SE456426B - Stabiliserad enzyminnehallande detergentberedning - Google Patents

Description

456 426 10 15 20- 25 30 patent 4 243 543 frán Guilbert att åstadkomma enzym- stabilitet genom tillsats av ett antioxidationsmedel och en polyol till en vattenhaltig detergentberedning.

USA-patent 4 lll 855 från Barrat, et al. använder en kombination av en polysyra och kalciumjoner som enzym- stabilisator. USA-patent 4 287 082 enligt Tolfo et al. beskriver homogena enzyminnehàllande vätskeformiga detergenter vilka kännetecknas av att de innefattar en mättad fettsyra, kalciumjoner och en speciell kortked- jig karboxylsyra. USA-patent 4 318 818 från Letton et al. beskriver en enzymberedning som är stabiliserad medelst kalciumjoner och ett kortkedjigt karboxylsyrasalt.

Sammanfattning av uppfinningen Den föreliggande uppfinningen tillhandahåller en stabili- serad enzyminnehâllande vätskeformig detergentberedning (tvättmedelsberedning) som innefattar: (a) från omkring 5 till omkring 75 vikt-% av ett eller flera tvàlfria renande ytaktiva medel valda från den grupp som består av anjonaktiva, nonjonaktiva, katjonaktiva, amfolytiska och zwitterjonaktiva renande föreningar (detergent- föreningar); (b) från omkring 0,1 till omkring 20 milli- moler kalciumjoner per liter beredning; (c) från omkring 0f05 till omkring 5 vikt-% av ett enzym valt från den grupp som består av proteaser, amylaser och blandningar (d) från omkring 0,1 till omkring 10 vikt-% av ett stabiliserande medel; (e) fràn omkring 0 till omkring därav; 25 vikt-% av en tvål som innefattar ett vattenlösligt salt av en mättad fettsyra som har 10 till 18 kolatomer i al- kylkedjan; och (f) återstoden vatten kännetecknad av att det stabiliserande medlet innefattar en üæzár blandning av 10 15 20 25 30 456 426 fràn omkring 25 till omkring 35 % bärnstenssyra från om- kring 25 till 35 % glutarsyra och från omkring 25 till omkring 35 % adipinsyra. Företrädesvis förekommer varje syra i blandningen^ i form av sitt natrium-, kalium- eller trietanolaminsalt.

Det ovan nämnda tvålfria ytaktiva medlet avser renande föreningar (detergentföreningar) som ej är tvålar, var- vid dock de sistnämnda är höggradigt föredragna bestånds- delar av de föreliggande detergentberedningarna men som i samband med den föreliggande beskrivnüræn kategorise- ras separat och àtskilt fràn den andra anjonaktiva ytakti- va medlen. Termen "tvål" avser vattenlösliga salter av lángkedjiga fettsyror.

I en speciellt föredragen utföringsform av uppfinningen innehåller beredningen en tvål som innefattar vattenlös- liga salter av en mättad fettsyra som har 12 till 14 kol- atomer i alkylkedjan, såsom laurinsyra och myristinsyra, ochenofiätad fettsyra med 16 till 18 kolatomer i alkyl- kedjan, såsom oljesyra och palmitinsyra.

Detaljerad beskrivning av uppfinningen Det ovan nämnda stabiliserande medlet införlivas i de vätskeformiga detergentberedningarna i en mängd av från omkring 0,1 till omkring 10 vikt-% företrädesvis från omkring 0,5 till omkring 5 vikt-%, och mera företrädes- vis fràn omkring 1 till omkring 5 vikt-% av beredningen.

Det stabiliserande medlet innefattar företrädesvis ett eller flera natriumsalter av en dikarboxylsyra som repre- av formeln (CH2)n (COOH)2 tal från 1 till 6, vilka syror innefattar makmspz, senteras i vilken n är ett hel- bärn- stenssyra, glutarsyra, adipinsyra och ftalsyra. 456 426 I Ett salt av fumarsyra och/eller maleinsyra kan också användas som stabiliserande medel, antingen ensamt eller i kombination med de ovan beskrivna dikarboxyl- syrasalterna. Som mest föredraget innefattar_det sta- biliserande medlet en ternär blandning av natrium-, kalium- eller trietanolaminsalter av de följande sy- rorna och med de angivna viktsandelarna: från omkring 25 till 35 % bärnstenssyra; från omkring 40 till 50 % glutarsyra; och från omkring 25 till 35 % adipinsyra.

Halten kalciumjoner i detergentberedningarna är från omkring 0,1 till omkring 20 millimol, företrädesvis från omkring 2 till 15 millimol per liter detergent- beredning. Högre halter av kalcíumjoner används allmänt för att svara mot ökande mängder tvål i detergentbered- ningarna. Lämpliga vattenlösliga kalciumsalter som kan användas som källa för kalciumjoner innefattar kalcium- klorid, kalciumacetat, kalciumformat och kalciumcitrat.

Tvål utgör en föredragen beståndsdel i de vätskeformiga detergentberedningarna och införlivas i sådana bered- ningar i en mängd av upp till 25 vikt-%, företrädesvis från omkring 2 till omkring 20 vikt-%, och mest före- draget från omkring 10 till omkring 18 vikt-%. De an- vändbara tvålarna innefattar vattenlösliga salter av mättade fettsyror som har från omkring 10 till 18 kol- atomer i alkylkedjan, företrädesvis 12 till 14. Laurin- syra och/eller myristinsyra är speciellt föredragna för denna användning. De användbara tvâlarna innehåller i allmänhet även lösliga salter av omättade fettsyror som har från 16 till 18 kolatomer i alkylkedjan, varvid speciellt oljesyra kan nämnas. 3,, 456 426 De enzymer som är lämpliga för användning i den före- liggande uppfinningen är proteolytiska enzymer och amy- laser. Bland de användbara enzymerna innefattas de som säljes under varubeteckningarna "Alcalase" och "Espe- rase 8L" från Novo Industries i Köpenhamn, Danmark och "Maxatase" från Gist-Brocades, Holland. "Esparase 8L" är speciellt föredragen för användning häri. Ett amylas- enzym kan användas i stället för eller i tillägg till proteolytiska enzymer, varvid ett amylas av alfa-typ är speciellt lämpligt för sådan användning.

Detergentberedningens pH är från omkring 8 till ll, var- vid ett pH på från omkring 9,5 till 10,5 är föredraget med hänsyn till optimal enzymstabilitet och rengörande verkan, speciellt för proteolytiska enzymer. I motsats till allmänna beskrivningar beträffande den skadliga in- verkan på enzymstabilitet av ett förhöjt pH på omkring 10, så är beredningarna enligt uppfinningen påfallande stabila vid dessa högre pH-värden. Mono-, di- och trialkanolami- ner kan med fördel användas som pH-buffert, varvid speciellt trietanolamin är särskilt föredragen.

Den tvålfria anjonaktiva gruppen av renande medel (deter- genter) innefattar de vattenlösliga sulfaterade och sul- fonerade detergenter som har en alkylradikal innehållande från omkring 8 till 26, och företrädesvis från omkring 12 till 22 kolatomer. (Termen “alkyl“ innefattar alkyl- delen i de högre acylradikalerna). Exempel på sulfonerade anjonaktiva detergenter är de högre-alkyl enkärniga aroma- tiska sulfonaterna såsom de högre-alkylbensensulfonaterna innehållande från omkring 10 till 16 kolatomer i den högre- alkylgruppen i en rak eller grenad kedja, såsom exempelvis natrium-, kalium- och ammoniumsalterna av högre-alkyl- bensensulfonater, högre-alkyltoluensulfonater och högre- alkylfenolsulfonater. 456 426 _ Andra lämpliga anjonaktiva detergenter är olefinsulfona- terna inklusive långkedjiga alkensulfonater, lângkedjiga hydroxialkansulfonater eller blandningar av alkensulfo- nater och hydroxialkansulfonater. Olefinsulfonatdeter- genter kan framställas pâ konventionellt sätt genom reaktion av S03 med lángkedjiga olefiner innehållande från omkring 8 till 25, och företrädesvis från omkring 12 till 21 kolatomer, såsom olefiner med formeln RCH = CHRI, i vilken R är en högre alkylgrupp med 6 till 23 kol och Rl är en alkylgrupp innehållande från omkring l till l7 kolatomer eller väte för att ge en blandning av sul- foner och alkensulfonsyror vilken sedan behandlas för att omvandla sulfonerna till sulfonater. Andra exempel på sulfat- och sulfonatdetergenter är paraffinsulfonater innehållande från omkring 10 till 20 kolatomer, och före- trädesvis från omkring 15 till 20 kolatomer. De primära paraffinsulfonaterna tillverkas genom att reagera lång- kedjigací-olefiner och bisulfiter. Paraffinsulfonater som har sulfonatgruppen fördelad längs paraffinkedjan illustre- ras i USA-patenten 2 503 280, 2 507 088, 3 260 741, 3 372 188 och tyska patentet 735 096. Andra användbara sulfat- och sulfonatdetergenter innefattar natrium och kaliumsul- fater av högre alkoholer innehållande från omkring 8 till l8 kolatomer, såsom exempelvis natriumlaurylsulfat och natriumtalgalkoholsulfat, natrium- och kaliumsalter av of-sulfofettsyraestrar innehållande omkring 10 till 20 kolatomer i acylgruppen, exempelvis metyl-q(-sulfomyristat och metyl-:L-sulfotalgat, ammoniumsulfater av mono- eller diglycerider av högre (C10-C18) fettsyror, exempelvis stearinmonoglyceridmonosulfat; natrium- och alkylol- ammoniumsalter av alkylpolyetenoxietersulfater framställ- da genom att kondensera l till 5 moler etylenoxid med l mol högre (C8-C18) alkohol; natrium-högre-alkyl (C10-C18) gly- ceryletersulfonater; och natrium- eller kaliumalkylfenol- polyetenoxietersulfater med omkring 1 till 6 oxietylen- grupper per molekyl och i vilken alkylradikalerna innehåller 4 Omkring 8 till l2 kolatomer. v 456 426 De mest höggradigt föredragna vattenlösliga anjonaktiva detergentföreningarna är ammonium- och substituerade ammonium (såsom mono- di- och trietanolamin), alkali- metall- (såsom natrium och kalium) och alkaliska jord- artsmetall- (såsom kalcium och magnesium) salter av de högre alkylbensensulfonaterna, olefinsulfonaterna och de högre alkylsulfaterna. Bland de ovan uppräknade anjon- aktiva medlen så är raka eller grenade natriumalkylben- sensulfonater (ABS) de mest föredragna.

De nonjonaktiva syntetiska organiska detergenterna känne- tecknas av närvaro av en organisk hydrofob grupp och en organisk hydrofil grupp och framställes typiskt genom kon- densation av en organisk alifatisk eller en alkylaromatisk hydrofob förening med etylenoxid (hydrofil beskaffenhet).

Praktiskt taget varje hydrofob förening som har en karboxi-, hydroxi-, amido- eller aminogrupp med ett fritt väte fäst vid kvävet kan kondenseras med etylenoxid eller med den polyhydriska produkten av denna, polyetylenglykol, till att bilda en nonjonaktiv detergent. Längden av den hydro- fila kedjan eller polyoxietylenkedjan kan enkelt avpassas för att åstadkomma den önskade balansen mellan de hydro- foba och hydrofila grupperna.

De nonjonaktiva detergenterna innefattar polyetylenoxid- kondensat mellan l mol alkylfenol innehållande från om- kring 6 till l2 kolatomer i en konfiguration med rak eller grenad kedja, och omkring 5 till 30 mol etylenoxid, exempelvis nonylfenol kondenserad med 9 mol etylenoxid, dodekylfenol kondenserad med 15 mol etylenoxid; och di- nonylfenol kondenserad med 15 mol etylenoxid. Kondensa- tionsprodukter av de motsvarande alkyltiofenolerna med 5 till 30 mol etylenoxid är också lämpliga.

Av de ovan beskrivna typerna av nonjonaktiva ytaktiva medel är de av typen etoxilerad alkohol föredragna. Spe- ciellt föredragna nonjonaktiva ytaktiva medel innefattar kondensationsprodukten av kokosfettalkohol med omkring 6 mol etylenoxid per mol kokosfettalkohol; kondensationsproduk- 456 426 ten av talgfettalkohol med omkring ll mol etylenoxid per mol talgfettalkohol; kondensationsprodukten av en sekundär fettalkohol innehållande omkring ll-15 kol- atomer med omkring 9 mol etylenoxid per mol fettalko- hol och kondensationsprodukter av mer eller mindre grenade primära alkoholer, vars grening huvudsakligen är 2-metyl, med från omkring 4 till 12 mol etylenoxid.

Zwitterjonaktiva detergenter såsom betainer och sulfo- betainer med följande formel är också användbara; Rz R-_-N-__R4-:-)!{ =----O Rá// L_________O i vilken R är en alkylgrupp innehållande från omkring É till 18 kolatomer, R2 och R3 är vardera en alkylen- eller hydroxialkylengrupp innehållande omkring l till 4 kolatomer, R4 är en alkylen- eller hydroxialkylengrupp innehållande l till 4 kolatomer, och X är C eller S:O.

Alkylgruppen kan innehålla en eller flera mellanliggande länkförbindningar såsom amido-, eter- eller polyeterför- bindningar eller icke-funktionella substituenter såsom hydroxyl eller halogen vilka ej i högre grad påverkar den hydrofoba karaktären hos gruppen. När X är C benäm- nes detergenten betain; och när X är S:O benämnes deter- genten sulfobetain eller sultain.

Katjonaktiva ytaktiva medel kan också användas. De inne- fattar ytaktiva detergentföreningar som innehåller en organisk hydrofob grupp som utgör del av en katjon när föreningen är löst i vatten, och en anjongrupp. Typiska 456 426 katjonaktiva ytaktiva medel är amin- och kvartära ammoniumföreningar.

Exempel på lämpliga syntetiska katjonaktiva detergenter 2 i vilken R är an alkylgrupp innehållnade från omkring 12 innefattar: normala primäraminer med formeln RNH till 15 atomer; diaminer med formeln RNHC2H4NH2 i vilken R är en alkylgrupp innehållande från omkring 12 till 22 kolatomer, såsom N-2-aminoetyl-stearylamin och N-2-amino- etylmyristylamin; amidlänkad amin såsom de med formeln RlCONHC2H4NH2 i vilken Rl är en alkylgrupp innehållande omkring 8 till 20 kolatomer, såsom N-2-aminoetylstearyl- amid och N-aminoetylmyristylamid; kvartära ammoniumföre- ningar i vilka typiskt en av de grupper som är länkade till kväveatomen är en alkylgrupp innehållande omkring 8 till 22 kolatomer och tre av de grupper som är länkade till kväveatomen är alkylgrupper vilka innehåller l till 3 kolatomer, inklusive alkylgrupper som uppbär inerta sub- stituenter, såsom fenylgrupper, och i vilka ammoniumföre- ningar ingår en anjon såsom halogen, acetat, metosulfat, etc. Alkylgruppen kan innehålla mellanliggande länkar såsom amidvilka ej påtagligt påverkar den hydrofoba karaktären hos gruppen, exempelvis stearylamidpropyl-kvartär-ammonium- klorid. Typiska kvartära ammoniumdetergenter är etyldi- metylstearylammoniumklorid, bensyldimetylstearylammonium- klorid, trimetylstearylammoniumklorid, trimetylcetyl- ammoniumbromid, dimetyletyllaurylammoniumklorid, dimetyl- propylmyristylammoniumklorid och motsvarande metosulfater och acetater.

Amfolytiska detergenter är också lämpliga i uppfinningen.

Amfolytiska detergenter är välkända inom tekniken och många användbara detergenter inom denna grupp är beskrivna av A.M. Schwartz, J. W. Perry och J. Berch i "Surface Active Agents and Detergents", Interscience Publishers, New York, 1958, vol 2. Exempel på lämpliga amfotera detergenter inne- 456 426 -> 10 fattar: alkyl-beta-aminopropionater, RN(H)C2H4COOM; och långkedjiga imidazolderivat som har den allmänna formeln: fi// 2\\bH n 12 R- C N - CH CH OCH COOM //\\ 2 2 2 OH CHZCOOM varvid R i var och en av de ovanstående formlerna är en acyklisk hydrofob grupp innehållande från omkring 8 till 18 kolatomer och M är en katjon som neutraliserar anjonens laddning. Specifika användbara amfotera detergenter inne- fattar dinatriumsaltet av undekylcykloimidinium-etoxietion- syra-2-etionsyra, dodekyl-beta-alanin, och det inre saltet av 2-trimetylaminolaurinsyra.

Adjuvanter kan valfritt ingå i de vätskeformiga detergent- beredningarna för att ge dem ett tillskott av egenskaper, funktionella eller estetiska. En föredragen tillsats är en lägre alkohol som har från l till 6 kolatomer och l till 3 hydroxigrupper och som i kombination med vatten tjänar som lösningsmedelssystem för detergentberedningen. Lägre monoalkoholer med l till 4 kolatomer såsom metanol, etanol och propanol och de lägre polyolerna med 2 till 3 kolatomer såsom etylenglykol och propylenglykol är mest föredragna som lösningsmedel för detta ändamål, och används i allmän- het i mängder av från omkring 2 till omkring 20 vikt-% av den vätskeformiga detergentberedningen. Sådana ämnen kan även användas för att reducera flampunkten hos den vätskeformiga produkten samt även förbättra lösningsmedels- systemets kompatibilitet med de enskilda beståndsdelarna i produkten. 456 426 ll Sekvestrerande medel används också med fördel i smärre mängder i de föreliggande detergentberedningarna, spe- ciellt i närvaro av tvål och/eller fettsyrasalter, ge- nom att bilda kalciumkomplex som är lösliga i bered- ningen. Föredragna sekvestrerande medel innefattar orga- niska polyfosfater såsom lösliga salter av dietylentria- minpentametylenfosfonsyra, och etylendiamintetrametylen- fosfonsyra; många sådana sekvestrerande medel baserade på polyfosfonat marknadsföres av Monsanto Company under varumärket Dequest, t ex Dequest 2000, 204l och 2060.

De sekvestrerande medlen ingår företrädesvis i mängder av upp till omkring l vikt-%, och mest föredraget från omkring 0,1 till omkring 0,6 %.

En ytterligare kategori av användbara tillsatser utgöres av hydrotroper vilka har till uppgift att öka lösligheten i vattenlösning av komponenter vilka annars har begränsad löslighet i vatten. Användbara hydrotropa ämnen innefattar alkalimetall-, ammonium- och etanolaminsalter av syror såsom bensensulfonsyror, Cl-C5 rak alkyl-substituerade bensensulfonsyror, t ex toluensulfonsyror; och xylensul- fonsyror.

De föreliggande beredningarna kan även innehålla kon- ventionella tillsatser såsom vitmedel, parfymer, färg- ämnen och liknande, vilkas användning är välkänd inom tygtvättningstekniken.

Exempel l Vätskeformiga detergentberedningar, A till Y, framställdes genom att blanda de i Tabell l och 2 nedan angivna kompo- nenterna. De stabiliserande medlen användes i form av nat- riumsaltet av dikarboxylsyran. De andelar som anges för var- je komponent avser vikt-% av beredningen. 456 426 -f 12 TABELL l SAMMANSÄTTNING A B C D E F G H I J K L Natrium-rak C -C 20 ~à alkylbensensulgonåå (Samma sammansättning från A till L) âïaäåàïfad (7 mol EO per mol al- kohol) 15 > Tvål (75% laurin, 25% olja 15 > Etanol O \ f Propylenglykol 1.2 12.5 > Proteolytiskt enzym 0.5 \ (a) / Kalcium (b) 10 > Dequest 2060 (c) 0.3 > Na maleat 0 2 0 0 0 0 O 0 0 0 O O Na malonat 0 O 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Na succinat 0 0 0 2 O 0 0 O 0 0 0 0 Na glutarat 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 Na adipat ¶0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 O Na fumarat 0 O O 0 0 0 2 0 O 0 0 0 Na ftalat 0 0 0 0 0 O 0 2 0 O 0 0 Na tartrat 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 Na laktat 0 0 0 0 0 0 0 0 O 2 0 0 Na børat O 0 0 0 0 0 0 O 0 0 2 0 Sokalan DCS (d) 0 0 0 0 0 O 0 0 0 0 -0 2 Vatten -_____________ Återstod (a) "Esperase 8L" tillhandahållet av Novo Industries, Köpenhamn, Danmark, innehåller ca 5 % aktivt enzym. (b) (C) (ål 456 426 13 Totalmängd kalcium tillsatt i form av kalciumklorid och uttryckt i millimol kalciumklorid per liter lös- ning.

Ett material marknadsfört av Monsanto Company som inne- håller dietylentriaminpentametylenfosfonsyra.

En ternär blandning av natriumsalterna av de nedan an- givna dikarboxylsyrorna och som marknadsföres av BASF, Västtyskland, och innefattar följande viktsandelar: 25-30 % bärnstenssyra; 45-50 % glutarsyra och 25-30 % adipinsyra. Kalium- eller TEA-salter ger likartad enzymstabilisering. 456 426 SAMMANSÄTTNING Natrium- rak C10-C13 -alkylbensensulfonat Etoxilerad C -C alkohol (7 mål Eèsper mol alkohol) Tvål (75% laurin, 25% olja) Etanol Propylenglykol 1.2 Proteolytiskt enzym (a) Kalcium (b) Dequest 2060 (c) Na maleat 0 Na malonat 0 Na succinat 0 Na glutarat 0 Na adipat O Na fumarat 0' Na ftalat O Na tartrat 0 Na laktat 0 Na borat 0 Sokalan DCS (d) O Vatten ka), (b), (o), (a) - 14 TABELL 2 M N O P Q R S T U V W X Y 20 (samma sammansättning från M 10 till X) 25 15 l5 9 3.5 0.5 10 0.3 2 0 0 O 0 O 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 O 0 2 0 0 0 0 0 0 0 2 0 O 0 0 0 O 0 2 O 0 0 0 0 0 0 2 0 0 O O 0 0 0 O 0 0 0 0 O O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 O Återstod Se fotnoterna till Tabell l 10 »_ 456 426 15 Enzymstabiliteten hos Beredning A till Y fastställdes under lagringsbetingelser vid 43°C för en period av sju dagar. Den återstående enzymaktiviteten uppmättes vid slutet av perioden för varje beredning, och resul- taten âterges nedan. Återstående enzymaktivitet i % efter sju dagar vid 43°C Beredning A 50 Beredning B 80 Beredning C 80 Beredning D 80 Beredning E 80 Beredning F 80 Beredning G 80 Beredning H 80 Beredning I 80 Beredning J 90 Beredning K 80 Beredning L 80 Beredning M 30 Beredning N 60 Beredning O 60 Beredning P 70 Beredning Q 55 Beredning R 70 Beredning S 60 Beredning T 55 Beredning U 60 Beredning V 60 Beredning W 60 Beredning X 70 Beredning Y 80 Som framgår av ovanstående data har beredningarna A till L samma sammansättning bortsett från närvaron av ett stabiliserande medel i enlighet med uppfinningen. 456 426 16 I!! Beredningarna är fria från lägre monohydriska alkoholer och utnyttjar propylenglykol som lösningsmedel. Bered- ningarna B till L, vilka vardera innehåller ett stabi- liserande medel, uppvisar en avsevärd förbättring i enzymstabilitet jämfört med beredning A, som är en be- redning som ej innefattas i uppfinningen. Beredningarna M till X har på liknande sätt samma sammansättning och innehåller en blandning av etanol och propylenglykol som lösningsmedel, vilka beredningar med undantag av bered- ning M samtliga innehåller ett häri beskrivet stabilise- rande medel. Som framgår av Tabell 2 är enzymstabiliteten avsevärt förstärkt i beredningarna N till X; jämfört med beredning M. Beredning Y representerar en annan monoalko- holfri vätskeformig detergentberedning som är verksamt stabiliserad i enlighet med uppfinningen.

Claims (10)

v: 456 426 17 P a t e n t k r a v

1. En stabiliserad enzyminnehållande vätskeformig deter- gentberedning som innefattar: (a) från omkring 5 till omkring 75 vikt-% av ett eller fle- flera tvàlfria renande ytaktiva medel valda från den grupp som består av anjonaktiva, nonjonaktiva, katjon- aktiva, amfolytiska och zwítterjonaktiva renande före- ningar; (b) ett vattenlösligt kalciumsalt i en mängd som är till- räcklig för att ge från omkring 0,1 till omkring 20 millimol kalciumjoner per liter av beredningen; (c) från omkring 0,05 till omkring 5 vikt-% av ett enzym valt från den grupp som består av proteaser, amylaser och blandningar därav; (d) från omkring 0,1 till omkring 10 vikt-% av ett stabi- liserande medel; (e) fràn omkring 0 % till omkring 25 vikt-% av en tvål som innefattar ett vattenlösligt salt av en mättad fett- syra som har 10 till 18 kolatomer i alkylkedjan: och (f) återstoden vatten, k ä n n e t e c k n a d av att det stabiliserande medlet innefattar en ternär blandning av från omkring 25 % till 35 % bärnstenssyra; från omkring 40 till 50 % glutarsyra; och från omkring 25 % till 35 % adipinsyra.

2. Beredningen enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller från omkring 2 till omkring 20 vikt-% av tvàlen. 456 426 18

3. Beramñngaxenligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att tvàlen dessutom innehåller vattenlösliga salter av omättade fettsyror som har från 16 till 18 kolatomer i alkylkedjan.

4. Beredningen enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller från omkring 10 till omkring 18 vikt-% av en tvål som innefattar omkring 75 vikt-% av ett vatten- lösligt salt av laurinsyra och omkring 25 vikt-% av ett vattenlösligt salt av oljesyra.

5. Beredningen enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att halten kalciumjoner är omkring 10 millímol per liter.

6. Beredningen enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att det renamkaytaktiva medlet är en blandning av en tvålfri anjonaktiv renande förening och en nonjonaktiv renande före- ning.

7. Beredningen enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att pH-värdet i detergentberedningen är från omkring 8 till ll.

8. Beredningen enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller från omkring 0,1 till omkring 1 % av en organisk polyfosfonat som sekvestrerande medel.

9. Beredningen enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller från omkring 2 till omkring 20 vikt-% av ett lösningsmedel valt ur den grupp som består av en lägre monoalkohol som har 1 till 4 kolatomer; en lägre polyol som har 2 till 3 kolatomer och blandningar av dessa.

10. Beredningen enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d av att lösningsmedlet är en blandning av etanol och propylen- glykol.