SE445736B - Kemisk forening till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper jemte sett for dess framstellning - Google Patents
Kemisk forening till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper jemte sett for dess framstellningInfo
- Publication number
- SE445736B SE445736B SE8205421A SE8205421A SE445736B SE 445736 B SE445736 B SE 445736B SE 8205421 A SE8205421 A SE 8205421A SE 8205421 A SE8205421 A SE 8205421A SE 445736 B SE445736 B SE 445736B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- formula
- compound
- fluorine
- bromine
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical class [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- CALRXIQBQWFLRG-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-tribromo-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Br)(Br)Br CALRXIQBQWFLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IQJADVFBZGJGSI-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrachloro-2,2,3,3-tetrafluoropropane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl IQJADVFBZGJGSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PSVOCRUYXNEMNE-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-trichloro-1,2,2,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)C(F)(Cl)Cl PSVOCRUYXNEMNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLDOMUPTDYCDBS-UHFFFAOYSA-N ethyl 3,3-dimethylpent-4-enoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(C)C=C ZLDOMUPTDYCDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- SLGOCMATMKJJCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-difluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl SLGOCMATMKJJCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)C(F)(F)F INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJRXHKBZNQULJQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl HJRXHKBZNQULJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYOTZLMLLTWAP-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylpent-4-enoic acid Chemical compound C=CC(C)(C)CC(O)=O FYYOTZLMLLTWAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- PMLXHRSKPIZHNN-UHFFFAOYSA-N ethyl 4,6,6,7-tetrachloro-7,7-difluoro-3,3-dimethylheptanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(C)C(Cl)CC(Cl)(Cl)C(F)(F)Cl PMLXHRSKPIZHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMIBLBGLTDBYJJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4,6,6-trichloro-7,7,7-trifluoro-3,3-dimethylheptanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(C)C(Cl)CC(Cl)(Cl)C(F)(F)F AMIBLBGLTDBYJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRYDWUJTAPHKFN-UHFFFAOYSA-N ethyl 4,6,7-trichloro-6,7,7-trifluoro-3,3-dimethylheptanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(C)C(Cl)CC(F)(Cl)C(F)(F)Cl FRYDWUJTAPHKFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2635—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
- C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/42—Halogenated unsaturated alcohols acyclic
- C07C33/423—Halogenated unsaturated alcohols acyclic containing only double bonds as unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C61/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C61/16—Unsaturated compounds
- C07C61/40—Unsaturated compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/32—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by aldehydo- or ketonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5428—Acyclic unsaturated phosphonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5442—Aromatic phosphonium compounds (P-C aromatic linkage)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
8205421-4 2
där den ena av R1 och R2
betecknar en grupp med formeln
W-(CF2)fi
där W betecknar en väte-, fluor- eller kloratom och m har vär-
det 1 eller 2, och den andra av R1 och R2 betecknar en fluor,
klor- eller bromatom eller en grupp med formeln
Y
I
X*C-
I
Z
där X, Y och Z oberoende av varandra betecknar en väte-, fluor-
eller kloratom, Q betecknar en lägre alkoxigrupp innehållande
högst 6 kolatomer, samt W' och W" var för sig betecknar fluor,
klor eller brom, med det förbehållet att W' betecknar brom, då
R2 betecknar brom, är användbara som utgângsmaterial vid fram-
ställning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper.
Föreningarna kan användas för framställning av föreningar med
den allmänna formeln
O
12- n
R R C-CH-CH-CH-C-Q II
C
/\
CH3 CH
3
1
där den ena av R och R2 betecknar en grupp med formeln:
där W betecknar en väte-, fluor- eller kloratom och m har vär-
1
det 1 eller 2, och den andra av R och R2 betecknar en fluor-,
klor- eller bromatom eller en grupp med formeln
“f
X-?-
Z
där X, Y och Z oberoende av varandra betecknar en väte-, fluor-
eller kloratom samt Q betecknar en lägre alkoxigrupp innehållan-
'de högst 6 kolatomer exempelvis genom ringslutning, medelst en
bas, av en förening med formeln
8205421 -4
3
W ' CH O
R1 I I 3 II
ç2CH2-ÉH ç CH2-C-Q VII
R " CH3
där R1
alkoxi och W' och W" betecknar antingen fluor, klor eller brom
med det förbehållet att W' betecknar brom då R2 betecknar brom.
och R2 har någon av ovanstående betydelser, Q betecknar
Lämpliga baser för utförande av förfarandet inkluderar tertiära
aminer, exempelvis pyridin, trietylamin, dietylanilin och N-me-
tyl-piperidin, samt även lägre alkoxider av alkalimetaller, dvs
sådana innehållande högst 6 kolatomer, t.ex. natriummetoxid,
natriumetoxid och natrium- och kalium-t-butoxid. Steget ut-
föres lämpligen i ett utspädnings- eller lösningsmedel för
reaktionskomponenten och basen. Ett särskilt bekvämt sätt
att utföra detta förfarande innebär, att man omsätter en
lösning av föreningen med formeln III
OH O
1 2I II
R R C-CH2~CH-CH-C-Q
\ I
III
»H3
i en alkohol motsvarande den använda alkalimetallalkoxiden
0,5-20 timmar.
Minst 2 mol av basen är nödvändiga för att omvandla föreningar-
na medformel VII till föreningarna med formel II, där R beteck-
nar alkoxi. Detta innebär två separata steg, cyklisering och B-
eliminering av nalogenväte, men det framgår inte klart i vilken
ordning de tvâ stegen sker eller om de sker samtidigt.
Då förfarandet utföres med endast en molekvivalent av basen, er-
håller man tre olika produkter enligt följande formler:
R1 CH3 0
\\\ v u
c=cH-cH-~c~cu2-c-Q A
2/ | I
R W" CH3
8205421-4
4
w' c|m3 o
I'
121 -c-cæecn-c-cnzc-Q B
å:
C213
w' o
1 I I'
P; -c-cHZ-cn-cn-c-Q c
1
112 c
/ \
C113 cH3
Var och en av dessa ger, vid omställning med en ytterligare mol-
ekvivalent av basen, föreningen med formel III. Enligt en ytter-
ligare aspekt av uppfinningen åstadkommas således ett sätt att
framställa föreningarna med formel II, där-Q betecknar alkoxi,i
genom att man omsätter en förening med formeln A, B eller C med
iminst en molekvivalent av en bas.
Även om förfarandet kan användas för framställning av alla för-
eningar med formeln II, där Q betecknar alkoxi, är det särskilt
användbart för framställning av föreningar, där den ena av R1
och R2 betecknar en halogenatom.
De föreningar med formeln VII, vilka är användbara som mellan-
produkter vid framställning av föreningarna med formel II kan
framställas genom att man låter-en förening med formeln
O _ ,
CH2=CH-C(CH3)2-CH2'ë'Q VIII
där Q betecknar alkoxi, reagera.med en förening med formeln:
1R2
R -C-W" IX
w' *
där R1, R2, W' och W" har någon av de ovan angivna betydelserna,
i närvaro av en fri radikalinitiator. Denna kan utgöras av en fy-
._sikalisk_initiator,'exempelvis bestrâlning med en lämplig, exem-
: ¿pelvis-ultraviolett ljuskälla, eller en konventionell kemisk fri-V*
ø
8205421-4
radikalkatalysator, t.e.x bensoylperoxid eller azobisisobutyro-
nitril. Förfarandet kan lämpligen utföras med ett överskott av
föreningen med formel V
H1 C113
\\\*~c=cH-cH=c “'/I v
2
R CH3
som utspädningsmedel vid temperaturer varierande mellan 50 och
150°C, lämpligen mellan 80 och 120°C, under en tidsperiod av
1-20 timmar, eventuellt i ett slutet system och under reaktio-
nens autogena tryck.
En särskilt värdefull förening med formeln VIII utgör etyl-3,3-
dimetylpent-4-enoat, även om man kan använda lägre alkylestrar.
Estern av 3,3-dimetylpent-4-ensyra representerad av formeln VIII
kan ersättas med andra föreningar där karboxylatfunktionen er-
satts med en motsvarande funktion, varmed avses en funktionell
grupp, vilken inte verkar menligt på det ovan angivna förfaran-
det utan som därefter kan kemiskt modifieras genom oxidation el-
ler hydrolys, varvid man erhåller karboxylsyra, exempelvis nit-
ril-, acetyl- eller formylgruppen. Alternativt kan föreningen
med formel VIII ersättas med en förening med formeln
Qll
cH =cH-c(cH3)2-en-Q'
2
där Q' betecknar alkoxikarbonyl, cyan eller acetyl och Q" be-
tecknar cyan eller alkoxikarbonyl.
De enligt ett flertal förfaranden framställda mellanprodukterna
med formel II, är vanligen blandningar av de olika geometriska
isomererna. Sålunda kan förfarandena leda till en blandning av
cis- och transisomerer, varvid ofta den ena formen dominerar,
och, 1 de fall, där R1 och R2
både cis- och transformer, varvid åter ofta den ena formen domi-
är olika, Z och E-isomerer av
Hera! .
Föreningarna med formeln II och sätt för deras framställning ut-
gör föremål för svenska patentet 8205420-6.
Slutföreningarna, deras värdefulla insekticida egenskaper och
8205421-4 6
sätt att framställa cyklopropanderivaten ifråga beskrivs i de-
talj i svenska patentet 7800789-5.
Uppfinningen skall i det följande belysas närmare med hjälp av
nedanstående utföringsexempel utan att dock vara begränsad till
dessa.
Exempel 1
Detta exempel belyser framställningen av etyl-3,3-dimetyl-4,6,6-
-triklor-7,7,7-trifluorheptanoat med formeln:
CF3CCl2CH2CHClC(CH3)2CH2CO2C2H5
En blandning av etyl-3,3-dimetylpent-4-enoat (7,0 g)1,1,1,-tri-
klor-2,2,2-trifluoretan (20,0 g) och bensoylperoxid (0,1 g) upp-
hettades i ett tillslutet glasrör under 5 timmar vid 100°C. Den
framställda blandningen destillerades noggrant, varefter man upp-
samlade etyi-3,3-aimetyl-4,e,e-triklor-7,7,7-trifluorheptanotat,
som en fraktion, som kokade vid 112-114°C/2. mm Hg. Identiteten
bekräftades genom infraröd- och kärnmagnetisk resonansspektro-
metriska analyser.
Exempel 2
På samma sätt som i exempel 1 framställdes vissa andra haloge-
nerade estrar genom reaktioner mellan haloalkaner och etyl-3,3-
dimetylpent-4-enoat enligt följande:
a) Etyl-3,3-dimetyl-7,7-difluor-4,6,6,7-tetraklorheptanoat av
1,1-difluortetrakloretan.
N.M.R. (CDCl3) ppm; 1,10-1,35 (m,9H); 2,10-3,00 (m,4H);
4,12 (q,2H); 4,52 (dd,1H).
f b) Etyl-3,3-dimetyl-6,7,7ftrifluor-4,6,7-triklorheptanoat av
'_ 1,1,2-trifluortrikloretan. Kokp.: 75-76°C/0,05 mm Hg.
ïfišfiflßfiyl-3,3-aimetyl-4,6,a-tribrom-7,1,7-trifluørheptanøat av
1,1,1-tribromtrifluoretan. W g
N.M.R. (CDCI3) ppm. 1,16-1,44 (m,9H); 2,50 (q,2H); 3,04
~(q,2H); 4,18 (q,2H); 4,60-4,74 (m,1H). -
a) Etyl-3,3-aimetylèv,7,s,s,s-pentafluor-4,s,s-trigloroktanoafl
av 1,1,1-triklorpentafluorpropan.
- N.M.R. (cc14) ppm. 1,13-1,40 (m,9n); 2,14-2,92 (m,4H); 3,96-
Q,25_(q_,2Ií); 4,5'-4,_62 ("' '
-_e)Ã Etyiàa,3-aímetyi47,1,s,a-çe¿raf1uø:~4,s¿e,a-tefiraklbrokcàfioaf
av 1,1,1,3Ätetraklortetrafluorpropan.
Claims (3)
1. Kemisk förening till användning som mellanprodukt vid framställ- ning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper, k ä n n e - t e c k n a d av formeln W' H O R1-å-CH -CH--?-ÉH -E-Q Å2 2 | ¶_ 2 W" CH3 där den ena av R1 och R2 betecknar en grupp med formeln: W-(CF2)ñ där W betecknar en väte-, fluor- eller kloratom och m har värdet 1 , eller ,2, och den andra av R1 och R2 betecknar en fluor, klor- eller bromatom eller en grupp med formeln ï X-?- Z där X, Y och Z oberoende av varandra betecknar en väte-, fluor- eller kloratom, Q betecknar en lägre alkoxigrupp innehållande högst 6 kolatomer, samt W' och W" var för sig betecknar fluor, klor eller brom, med det förbehållet att W' betecknar brom, då R2 betecknar brom.
2. Sätt-att framställa en förening enligt krav 1, k ä n n e - t e c k n a t av att man låter en förening med formeln: ÉH3 O ll CH2=CH-i-CH2-C-Q CH3 reagera med en förening med formeln: R2 R*-%-W" w! där R1, R2, Q, W' och W" har de i krav 1 angivna betydelserna, i närvaro av en fri-radikal-initiator.
3. Sätt enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t av att för-1 eningen med formeln: 8205421-4 RZ 1 ' ,. R -CE-W W. utgöres av hexafluoretan, klorpentafluoretan, 1,1-diklor- tdtrafluoretan, 1,2-diklortetrafluorefian, 1,1,1-triklortri- fluoretan, 1,1,2-triklortrifluoretan, 1,1,1¥tribromtrifluor- etan, 1,1,1,3-tetraklortetrafluorprópan ellef 1,1,3-triklor- 'pentafluorpropan{
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB276377 | 1977-01-24 | ||
| GB1221077 | 1977-03-23 | ||
| GB3671477 | 1977-09-02 | ||
| GB3671577 | 1977-09-02 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8205421L SE8205421L (sv) | 1982-09-22 |
| SE8205421D0 SE8205421D0 (sv) | 1982-09-22 |
| SE445736B true SE445736B (sv) | 1986-07-14 |
Family
ID=27447244
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7800789A SE437263B (sv) | 1977-01-24 | 1978-01-23 | Nya cyklopropanderivat till anvendning som insekticider samt sett att framstella dessa |
| SE8205420A SE445735B (sv) | 1977-01-24 | 1982-09-22 | Kemisk forening till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper jemte sett for dess framstellning |
| SE8205421A SE445736B (sv) | 1977-01-24 | 1982-09-22 | Kemisk forening till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper jemte sett for dess framstellning |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7800789A SE437263B (sv) | 1977-01-24 | 1978-01-23 | Nya cyklopropanderivat till anvendning som insekticider samt sett att framstella dessa |
| SE8205420A SE445735B (sv) | 1977-01-24 | 1982-09-22 | Kemisk forening till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper jemte sett for dess framstellning |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4183948A (sv) |
| JP (2) | JPS5395945A (sv) |
| AR (1) | AR218651A1 (sv) |
| BE (1) | BE863151A (sv) |
| BR (1) | BR7800422A (sv) |
| CA (1) | CA1246094A (sv) |
| CH (1) | CH638171A5 (sv) |
| DD (1) | DD138544A5 (sv) |
| DE (2) | DE2858248C2 (sv) |
| DK (1) | DK158784C (sv) |
| EG (1) | EG13028A (sv) |
| ES (3) | ES466281A1 (sv) |
| FR (2) | FR2392964A1 (sv) |
| GR (1) | GR65619B (sv) |
| HU (1) | HU184685B (sv) |
| IL (3) | IL53832A (sv) |
| IT (1) | IT1092969B (sv) |
| LU (1) | LU78930A1 (sv) |
| NL (3) | NL189087C (sv) |
| NZ (1) | NZ186256A (sv) |
| PH (2) | PH13451A (sv) |
| PL (1) | PL113130B1 (sv) |
| PT (1) | PT67574B (sv) |
| SE (3) | SE437263B (sv) |
| TR (1) | TR20462A (sv) |
| YU (1) | YU15078A (sv) |
| ZM (1) | ZM1078A1 (sv) |
Families Citing this family (75)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4183948A (en) * | 1977-01-24 | 1980-01-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated esters |
| IN150399B (sv) * | 1978-01-20 | 1982-09-25 | Fmc Corp | |
| US4235927A (en) * | 1978-01-20 | 1980-11-25 | Fmc Corporation | Insecticidal benzylfurylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| US4238505A (en) | 1978-01-20 | 1980-12-09 | Fmc Corporation | Insecticidal biphenylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| US4243677A (en) * | 1978-01-20 | 1981-01-06 | Fmc Corporation | Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| BG48333A3 (en) * | 1978-02-28 | 1991-01-15 | Montedison Spa | Method for preparing of 2, 2- dimethyl cyclopropane carbonic acid derivatives |
| US4328237A (en) * | 1978-02-28 | 1982-05-04 | Montedison S.P.A. | Pyrethroids |
| US4258202A (en) * | 1978-02-28 | 1981-03-24 | Montedison S.P.A. | Cyclopropanecarboxylic acids and esters |
| DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| DE2831193A1 (de) * | 1978-07-15 | 1980-01-24 | Bayer Ag | Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide |
| DE2842541A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-05-22 | Bayer Ag | Fluoralkenylsubstituierte cyclopropancarbonsaeureester und ihre verwendung als insektizide |
| EP0010874B1 (en) * | 1978-10-27 | 1983-06-22 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for separating optical isomers of substituted cyclopropane carboxylic acids; amine salts of substituted cyclopropane carboxylic acids; a substituted cyclopropane carboxylic acid |
| EP0010859B1 (en) * | 1978-10-31 | 1982-12-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters |
| GB2046732A (en) * | 1979-02-14 | 1980-11-19 | Ici Ltd | Halogenated cyclopropane carboxylic acid esters |
| DE2916357A1 (de) * | 1979-04-23 | 1980-11-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 3-(2-aryl-vinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeureestern und neue zwischenprodukte dafuer |
| AU531541B2 (en) * | 1979-05-11 | 1983-08-25 | Pitman-Moore Australia Limited | Tickicidal composition |
| US4335252A (en) * | 1979-05-24 | 1982-06-15 | Fmc Corporation | Insecticidal pyrethroid enantiomer pair |
| US4333950A (en) * | 1979-05-24 | 1982-06-08 | Fmc Corporation | (+)-4-Substituted-2-indanol insecticidal ester derivatives |
| US4341796A (en) | 1979-06-25 | 1982-07-27 | Fmc Corporation | Control of acarids with biphenylmethyl perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| US4332815A (en) * | 1979-06-25 | 1982-06-01 | Fmc Corporation | Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
| DE3064018D1 (en) * | 1979-07-13 | 1983-08-11 | Ici Plc | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters |
| DE2939913A1 (de) * | 1979-10-02 | 1981-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-(2,3-dichlor-3,3-difluor-prop-1-en-1-yl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| JPS5692830A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-27 | Ciba Geigy Ag | 22*2**2**dichloroo3**3**3**trifluoropropyl** and 22*2**2**3**trichloroo3**3** difluoropropyl**44chlorocyclobutanee11one and their manufacture |
| OA06786A (fr) * | 1980-04-16 | 1982-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermediaires obtenus. |
| DE3019552A1 (de) * | 1980-05-22 | 1981-11-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-(2-chlor-3,3,4,4,4-pentafluor-1-butenyl)-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| IT1150963B (it) * | 1980-07-29 | 1986-12-17 | Montedison Spa | Piretroidi |
| DE3161438D1 (en) * | 1980-10-23 | 1983-12-22 | Bayer Ag | Process for the preparation of chloro-fluoroalkenyl-substituted cyclopropane-carboxylic-acid esters |
| US4368205A (en) * | 1980-10-31 | 1983-01-11 | Fmc Corporation | 4-Heterocyclic-substituted-2-indanyl alcohols and insecticidal ester derivatives |
| US4423255A (en) * | 1980-12-31 | 1983-12-27 | Fmc Corporation | (+)-4-Substituted-2-indanols |
| US4417078A (en) * | 1980-12-31 | 1983-11-22 | Fmc Corporation | Process for producing (+)-4-substituted-2-indanols |
| US4362744A (en) * | 1981-03-19 | 1982-12-07 | Fmc Corporation | Trans-3-substituted-1-indanol insecticidal ester derivatives |
| DE3225130A1 (de) * | 1981-07-10 | 1983-01-27 | National Research Development Corp., London | Benzylalkoholderivate, verfahren zu deren herstellung und pestizide unter deren verwendung |
| DE3127752A1 (de) * | 1981-07-14 | 1983-02-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von permethrinsaeurementhylester |
| US4415748A (en) * | 1981-08-06 | 1983-11-15 | Fmc Corporation | Intermediates for insecticidal synthetic pyrethroids |
| AU550754B2 (en) * | 1981-11-27 | 1986-04-10 | Pitman-Moore Australia Limited | Levamisole and cyhalothrin compositions |
| FR2523444B1 (fr) * | 1982-03-16 | 1987-07-24 | Wellcome Australia | Formule antiparasitaire pour mammiferes appliquee localement, contenant une association d'un pyrethroide et d'un thiazole |
| ZA836964B (en) * | 1982-10-11 | 1984-05-30 | Ici Plc | Insecticidal product and preparation thereof |
| GB8308507D0 (en) * | 1983-03-28 | 1983-05-05 | Ici Plc | Insecticidal product |
| LV5122A3 (lv) * | 1982-10-11 | 1993-06-10 | Ici Plc | Panemiens (1R,Cis)-3-(Z-hlor-3,3,3-trifluorprop-1-en-1-il)-2,2-dimetilciklopropionskabes un (R)-alpha-ciano-3-(Z-2-hlor-3,3,3-trifluor-prop-1-en-1-il)-2,2-dimetilciklopropionskabes (S)-alpha-ciano-3-fenoksibenzilestera izomeru kristaliska enantiomeru para iegusanai |
| DE3369128D1 (en) * | 1982-10-11 | 1987-02-19 | Ici Plc | Insecticidal product and preparation thereof |
| DE3372480D1 (en) * | 1982-10-18 | 1987-08-20 | Ici Plc | Insecticidal product and preparation thereof |
| USH49H (en) | 1983-01-10 | 1986-04-01 | Fmc Corporation | Process for producing 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylates |
| GB8418331D0 (en) * | 1984-07-18 | 1984-08-22 | Ici Plc | Insecticidal ester |
| JPH0674238B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-09-21 | 財団法人相模中央化学研究所 | ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸誘導体 |
| DE3900275A1 (de) * | 1989-01-07 | 1990-07-12 | Basf Ag | Substituierte cyclopropancarbonsaeurepropargylester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen |
| GB9311054D0 (en) * | 1993-05-28 | 1993-07-14 | Zeneca Ltd | Preparation of cyclopropane esters |
| FR2708930B1 (fr) * | 1993-08-10 | 1995-09-08 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters dérivés de l'acide 2,2-diméthyl 3-(3,3,3-trifluoro-1-propényl) cyclopropane carboxylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
| IL115833A (en) * | 1994-11-25 | 1998-10-27 | Zeneca Ltd | Acids 6, 6 - Dihalo - 3, 3 - Dimethyl - 5 - Hydroxy - 7, 7, 7 Triplooroheptanoics and their alkaline esters useful as an intermediate product Insecticides |
| DE19953775A1 (de) | 1999-11-09 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10007411A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| AR029677A1 (es) | 2000-06-29 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas |
| GB0118137D0 (en) * | 2001-07-25 | 2001-09-19 | Syngenta Ltd | Insecticidal mixture |
| AR036872A1 (es) | 2001-08-13 | 2004-10-13 | Du Pont | Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados |
| US20040058605A1 (en) * | 2002-09-19 | 2004-03-25 | Hansen Michael R. | Polysaccharide treated cellulose fibers |
| GB0229803D0 (en) * | 2002-12-20 | 2003-01-29 | Syngenta Ltd | Chemical process |
| DE102004001271A1 (de) * | 2004-01-08 | 2005-08-04 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| DE102004006324A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| US20090281157A1 (en) * | 2006-07-11 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Ag | Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties |
| DE102007007750A1 (de) * | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Bayer Cropscience Ag | Avermectinderivate |
| DE102006046688B3 (de) * | 2006-09-29 | 2008-01-24 | Siemens Ag | Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr |
| KR20090064471A (ko) * | 2006-09-30 | 2009-06-18 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 농약 활성 성분의 뿌리 흡수를 향상시키기 위한 현탁 농축물 |
| DE102007045953B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| CN104604922B (zh) * | 2008-05-07 | 2016-05-11 | 拜耳作物科学股份公司 | 活性化合物组合及其组合物、防治动物害虫的方法 |
| GB0808767D0 (en) * | 2008-05-14 | 2008-06-18 | Syngenta Ltd | Process |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| MX2011009918A (es) | 2009-03-25 | 2011-10-06 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de principios activos propiedades insecticidas y acaricidas. |
| DE102009028001A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| WO2012150207A1 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von cyclopropancarbonsäureeesterderivaten zur bekämpfung von insektizid-resistenten insekten |
| WO2012150206A2 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Bayer Cropscience Ag | Neue cyclopropansäureeesterderivate als schädlingsbekämpfungsmittel |
| WO2012150221A2 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Bayer Cropscience Ag | Neue halogenierte benzylalkoholester der cyclopropancarbonsäure als schädlingsbekämpfungsmittel |
| WO2012150223A1 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Bayer Cropscience Ag | Neue pyridinmethylester der cyclopropancarbonsäure als schädlingsbekämpfungsmittel |
| WO2012150205A1 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Bayer Cropscience Ag | Neue substituierte benzylalkoholester der cyclopropancarbonsäure als schädlingsbekämpfungsmittel |
| WO2012150208A1 (de) | 2011-05-04 | 2012-11-08 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von substituierten benzylalkoholestern der cyclopropancarbonsäure zur bekämpfung von insektizid-resistenten insekten |
| MX2014010998A (es) * | 2012-03-13 | 2014-10-13 | Redx Pharma Ltd | Productos quimicos para agricultura. |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS515450B1 (sv) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
| US4024163A (en) * | 1972-05-25 | 1977-05-17 | National Research Development Corporation | Insecticides |
| JPS5163158A (en) * | 1972-05-25 | 1976-06-01 | Nat Res Dev | 33 chikanshikuropuropankarubonsan oyobi sonojudotainoseiho |
| US3862174A (en) * | 1972-06-26 | 1975-01-21 | Sumitomo Chemical Co | Cyclopropanecarboxylates |
| JPS5813522B2 (ja) * | 1974-10-24 | 1983-03-14 | 住友化学工業株式会社 | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 |
| JPS51131857A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-16 | Kuraray Co Ltd | Process for preparation of substituted cyclopropanecarboxylic acid est ers |
| US4183948A (en) * | 1977-01-24 | 1980-01-15 | Imperial Chemical Industries Limited | Halogenated esters |
| GB1572669A (en) * | 1977-05-26 | 1980-08-28 | Ici Ltd | Manufacture of esters |
| US4332815A (en) * | 1979-06-25 | 1982-06-01 | Fmc Corporation | Insecticidal perhaloalkylvinylcyclopropanecarboxylates |
-
1978
- 1978-01-16 US US05/869,615 patent/US4183948A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-01-17 IL IL53832A patent/IL53832A/xx unknown
- 1978-01-18 NZ NZ186256A patent/NZ186256A/xx unknown
- 1978-01-18 HU HU78IE821A patent/HU184685B/hu unknown
- 1978-01-19 CA CA000295309A patent/CA1246094A/en not_active Expired
- 1978-01-20 BE BE184513A patent/BE863151A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-23 YU YU00150/78A patent/YU15078A/xx unknown
- 1978-01-23 PL PL1978204165A patent/PL113130B1/pl unknown
- 1978-01-23 LU LU78930A patent/LU78930A1/xx active Protection Beyond IP Right Term
- 1978-01-23 IT IT19536/78A patent/IT1092969B/it active Protection Beyond IP Right Term
- 1978-01-23 SE SE7800789A patent/SE437263B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-23 FR FR7801831A patent/FR2392964A1/fr active Granted
- 1978-01-23 GR GR55242A patent/GR65619B/el unknown
- 1978-01-24 CH CH74278A patent/CH638171A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-01-24 DE DE2858248A patent/DE2858248C2/de not_active Expired
- 1978-01-24 PT PT67574A patent/PT67574B/pt unknown
- 1978-01-24 BR BR7800422A patent/BR7800422A/pt unknown
- 1978-01-24 PH PH20703A patent/PH13451A/en unknown
- 1978-01-24 ZM ZM10/78A patent/ZM1078A1/xx unknown
- 1978-01-24 DK DK034778A patent/DK158784C/da active
- 1978-01-24 JP JP588278A patent/JPS5395945A/ja active Granted
- 1978-01-24 ES ES466281A patent/ES466281A1/es not_active Expired
- 1978-01-24 NL NLAANVRAGE7800824,A patent/NL189087C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-24 EG EG43/78A patent/EG13028A/xx active
- 1978-01-24 DE DE2802962A patent/DE2802962C2/de not_active Expired
- 1978-01-24 TR TR20462A patent/TR20462A/xx unknown
- 1978-01-24 DD DD78203378A patent/DD138544A5/xx unknown
- 1978-04-05 ES ES468566A patent/ES468566A1/es not_active Expired
- 1978-04-05 ES ES468567A patent/ES468567A1/es not_active Expired
- 1978-06-15 FR FR7817922A patent/FR2383914A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-11-06 PH PH23248A patent/PH15508A/en unknown
-
1980
- 1980-01-01 AR AR21863580D patent/AR218651A1/es active
- 1980-05-05 IL IL59996A patent/IL59996A0/xx unknown
- 1980-05-05 IL IL59997A patent/IL59997A0/xx unknown
-
1982
- 1982-09-22 SE SE8205420A patent/SE445735B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-09-22 SE SE8205421A patent/SE445736B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-12-30 US US06/454,863 patent/US4970330A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-02-01 JP JP61019209A patent/JPS61178949A/ja active Granted
-
1993
- 1993-06-30 NL NL930122C patent/NL930122I1/nl unknown
-
1997
- 1997-07-10 NL NL971011C patent/NL971011I2/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE445736B (sv) | Kemisk forening till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av cyklopropanderivat med insekticida egenskaper jemte sett for dess framstellning | |
| EP0171205B1 (en) | Fluoroalkylaryliodonium compounds | |
| JPH06298699A (ja) | カルボン酸またはジカルボン酸のハロゲン化エステルの製造方法 | |
| JP2001081065A (ja) | ［ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル］−酢酸及びそのアルキルエステル及びジアルキル［ビス−（トリフルオロメチル）−フェニル］−マロネートを製造する方法 | |
| US5684206A (en) | β-aminovinyl ketones, a preparation process and their use in the preparation of β-diketones | |
| US5453549A (en) | Hexafluoropropylene oxide oligother derivative and process for manufacture thereof | |
| US4116977A (en) | Process for producing oxygen-containing cyclic fluoro compound | |
| Hanzawa et al. | Trifluoromethyl group on quarternary carbon; synthesis of 16, 16, 16-trifluororetinal | |
| US5072030A (en) | Process for the fluorination of acrylic acid and derivatives thereof and novel fluorinated esters of 2,3-difluoropropionic acid | |
| EP1067113B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenethylaminen und neue chemische Verbindungen | |
| US4954231A (en) | Functional chlorofluoro compounds and their preparation | |
| EP0409049A3 (en) | Method for the stereoselective production of z-1,2-diaryl-alkyl-chlorides and their conversion to azolylmethyloxiranes as well as intermediates | |
| US5281695A (en) | Perfluoropolyether compound | |
| EP0771778A2 (en) | Process for producing all trans-form polyprenols | |
| US4363926A (en) | Preparation of novel 1-hydroxycyclopropanecarboxylic acid intermediates | |
| Kristensen et al. | The reaction of ethyl 4‐bromo‐2‐ethoxycarbonyl‐2 pentenoate with some nucleophiles | |
| EP0163533B1 (en) | Process for preparing adducts of alcohols, ethers and esters with 1,2-dichlorodifluoroethylene | |
| WO1983000485A1 (en) | Intermediates and process for insecticidal synthetic pyrethroids | |
| KR860002106B1 (ko) | 페닐 아세트산 에스테르의 합성법 | |
| DE69700122T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiocarbonimidderivate | |
| US5113010A (en) | Process for synthesizing 4,4'-bis(carboalkoxystilbene) derivatives | |
| BG61971B1 (bg) | Метод за получаване на халогенирани алкохоли | |
| DE2858249C2 (de) | Halogenierte Carbonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| JP2940560B2 (ja) | パーフルオロプロピオン酸フロリドの製造法 | |
| US4089869A (en) | Process for producing perfluorolactone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8205421-4 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8205421-4 Format of ref document f/p: F |