SE451976B - Stalband med beleggingsskikt samt behallare framstelld av ett dylikt stalband - Google Patents

Description

'15 20 25 30 35 451 976 sade burkar eller behållare med användning av ett sätt för elektrisk motståndssvetsning. ' 1) Det förväntas att användningen av det förtenta_stålbandet medför att framställningskostnaden för den svetsade burken eller behållaren skall minska. Då emellertid det förtenta stålbandet ej är så ekonomiskt, blir minskningen av kostna- den för framställning av burken eller behållaren ej tillfreds- ställande. 2) Det förväntas likaledes att det förtenta stålbandet med- för att utseendet av sömdelen på den svetsade burken eller behållaren är tillfredsställande, då dess utseende är symmet- riskt. Då emellertid svetsförfarandet, som användes för det förtenta stålbandet, medför att ett icke-önskat skikt av järn- -tennlegering bildas inom den av värme påverkade zonen i svet- sen och då ytan på det förtenta skiktet är märkbart oxiderat, missfärgas ytan på det förtenta skiktet och försämras den lack- bindande egenskapen för det förtenta skiktet.

Beläggningsskiktet i TFS-bandet består av metalliskt krom och hydratiserad kromoxid. Det är likaledes känt att TFS-bandet kan framställas vid en relativt låg kostnad. Emellertid för- orsakar det metalliska kromet och den hydratiserade kromoxi- den i beläggningsskiktet att svetsbarheten i TFS-bandet blir dålig. Då en burk framställes genom svetsning av TFS-bandet, blir svetshållfastheten i svetssömdelen otillfredsställande.

Vid svetsningsförfarandet sprides även en del av det belagda kromet och hydratiserade kromoxiderna i svetsdelen så att ej endast svetsdelen fläckas utan även den återstående delen av burken. Detta fenomen medför att hela ytan på burken får ett fläckigt utseende.

För att eliminera de ovan nämnda nackdelarna med TFS-bandet är det nödvändigt att mekaniskt avlägsna en del av belägg-, ningsskiktet på svetsen med hjälp av exempelvis slipning.

Då emellertid beläggningsskiktet i TFS-bandet vanligtvis huvudsakligen är sammansatt av ett underskikt av 70-150 mg metalliskt krom/m2 av varje yta på stålbandunderlaget och ett överskikt av 10-30 mg hydratiserad kromoxid/m2 av varje 10* 15 20 25 30 35 451 976 3 yta på stålbandunderlaget, är det svårt att avlägsna delen av beläggningsskiktet på mekanisk väg,t.ex. genom slipning.

Då även detta slipningssteg på TFS-bandet förorsakar att beläggningsskiktet uppdelas i fina partiklar och att en del av de fina partiklarna av en förblir i sömdelen på TFS- bandet, som skall svetsas, för att fläcka svetsen på burken.

Följaktligen är det svårt att erhålla en svetsad burk eller behållare, där svetsdelen uppvisar ett tillfredsställande utseende, då man utgår från konventionellt förtent stålband eller TFÉ-band.. ._ H I l De japanska patentansökningarna 36-15 252 (1961) och 36-10 064 (1961) beskriver ett belagt stålband, som är pläterat med nic- kel och belagt med hydratiserade kromoxider och som kan an- vändas för framställning av behållare med hjälp av lödning.

Med hänsyn till vad som beskrives i patentansökningarna är det klart att det belagda stålbandet är olämpligt för elekt- risk motståndssvetsning och därför endast kan användas för lödningsförfarande.

Den belgiska patentskriften 865 187 beskriver ett förfarande för framställning av ett belagt stålband användbart för fram- ställning av behållare med hjälp av elektrisk motståndssvets- ning, varvid ett pläterat tennskikt bildas på en yta av ett stålbandunderlag med hjälp av en elektrolytisk ytbeläggning och därefter upphettas för bildning av ett järn-tennlegerings- skikt, varefter tennskiktets yta belägges med hydratiserad kromoxid. Emellertid innebär järn-tennlegeringsskiktet att det är svårt att bilda kontinuerliga likformiga svetslinser och skiktet innebär att det belagda stålbandet får dålig svetsbarhet. Likaledes innebär svetsning av det belagda stål- bandet att utseendet på det lackade stålbandet blir dåligt.

Med hänsyn till ovan nämnda omständigheter är det synnerligen önskvärt för den burk- och behållarframställande industrin _ att åstadkomma ett med hydratiserad kromoxid belagt stâlband, 10 15 20 25 30 35 451 976 som kan svetsas stadigt utan mekaniskt avlägsnande av belägg- ningsskiktet från den del av bandet som skall svetsas och som kan uppvisa ett icke-fläckat utseende för den svetsade ytdelen därav. Ändamålet med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett med hydratiserad kromoxid belagt stålband, som kan användas för svetsade burkar och andra behållare, som kan svetsas sta- digt utan föregående avlägsnande av beläggningsskiktet från den del av det belagda stålbandet, som skall svetsas, på me- kanisk väg.

Ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att åstad- komma ett med hydratiserad kromoxid belagt stålband använd- bart för svetsade burkar och behållare, vilket band kan svet- sas stadigt utan att fläcka och/eller missfärga svetsytan.

Ytterligare ett annat ändamål med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett med hydratiserad kromoxid belagt stål- band, som kan användas för svetsade burkar och andra behålla- re och som uppvisar en utmärkt lackbildande egenskap och be- ständighet mot korrosion under lackbeläggning.

Ett speciellt ändamål med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett med hydratiserad kromoxid belagt stålband, som kan användas för svetsade burkar och andra behållare och som är väl lämpet för elektrisk motståndssömsvetsning, t.o.m. då beläggningsskiktet ej avlägsnas från svetsdelen före svets- ningen.

Ovan nämnda ändamål kan uppnås genom stålbandet enligt före- liggande uppfinning, vilket omfattar ett stålbandsunderlag, nickelhaltiga pläterade skikt bildade på stålbandytorna och skikt innehållande hydratiserad kromoxid bildat på det plä- terade nickelhaltiga skiktet, varvid bandet kännetecknas av att beläggningsskikten har en vikt av 2-20 mg, uttryckt såsom metalliskt krom, per m2 av vardera ytan på stålbandet och in- nehåller 0-10 mg metalliskt krom per m2 av vardera ytan på 10 15 20 25 30 35 451 976% stålbandet, varvid återstoden utgöres av hydratiserad krom- oxid, och att de nickelhaltiga skikten består av 150-2500 mg icke-legerat metalliskt nickel per m2 av varje yta på stål- bandet. ' I det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet enligt föreliggande uppfinning kan skiktet innehållande hydratise- rad kromoxid huvudsakligen bestå av endast kromat eller kan vara_sammansatt av ett underskikt bestående huvudsakli- gen av metalliskt krom med en vikt av 10 mg eller mindre per m2 av vardera ytan av stålbandunderlaget och ett övre 'skikt bestående huvudsakligen av hydratiserad kromoxid.

Det med hydratiserad kromoxid belagda bandet enligt förelig- gande uppfinning kan uppvisa ett ytterligare mellanliggan- de skikt, som huvudsakligen består av pläterat tenn och som befinner sig mellan det pläterade nickelgrundskiktet och be- läggningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid.

I det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet enligt föreliggande uppfinning är det lämpligt att det molära för- hållandet mellan Cr-O-typen av oxo-bindningarna till Cr-OH- -typen av of-bindningarna i det översta skiktet av hydrati- serad kromoxid är 0,85 eller mer. Likaledes föredrages att atomförhållandet mellan svavel och/eller fluoratomer och syreatomer i det översta hydratiserade kromoxidskiktet är 0,15 eller mindre.

I det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet enligt föreliggande uppfinning pläteras ett nickelgrundskikt på ytorna av ett stålbandunderlag.

Det pläterade nickelgrundskiktet är effektivt för förbättran- de av beständigheten mot korrosion utan minskning av stål- bandets svetsbarhet. Nickelpläteringsförfarandet kan utfö- ras genom ett konventionellt elektrolytiskt beläggningsför- farande och är varken begränsat till en speciell sammansätt- 10 15 20 25 30 35 451 976 ning för ett nickelpläteringsbad eller till speciella elekt- ropläteringsbetingelser.

Vanligtvis utföres nickelelektropläteringen vid_en ström- täthet av 3-300 A/dmz vid en temperatur av 70?C eller mindre.

Exempelvis kan nickelelektropläteringen utföras under följan- de betingelser.

Sammansättning för pläteringsbadet: 300 g/1 Niso4 snzo 30 g/1 Niclz snzo 30 g/1 HSBO3 strömtäthet= 15 A/dmz Temperatur för pläteringsbadet: 40°C Mängd pläterat nickel: 400 mg/m2 (Tjocklek på nickelskiktet: ca 0,045 pm) Andra betingelser för nickelpläteringen är enligt följande: Sammansättning för pläteringsbadet: 300 g/1 Nickelsulfamat 25 g/1 H3Bo3 ~ Strömtäthet; 90 A/dm2 Temperatur på pläteringsbadet: SOOC Mängd pläterat nickel: 900 mg/m2 (Tjocklek på nickelskiktet: ca 0,1}nM I det belagda stålbandet enligt föreliggande uppfinning är mängden pläterat nickelgrundskikt begränsad till området 150-2500 mg/m2 för att ge nickelbandet tillfredsställande korrosionsbeständighet men ej märkbart öka framställnings~ kostnaden för det belagda bandet. Då mängden av nickelgrund- skiktet är mindre än 150 mg/m2, är korrosionsbeständigheten för det erhållna belagda stålbandet otillfredsställande. En ökning av mängden för nickelgrundskiktet till mer än 2500 mg/m2 är ej effektiv för förbättring av korrosionsbeständig- heten och medför att den erhållna produkten blir dyr. 1o_ 15 20 25 50 7 451 97eg I allmänhet uppvisar metàlliskt nickel tillfredsställande korrosionsbeständighet och har god svetsbarhet. Üet plä- terade nickelgrundskiktet uppvisar emellertid alltid porer, t o m då pläteringsförfarandet utförs mycket noggrant. För förhindrande_av korrosion av underlagsmaterialet under nickelskiktet, genom porerna, och för undvikande av upplös- ning av själva nickelskiktet belägges därför vanligtvis det nickelpläterade stålbandet med en lack på samma sätt som den som anbringas på konventionella förtenta stâlband och TFS-stälband. I detta fall är det nödvändigt att det pläte- rade nickelskiktet uppvisar en tillfredsställande lackbin- dande egenskap. Emellertid är vanligtvis det pläterade nickelskiktet täckt med en oxiderad nickelfilm med dålig lackbindande egenskap. Lacken kan därför ej bindas fast vid det pläterade nickelskiktet. Om lacken anbringas på ett I nickelpläterat stålband kommer lackbeläggningen, då det lack- belagda nickelpläterade stålbandet hâlles i kontakt med en _vattenhaltig vätska under lång tidsperiod, att lätt flaga av från det pläterade nickelskiktet och stålbandet korroderar genom den vattenhaltiga vätskan.

För avlägsnande av ovan nämnda nackdelar med det pläterade nickelgrundskiktet i det belagda stålbandet enligt före- liggande uppfinning bildas ett beläggningsskikt innehållande hydratiserad kromoxid på det pläterade nickelgrundskiktet.

Beläggningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid är effektivt för förbättring av korrosionsbeständigheten, kor- rosionsbeständigheten under lackbeläggningen och den lack- bindande egenskapen.

Emellertid medför vanligtvis det hydratiserade kromoxíd- skiktet att det erhållna belagda stålbandet uppvisar dålig svetsbarhet vid elektrisk motståndssvetsning. Följaktligen är det viktigt att beläggningsskiktet innehållande hydrati- serad kromoxid bildas utan minskning av svetsbarheten för det nickelpläterade stålbandet. 10 15 25 -m 35 451 976 '. 8 I allmänhet gäller att ju större tjockleken är för det -hydratiserade kromoxidhaltiga beläggningsskiktet på det nickelpläterade stålbandet, ju högre är korrosionsbeständig- heten och beständigheten mot korrosion under lackbelägg- ningen och ju bättre är den lackbindande egenskapen.

Emellertid innebär en ökning av tjockleken för beläggnings- skiktet innehållande hydratiserad kromoxid att det erhållna belagda stålbandet får dålig svetsbarhet.

Vid elektrisk motståndssvetsning är det önskvärt att svets- ningsbetingelserna, som lämpar sig för bildning av likfor- miga svetslinser och för erhållande av tillfredsställande svetsstyrka, kan varieras inom vida gränser( För förbättring av svetsens korrosionsbeständighet och för erhållande av ett tillfredsställande utseende för svetsen är det även nöd- vändigt att förhindra eller eliminera både bildning av olämpliga sprut runt svetsen och utflytning av smältan från svetsen under svetsningen.

Det har visat sig att beläggningsskiktet innehållande hydra- tiserad kromoxid, vilket kan förbättra korrosionsbeständig- heten och korrosionsbeständigheten under lackbeläggningen samt förbättra den lackbindande egenskapen utan minskning av svetsbarheten, näste innehålla det hydratiserade kromoxid- ,skiktet i en mängd av 2-20 mg, företrädesvis 3-15 mg och speciellt 5-10 mg, uttryckt såsom metalliskt krom/m2 av vardera ytan på stålbandunderlaget. Då beläggningsskiktet innehållande skiktet av hydratiserad kromoxid är närvarande i'en mängd under 2 mg, uttryckt såsom metalliskt krom, per m2 av vardera underlagsytan, uppvisar den erhållna produkten otillfredsställande korrosionsbeständighet och korrosions- beständighet under lackbeläggningen. Då vikten av beläggnings- skiktet innehållande hydratiserad kromoxid är mer än 20 mg, uttryckt såsom metalliskt krom, per m2 av vardera ytan på underlaget, blir svetsbarheten för den erhållna produkten otillfredsställande och många sprut bildas under svetsningen.

Det hydratiserade kromoxidskiktet har en värmeisolerande egenskap och medför att svetsens kontaktresistans ökar. Av 10 15 20 25 30 35 9 2451 976 denna anledning blir svetsbarheten för den erhållna pro- -dukten sämre ju större mängden är av hydratiserade krom-_ oxider. Likaledes uppvisar det hydratiserade kromoxid- skiktet dålig mekanisk hållfasthet och kan lätt krossas' genom anbringande av en presskraft därpå. Detta fenomen innebär en lokal ökning av strömtätheten i svetsdelen och gynnar bildning av sprut. Följaktligen får mängden av -skiktet innehållande hydratiserad kromoxid ej överskrida 20 mg och företrädesvis ej överskrida 15 mg, uttryckt såsom metalliskt krom, per m2 av vardera underlags- yta.

Beläggningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid kan huvudsakligen bestå av endast hydratiserade kromoxider.

Likaledes kan beläggningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid enligt föreliggande uppfinning vara«sammansatt av ett underskikt huvudsakligen bestående av metalliskt krom och ett överskikt huvudsakligen bestående av hydratiserade kromoxider. Vikten av det metalliska kromunderskiktet är 10 mg eller mindre, företrädesvis 5 mg eller mindre, per m2 av vardera ytan av underlaget och summan av vikten för det metalliska kromunderskiktet och vikten av det hydratiserade kromoxidöverskiktet ligger inom området 2-20 mg, företrädes- vis 2-1O mg, uttryckt såsom metalliskt krom/m2 av vardera ytan på underlaget.

Det metalliska kromunderskiktet är effektivt såsom bindnings- skikt mellan överskiktet av hydratiserad kromoxid och nickel- grundskiktet. Ett överdrivet tjockt metalliskt kromunder- skikt med en vikt av 10 mg/m2 resulterar emellertid i en minskning av svetsbarheten för den erhållna produkten.

Då summan av vikterna för dazmetalliska kromunderskiktet och överskiktet av hydratiserad kromoxid är mindre än 2 mg per m2 uppvisar den erhållna produkten dålig beständighet mot korrosion och otillfredsställande korrosionsbeständighet under lackheläggningen. Då summan av vikterna för över- skiktet och underskikten är mer än 20 mg/m2 uppvisar den er- 10 451 976 1° hållna produkten dålig svetsbarhet och bildar många sprut under svetsningen.

I det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet enligt föreliggande uppfinning är det lämpligt att den yttersta ytan på det kromhaltiga beläggningsskiktet uppvisar ett molförhållande mellan Cr-0-typen oxo-bindningar och Cr-OH- typen oß-bindningar av 0,85 eller mer, företrädesvis 0,90 eller mer. Det är således lämpligt att den yttre ytan på beläggningsskiktet huvudsakligen består av Cr+3-oxider, 3 vari krom huvudsakligen är i tillståndet Cr+ och som har mycket låg hydratiseringsgrad. I detta fall uppvisar be- 15 20 25 BO 55 läggníngsskiktet förbättrad ledningsförmåga, varför bild- ningen av sprut förhindras. Denna typ av beläggningsytskikt innehåller likaledes en minskad mängd vattenlösliga sub- D stanser. Beläggnïngsskiktets yta uppvisar därför förbättrad lackbindande egenskap. Speciellt är ett molförhållande mellan oxo-bindningarna och oß-bindhingarna av 0,5 eller mer effektivt för förbättring av korrosionsbeständigheten under lackbeläggningen då lackbeläggningen är i kontakt med en korrosiv vattenhaltig vätska under lång tidsperiod.

I det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet enligt föreliggande uppfinning är det vidare lämpligt att det hydratiserade kromoxidskiktet har ett atomförhållande mellan svavel- och/eller fluoratomer till syreatomer av 0,5 eller mindre, företrädesvis 0,10 eller mindre.

Detta kännetecken är effektivt för förhindrande av bildning av sprut och för förbättring av den lackbindande egenskapen och beständigheten mot korrosion under lackbeläggningen.

Minskningen i atomförhâllandet mellan svavelatomer och syre- atomer, dvs minskning av halten SO¿_2, som är vattenlöslig, i det hydratiserade kromoxidskiktet är speciellt märkbart _ effektiv för förbättring av beständigheten för det med hydra- tiserad kromoxid belagda stålbandet mot korrosion under lack- beläggningen då bandet är i kontakt med en korrosiv vatten- haltig vätska under lång tidsperiod. 10 15 V20 25 30 35 11 451 976 Det hydratiserade kromoxidskiktet kan bildas på det_pläte- rade nickelgrundskiktet på följande sätt.

Efter att nickelpläteringen av stålbandunderlaget avslutats och ytan på det pläterade nickelskiktet rengjorts, exempel- vis genom skölning med vatten, användes en av följande elek- trolytiska kromsyrabehandlingar på det nickelpläterade suâlbahaet. (lf En katodisk elektrolytisk behandling, vid.vilken en vattenhaltig lösning av åtminstone en av kromtrioxid; vattenlösliga kromater, t ex natriumkromat och kalíumkromat; och vattenlösligt dikromat, t ex ammoniumdikromat, natrium- dikromat och kaliumdikromat, användes såsom elektrolytisk behandlingsvätska. (2) En annan katodisk elektrolytisk behandling, vid vilken en vattenhaltig lösning av åtminstone en kromhaltig förening, som består av kromtrioxid eller vattenlösliga kromater och dikromater och minst en SOuf2-haltig förening i en mängd av 2,5% eller mindre uttyckt såsom SOu_2, beräk- nat på vikten av den kromhaltiga föreningen, uttryckt såsom Cr+6, användes såsom behandlingsvätska. (3) Ytterligare en annan katodisk elektrolytisk behand- ling, vid vilken en vattenhaltig lösning av åtminstone en kromhaltig förening, som utgöres av kromtrioxid eller vatten- lösligt kromat eller dikromat, och åtminstone en F--haltig förening i en mängd av 10% eller mindre, uttryckt såsom F_, beräknat på vikten av den kromhaltiga förening, uttryckt såsom Cr+6, användes såsom behandlingsvätska.

I vardera typen av behandling är koncentrationen av krom- föreningen i behandlingsvätskan företrädesvis inom området 1-150 g/l, speciellt 10-100 g/1. Ovan nämnda behandlings- ' vätskor är effektiva ej endast för bildning av det hydrati- serade kromoxidskiktet på det pläterade nickelgrundskiktets yta, utan även för avlägsnande av en oxídfilm bildad på ytan 10 15 20 25 30 35 451 976 12 av det pläterade nidkelgrundskiktet. För avlägsnande av. oxidfilmen kan därför det nickelpläterade stålbandet ned- sänkas i behandlingsvätskan eller utsättas för en anodisk elektrolytisk behandling, före den katodiska elektroly- tiska behandlingen. ' I Då koncentrationen av kromföreningen i behandlingsvätskan är mindre än 1 g/l, kan i vissa fall oxidfilmen ej till- fredsställande avlägsnas från det pläterade nickelskiktets yta och det kan vara svårt att åstadkomma ett likformigt hydratiserat kromoxídskikt. Om koncentrationen av kromför- eningen i behandlingsvätskan ökas till mer än 150 g/l är den del av kromföreningen som överskrider 150 g/1 ej effektiv för förbättrande av effekten av det hydratiserade kromoxid- skiktet. Den överdrivna koncentrationen gör behandlingspro- cessen oekonomisk, då en stor mängd av'kromföreningen av- lägsnas från behandlingsbadet av stålbandet som passeras genom badet. Detta fenomen kallas "Drag Out".

Vid bildning av beläggningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid utföres en katodisk elektrolytisk behandling, vid vilken det nickelpläterade stålbandet tjänar såsom katod, under följande behandlingsbetingelser, som kan variera be- roende på ändamålet med behandlingen och sammansättningen på behandlingsvätskan.

(A) I det fall då en behandlingsvätska innehållande en vattenhaltig lösning av kromdioxid, kromat, dikromater eller en blandning av två eller flera av dessa föreningar och eventuellt innehållande anjoner såsom SOu_2, som är ound- vikliga föroreningar i ovannämnda föreningar, användes, är det nödvändigt att reglera pH-värdet för behandlingsvätskan till ett speciellt värde. U I det fall då SOH-2-föreningen i en mängd av 1/40 eller mindre, beräknad på vikten av Cr+6-föreningen, eller F-för- eningen i en mängd av 1/10 eller mindre, beräknad på vikten .av Cr+6-föreningen, faktiskt sättes till behandlingsvätskan, 10 15 20 25 30 35 13 451 976 utföres den katodiska elektrolytiska behandlingen vid ett pH-värde av 1,5 eller mera, med användning av en elektri- citetsmängd av 0,5 till 75 coulomb/dm2. I detta fall är strömtäthetengsom skall anbringas vid den elektrolytiska behandlingen, ej begränsad till ett speciellt värde. Om den tillförda elektricitetsmängden är mindre än 0,5 coulomb/dm2 är mängden av det erhållna beläggningsskiktet otillfreds- ställande och således egenskaperna för den erhållna produk- ten otillfredsställande. En elektricitetsmängd över 75 cou- -lomb/dmg är ej effektiv för förbättring av effekten av be- -läggningsskiktet. Den överdrivna elektricitetsmängden gör ej endast upphettningen oekonomisk, men innebär även att ytan på beläggningsskiktet blir missfärgad och sänker pro; duktens kommersiella värde.

Behandlingstiden är ej begränsad till ett speciellt värde så länge som elektricitetsmängden hålles vid ett lämpligt värde under behandlingen. Behandlingen kan således avslutas då mängden av beläggningsskiktet uppnår det önskade värdet.

Efter avslutande av den elektrolytiska behandlingen sköljes ytan på det erhållna beläggningsskiktet med vatten för av- lägsnande av återstående mängd av behandlingsvätskan från' produkten,som därefter torkas.

I föreliggande uppfinning kan man genom bildning av ett be- läggningsskikt sammansatt av ett metalliskt kromunderskikt och ett övre skikt av hydratiserad kromoxid, på den pläterade nickelskiktytan, förbättra korrosionsbeständigheten för produkten och minska bildningen av porer i beläggningsskiktet.

Ovan nämnda skiktade beläggningsskikt kan framställas genom följande förfarande (B).

(B) Vid detta förfarande utföres en katodisk elektro- lytisk behandling med användning av en behandlingsvätska innehållande en vattenhaltig lösning av kromtrioxid, kromat, dikromat eller en blandning av två eller flera av dessa 10 15 20 25 30 35 '451 976 14 föreningar, SO -2-föreningen i en mängd av 1/4, beräknad på en mängd av Cr 6-föreningen, och/eller F--föreningen isen mängd av 1/10 beräknat på vikten av Cr+6-föreningen, vid 'ett Pri-värde under 1,5, via en strömtäthet av 7,s-2s A/amz vid en elektricitetsmängd av 2,5 coulomb/dmz.

Det metalliska kromunderskiktet är märkbart effektivt för förbättrande av produktens beständighet mot-korrosion. Då emellertid det metalliska kromet har en synnerligen hög smältpunkt av 1903°C, hög hårdhet och synnerligen stort elektriskt motstånd i jämförelse med det för metalliskt nic- kel, medför underskiktet av metalliskt krom en minskning av metallens svetsbarhet. För förhindrande av bildning av sprut i svetsen och för âstadkommande av likformiga svetslinser vid den elektriska motstândssvetsningen begränsas därför vikten av det metalliska kromunderskiktet till 10 mg eller mindre, speciellt 5 mg eller mindre, per m2 av vardera ytan av stålbandunderlaget.

Därefter bildas det hydratiserade kromoxidöverskiktet på underskiktet på ovan beskrivna sätt. I detta fall måste sum- man av vikten av det övre skiktet och underskiktet ligga inom området 2-20 mg, uttryckt såsom metalliskt krom, per m2 av vardera ytan av stålbandunderlaget. Detta känntecken bidrar till att ge produkten en tillfredsställande svetsbar- het. Det metalliska kromunderskiktet och det hydratiserade kromoxidöverskiktet kan framställas med användning av samma behandlingsvätska. Alternativt är det möjligt att efter bild- ning av det metalliska kromunderskiktet med användning av en behandlingsvätska bilda det hydratiserade kromoxidöverskik- tet med användning av en annan behandlingsvätska.

Vid bildningen av skiktet bestående av enbart hydratiserade kromoxider är det lämpligt att den elektrolytiska behand- lingsvätskan innehåller SO4_2- och/eller F--joner. S04f2- och/eller F -jonerna är effektiva för bildning av ett synner- ligen tunt skikt metalliskt krom, vars mängd är mycket svår 10 15 20 25 30 55 15 g 451 att uppmäta genom nnvarande teknologi, på det pläterade nickelgrundskiktets yta. Detta tunna skikt av metalliskt krom är effektivt för minskning av antalet porer i det _hydratiserade kromoxidskiktet.

Anledningen till ovannämnda fenomen är ej helt klar. Emel- lertid antages anledningen vara följande. Förfarandet för nickelplätering utföres med användning av en pläterings-f vätska innehållande SOu_2-joner. Efter avslutande av pläte- ringen sköljes det pläterade nickelskiktet med vatten.

Emellertid kvarhålles en liten mängd SO¿"2- joner i porerna i det pläterade nickelskiktet. Då den elektrolytiska kromat- behandlingsvätskan innehåller S04_2- och/eller F--joner sam- verkar dessa joner i behandlingsvätskan med S04-2-jonerna i porerna för att möjliggöra avsättning av metalliskt krom i porerna i det pläterade nickelgrundskiktet.

Genom användning av den elektrolytiska behandlingsvätskan innehållande so4"2- och/eller F'-joner är det följaktligen möjligt att binda ett enkelt hydratiserat kromoxidskikt med samma effekt vid förbättrande av korrosionsbeständigheten som den för ett beläggningsskikt sammansatt av det metalliska kromunderskiktet och det hydratiserade kromoxidöverskiktet.

Förfarandet för framställningen av beläggningsskíktet, som huvudsakligen består av endast hydratiserade kromoxider, är ej begränsat till ovan nämnda typer av katodiska elektroly- tiska behandlingsförfarandne. Det enkla hydratiserade krom- oxidskiktet kan åstadkommas genom ett konventionellt doppför- förande, genom sprutning eller blåsning.

Det hydratiserade kromoxidskiktet kan förbättras med avseende på svetsbarhet, lackbindande egenskap och korrosionsbestän- dighetsförbättrande egenskap genom reglering av molförhållan- det mellan Cr-O-typen av oxo-bindningar och Cr-OH-typen av ol- bindningar vid den yttersta ytan av det hydratiserade krom- oxidskíktet till 0,85 eller mera, företrädesvis 0,90 eller mera. 10 15 20 16 451 976 'Molförhållandet oxo-bindning/ol-bindning kan bestämmas genom en spektroanalys enligt Auger, vid vilken en höjd (Hi) för en Auger-topp för krom från bakgrunden därav mätes,_en skillnad (H2) mellan den största höjden för en Cr-topp av en typ av kromoxid och den minsta höjden för en annan Cr-topp av en annan typ av kromoxid mätes_och molförhållandet oxo-bindning/ol-bindning representeras av ett förhållande H1/ng. ' Vanligtvis innehåller kromatskiktet (av hydratiserade krom- oxider), som framställts genom ett konventionellt elektro- lytiskt kromatbehandlingsförfarande, Cr+6 och SOu_2 och/ eller F", som är vattenlösliga. Genom avlägsnande av de vat- tenlösliga substanserna från det hydratiserade kromoxidskik- tet och genom dehydratisering och förtätning av de kollodiala hydratiserade kromoxiderna kan molförhållandet oxo-bindning/ol- bindningar ökas till O,85eller mera, företrädesvis 0,90 eller mera. Det erhållna kromoxidskiktets yta har minskad grad 'av hydratisering och uppvisar en kristalliknande struktur.

Denna typ-av yta på ett hydratiserat kromoxidskikt bidrager märkbart till förbättring av svetsbarheten, den lackbindan- ' de egenskapen, beständigheten mot korrosion och beständig- _25 50 '55 heten mot korrosion under lackbeläggningen för produkten.

Speciellt blir det med ovan beskrivna typ av hydratiserat kromoxidskikt möjligt för svetsströmmen att lätt och lik- formigt strömma därigenom, varigenom svetsförfarandet kan utföras under varierande svetsbetingelser, varvid svets- linser bildas likformigt och den resulterande svetsen upp- visar tillfredsställande svetsstyrka.

Vidare kan beständigheten mot korrosion under lackbelägg- ningen för föreliggande med hydratiserad kromoxid belagda stâlband förbättras genom begränsning av atomförhållandet mellan svavel- eller fluoratomer och syreatomer i det översta skiktet till 0,15 eller mindre, företrädesvis till 0,10 eller mindre. Detta atomförhållande kan uppmätas med hjälp av en spektroanalys enligt Auger eller en analys med fluo- riserande röntgenstrålar (röntgenstråle-fluorometri). 10 15 20 25 50 55 17 451 976 g Då atomförhållandet är 0,15 eller mindre, dvs då inne- hållet av vattenlösliga substanser i den hydratiserade kromoxidens yttersta ytskikt är mycket litet, är den mängd vattenlösliga substanser, som strömmar ut från det hydratiserade kromoxidskiktet genom lackbeläggningen då det lackbelagda stålbandet är i kontakt med en korrosiv vattenhaltig vätska under lång tidsperiod, mycket liten.

Därför bildas praktiskt taget inga blåsor eller mycket små blåsor på lackbeläggningen. Följaktligen sker väsent- ligen ingen separation mellan lackbeläggningen och den yttersta ytan på det hydratíserade kromoxidskiktet.

För reglering av molförhållandet oxo-bindning/ol-bindning till 0,85 eller mer, behandlas det med hydratiserad krom- oxidbelagda stålbandet, som just behandlats med en kato- disk elektrolytisk kromatbehandlingsvätska och sköljtsnæd vatten, med varmt vatten vid en temperatur av 65-10000, företrädesvis 75-95øC, vid ett pH-värde av Ä,0-10,0, före- trädesvis 6-9, i 0,3-10 sekunder. pH-värdet för det varma vattnet kan regleras med användning av ammoniumkarbonat eller natriumkarbonat. Denna varmvattenbehandling medför att vattenlösliga SOu_2- och/eller F_- och Cr~föreningar avlägsnas från det yttersta ytskiktet av den hydratiserade kromoxiden och att den kollodiala Cr+3-hydroxiden hydrati- seras och förtätas. Efter varmvattenbehandlingen är halten av vattenlöslig substans i det yttersta ytskiktet av den hydratiserade kromoxiden mycket liten, varför det hydrati- serade kromoxidskiktet uppvisar en synnerligen liten grad av hydratisering och ett högt molförhållande mellan oxo- bindningar och ol-bindningar.

För erhållande av ett högt molförhållande oxo-bindning/ol- bindning av 0,85 eller mer och ett lågt atomförhållande mellan svavel eller fluoratomer eller syreatomer av 0,15 eller mindre, år det lämpligt att koncentrationen av SOu_2- joner och F -joner i den katodiska elektrolytiska behandlings- vätskan är 1/H0 eller mindre, företrädesvis 1/50 eller mindre, respektive 1/10 eller mindre, företrädesvis 1/ÄO eller mind- 10 15' 20 25 30 35 4-51 976 18 6 däri. En synnerligen hög re, beräknat på vikten av Cr+ koncentration av SOn_2- eller F--joner medför att avlägs- nadet därav med varmt vatten blir svårt och den erhållna produkten uppvisar otillfredsställande beständighet mot korrosion under lackbeläggningen.

Varmvattenbehandlíngen kan utföras genom doppning av det kromatbelagda stâlbandet i vatten, genom sprutning av varmt vatten på det med hydratiserad kromoxid belagda stål- bandet eller genom blåsning av en blandning av högtempera~ turånga och kallt vatten på det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet.

Det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet enligt föreliggande uppfinning kan uppvisa ett ytterligare pläterat mellanskikt av tenn mellan det pläterade nickelgrundskiktet ooh beläggningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid.

Det mellanliggande skiktet har en vikt av 100-2000 mg; före- trädesvis 300-1000 mg, per m2 av vardera ytan av stålband- underlaget.

'Det pläterade mellanliggande skiktet av tenn, som har en relativt låg smältpunkt, vidgar effektivt området för be- tingelserna vid elektrisk motståndssvetsning så att likformi- ga svetslinser lätt bildas.

Tennskiktet är även effektivt för förbättring av korrosions- beständigheten genom att det metalliska tennet uppvisar en anodisk korrosionsförhindrande effekt på det pläterade nick- elskiktet då det belagda stålbandet bringas i kontakt med en korrosiv vätska, t ex en vattenhaltig lösning innehållande citronsyra.

Då tennskiktet utsättes för en varmsmältande behandling bil- das ett Ni-Sn-legeringsskikt mellan tennskiktet och nickel- skiktet. Detta Ni-Sn-legeringsskíkt är effektivt för förbätt- ring av produktens korrosionsbeständighet. Den varmsmältande behandlingen utföres lämpligen vid en temperatur av eko-35o°c, företrädesvis 250-3oo°c. 10 15 20 25 30 35 19 p 451 97 I ovan nämnda typ av med hydratiserad kromoxid belagda stålband enligt föreliggande uppfinning är det mellan- liggande skiktet av tenn effektivt för förhindrande av bildning av ett Fe-Sn-legeringsskikt bestående huvudsak- ligen av en FeSn2-legering i den värmepåverkade sonen i eller omkring svetsen då ett elektriskt motståndssvets- ningsförfarande användes på det belagda stålbandet. An- ledningen härtill är att det pläterade tennskiktet är p_ skiljt från stålbandunderlaget genom det pläterade nickel- skiktet.-Om tennskiktet skulle bildas direkt på stålband- underlagets yta skulle den elektriska motstândssvetsning- en av det belagda stâlbandet resultera i icke-önskad bildning av ett FeSn2-legeringsskikt. Detta FeSn2-skikt förorsakar missfärning av svetsen och dåliga prestanda för svetsen och den lackbindande egenskapen och korrosions- beständigheten under lackbeläggningen minskar märkbart.

I det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet, som omfattar det pläterade tennmellanskiktet, förbättrar Sn-Ni- legeringsskiktet, som bildas mellan nickelskiktet och tennskiktet, produktens korrosionsbeständighet och svets- barhet.

Tennskiktet kan bildas genom vilket konventionellt tenn- skiktsbildande förfarande som helst. Likaledes kan belägg- ningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid enligt föreliggande uppfinning bildas genom de ovan beskrivna för- farandena. i Följande speciella exempel avser att närmare belysa upp- finningen. Emellertid underförstås att dessa är avsedda endast såsom exempel på föreliggande uppfinning och ej är avsedda för begränsning av uppfinningen på något som helst Sätt.

I exemplen mättes produkternas egenskaper enligt följande. (1) Porförhindrande egenskap Graden av bildning av porer i produkten uppskat- tades genom att produkten efter det att den rengjorts med 10 15 20 25- 30 35 451 976 20 en koncentrerad HESÖÄ-lösning, doppades i en 5%-ig vatten- haltig lösning av CuS0u . 5H20 vid en temperatur av 5000 i 1 minut, varefter mängden metallisk koppar, som avsatts på produktens yta, bestämdes.. (2) Svetsbarhet Två stycken av produkterna svetsades genom elektrisk motståndssvetsning, under det att koppartrådelektroder för- des längs svetsen. Den använda svetsningsapparaten var en svetsningsmaskin av FBB-typ framställd av Soudronic Co.

Svetsningsförfarandet utfördes under följande betingelser: Hastighet för burkproduktion: H50 burkar/min Hastighet för trådelektrod: 50 m/min Svetstryck: _ 36 kp Svetsström: Reglerad till ett önskat värde genom reglering av höjden på strömtoppen och vågformen Det lämpliga svetsströmområdet, inom vilket inget sprut bil- dades och vid vilket den erhållna svetsen uppvisade ett tillfredsställande utseende och svetshällfasthet bestämdes 'för varje produkt som skulle svetsas genom förändring av svetsströmmen.

Svetshâllfastheten bestämdes genom en konisk kopprovning, vid vilken en svetsad burk bringades att expandera så att burkens diameter ökade 20% över dess ursprungliga diameter, varpå svetsens avflagningshållfasthet bestämdes. Då ingen avflagning skedde betecknades den svetsade burkens svets- hållfasthet tillfredsställande.

Svetsens utseende uppskattades genom räkning av antalet sprut, som bildades på svetsytan. (3) Lackbindande egenskap En beläggningsfilm med en tjocklek av 4,5um bildades på produktens yta med användning av en lack av epoxifenoltyp. Den lackbelagda produkten doppades i en 10 15 _20 25 30 35 21 451 976 vattenhaltig lösning innehållande 1,3 vikt% NaCl och 1,5 vikt% citronsyra och som var mättad vid luft, i 96 timmar.

Den lackbindande egenskapen för den ovan beskrivna pro- dukten mättes genom en genomskärningsprovning.

Produktens korrosionsbeständighet under lackbeläggningen mättes genom samma förfaranden som de ovan beskrivna, utom att lackbeläggningsskiktet skrapades, varefter den skrapade lackbeläggningen doppades i samma behandlingsvätska som den ovan beskrivna och korrosionsintensiteten för den skrapade delen uppskattades.

Exempel 1 Ett kallvalsat stålband med en tjocklek av 0,21 mm avfetta- des och betades på konventionellt sätt.

Det betade stålbandet utsattes för nickelelektroplätering med användning av en pläteringsvätska innehållande 2ÄO g/l NiSO . 6H O, 30 g/1 NiCl . 6H O och 30 g/l H BO , vid en i: 2 22 2 33 strömtäthet av 10 A/dm .

Det erhållna pläterado nickelskiktet hade en vikt av 600 mg per ma av vardera ytan av nickelbandunderlagets yta.

Därefter utsattes det nickelpläterade stålbandet för en katodisk elektrolytisk kromatbehandling med användning av- en vattenhaltig lösning av 50 g/l CrO3, vid en temperatur av 5500 och vid en strömtäthet av 10 A/dm2 i'4 sekunder.

Det erhållna beläggningsskiktet av hydratiserad kromoxid uppvisade en vikt av 7,5 mg, uttryckt såsom metalliskt krom, per m2 av vardera ytan på stålbandunderlaget.

Den erhållna produkten sköljdes med vatten och utsattes där- efter för ovan beskrivna provningar utan föregående använd- ning av en varmvattenbehandling.

Resultaten av provningarna anges i följande tabell 1. 10 15 20 ,25 30 35 451~97e 22 Exempel 2 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 1 utfördes, med följande undantag..

Vid nickelpläteringen var strömtätheten 20 A/dm2 och det erhållna pläterade nickelskiktet hade en vikt av 450 mg per m2. _ ¿ ' Vid don katodinkaiclektrolytiska kromatbehandlingen inne- höll den vattenhaltiga behandlíngslösningen 0,2 mg/l I SOuf2 förutom 50 g/l CrO3 och lösningen hade en temperatur av 6000 och behandlingen utfördes vid en strömtäthet av 5 A/dmz i 5 sekunder. Det erhållna hydratíserade kromoxid- skiktet hade en vikt av 6 mg/m2, uttryckt såsom metalliskt krom.

Resultaten anges i tabell 1.

Exempel 5 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 1 utfördes, med följande undantag.

Níckelpläteringen utfördes med användning av en vattenhaltig lösning innehållande 300 g/l nickelsulfamat och 30 g/1 HBBO3, vid en strömtäthet av 50 A/dmz. Det erhållna pläterade nickelskiktet uppvisade en vikt av 500 mg/m2.

Kromatbehandlingen utfördes med användning av en vatten- lösning innehållande 50 g/l CrO5 och 0,2 g/1 SOÄ_2, vid en temperatur av 6500 och en strömtäthet av 6 A/dm2 i 5 se- kunder; Det erhållna beläggningsskiktet av hydratiserad kromoxid hade en vikt av 5,8 mg/m2, uttryckt såsom metal- liskt krom.

Det vattensköljda kromatbehandlade stålbandet behandlades genom sprutning med destillerat vatten med en temperatur av 8000 och ett pH-värde av 6,2 i 5 sekunder. 10 15 20 25 50 35 25 451 976 Resultaten anges i tabell 1.

Exempel H Samma förfaranden som de ovan i exempel 3 beskrivna utfördes med följande undantag.

Vid nickelpläteringen var strömtätheten 15 A/dm2 och vikten för det erhållna pläterade nickelskiktet var ÄOO mg/m2.

Kromatbehandlingen utfördes med användning av en vatten- haltig lösning innehållande 75 g/1 (NHu)2CrOu och 0,3 g/l NaF vid en temperatur av 5000 och en strömtäthet av 5 A/dmz i 6 sekunder. Vikten av det erhållna hydratiserade krom- oxídbeläggningsskiktet var 5,5 mg/m2 uttryckt såsom metal- liskt krom. ' Det vattensköljda belagda stålbandet doppades i lednings- vatten med ett pH-värde av 7,8, som reglerades med använd- ning av ammoniumkarbonat vid en temperatur av 9500 i 3 sekunder. ' Resultaten anges i tabell 1.

Exempel 5 Samma förfaranden som de ovan i exempel 1 beskrivna utfördes med följande undantag.

Nickelpläteringen utfördes med användning av en vattenhaltig lösning innehållande 500 g/l NiSOu . 6H2O, 55 g/1 NíCl2 . 6H20 och 25 g/l HBBOB, vid en strömtäthet av 15 A/dmz. Vikten för det erhållna nickelskiktet var 300 mg/m2.

Kromatbehandlingen utföres med användning av en vatten- haltig lösning innehållande 80 g/l Crßš och 0,6 g/1 SOu'2, vid en temperatur av 5000 och en strömtäthet av 15 A/dm2 i 1 sekund. Efter vattensköljning bestod beläggningsskiktet 10 15_ 20 25 30 55 451 976 2” innehållande hydratiserad kromoxíd av 5 mg/m2 metalliskt I: krömunderskikt och U,5 mg/m2, uttryckt såsom metalliskt krom, överskikt av hydratiserad_kromoxid.

Resultaten anges i tabell 1.

Exempel 6 Samma förfaranden som de ovan i exempel 5 beskrivna utför- des med följande undantag.

Efter sköljning med vatten doppades det erhållna stål- bandet i ledningsvatten, som reglerats till ett pH-värde av 7,5 med användning av natriumkarbonat och till en tem- peratur av 9000 i 3 sekunder.

Resultaten anges i tabell 1.

Ekempel 7 Samma förfaranden som de ovan i exempel 5 beskrivna utför- des med följande undantag.

Kromatbehandlingen utfördes med användning av en vatten- lösning innehållande 80 g/l CrO3 och 0,8 g/l SOu~2, vid en temperatur av 6000 och en strömtäthet av 20 A/dmz i 0,5 sekunder. Efter vattensköljning bestod det erhållna hydra- tiserade kromoxidhaltiga beläggningsskiktet av 5 mg/m2 metalliskt kromunderskikt och 10 mg/mg, uttryckt såsom me- talliskt krom, hydratiserat kromoxidöverskikt.

Det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet utsattes för en varmvattenbehandling vid vilken destillerat vatten med en temperatur av 8000 och ett pH-värde_av 8,i, som reglerats med användning av ammoniumkarbonat, sprutades på stålbandet i 3,5 sekunder. i Resultaten anges i tabell 1. 10 15 20 25 50 ~ 35 25 5 451 976 Exempel 8 Samma förfaranden som de i exempel 5 beskrivna utfördes med följande undantag.

Nickelpläteringen utfördes med användning av en vatten- haltig lösning av 550 g/l NiSOu ; 6H20, 50 g/l H5BO5 och vid en strömtäthet av 35 A/dm2. Vikten för det pläterade nickelskiktet var 700 mg/m2. ' kromatbehandlingen utfördes med användning av en vatten- lösning innehållande 90 g/l CrO3, 0,6 g/1 NHHF, 3,3 g/l Na2SiF6 och 0,08 g/l SOu~2, vid en temperatur av UOOC och en strömtäthet av 15 A/dm2 i 0,75 sekund. Det erhållna vattensköljda, med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet uppvisade 5,5 mg/m2 metalliskt kromunderskikt och H,2 mg/m2 uttryckt såsom metalliskt krom, hydratiserat kromoxidöver- skikt." " Resultaten anges i tabell 1.

-Exempel 9 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 8 utfördes med följande undantag.

Vid nickelpläteringen utgjorde strömtätheten 10 A/dma och vikten för det erhållna pläterade nickelskiktet var 580 mg/m2. ' Efter vattensköljning doppades det erhållna med hydratise- rad kromoxid belagda stålbandet i ledningsvatten med ett pH-värde av ?,ü, som reglerats med användning av ammoniak, vid en temperatur av 9500 i 5 sekunder. 5 Resultaten visas i tabell 1. 10 15 20 25 30 35 451 976 a 26 Jämförande exempel I Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 1 utfördes -med följande undantag.

Det pläterade nickelskiktet uppvisade en vikt av 100 mg per m2.

Kromatbehandlingen utfördes på samma sätt som den beskrivna i exempel 2. Vikten för beläggningsskiktet av hydratiserad kromoxid utgjorde 6 mg/m2, uttryckt såsom metalliskt krom.

Resultaten visas i tabell 1.

Jämförande exempel 2 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 1 utfördes med följande undantag. i Kromatbehandlingen utfördes med användning av samma vatten- haltiga lösning som den beskrivna i exempel 2, utom att vikten för det erhållna beläggningsskiktet av hydratiserad kromoxid var 30 mg/m2, uttryckt såsom metalliskt krom.

Det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet behand- lades med varmvatten på samma sätt som beskrives i exempel 3.

Resultaten visas i tabell 1.

Jämförande exempel 5 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 7 utfördes, med följande undantag.

Nickelpläteringen utfördes på samma sätt som beskrevs i exempel 1, utom att vikten för det pläterade nickelskiktet utgjorde 80 mg/m2. 10 15 20 25 BO 35 27 1 451 975 Vid kromatbehandlingen var det erhållna beläggningsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid sammansatt av 5-mg/m2 av ett metalliskt kromunderskikt och 10 mg/mä uttryckt så~ som metalliskt krom, av ett överskikt av hydratiserad kromoxid. O 'Resultaten visas i tabell 1.

Jämförande exempel N Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 7 utfördes, med följande undantag.

Nickelpläteringen utfördes på samma sätt som beskrevs i exempel 5, utom att vikten för det pläterade nickelskiktet . 2 utgjorde 500 mg/m .

Kromatbehandlingen utfördes genom ändring av behandlings- tiden så att det erhållna kromoxidhaltiga beläggnings- skiktet var sammansatt av 15 mg/m2 av ett metalliskt krom- underskikt och 10 mg/m2, uttryckt såsom metalliskt krom, av ett hydratiserat kromoxidöverskikt.

Resultaten visas i tabell 1.

Jämförande exempel 5 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 8 utfördes, med följande undantag. ' Vid nickelpläteringen utgjorde vikten av det erhållna plä- terade nickelskiktet 300 mg/m2.

Kromatbehandlingen utfördes på samma sätt som beskrevs i exempel 5, utom att behandlingstiden ändrades så att det erhållna bcläggningsskiktet var sammansatt av 5 mg/m2 av ett metalliskt kromunderskikt och 25 mg/m2, uttryckt såsom metalliskt krom, av ett hydratiserat kromoxidöverskikt.

Resultaten visas i tabell 1. 28 451 976 'Tabell 1 då pmäåfiflfla __ __ __ Sá I S6 __ m Éëpo Bšæßo , . »wïwo wfimo »wfiwo Noå » 86 Éëpo __ Dwflwo umfiwo pwmwwåflfifia Éåeë fimwfififlwfi .BJ | S6 wfimo .n äm »wåmphwfifia »wflmo wfinwo »mfiwo 86 1 2.0 pwäëfifla N wfiäo wfiwn må ëåspo pmmuäufiflfla âá | oüo wflwo H .Hc xm mwEh. : : : = uvwHmEwD mOTn .nflflo . I __ m : : : : .màm wæflo :finO flOnø : w : : : : = NOJU I NOQO : M. __ __ __ __ Éäspo âá - 36 _. w : : : : .mhm mmqO I mflqo : m : : ___ __ : Nmno mono I : m Éäßo Éënö __ __ ågon mono I 3.0 Éëä m : : _. : : .wwnO I wfinO .mhm N muramflflmuw sam mmm pxnmëuo Éämšo: mmm om n o .. mfl . o :wvwmfiuflfle H flma _ _ _ :Emxm cwwwflficwmmfimnxumfi _ _ A298 GE o\w _ hmmm: omsmfiv pmnpmmwflfims _ uøsmwm u: muwëomwcflc :cmumwnmcoflmofiom wøflmfifinxøfi mcww »må . mxnzpwmumšw. Wmuwšm umfinåflq snmmeop< pwoxfixmcflxoëoš mmxmcmwm az _ mømmwmflumåzs wøqmuusfiz ams mmxwnwww wuümofinxog . wwsfimnm pgwwøcm pmpoe xmflmfimfim omv .Hmm mmxwcmwm .ånmnom :æwxm _ 10 15 20 25 30 35 29 ~ 451 976 Exempel 10 Samma typ av kallvalsade stålband som beskrevs i exempel 1 elektropläterades med nickel_med användning av en pläte- ringsvätska innehållande 300 g/1 NiSOu . 6H2O; 55*g/l Nicg . 6H2o een 25 g/1 HBBOB, vid en etrömtänneu av 4 A/am? i 6 sekunder. Det erhållna pläterade nickelskiktet hade en vikt av 700 mg/mg. ' 7 Det.níckelpläterade stålbandet pläterades med tenn med an- vändning av en pläteringslösning innehållande 50 g/1 SnS0u, 15 g/l, uttryckt såsom svavelsyra, av fenolsulfonsyra och 10 g/l etoxilerad a-naftolsulfonsyra (ENSA), vid en ström- täthet av 20 A/amg i 0,1 sekund. vikten av det erhållna pläterade tennskiktet utgjorde 100 mg/m2. Utan användning av någon varm smältningsbehandling på tennskiktet behandlades det tennpläterade stålbandetmed kromat med hjälp av en behandlingslösning innehållande BO g/1 Na2Cr2O7 . 2H2O, vid .en temperatur av H5°C och en strömtäthet av 15 A/dm2 i 0,41 sekund. Vikten av det erhållna beläggningsskiktet av hydra- tiserad kromoxid utgjorde 10 mg/mg uttryckt såsom metalliskt krom.

Det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet behandlades med varmvatten på samma sätt som beskrevs i exempel H; Resultaten anges i tabell 2.

Exempel 11 Samma typ av kallvalsat stålband som det beskrivet i exempel 1 pläterades med nickel med en användning av en pläterings- lösning innehållande 30 g/l nickelsulfamat och 50 g/l HBBOB, vid en strömtäthet av 30 A/dmg. Vikten av det erhållna pläterade nickelskiktet utgjorde 500 mg/m2.

Det nickelpläterade stålbandet pläterades med tenn med an- vändning av en pläteringslösning innehållande 75 g/1 SnCl2, \_w~ 10 15 20 25 30 451976 f _ 50 25 g/1 NaF, 50 g/l_KHF,fH5 g/l NaCl och 2 g/l naftolsulfon- syra, vid en strömtäthet av 50 A/dmzu Vikten för det plä- terade tennskiktet utgjorde 300 mg/mg.

Utan användning av en varmsmältande behandling på tenn- skiktet anbringades en kromatbehandling på det pläterade stålbandet med användning av en behandlingslösning inne- hållande 10 g/l Cr03 vid en temperatur av 8000 och en ström- täthet av 10 A/dm2 i 0,5 sekund. Vikten av det erhållna hydratiserade kromoxidskíktet utgjorde U mg/m2, uttryckt i metalliskt krom.

Ingen varmvattenbehandling användes på det med hydratiserad kromoxid belagda stälbandet.

Resultaten anges i tabell 2.

-Ekempel 12 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 10 utfördes med följande undantag.

Vikten av det pläterade nickelskiktet utgjorde 250 mg/m2.

Vikten av det pläterade tennskiktet utgjorde 550 mg/m2.

Den varmsmältande behandling utfördes på följande sätt. En vattenlösning innehållande H g/l SnSOu och 4 g/1, uttryckt såsom sulfonsyra, av fenolsulfonsyra anbringades såsom smältmedel på den pläterade tennskiktsytan. Det smältmedels- f belagda stålbandet upphettades snabbt till 26000 genom elektrisk upphettning och kyldes därefter snabbt med vatten för att göra ytan glänsande.

Det varmsmältbehandlade stålbandet belades med kromat med användning av en behandlingslösning innehållande 80 g/l 7 (NHu)2CrOu vid en temperatur av 6000 och en strömtäthet av 10 A/dm2. vikten för beläggningsskiktet av nydraciserad kromoxíd utgjorde 15 mg/mg, uttryckt såsom metalliskt krom.

Ingen varmvattenbehandling användes på produkten. 10 lf: 20 25 50 35 31 451 976 Exempel 15 , Samma förfaranden som det beskrives i exempel 11 utfördes, med följande undantag.

Vikten av det pläterade nickelskiktet utgjorde 15Ö mg/m2.

Vikten av det pläterade tennskiktet utgjorde 700 mg/mg.

Det tennpläterade stålbandet upphettades snabbt till-en temperatur av 280°C genom en elektrisk upphettningsmetod utan användning av smältmedel och kyldes snabbt med vatten' för att göra ytan glänsande.

Kromatbehandlingen utfördes med användning av en behandlings- lösning innehållande 30 mg/l (NHu)2Cr2O7 vid en temperatur av'U5°C och en strömtäthet av 12 A/dm? i 1,2 sekunder. Vik- ten av det nydratiserade kromoxidbeläggningsskiktet utgjorde 12 mg/m2, uttryckt såsom metalliskt krom.

Det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet behandlades .med varmvatten på det sätt som beskrevs i exempel H.

Resultaten anges i tabell 2.

Jämförande exempel 6 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 10 utfördes, med följande undantag.

Ingen nickelplätering användes på stålbandet.

Vikten av det pläterade tennskiktet var 150 mg/m2.

Ingen varmvattenbehandling utfördes.

Resultaten visas i tabell 2. 10 15 'm m” 35 45? 976 i .32 _Jämförande exempel 7 'Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 12 utfördes, -med följande undantag. ' i Ingen nickelplätering utfördes.

Tennpläteringen utfördes på samma sätt som beskrivits i exempel 10.

Vikten av det erhållna pläterade tennskiktet utgjorde 1600 'ma/m2.

Resultaten visas i tabell 2.

Jämförande exempel 8 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 10 utfördes, med följande undantag.

Vikten av det pläterade níckelskiktet var 25 mg/m2.

Vikten av det pläterade tennskiktet var 500 mg/m2.

Varmsmältbehandlingen utfördes på samma sätt som beskrevs i exempel 12.

Likaledes utfördes kromatbehandlingen på samma sätt som beskrevs i exempel 12.

Varmvattenbehandlingen utfördes på samma sätt som beskrevs i exempel Ä.

Resultaten anges i tabell 2. 10 15 20 25 dJämförande exempel 9. 35 451 976 Samma förfaranden som de beskrivna i exempel 11 utfördes, med följande undantag.

Vikten av det pläterade nickelskiktet-var 10 mg/m2.

Vikten av det pläterade tennskiktet var 50 mg/m2.

'Kromatbehandlingen utfördes på samma sätt som beskrevs i~ exempel l3.

Det med hydratiserad kromoxid belagda stålbandet utsattes för samma varmvattenbehandling som den beskriven i exempel U.

-Resultaten anges i tabell 2, se sid BH.

Såsom visas i tabell 1 och 2 är produkterna i de jämförande exemplen 1-9 otillfredsställande med avseende på svetsbar- het, speciellt svetsens utseende, medan alla produkterna i exempel 1-13 uppvisar tillfredsställande svetsbarhet och lackbindande egenskaper.

Bli 451 976 Tabell 2 wflmm wfiwø __ __ __ _ 9% O ä _ __ wfima m __ __ __ __ __ ßwnO ICQO __ w må fiëpø __ __ __ 86 _56 må ß wïmn wfiän »wfiä Éëpa ämwwåflfi »må 86 wfimm m .MC Nm LMEw __ __ __ __ __ ßwnO møqo . __ MH __ __ __ __ __ .mwno :ofio __ Nfi __ __ ._ __ __ Nwa 36 __ S må Éfiflso Énfißø Éàepn »xåeë 36 _66 šwmnp: 3 :mwcfiüwmfimnzumfi _ . _ A396 o\ m .Hmucs vwswfiu pmšuwmmfiflms _ wmduwm u: wømëowwcfi: . åfiwmnmnåmoëom wunäfinxvfi wcwfiwsm mššhwpmšm »fiwä »wfihåfl å umfifixmøfixoëocš mmxwcmwm .Hz mummwmfivmfioæn mufimnurfln Hmm »mv .Hmm . mmxmcwwm nnmunom |Ewxm Qmxmcwmw wøqmønwnxofi ßwflfißßmww>w WÜÉWPM .#05 ÄWHQPÅÜHM

Claims (6)

10 15 20 25 30 35 35 451 976 Patentkrav

1. Stâlband-användbart för framställning av svetsade burkar och I behållare, vilka omfattar ett stâlbandunderlág, nickelhaltiga pläterade skikt bildade på stâlbandytorna och skikt innehållan- de hydratiserad kromoxid bildat på det pläterade nickelhaltlga skiktet, k ä n n e't e c k n a t av att beläggnlngsskikten har en vikt av 2-20 mg. uttryckt såsom metalliskt krom, per m2 av vardera ytan på stâlbandet och innehåller 0-10 mg metalliskt krom per m2 av vardera ytan på stâlbandet, varvid återstoden-utgöres av hydratiserad kromoxid, och att de nickel- haltiga skikten består av 150-2500 mg icke-legerat metalllskt nickel per m2 av varje yta på stålbandet.

2. Stâlband enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att beläggnlngsskiktet innehållande hydratiserad kromoxid är sam- mansatt av ett underskikt, som huvudsakligen består av metal- liskt krom med en vikt av 10 mg eller mindre per m2 av var- dera ytan på stâlbandunderlaget, och ett översklkt. som huvud- sakligen består av hydratiserade kromoxider.

3. Stâlband enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att i den yttersta ytan av beläggningsskiktet innehållande hydratise- rad kromoxld är atomförhållandet mellan svavel och/eller fluor- atomer och syreatomer 0,15 eller mindre. '

4. Stâlband enligt krav 1. k ä n n e_t e c k n a t av att ett ytterligare pläterat tennmellanskikt är bildat mellan det pläterade nlckelgrundskiktet och beläggningsskiktet innehållan- de hydratiserad kromoxid, varvid vikten av tennsklktet ligger inom omrâdet 100-2000 mg/m2 av vardera ytan på stâlbandunder- laget.» '

5. Stàlband enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t av att tennskiktet har utsatts för en varmsmältande behandling vid en temperatur av 240-350°Ct I 451 976 36

6. Burk eller behållare, E: n n æ t e c .k n a d. av att den är framställd av ett stälbahd enligt beskrivning i krav l.