároku 30, vyznačujúci sa tým, že má absorpciu vody nižšiu ako 3 % hmotn. po ponorení vzorky PU majúcej hrúbku približne 3 mm do vody pri 2 °C počas 72 hod.