SE460476B - Gjutbart drivmedel samt saett foer dess framstaellning - Google Patents

Gjutbart drivmedel samt saett foer dess framstaellning

Info

Publication number
SE460476B
SE460476B SE8207110A SE8207110A SE460476B SE 460476 B SE460476 B SE 460476B SE 8207110 A SE8207110 A SE 8207110A SE 8207110 A SE8207110 A SE 8207110A SE 460476 B SE460476 B SE 460476B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
castable
binder
propellant
polyester
amount
Prior art date
Application number
SE8207110A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8207110L (sv
SE8207110D0 (sv
Inventor
G L Duchesne
G Perrault
Original Assignee
Ca Minister Nat Defence
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ca Minister Nat Defence filed Critical Ca Minister Nat Defence
Publication of SE8207110L publication Critical patent/SE8207110L/sv
Publication of SE8207110D0 publication Critical patent/SE8207110D0/sv
Publication of SE460476B publication Critical patent/SE460476B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69Polymers of conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • C08L75/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

15 20 25 30 :as no" ~I ~~w~~ 'vwwur ... W-.. ,. ___ __. n., ..__, _ ,i:460 476 ' 2 runt ammoniumperkloratoxidationsmedelspartiklarna under bildning av ett starkt skikt bundet till huvuddelen av bindemedlet genom kemiska bindningar. Detta system har emellertid de nackdelarna, att det innefattar ett komplicerat härdningssystem, drivmedlen har dåliga äldringsegenskaper när de utsättes för hög temperatur, och polymerbindemedlets egenskaper varierar från den ena satsen till den andra. _ Ett annat system, som har utvecklats i ett försök att över- vinna nackdelarna med det ovanstående systemet, är det med de HTPB-baserade sammansatta drivmedlen, vilka utnyttjar hydroxi- terminerade polybutadienförpolymerer. Dessa system härdas med diisocyanater. Dessa drivmedel erfordrar användning av ett annat bindemedel för att åstadkomma god vidhäftning av bindemedlet till oxidationsmedelspartiklarna. Aziridinpolyestrar är effektiva binde- medel för dessa drivmedel, och en föredragen aziridinpolyester är en reaktionsprodukt av MAPO med diacider. Detta föredragna binde- medel måste emellertid syntetiseras på platsen i relativt små mängder, eftersom det har kort hållbarhetstid vid rumstemperatur och måste hållas vid låg temperatur för att förlänga dess använd- barhet, och en relativt hög koncentration erfordras, omkring 2 - 3 % aziridinpolyester-i bindemedlet, för att åstadkomma effektiv vidhäftning mellan oxidatíonsmedlet och bindemedlet särskilt när den fasta laddningen är hög. A I Denna uppfinning baserar sig på det rönet, att en kombination av tvâ bindemedel, en aziridinpolyester och en aminpolyester, med drivmedlen av HTPB-typ åstadkommer lämplig vidhäftning för att upprätthålla spänning-töjningsegenskaperna hos drivmedlet och gör det möjligt att med en faktor av 3 till H reducera den mängd aziridinpolyester som erfordras jämfört med de kända systemen. _ Drivmedelssystem enligt uppfinningen har exempelvis förbättrade mekaniska egenskaper, inbegripet förbättrad töjning vid maximal belastning och vid brott vid jämförbar draghållfasthet och ursprung- lig modul i förhållande till HTPB-drivmedelssystem som använder endast aziridinpolyester som bindemedel.
Sålunda åstadkommas enligt uppfinningen ett härdbart binde- medel för användning vid utformning av ett gjutbart drivmedel. vilket omfattar: 1. en hydroxiterminerad butadienpolymer, 2. ett diisocyanathärdningsmedel och 3. ett bindemedelssystem av en aziridinpolyester, vilken utgör reak- 10 15 20 25 30 35 uvuff 3 ~46o 476 “ tionsprodukten av en aziridinylfosfinoxid och minst en p0]ykar_ boxylsyra, och en aminpolyester vilken utgör reaktionsprodukten av en alkanolamin och.en mättad alifatisk polykarboxylsyra. Dess- utom kan en antioxidant, såsom fenšl-beta-naftalamin, till- sättas tillsammans med isodekylpelargonat som mjukningsmedel.
Uppfinningen avser vidare ett gjutbart drivmedel som utnyttjar det ovannämnda bindemedlet och i vilket är dispergerat ett fin- fördelat perkloratoxidationsmedel i di- eller trímodala distribu- tioner, jämte andra valfria beståndsdelar såsom en metalltillsats.
Uppfinningen avser vidare ett sätt att framställa det sammansatta drivmedlet, vilket åstadkommer god dispersion av beståndsdelarna och reproducerbarhet i bearbetnings-, mekaniska och ballistiska egenskaper. i _ De HTPB-förpolymerer, som är lämpliga för användning i binde- medlet och drivmedelssystemen enligt uppfinningen; är exempelvis' av den typ som är beskriven i den canadensiska patentskriften 891 S62 och den amerikanska patentskriften 3 792 003. De däri beskrivna förpolymererna är telekeliska hydroxipolybutadiener, särskilt hydroxiterminerade polybutadiener, vilka är önskvärt rika på cis-ísomer. De erhålles genom omsättning av en mono-epoxi- förening och de motsvarande karboxypolymererna. Produkten är en polymer med hydroxylgrupper, inbegripet primära och sekundära sådana grupper, bundna invid ändarna av polymermolekylen och före- trädesvis i molekylens ändar. Mono-epoxiföreningen är en organisk förening innehållande en enda epoxigrupp, inbegripet mono-epoxi- hartser. Särskilt föredragna är epoxiföreningar med formeln: 0 R-c--c-R' där vardera av R och R' betecknar väte, aryl eller en alkylgrupp, företrädesvis en lägre alkylgrupp, och i synnerhet 1,2-alkylenoxíder såsom propylenoxid och 1,2-butylenoxid, vilka bildar sekundära hydroxylgrupper när de omsättes med den telekeliska karboxylpoly- meren. De karboxyterminerade polybutadienerna är lämpligen sådana som levereras under varunamnet HC NBH av Thiokol Chemical Corpora- tion och under varunamnet HYCAR-CTB av B. F. Goodrich and Company.
Sålunda har en typisk hydroxiterminerad polybutadien en molekyl- i vikt av omkring 3800 och förmodas ha följande formel vpflwvi., -w,._.i....,,i.-v n ,, , . ,, ,“ _" "'“"*ïl"ü§““ll *~ ~~ Wfiiwnll "WWW ^ «4so 476 0 10 15 20 25 30 35 RO o H H0-ïH-CH2~O-C-(CH2-CH=CHCH2)x - CH2~?H -C-OCH2-ïHOH CH CH3 3 I A fifl cuz y där x och y vardera varierar mellan l och 67; En föredragen HTPB-förpolymer säljes under varunamnet Poly bd RÉHSM av Arco Chemicals Co. och har följande formel Ho -Éacaz-ca=ca-cn2>_2 -+cn-ïH>_2 ---- (cnz-cH=cH-cH2+-ïåænofl CH=CH2 där n = NU-60 och polybutadienstrukturen till 60 %Vär trans-l,H, till 20 % cis-1,H och till 20»% vinyl-1,2.
En särskilt föredragen HTPB-förpolymer säljes under handels- namnet R-NSHT av Arco Chemicals, vilken har samma formel som R-USM, varvid skillnaden ligger i värdet av "n" som för R-NSHT är 57-65. _ Förpolymeren användes som huvudbeständsdelen i drivmedels- bindemedelssystemet, lämpligen i en mängd av omkring 50-85 vikt-%, företrädesvis i en mängd av omkring 60-65 vikt-% av bindemdels- kompositionen. Lämpligen användes en antioxidant tillsammans med förpolymeren och den kan exempelvis vara fenyl-beta-naftylamin (PBNA), bisfenol AO-22U6 (American Cyanamid) eller olika föreningar med den kemiska gruppen p-fenylendiamin. Det för ändamålen med denna uppfinning föredragna antioxidansmedlet är fenyl-beta- -naftylamin i en koncentration av omkring l vikt-% av förpolymeren.
Vid användning av R-HSHT som HTPB-förpolymeren kan en anti- oxidant bestående av en eller flera av följande ämnen användas: Kemiskt namn ïenyl-beta-naftylamin Hindrad Leverantör Uniroyal Varunamn PBNA Aozzus NAUGARDQ OCTAMIN Cyanamid bis-fenol Uniroyal Polymeriserad trimetyldihydrokinolin Difenylamin-diisobutylenreaktions- produkt N-fenyl, N'-(l,3-dimetylbutyl)- -p-fenylendiamin Uniroyal FLEXZONE 7L e Uniroyal UQP-36 Universal Oil N+fenyl-N-cyklohexylparafindiamin “ e Oil Products DTBHQ _Eastman Di-tert-butylhydrokinon .l.......,;...,,-~w~,..., _ Was, M., e ,. f 10 15 20 25 30 fas 'fór i f ~ _ 460 476 En synergistisk effekt erhölls när en kombination av DTBHQ och UOP-36 eller FLEXZONE 7L sattes till drivmedelsblandningen i en mängd av 1 % av förpolymeren.
Diisocyanathärdningsmedlet för användning i bindemedelskompo- sitionen enligt uppfinningen är exempelvis 2,H-tolylendiisocyanat (TDI), l,6-hexametylendiisocyanat (HMDI) blandning av isomerer av diisocyanat innehållande 36 kolatomer eller DDI3 som är en och framställd genom dimerisering av fettsyror med 18 kolatomer.
Det för ändamålen med de föreliggande drivmedelsbindemedelssystemen föredragna.diisocyanatet är DDIK Förhållandet isocyanat/hydroxyl (NCO/OH) regleras för att optimera de mekaniska egenskaperna hos det erhållna drivmedlet såsom är känt vid tidigare system. För de föreliggande ändamâlen är ett typiskt ekvivalentförhâllande NCO/OH inom området 0,75-0,95.
För att underlätta sammanblandningen av bindemedelskomposi- tionen med det fasta oxidationsmedlet vid framställning av de gjutbara drivmedlen enligt uppfinningen införlivas lämpligen ett mjukningsmedel i bindemedelskompositionen i en mängd av omkring lS till 30 %, räknat pá den totala mängden av bindemedelskompo- sitionen. Föreningar som är lämpliga som mjukningsmedel är kända inom polymertekniken, och i de föreliggande kompositionerna kan man exempelvis använda dioktyladipat (DOA), dietylhexylaxelat (DEHA) eller isodekylpelargonat (IDP). Emellertid föredrages ISP som mjukningsmedel.1 Aziridinpolyesterkomponenten i bindemedelssystemet utgör, såsom anförts, reaktionsprodukten av en aziridinylfosfinoxid och en polykarboxylsyra. Dessa material är beskrivna exempelvis i de amerikanska patentskrifterna 3 7H5 07u och 3 762 972. Mera speciellt utgör de reaktionsprodukterna av di- eller tri-funktionell aziridinylfosfinoxid eller dess derivat med organiska molekyler, vilka är polyfunktionella med avseende på karboxylgrupper och vilka kan innehålla en eller flera hydroxylgrupper i sin struktur. Reak- tionskomponenterna är “i (I) och R- Å--OH (II) 10 15 20 25 30 35 40. 460 476 där X1 representerar en aziridingrupp med strukturen H Q 1/1 .////C -N C \ I H Q? och Ql och Q, är antingen väte eller alkylgrupper med en till fyra kolatomer (Ql och Q2 kan vara lika eller olika), X2 kan vara det- samma som X1 eller en organisk radikal, såsom fenyl, bensyl, metyl, etyl etc., R betecknar en alkylradikal som innehåller minst en aktiv väteatom eller en organisk molekylgrupp som innehåller en eller flera hydroxylgrupper, och n är 2, 3 eller N. Reaktions- produkten är en blandning av föreningar vars nominela struktur kan representeras av formeln I 0 Q *Å 1 x 1; N cl: (III) x H K l 2 n där X1, X2, Ql, Q2, R och n har den tidigare angivna betydelsen.
P' N) O (jíø i FU De optimala proportionerna är sådana att i huvudsak alla karboxylgrupper i (Il) reagerar och nominellt en aziridingrupp i (I) reagerar, dvs. en mol av (I) för varje karboxylekvívalent i (II).
De för användning enligt denna uppfinning föredragna aziridin- polyestermaterialen framställdes av tris-l-(2-metylaziridinyl)- fosfinoxid, vilken vanligen betecknas MAPO, och disyror såsom adipinsyra, âppelsyra, sebasinsyra, bärnstensyra och vínsyra.
PAZ âr en kondensationsprodukt av MAPO,_tris(2-metylaziridimyl- -l)fosfinoxid med en rakkedjig diacid med den allmänna formeln HOOC (CH2)x COOH (x är 2 - 8 och företrädesvis N, 5 eller 6) och pen andra substituerad disyra med den allmänna formeln HOOC CHYR) (CH2)y CH(Rl) COOH, i vilken R och Rl kan vara lika eller olika och betecknar H eller OH och y = 0 till 6 och före- trädesvis 0, 1 eller 2. I en typisk syntes kondenseras 3 - 8 mol 'pVHßP0, företrädesvis 5 --6 mol, med 0,5 - 1,0 mol av den substituera- i_de disyran och 1,75 - 2,5 mol av den rakkedjiga disyrauvid 50 till \.....-».,-......._-«-s. _”. ...Miri ..- . h.. _ m_, 15 20 25 30 35 V»§p .460 476 ss°c 1 u h under NZ.
Mängden aziridinpolyesterbindemedel i bindemedelssystemet enligt uppfinningen är mellan omkring 0,l och 1 % av den totala bindemedelskompositionens vikt.
Den andra komponenten i bindemedelskombinationen, som använ- des i bindemedlen enligt uppfinningen, är ett aminpolyestermate- rial, vilket utgör reaktionsprodukten av en alkanolamin och en mättad alifatisk polykarboxylsyra. Den för de föreliggande ända- mâlen föredragna aminpolyestern är en polymer härrörande från N-metyldietanolamin och sebasinsyra vilken går under beteckningen Polymer N-8. Lämpliga N-8 Polymerer har följande specifikationer: Mn (medelvärde) 1200-2000; företrädesvis 1500-1800 surhetsgrad : '«<0,02 ek./l00 g OH ekvivalent l-1,5 mek./g; företrädesvis l,l-l,3 fukthalt : <ï0,lS vikt-% Andra lämpliga medel har följande formel -q -fl HO-CH-CH2-N-CH2-CHO- LFO(CH2) COOCH-CH -CH H0 H ,n| o. f: R 'V ff R" "' R'V R" "' R där R" och R'V kan vara lika eller olika och kan beteckna en väteatom eller en mättad alkylkedja med en eller två kolatomer; R"' kan beteckna en mättad alkylkedja med en till arton kolatomer; n är ett heltal från 2 - 16, företrädesvis 8; och o' är ett heltal mellan 3 och 10, företrädesvis mellan 5 och 7. Detta bindemedel användes i en mängd av omkring 0,1 till 0,5 % av den totala 'bindemedelskompositionens vikt.
För att framställa det gjutbara drivmedlet enligt uppfinningen blandas bindemedlet före härdning enligt en föredragen process, vilken kommer att beskrivas detaljerat här, med finfördelat ammonium- 'perklorat som oxidationsmedel i dimodala eller trimodala distri- butioner av fina pulver med genomsnittliga storlekar av l - H00 pm.
En föredragen partikelstorleksfördelning för ammoniumperkloratet är l,7/2,7/1,0 delar H00 pm, 200 pm respektive 17 pm storlek. För användningar vid hög temperatur kan ammoniumperkloratet ersättas med kaliumperklorat. Lämpliga antihopbakningsmedel, exempelvis trikalciumfosfat, inkluderas i en mängd av omkring 1 vikt-% av 12 pm perkloratet. En metalltillsats kan eventuellt införlivas V ¿i drivmedelskompositionen i en koncentration av 0 till 20 % av ldet totala drivmedlets vikt. Denna tillsats kan vara finfördelat Wwv-sm-ev-uvsssrmswau-wye-fewslwaswyey;_ , v _ _ x 10 15 20 25 30 35 J .men 476 ß aluminium- eller magnesiumpulver, företrädesvis med en genomsnitt- lig partikeldiameter av 5 till 50 pm. Ett annat fast material, som lämpligen införlivas i den totala kompositionen är en förbrän- ningshastigheten reglerande tillsats eller katalysator, vilken exempelvis kan vara järnoxid, kopparkromit eller en organometall- förening. Den föredragna tillsatsen eller katalysatorn för de föreliggande ändamålen är järnoxid i en mängd av 0,1 - 1 % av drivmedelskompositionens vikt.
I sammansatta drivmedelskompositioner är det naturligtvis önskvärt att erhålla en så hög fast laddning som möjligt, och med drivmedelskompositionerna enligt uppfinningen kan den totala fast- ämnehalten variera mellan omkring 85 och 90 % av den totala kompo- sitionen, där naturligtvis ammoniumperkloratet utgör huvuddelen och kan utgöra mellan 68 och 88 % av den totala drivmedelskompo- sitionens vikt. De andra fasta komponenterna regleras i överens- stämmelse därmed. Sålunda utgör polymerbindemedlet omkring 10 till l5 % av den totala drivmedelskompositionens vikt.
För att man skall uppnå god dispersion av alla beståndsdelarna vid framställning av drivmedelskompositionen och även reproducer- barhet av egenskaper från den ena satsen till den andra, består det föredragna tillvägagångssättet i att först till en blandare sätta de vätskeformiga beståndsdelarna, vilka är förpolvmeren, mjukningsmedlet och de två bindemedlen. Aluminiumpulvret eller annat metallpulver, när sådant användes, och järnoxiden som för- bränningshastigheten reglerande tillsats tillsättes därefter och innehållet blandas i 15 minuter vid atmosfärstryck. Därefter till- sättes ungefär trefjärdedelar av den totala mängden ammoniumper- klorat till blandningen och blandning fortsättes i ytterligare 10 minuter. Vakuum uprättas och innehållet i blandaren värmes till GDOC under omkring 60 minuter. Vakuumet elimineras därefter och den återstående mängden ammoniumperklorat tillsättes och blandning fortsättes i ytterligare 5 minuter vid atmosfärstryck. Diisocyanat- härdningsmedlet sättes därefter till de andra beståndsdelarna i blandningen och blandning fortsättes i 5 minuter vid atmosfärstryck.
Därefter upprättas åter vakuum och blandning fortsättes i US minuter vid en temperatur av BOOC. Drivmedlet gjutes därefter i formar under vakuum. V :Det efterföljande exemplet belyser användningen av bindemedels- ,systemet enligt uppfinningen vid framställning av sammansatta fasta »drivmedel. Detta exempel är endast avsett att vara belysande och f Ü v i W W w W m' W mí"fi"àflvf"íinwwr"rrwwilnllwlilmm 'rum-w - _. -- .. . ». '10 15 25 30 35 H0 9 460 476 skall inte uppfattas som begränsande för uppfinningens omfattning.
De i exemplen angivna drivmedelskompositionerna framställdes var- dera enligt den i det föregående stycket beskrivna metoden.
De mekaniska egenskaper, som testades för drivmedelskomposi- tionerna enligt uppfinningen, var dragbrottgräns (arm), töjning vid maximal belastning (Em), brottöjning (Ey) och ursprunglig modul (E). Dessa tester utfördes med en Instron-apparat med en tvärstyckshastighet av S cm/minut, motsvarande en töjningshastig- het av 0,7Ul minuter_l för det hantelformade ICRPG-provet; EXEMPEL A Drivmedelskompositioner framställdes med följande proportioner av beståndsdelar uttryckt i viktprocent: Ammoniumperklorat (N00 pm) Ammoniumperklorat (200 pm) 69,0 _Amnoniumperklorat (17 pm) Aluminium (sfäroidiskt 22 pm) 18,0 Järnoxidkatalysator I 0,6 HTPB-bindemedel 12,0 För testning användes tre bindemedelskompositioner i den wafixsßzáends dviosfmsslsilskamyøtsi atšazem, .Den Åfäfwèyfreß, som avs/ändar i vardera bindemedlet, var typen RUS-H av HTP8-bindemedel, som säljes av Arco Chemical Co. och som beskrivits i det föregående.
Fenyl-beta-naftylamin tillsattes som antioxidant, isodekylpelar- gonat som mjukningsmedel och DDI diisocyanat som härdningsmedel.
I en av bindemedelskompositionerna användes inte de två binde- medlen enligt uppfinningen utan i stället endast aziridinpoly- estern för jämförelseändamâl. De andra två kompositionerna inne- höll båda bindemedlen.
Bindemedelskompositionerna var följande: I II III RUS-H polymer (innehållande l % PBNA) 62,91 82,91 62,9l DDI 12,09 12,09 12,09 Aziridinpolyester 02,40 0,9 0,6 Aminpolyester (N-8) _ - 0,2 0,2 IDP mjukningsmedel 22,602 23,9 2U,2 Aziridinpolyestern enligt detta exempel framställdes genom omsättning av 0,15 mol d-vinsyra och 0,3 mol adipinsyra med l mol MAPO (aziridin) i den tidigare beskrivna processen. Aminpolyestern i(N-8) i detta exempel hade följande egenskaper: 80A ïf41~76 <8 vi » (ii) (iii) 10 15 20 25 (_38 3_38'( 10 OH ekvivalent 1,19 M ekviv./g Surhetsgrad 0,016 ekviv./100 g g H Holvikt (Mn) 1U30 bestämd med V80 Bearbetningsegenskaperna och de mekaniska egenskaperna som erhölls för drivmedelskompositionefina med användning av de ovanstående bindemedlen var följande: A 'l L N I II 111 Aziridin/aminpolyester V (t i bindemedel) 8,91- o,9/o,2 8,8/o,2 Viskositet efter blandning A (xP/88°c> . ^ 2,5 2,1 2,1 Livslangd :in 10 kP (n) , 9,2 9,2 9,5 Mekaniska egenskaper, (ursprungliga) (fm vid 22,8°c (MN/mz) 8,88 8,79 8,88 gm vid 22,8°c (5) 38,8 38,9 81,8 8 vid 22,8°c (MN/m2) 3,91 9,88 3,29 gm vid -us,8°c (8) 98,2 58,8 88,8 gr vid_-us,8°c (t) _ 59,8 89,8 88,8 Mekaniska egenskaper (56 dagar vid 60°C) d-m vid 22,8°c (MN/mi) 8,88 8,19 8,13 gm vid 22,8°c (5) 35,2 35,9 39,1 8 vid 22,8°c (HN/m2) 3,31 9,82 3,88 gnlvid -u8,8°c <5) 89,9 98,9 59,8 gI_vid -u5,8°c (8) 88,1 88,9 88,9 Det framgår av de ovanstående resultaten att bearbetning" egenskaperna, dvs. viskositet efter blandning och livslängd, för drivmedlen enligt uppfinningen (II och III) var i huvudsak de- .samma som för referensdrivmedlet. Den mängd aziridinpolyester som användes enligt uppfinningen är emellertid avsevärt mindre än den som erfordras för referenskompositionen. Drivmedlen enligt uppfinningen uppvisar även förbättrad töjning vid maximal belast- iining och vid brott, medan dragbrottgränsen och den ursprungliga fmodulen är jämförbara med referenskompositionen.

Claims (10)

1. 0 15 20 i25 30 35 ~ - ~4eo 476 .PATENTKRAV lt Gjutbart drivmedel, k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar ett bindemedel omfattande (i) en hydroxiterminerad butadienpolymer (ii) ett diisocyanathärdningsmedel och (iii) ett bindemedelssystem av en aziridinpolyes- ter, vilken utgör reaktionsprodukten av tris-(2- metyl-aziridinyl-l)fosfinoxid och en disyra som ut- göres av en rakkedjig disyra med den allmänna for- mein uooc(cn2)xcooæ1, där x är 2 till s, eller en substituerad disyra med den allmänna formeln HOOC CH(R) (CH2)yCH(Rl)CO0H i vilken R och RI kan vara lika eller olika och betecknar H eller OH och y=0 till 6, varvid fosfinoxiden är om- satt med en mängd av l mol per karboxylekvivalent av syran, och en aminopolyester, vilken utgör reak- tionsprodukten av en alkanolamin och en mättad ali- fatisk polykarboxylsyra enligt följande allmänna formel - HO-CH-CH2-N-CH2-CH0- [@O(CH2)nCOOCH-CH2-T-CH2-Cflél H I I " I ° Ru Ruin RnV Ru Ru || lny där R" och R“' kan vara lika eller olika och kan be- teckna en väteatom eller en mättad alkylkedja med en eller två kolatomer; R“' kan beteckna en mättad al- kylkedja med en till arton kolatomer: n är ett heltal från 2-16, företrädesvis 8; och o är ett heltal mel- lan 3 och 10, företrädesvis mellan S och 7, varvid aziridinpolyestern föreligger i en mängd av 0,1-1% av det totala bindemedlets vikt, och aminpolyestern fö- religger i en mängd av 0,1 till 0,5% av det totala bindemedlets vikt ' L4eo~476 d 12 10 15 20 25 30 samt i drivmedlet dispergerat finfördelat ammonium- perklorat som oxidationsmedel och finfördelat alumi- nium, vilket senare föreligger i en mängd av O-20% av det totala drivmedlets vikt.
2. Gjutbart drivmedel enligt krav l, k ä n n e - t e c k n a t av att oxidationsmedlet föreligger i en mängd av 68-88% av den totala drivmedelskomposi- tionens vikt.
3. Gjutbart drivmedel enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a t_ av att oxidationsmedlet föreligger som en di- eller trimodal distribution av partikelstorle- kar mellan l och 400 um. I
4. Gjutbart drivmedel enligt krav l, k ä n n e - t e c k n a t av att aluminiumet har en genomsnitt- lig partikeldiameter inom området 5-50 um.
5. S. Gjutbart drivmedel enligt något av kraven l-3, k ä n n e t e c.k n a t av att det innehåller isodekylpelargonat som mjukningsmedel.
6. Gjutbart drivmedel enligt något av kraven 1-3, k ä n n e t e c k n a t av att det som härd- ningsmedel innehåller en blandning av isomerer av di- isocyanat innehållande 36 kolatomer och framställd genom dimerisering av fettsyror med 18 kolatomer.
7. Gjutbart drivmedel enligt krav l, k ä n n e - t e c k n a t av att aziridinpolyestern och aminpo- lyestern föreligger i mängder av 0,1-1% resp 0,1-0,5% räknat på bindemedlets vikt. _
8. Gjutbart drivmedel enligt krav 7, k ä n n e - t e c k n a t av att aziridinpolyestern utgör reak- tionsprodukten av tris-(2-metyl-aziridinyl-1)fosfin- orid och d-vinsyra och adipinsyra.
9. Gjutbart drivmedel enligt krav 7. k ä n n e - t_e c k n a t av att aminpolyestern är en polymer in härrörande från N-metyldietanolamin och sebasinsyra. 10 15 20 25 30 /3_ 460 476
10. Sätt att framställa det i-krav 1-9 angivna drivmedlet, (i) (ii) (iii) (iv) (v) (wii) (vii) k ä n n e t e c k n a t av blandning av vätskeformiga beståndsdelar omfattande en hydroxiterminerad butadien- förpolymer, ett mjukningsmedel och en azi- ridinpolyester och ett aminpolyesterbinde- medel vid atmosfärstemperatur och -tryck, tillsats av fasta ingredienser innefattan- de finfördelad aluminium, järnoxid som förbränningskatalysator och amoniumper- ' kloratoxidationsmedel i en mängd av ca 75 viktprocent av den totalt erforderliga mängden av sådant oxidationsmedel, och blandning för att erhålla en väsentligen jämn dispersion, I värmning vid 60°C under vakuum i omkring l h, eliminering av vakuum och tillsats av återstoden av ammoniumperkloratoxídations- medlet samt blandning, tillsats av ett diisocyanathärdningsmedel *och blandning, återupprättande av vakuum och värmning :in so°c i 45 minuter, gjutning av den erhållna blandningen i formar.
SE8207110A 1976-01-16 1982-12-13 Gjutbart drivmedel samt saett foer dess framstaellning SE460476B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CA243,659A CA1056984A (en) 1976-01-16 1976-01-16 Curable binding systems

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8207110L SE8207110L (sv) 1982-12-13
SE8207110D0 SE8207110D0 (sv) 1982-12-13
SE460476B true SE460476B (sv) 1989-10-16

Family

ID=4104991

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7700279A SE437271B (sv) 1976-01-16 1977-01-13 Herdbart bindemedelssystem for anvendning vid utformning av ett gjutbart sammansatt drivmedel
SE8207110A SE460476B (sv) 1976-01-16 1982-12-13 Gjutbart drivmedel samt saett foer dess framstaellning

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7700279A SE437271B (sv) 1976-01-16 1977-01-13 Herdbart bindemedelssystem for anvendning vid utformning av ett gjutbart sammansatt drivmedel

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS5941957B2 (sv)
BE (1) BE850420A (sv)
CA (1) CA1056984A (sv)
DE (1) DE2701494C2 (sv)
DK (1) DK154948C (sv)
FR (1) FR2352030A1 (sv)
GB (1) GB1513706A (sv)
IT (1) IT1076219B (sv)
NL (1) NL180428C (sv)
NO (1) NO144486C (sv)
SE (2) SE437271B (sv)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL53672A (en) * 1977-01-06 1982-03-31 Thiokol Corp Method for bonding solid propellant grain to rocket motor casing and polymeric composition therefor
GB1604197A (en) * 1977-12-13 1981-12-02 Ca Minister Nat Defence Polyester bonding agents for htpb propellants
NO831850L (no) * 1982-05-28 1997-02-26 Royal Ordnance Plc Fremgangsmåte for fremstilling av en formet gummiaktig drivmiddelladning for raketter og liknende
DE19917672A1 (de) * 1999-04-19 2000-10-26 Fraunhofer Ges Forschung Raketentreibsatz
US8821859B2 (en) * 2004-05-19 2014-09-02 Agency For Science, Technology And Research Methods and articles for the delivery of therapeutic agents
JP2016011624A (ja) * 2014-06-27 2016-01-21 カーリットホールディングス株式会社 コンポジット推進薬

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3745074A (en) * 1969-07-30 1973-07-10 Us Army Composite solid propellant with additive to improve the mechanical properties thereof
CA975494A (en) * 1970-09-29 1975-09-30 Gonzague L. Duchesne Propellants

Also Published As

Publication number Publication date
SE8207110L (sv) 1982-12-13
FR2352030B1 (sv) 1981-02-27
DK154948C (da) 1989-05-29
GB1513706A (en) 1978-06-07
DK15577A (da) 1977-07-17
NL180428B (nl) 1986-09-16
NO770011L (no) 1977-07-19
JPS5941957B2 (ja) 1984-10-11
NO144486B (no) 1981-06-01
NL180428C (nl) 1987-02-16
NO144486C (no) 1981-09-09
FR2352030A1 (fr) 1977-12-16
NL7700352A (nl) 1977-07-19
CA1056984A (en) 1979-06-19
JPS52110752A (en) 1977-09-17
SE7700279L (sv) 1977-07-17
BE850420A (fr) 1977-05-02
DE2701494A1 (de) 1977-07-21
SE8207110D0 (sv) 1982-12-13
SE437271B (sv) 1985-02-18
IT1076219B (it) 1985-04-27
DE2701494C2 (de) 1987-01-15
DK154948B (da) 1989-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3305523A (en) Modification of telechelic-type polymers
US4156700A (en) Solid propellants containing polyether or polyester binders
US4487913A (en) Fuel and hydrolysis resistant polyurethane
JP3740128B2 (ja) ポリウレタンマトリックスを含む複合火薬装填材料を製造するための半連続二成分法
SE460476B (sv) Gjutbart drivmedel samt saett foer dess framstaellning
US20040185266A1 (en) Gas-barriering coated film
US4944815A (en) Bonding agent for composite propellants
US3792003A (en) Hydroxy-terminated polybutadiene,diisocyanate and triol composition
US3919166A (en) Fire retardant polyurethanes and polyurea-urethanes having improved processability and color stability
US3839491A (en) Low volatility polyurethane prepolymer
EP0131534B1 (en) A polyurethane and method for making stable components thereof
EP0794192B1 (de) Ferrocenderivate
US3762972A (en) Reaction product of phosphine oxide with carboxylic acids
US4873307A (en) Monocomponent polyurethane adhesives
US3745074A (en) Composite solid propellant with additive to improve the mechanical properties thereof
Jawalkar et al. Influence of bicurative on processibility of composite propellant
GB1604197A (en) Polyester bonding agents for htpb propellants
US4517035A (en) Method of making a castable propellant
US3748199A (en) Composite propellants containing hydroxylammonium perchlorate
US3589954A (en) Novel epoxy cured polymer binders and propellant compositions prepared therewith
CN108178715A (zh) 一种低燃温低残渣型燃气发生剂及其制备方法
EP0136260B1 (de) Hydroxyalkyl-cyanacetate enthaltende härtbare Gemische und deren Verwendung zur Herstellung gehärteter Erzeugnisse
US3252819A (en) N-vinyl amides and lactams as plasticizers for polyurethane potting and adhesive compositions
CA1086955A (en) Polyester bonding agents for htpb propellants
JP3548585B2 (ja) 爆薬組成物

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8207110-1

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8207110-1

Format of ref document f/p: F