SE440880B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF BIORIENTIFIED HOLY BODIES OF THERMOPLASTIC MATERIAL - Google Patents

Description

'7804861-8 formsprutning och blåsning, formsprutning, blâsning och biorien- tering eller strängsprutning, blåsning och biorientering, består av bildning av en post genom formsprutning, formsprutning och blås- ning resp. strängsprutning och blåsning, varpå posten, efter en kort partiell kylning, som är tillräcklig för att bringa posten till önskad orienteringstemperatur, varmsträckes och blåses efter placering i en formnings- och kylningsform, Behandlingen kan even- tuellt åtföljas av ett steg av temperaturkonditionering eller tem- peraturhomogenisering för pressämnet eller posten. '7804861-8 injection molding and blowing, injection molding, blowing and bio-orientation or extrusion, blowing and bio-orientation, consists of the formation of a post by injection molding, injection molding and blowing resp. extrusion and blowing, whereupon the post, after a short partial cooling, sufficient to bring the post to the desired orientation temperature, is hot stretched and blown after placement in a forming and cooling mold. The treatment may optionally be accompanied by a step of temperature conditioning or temperature homogenization for the press blank or post.

Molekylorienteringen förbättrar genomsynligheten och glan- sen hos ihåliga kroppar och ger dem större styvhet och bättre be- ständighet mot bestrålning och slag, minskad permeabilitet för gas och krypningstendens. Förbättringen av de mekaniska och optiska kännetecknen, som observeras för talrika orienterade termoplastiska polymerer, är av speciell betydelse och fördel för egenskaperna vid användning av ihåliga kroppar, speciellt då för halvkristallina po- lymerer och speciellt de som kan erhållas i amorft tillstånd i press- ämnesstadiet och som kraftigt kristalliserar på orienterat sätt un- der sträckningen under bibehållande av genomsynligheten. Polyetylen- glykoltereftalat är typisk i detta avseende. Emellertid medför bi- orienteringen av ihåliga kroppar såsom nackdel en minskning av krop- parnas dimensionsstabilitet i värme beroende på tendensen för krymp- ning av det orienterade materialet, vilket medför att en förvrid- ning och deformation av behållaren kan uppträda vid lägre tempera- tur än ifråga om icke-orienterat material.The molecular orientation improves the transparency and gloss of hollow bodies and gives them greater rigidity and better resistance to radiation and impact, reduced permeability to gas and tendency to creep. The improvement of the mechanical and optical characteristics observed for numerous oriented thermoplastic polymers is of particular importance and advantage for the properties of the use of hollow bodies, especially for semi-crystalline polymers and especially those obtainable in the amorphous state in the blank. and which strongly crystallizes in an oriented manner during stretching while maintaining transparency. Polyethylene glycol terephthalate is typical in this regard. However, the disorientation of hollow bodies as a disadvantage reduces the dimensional stability of the bodies in heat due to the tendency to shrink the oriented material, which means that a distortion and deformation of the container can occur at lower temperatures than in the case of non-oriented material.

Det är känt att en ihålig kropps styvhet beror på materia- lets inneboende styvhet (modul), liksom på materialets orienterings- grad, på form och tjocklek på väggen (medeltjocklek och regelbun- denhet i väggen). För flaskor med liten tjocklek ökas styvheten, speciellt med avseende på tvärgående tryckspänningar, med hjälp av förstärkningsribbor. Styvheten beror dessutom på form och djup av ribborna. Emellertid är resultatet av ribborna i formen (präglings- resultatet) föga tillfredsställande vid ihâliga biorienterade krop- par, som blåses på kyld form, ej ens under påverkan av kraftigt tryck, på sådant sätt att biorienterade ihåliga kroppar med ribb- förstärkta väggar trots den förhöjda elasticitetsmodulen i allmän- het ej uppvisar bättre mekaniska egenskaper, vid momwntan kompres- sion, än icke-orienterade ihåliga kroppar. 7804861-8 Följaktligen har utvecklandet av biorienterade ihåliga kroppar huvudsakligen varit inriktat på förpackningar med släta väggar avsedda för förpackning av vätskor under tryck. I många fall gör sänkningen av dimensionsstabiliteten beroende på närva- ron av inre spänningar de biorienterade ihåliga kropparna olämp- liga för förpackning av varma vätskor eller för användning såsom ihåliga kroppar som skall genomgå ett pastöriseringssteg, eller för användning såsom flergångsförpackningar, som skall genomgå tvättning i värme.It is known that the stiffness of a hollow body depends on the inherent stiffness of the material (module), as well as on the degree of orientation of the material, on the shape and thickness of the wall (average thickness and regularity in the wall). For bottles of small thickness, the stiffness is increased, especially with respect to transverse compressive stresses, by means of reinforcing ribs. The stiffness also depends on the shape and depth of the ribs. However, the result of the ribs in the mold (embossing result) is unsatisfactory in hollow bio-oriented bodies, which are blown on cooled form, not even under the influence of strong pressure, in such a way that bio-oriented hollow bodies with rib-reinforced walls despite the elevated the modulus of elasticity generally does not exhibit better mechanical properties, at momwntan compression, than non-oriented hollow bodies. 7804861-8 Consequently, the development of bio-oriented hollow bodies has mainly focused on packages with smooth walls intended for packaging liquids under pressure. In many cases, the reduction in dimensional stability due to the presence of internal stresses makes the biorient hollow bodies unsuitable for packaging hot liquids or for use as hollow bodies to undergo a pasteurization step, or for use as reusable packages to be washed in heat.

För att förbättra dimensionsstabiliteten har det redan fö- reslagits att biorienterade behållare skall utsättas för en värme- fixering för att frigöra återstående inre spänningar. Denna värme- fixering, som bygger på den teknik som användes för filmer och trå- dar, utföres vid hög temperatur då en gång behållaren har fått sin slutliga form. Således beskrives i den franska patentskriften 2.285.978 att en värmefixering efter blåsning skall utföras vid en materialtemperatur över 140OC vid kristalliserbara termoplastmate- rial. Denna värmefixering vid förhöjd temperatur medför talrika nackdelar, bland vilka följande kan nämnas: - En sänkning av utbytet per timme som är alltmer märkbar ju större temperaturskillnaden är mellan värmefixeringen och uttag- ningen ur formen.To improve dimensional stability, it has already been proposed that bio-oriented containers be subjected to a heat setting to release the remaining internal stresses. This heat fixing, which is based on the technology used for films and threads, is performed at a high temperature once the container has been given its final shape. Thus, French Pat. No. 2,285,978 discloses that a heat fixation after blowing is to be carried out at a material temperature above 140 DEG C. for crystallizable thermoplastic materials. This heat fixation at elevated temperature entails numerous disadvantages, among which the following can be mentioned: - A reduction in the yield per hour which is more and more noticeable the greater the temperature difference between the heat fixation and the removal from the mold.

- Risk för uppträdande av avsevärda förvridningar och krympningar vid uttagning ur formen i olika delar av de ihåliga kropparna om värmefixeringens varaktighet ej är tillräcklig, - inneboende nackdelar med upphettning och med bibehål- lande av metallformar vid mycket hög temperatur, såsom problem med utvidgning energiförbrukning..., - risk för sfärulitisk kristallisation med förlust av genomsynlighet inom områden med liten sträckning.- Risk of significant distortions and shrinkages when taken out of the mold in different parts of the hollow bodies if the duration of the heat fixation is not sufficient, - inherent disadvantages of heating and maintaining metal molds at very high temperatures, such as problems with expanding energy consumption. .., - risk of spherulitic crystallization with loss of transparency in areas of small elongation.

Föreliggande uppfinning hänför sig till ett förfarande för framställning av ihåliga kroppar av biorienterat termoplastmaterial, vilket förfarande ej uppvisar de ovan nämnda nackdelarna och som leder till produkter som uppvisar dimensionsstabilitet i Värme, styvhet, krypbeständighet, och förbättrat präglingsresultat, utan märkbar sänkning av produktionshastigheten. 7804361-8 Enligt uppfinningen kännetecknas förfarandet för framställ- ning av biorienterade ihåliga kroppar av termoplastmaterial genom sträckning och blåsning i en form utgående från en folie, en film, ett ark, ett pressämne eller en post som upphettas till bioriente- ringstemperatur, i huvudsak av att termoplastmaterialet, med hjälp av det inre trycket i kontakt med väggen på formen för varmblås- ning, hålles vid eller upphettas till en temperatur nära den ef- fektiva orienteringstemperaturen eller högst till 40oC över termo- plastmaterialets minimala orienteringstemperatur varvid tiden för kontakt mellan termoplastmaterialet och väggen på den varma blås- ningsformen är 1 - 20 sekunder, varefter den formade och partiellt värmestabiliserade ihåliga kroppen kyles antingen i formen eller Överförd till en annan form efter fullständig eller partiell ut- strömning av blåsningsfluidet, eventuellt följt av en ny sträck- ning-blåsning.The present invention relates to a process for producing hollow bodies of bio-oriented thermoplastic material, which process does not have the above-mentioned disadvantages and which leads to products which exhibit dimensional stability in heat, rigidity, creep resistance, and improved embossing results, without appreciable reduction in production rate. According to the invention, the process for producing bio-oriented hollow bodies of thermoplastic material is characterized by stretching and blowing into a mold starting from a foil, a film, a sheet, a press blank or a post heated to bio-orientation temperature, mainly by that the thermoplastic material, by means of the internal pressure in contact with the wall of the hot blow mold, is maintained at or heated to a temperature close to the effective orientation temperature or not more than 40oC above the minimum orientation temperature of the thermoplastic material, the time for contact between the thermoplastic material and the wall of the hot blow mold is 1 - 20 seconds, after which the shaped and partially heat-stabilized hollow body is cooled either in the mold or transferred to another mold after complete or partial outflow of the blow fluid, possibly followed by a new stretching. blowing.

Denna värmebehandling utgör en “partiell värmestabili- sering" som är tillräcklig för avsevärd förbättring av de erhållna ihåliga kropparnas potentiella dimensionsstabilitet. En fördel med föreliggande förfarande härrör från det faktum att denna värmesta- bilisering kan utföras omedelbart vid slutet av blåsningen, vilket ej påverkar fabrikationshastigheten, som förblir jämförbar med den för konventionella orienteringsförfaranden för biorienterade ihå- liga kroppar, speciellt vid förfaranden med kall post utförda på karusellmaskiner. Denna behandling möjliggör inte desto mindre ökning av vissa gynnsamma effekter av biorientering, såsom bestän- digheten mot krypning i vissa fall slaghållfastheten, och höjning av kompressionshållfastheten för ribbförstärkta ihåliga kroppar på grund av förbättring av präglingsresultatet.This heat treatment constitutes a "partial heat stabilization" which is sufficient to significantly improve the potential dimensional stability of the obtained hollow bodies. An advantage of the present process derives from the fact that this heat stabilization can be carried out immediately at the end of the blowing, which does not affect the manufacturing speed. , which remains comparable to that of conventional bio-oriented hollow body orientation procedures, especially in cold mail procedures performed on carousel machines.This treatment nevertheless allows for the increase of certain beneficial effects of bio-orientation, such as the resistance to creep in some cases the impact strength. , and increasing the compression strength of rib reinforced hollow bodies due to improvement of the embossing result.

För att undvika all risk för krympning och lokala för- vridningar vid uttagning ur formen kännetecknas en speciell utföringsform av föreliggande förfarande av att man i kombina- tion med den partiella värmestabiliseringen, omedelbart efter denna utför en måttlig kylning och/eller en återuppblåsning av den ihåliga kroppen vid förhöjt tryck. Denna måttliga kylning som är förbunden med den partiella värmestabilisering och som utföres före uttagningen ur formen kan utföras på de inre väggarna eller på de yttre väggarna på den ihåliga kroppen och 78Üf+å61~8 kan åtföljas av en partiell eller total minskning av trycket på blåsfluidumet eller ej, varvid möjliggörcs en krympnin¿ av det dessförinnan värmestabilíserade materialet och en äter- uppolâsning, som kan utföras i samma varma form som användes för varmsträckningen och värmestabilíseríngsn eller i er separat och kyld form.In order to avoid any risk of shrinkage and local distortions when removing from the mold, a special embodiment of the present method is characterized in that, in combination with the partial heat stabilization, immediately after this a moderate cooling and / or a re-inflation of the hollow the body at elevated pressure. This moderate cooling associated with the partial heat stabilization and performed before removal from the mold can be performed on the inner walls or on the outer walls of the hollow body and 78Üf + å61 ~ 8 may be accompanied by a partial or total reduction of the pressure on the blowing fluid. or not, enabling a shrinkage of the previously heat-stabilized material and a re-dissolution, which can be carried out in the same hot form as used for the hot stretching and heat stabilization or in your separate and cooled form.

Föreliggande förfarande kan användas pa ett stort antal polymerer, vilka kan uppdelas i tre klasser: l) Amorfa polymerer eller från början föga kristallina polymerer, vilka ej kristalliserar pa markbart sätt under sträckning, såsom polystyren med standardhållfasthet mot slag, homo- och sampolymerer av akrylonitril, polyakrylater och polymetakrylater och homo- och sampolymer av vinyklorid, polykarbonater; 2) polymerer sträckta från halvkristallint tillstånd, såsom polyolefiner, t.ex. polyeten med hög eller låg densitet, polypropen, polybuten-1, eten-propensampolymerer; polyamider, t.ex. polykaprolaktan, polyamider 6-6, ll och 12; polyoxi- metylen; mättade polyestrar, t.ex. polybutylenglykoltereftalat; 3) polymerer sträckta från amorft tillstånd och som kristalliserar kraftigt vid sträckning, såsom mättade poly- estrar, t.ex. polytereftalater, polynaftalenater, po1yhydroxi~ bensoater av etylenglykol, av propylenglykol eller av di- hydroximetyl-l-H-cyklohexan, sampolymerer och blandningar därav.The present process can be applied to a large number of polymers, which can be divided into three classes: l) Amorphous polymers or initially slightly crystalline polymers, which do not crystallize markedly during stretching, such as polystyrene with standard impact resistance, homo- and copolymers of acrylonitrile , polyacrylates and polymethacrylates and homo- and copolymers of vinyl chloride, polycarbonates; 2) polymers stretched from the semi-crystalline state, such as polyolefins, e.g. high or low density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, ethylene-propylene copolymers; polyamides, e.g. polycaprolactan, polyamides 6-6, 11 and 12; polyoxymethylene; saturated polyesters, e.g. polybutylene glycol terephthalate; 3) polymers stretched from amorphous state and which crystallize strongly on stretching, such as saturated polyesters, e.g. polyterephthalates, polynaphthalenates, polyhydroxybenzoates of ethylene glycol, of propylene glycol or of hydroxymethyl-1-H-cyclohexane, copolymers and mixtures thereof.

Föreliggande förfarande är speciellt fördelaktigt att använda för polymererna i den tredje gruppen. Bland dessa är homopolymererna eller sampolymererna av etylenglykoltereftalat, vari syrakomposanten består till minst 95 % av tereftalsyra och diolkomposanten till minst 98 % består av etylenglykol och vars inre viskositet mätt i ortoklorofenol ligger mellan 0,60 och 1,10 dl/g, speciellt lämpliga. Tack vare uppfinningen är det möjligt att använda polyestrar med relativt låg molekylvikt (V1 5 0,85 dl/g), varvid den låga styvheten och krypbeständig- heten och den mindre goda lämpligheten för blåsning kompenseras av förbättringen av egenskaperna erhållna genom den partiella värmestabiliseringen.The present process is particularly advantageous to use for the polymers of the third group. Among these, the homopolymers or copolymers of ethylene glycol terephthalate, in which the acid component consists of at least 95% of terephthalic acid and the diol component consists of at least 98% of ethylene glycol and whose internal viscosity measured in orthochlorophenol is between 0.60 and 1.10 dl / g, are particularly suitable. Thanks to the invention, it is possible to use polyesters with a relatively low molecular weight (V1 5 0.85 dl / g), whereby the low stiffness and creep resistance and the less good suitability for blowing are compensated by the improvement of the properties obtained by the partial heat stabilization.

I praktiken utföres förfarandet genom uppnettning av själva blåsningsformen till en temperatur nära eller upp till Å 7aouse1-s 0 6 30-5000 över den temperatur som användes för bíorientering av polymeren. Den avsedda biorienteringstemperaturen är i all- mänhet den effektiva temperaturen vid början av sträckningen, oftast den lägsta möjliga för sträckningen, för erhållande av en god fördelning av materialet och en förhöjd orienteringe- nivå. För polymerer sträckte från amorft tillstånd ligger bi- orienteringstemperaturen i allmänhet 10-5000 över den begynnan- de glasövergângstemperaturen (Tg). För polymerer sträckte i halvkristallint tillstånd ligger temperaturen 5-50°C under temperaturen för pâbörjande av smältning.In practice, the process is carried out by wetting the blow mold itself to a temperature close to or up to 30 ° C above the temperature used for bi-orientation of the polymer. The intended bio-orientation temperature is generally the effective temperature at the beginning of the stretch, usually the lowest possible for the stretch, in order to obtain a good distribution of the material and an elevated orientation level. For polymers stretched from the amorphous state, the orientation profile is generally 10-5000 above the initial glass transition temperature (Tg). For polymers stretched in the semi-crystalline state, the temperature is 5-50 ° C below the temperature for starting melting.

Såsom medel att hålla formen vid den avsedda tempera~ É turen kan man exempelvis använda en cirkulation av uppvärmt i fluidum genom kanaler av samma typ som användes på känt sätt för kylning eller kontakt med ett styrt elektriskt motstånd.As a means of maintaining the shape at the intended temperature, one can use, for example, a circulation of heated in fluid through channels of the same type used in a known manner for cooling or contact with a controlled electrical resistance.

Tiden för kontakt mellan materialet och den varma formen utgör en funktion av tjockleken på väggarna i den ihåliga kroppen. För väggar, vars tjocklek ligger mellan 0,5 och 0,5 mm, kan den lämpliga kontakttiden uppskattas till mellan 1 och 20 sekunder; kontakttíder av 2-5 sekunder är i allmänhet tillräckliga för material, vars sträckningstal i ett plan (tjockleksminskning) ligger mellan 5 och l5. Under detta värme- stabiliseringssteg är det absolut nödvändigt att det bioríentera- de materialet hålles i intim kontakt med den varma formen under påverkan av ett tillräckligt högt tryck för erhållande av god värmeöverföring och för att möjliggöra för materialet att antaga formens exakta geometriska utformning.The time of contact between the material and the hot mold is a function of the thickness of the walls of the hollow body. For walls whose thickness is between 0.5 and 0.5 mm, the appropriate contact time can be estimated at between 1 and 20 seconds; contact times of 2-5 seconds are generally sufficient for materials whose tensile strength in a plane (thickness reduction) is between 5 and 15. During this heat stabilization step, it is imperative that the bioriented material be kept in intimate contact with the hot mold under the influence of a sufficiently high pressure to obtain good heat transfer and to enable the material to assume the exact geometric shape of the mold.

Sá snart föreliggande värmestabilisering har utförts kan materialet lämnas att fritt svalna innan det uttages ur formen.As soon as the present heat stabilization has been carried out, the material can be left to cool freely before it is removed from the mold.

För att upptaga den spontana krympningen som kan erhållas är det emellertid lämpligt att i kombination med och efter värme- stabiliseríngen vidtaga det ena och/eller det andra av följande steg: - En första utföringsform består av att låta materialet krympa fritt under en partiell eller total tryckminskning på blâsningsfluidet och att därefter på nytt blåsa upp materialet vid tillräckligt högt tryck för att på nytt pressa det mot den varma formens väggar. Under dessa betingelser visar det sig att de partiellt värmestabiliserade ihåliga kropparna direkt kan .J ._._~....-...._,.._... .____.._... ..._..._r.., __ _ . ,-_ i, i 7so4se1~s uttagas ur formen utan märkbar krympning under den naturliga avsvalningen som erhålles i kontakt med omgivande luft. Använd- ning av denna olâsning - återuppbläsning kan speciellt rekommen- deras då ihåliga kroppar med jämna väggar skall framställas.However, in order to absorb the spontaneous shrinkage that can be obtained, it is convenient to take one and / or the other of the following steps in combination with and after the heat stabilization: A first embodiment consists of allowing the material to shrink freely during a partial or total pressure reduction on the blowing fluid and then re-inflating the material at a sufficiently high pressure to re-press it against the walls of the hot mold. Under these conditions it turns out that the partially heat-stabilized hollow bodies can directly .J ._._ ~ ....-...._, .._... .____.._... ..._ ..._ r .., __ _. , -_ i, i 7so4se1 ~ s is removed from the mold without noticeable shrinkage during the natural cooling obtained in contact with ambient air. Use of this unlocking - re-inflating can be especially recommended when hollow bodies with smooth walls are to be produced.

En andra utföringsform, som är mer vanlig, består av användning av partiell kylning, antingen före uttagning ur formen på de inre väggarna på den ihåliga kroppen, eller efter uttagning ur formen på de yttre väggarna på den ihåliga kroppen. l de uåda fallen användes kända kylningssätt, såsom sprutning av konden- iserad gas, finfördelning av en vattendimma, blâsning av kyld luft etc. Det är nödvändigt att medelkylningen, som endast är av storleksordningen lO-50°C uppnås inom alla delar av den ihdliga kroppen så att det vid uttagning ur formen eller frigörande av det inre trycket ej finns någon möjlighet till krympníng. Ifrâga om en inre kylning är det tillräckligt att inspruta eller för- dela kylfluidet med hjälp av kända sprutanordningar med till- räcklig mängd för att åstadkomma denna sänkning av materialets temperatur på 10-3000, varvidcbn ihåliga kroppens inre tryck upprätthålles fullständigt eller partiellt.A second embodiment, which is more common, consists in the use of partial cooling, either before removal from the mold on the inner walls of the hollow body, or after removal from the mold on the outer walls of the hollow body. In these cases, known cooling methods are used, such as spraying condensed gas, atomizing a water mist, blowing cooled air, etc. It is necessary that the average cooling, which is only of the order of 10-50 ° C, be achieved within all parts of the continuous air. the body so that when removing from the mold or releasing the internal pressure there is no possibility of shrinkage. In the case of an internal cooling, it is sufficient to inject or distribute the cooling fluid by means of known spraying devices with a sufficient amount to effect this lowering of the temperature of the material by 10-3000, whereby the internal pressure of the hollow body is maintained completely or partially.

En av fördelarna med måttlig inre kylning kombinerad med partiell värmestabilisering utgör förbättringen av präg- lingsresultatet på ihåliga biorienterade kroppar erhållna med hjälp av formar med förstårkningsribbor.One of the advantages of moderate internal cooling combined with partial heat stabilization is the improvement of the embossing result on hollow bio-oriented bodies obtained by means of molds with reinforcing ribs.

Ifrâga om en yttre kylning kan man antingen upprätt- hålla ett återstående tryck inne i den ihåliga kroppen, såsom efter öppnande av formen, varvid den ihåliga kroppen kan kylan utan deformation under påverkan av kylgas eller -vätska, eller överföres den ihåliga kroppen efter partiellt eller fullständigt avlägsnande av bläsningsfluidet till en andra form med kalla väggar, vilken form har samma form och mått som den första formen, varefter en ny sträckning-blåsning utföres. Denna andra utföringo- form kan utföras på en maskin med flera formbärande cylindrar eler karuseller, varav en bär formen eller formarna för blås- ning och värmestabilísering och den andra bär formen eller formarna för kylning.In the case of an external cooling, one can either maintain a residual pressure inside the hollow body, such as after opening the mold, whereby the hollow body can cool without deformation under the influence of cooling gas or liquid, or the hollow body is transferred after partial or complete removal of the blowing fluid to a second mold with cold walls, which mold has the same shape and dimensions as the first mold, after which a new stretch-blowing is performed. This second embodiment can be performed on a machine with several mold-bearing cylinders or carousels, one of which carries the mold or molds for blowing and heat stabilization and the other carries the mold or molds for cooling.

Det är naturligtvis möjligt att inom uppfínnlnflcns ram kombinera de olika beskrivna utförin¿sformerna, som varje gång är förbundna med den partiella värmestabilíseringen. Det är likaledes möjligt att endast använda förfarandet på vissa 7804861-8 delar av en ihålig kropp, t.ex. i fråga om en flaska på sidorna med undantag av flaskhalsen. På samma sätt kan de nödvändiga betingelserna för den partíella värmestabiliseringen å ena sidan och för kylningen förbunden därmed å andra sidan modifieras lokalt beroende på form, tjocklek och sträckningstal för vardera av de speciella områdena på den ihåliga kroppen. På samma sätt kan det område på värmestabiliseringsformen, som motsvarar halsen, hållas vid en annan temperatur än omrâdet för flaskans sidor och övriga delar, varvid kylningen, som exempelvis ut- föres genom inre insprutning av kondenserad koldioxid, kan vara mer intensiv inom detta tjockare omrâde på den ihåliga kroppen.It is of course possible, within the scope of the invention, to combine the various described embodiments, which are each time associated with the partial heat stabilization. It is also possible to use the procedure only on certain parts of a hollow body, e.g. in the case of a bottle on the sides with the exception of the bottleneck. In the same way, the necessary conditions for the partial heat stabilization on the one hand and for the cooling associated therewith on the other hand can be modified locally depending on the shape, thickness and elongation at each of the particular areas of the hollow body. In the same way, the area of the heat stabilization form corresponding to the neck can be kept at a different temperature than the area of the sides and other parts of the bottle, whereby the cooling, which is carried out, for example, by internal injection of condensed carbon dioxide, can be more intensive in this thicker area. on the hollow body.

För detta ändamål kan formen består av flera element, som mot- svarar vardera av de speciella zonerna på den ihåliga kroppen, varvid de olika zonerna kan upphettas till olika temperaturer.For this purpose, the mold can consist of several elements, which each correspond to the special zones on the hollow body, whereby the different zones can be heated to different temperatures.

På samma sätt kan anordningen för finfördelning av kylfluidet vara uppdelad i zoner, som skiljes från varandra med avseende på form och densitet för finfördelningsmunstyckena.In the same way, the device for atomizing the cooling fluid can be divided into zones which are separated from each other with respect to the shape and density of the atomizing nozzles.

Slutligen kan föreliggande förfarande tillämpas på sammansatta ihåliga kroppar, som innehåller flera skikt, varav ett exempelvis består av ett halvkristallint termoplastiskt material och ett annat av ett spärrmaterial.Finally, the present method can be applied to composite hollow bodies, which contain several layers, one of which consists, for example, of a semi-crystalline thermoplastic material and another of a barrier material.

Ihåliga kroppar erhållna enligt föreliggande förfarande uppvisar utmärkta värmemekaniska egenskaper, speciellt förbättrad dimensionsstabilitet inom ett tenmeraturområde som möjliggör påfyllning eller rengöring med varma vätskor. För biorientcrade amorfa eller föga kristallína polymerer förbättras denna stabili- tet upp till glasövergångstemperaturen, t.ex. för PVC = 8000, kristallin polystyren ungefär 10000, polykarbonater ungefär l50°C, utan att emellertid denna temperatur kan överskridas.Hollow bodies obtained according to the present process exhibit excellent thermal mechanical properties, especially improved dimensional stability within a temperature range which enables filling or cleaning with hot liquids. For biorientcrade amorphous or slightly crystalline polymers, this stability is improved up to the glass transition temperature, e.g. for PVC = 8000, crystalline polystyrene about 10000, polycarbonates about 150 ° C, without, however, this temperature can be exceeded.

För halvkristallina polymerer sträckta från amorft tillstånd har det visat sig att stadliteten kan sträcka sig väsentligt över glasövergångstemperaturen för pressämnet, upp till Tg och Tg + 40-5000 (t.ex. l20°C för polyetylentereftalat), medan för halvkristallina polymerer orienterade utgående från kristal- lint tillstånd, såsom polyeten eller polypropen, stabiliteten kan Sfiräßkä Sig UDP till 15-3000 under polymerens smältpunkt.For semi-crystalline polymers stretched from amorphous state, it has been found that the steadiness can extend significantly above the glass transition temperature of the press blank, up to Tg and Tg + 40-5000 (eg 120 ° C for polyethylene terephthalate), while for semi-crystalline polymers oriented from crystalline state, such as polyethylene or polypropylene, the stability can S fi räßkä Sig UDP to 15-3000 below the melting point of the polymer.

Dessa ihåliga kroppar uppvisar dessutom förbättrad styvhet å ena sidan med avseende på kompressionseffekter de det J 78Ûl+861~8 är fråga om behållare med ribbor eller dekorationer såsom nedsänkningar eller utskjutande delar och för vilka präglings- resultatet i formen är utmärkt, å andra sidan med avseende på krypningseffekter ifråga om ihåliga kroppar med jämna väggar vilka användes såsom förpackning för vätskor under tryck (aerosoler) eller kolsyrade drycker. Dessa olika prestanda, som skiljer de ihåliga kropparna erhållna enligt föreliggande uppfinning från tidigare kända ihåliga kroppar, kan påvisas genom mätning, såsom funktion av temperaturen, krympningskraften, krympningstalet, elasticitetsmodulen och deformationshastig~ heten.These hollow bodies also show improved rigidity on the one hand with respect to compression effects in the case of containers with ribs or decorations such as depressions or protruding parts and for which the embossing result in the mold is excellent, on the other hand with with respect to creep effects in the case of hollow bodies with smooth walls which are used as packaging for liquids under pressure (aerosols) or carbonated beverages. These different performances, which distinguish the hollow bodies obtained according to the present invention from previously known hollow bodies, can be demonstrated by measurement, such as the function of the temperature, the shrinkage force, the shrinkage number, the modulus of elasticity and the deformation rate.

På fig. l-5 visas olika kurvor erhållna pâ provbitar skurna från mittpartiet längs med omkretsen på biorienterade buteljer erhållna enligt uppfinningen med partiell värmestabilí- sering på varm form och enligt ett konventionellt förfarande på kall form (kontroll).Figures 1-5 show different curves obtained on specimens cut from the middle portion along the circumference of bio-oriented bottles obtained according to the invention with partial heat stabilization in hot form and according to a conventional method in cold form (control).

På vardera av figurerna visas kontrollkurvan. På fig. l-5 har krympningskraften och krympningens kinetik mätts som en funktion av temperaturen på följande sätt: Provstycket, som var 10 mm stort, inpassades på ett avstånd av 50 mm mellan käftarna till en dynamometer, som placerades i en kondi- tioneringsugn med varm luft, vars temperatur höjdes med en has- tighet av 5°C per minut.Each of the figures shows the control curve. In Figs. 1-5, the shrinkage force and the kinetics of shrinkage were measured as a function of temperature as follows: The test piece, which was 10 mm in size, was fitted at a distance of 50 mm between the jaws of a dynamometer, which was placed in a conditioning oven with hot air, the temperature of which was raised at a rate of 5 ° C per minute.

För bestämning av krympningskraften registrerades diagrammet kraft-temperatur under kompensering vid början av försöket för materialets värmeutvidping.To determine the shrinkage force, the force-temperature diagram was recorded during compensation at the beginning of the heat expansion experiment.

För undersökning av krympningens kinetik reglerades med hjälp av en visare avståndet mellan käftarna på sådant sätt att krympningskraften hölls vid en nivå under eller lika med 5 daN/cmz och med hjälp av en töjningsmätare bestämdes mot- svarande krympning.To examine the kinetics of shrinkage, the distance between the jaws was controlled by means of a pointer in such a way that the shrinkage force was kept at a level below or equal to 5 daN / cm 2 and a corresponding shrinkage was determined with the aid of a strain gauge.

Kurvorna b och c motsvarar provstycken tagna från buteljer av biorienterad polyetylentereftalat och som värme- stabiliserats enligt uppfinningen (exempel 1), b på en varm form vid 13000, c på en varm form med efterföljande kylning.Curves b and c correspond to test pieces taken from bottles of bio-oriented polyethylene terephthalate and which have been heat-stabilized according to the invention (Example 1), b in a hot mold at 13000, c in a hot mold with subsequent cooling.

Kurvan d motsvarar ett provstycke taget från en butelj av biorienterad PVC och värmestabiliserad på varm form vid l30°C (se exempel Ä). " 7so4s61+s för Av fig. l och 2 framgår att/material sträckta från amorft tillstånd (grupp 3) erhålles en förskjutning av kurvorna överkrympkraft/temperatur eller krymptal/temperatur mot för- höjda temperaturnivåer och över glasövergångstemperaturenpå så sätt att temperaturen vid början av krympningen eller krymp- kraften kan betraktas såsom kännetecknande för nivån för den partiella värmestabiliseringen för produkten erhâllen enligt uppfinningen.Curve d corresponds to a sample taken from a bottle of bio-oriented PVC and heat-stabilized in hot form at 130 ° C (see example Ä). "7so4s61 + s for Figs. 1 and 2 show that / materials stretched from amorphous state (group 3) a displacement of the curves overchrink force / temperature or creep number / temperature is obtained towards elevated temperature levels and over the glass transition temperature so that the temperature at the beginning of the shrinkage or shrinkage force can be considered as characteristic of the level of the partial heat stabilization of the product obtained according to the invention.

För amorfa material (grupp 1) framgår av fig. 3 att dessa ej har några inre spänningar som är benägna att uppträda vid låg temperatur, varvid materialet uppvisar en allmän form på krympkraftkurvan utan topp som kännetecknar stelnade spännin- gar som vanligen erhålles.For amorphous materials (group 1) it appears from Fig. 3 that these have no internal stresses which are prone to occur at low temperature, the material having a general shape on the shrinkage force curve without a peak which characterizes solidified stresses which are usually obtained.

På fig. Ä visas variationen av elasticitetsmodulen såsom funktion av temperaturen. Man beräknar variationen av förhållandet E(T)/Ezšoc vid frekvensen 110 hertz med hjälp av en viskoelastimeter RHEOVIBRON. Kurvan e visar ett bättre bevarande av elasticitetsmodulen för buteljen av polyetybn- tereftalat, som biorienterats på en form vid 11000 med efter- följande kylning (se exempel 2).Fig. Ä shows the variation of the modulus of elasticity as a function of temperature. The variation of the ratio E (T) / Ezšoc is calculated at a frequency of 110 hertz using a viscoelastimeter RHEOVIBRON. Curve e shows a better preservation of the modulus of elasticity for the bottle of polyethylene terephthalate, which has been bio-oriented on a mold at 11000 with subsequent cooling (see example 2).

'Fig. 5 åskådliggör krypningsskillnaden. Töjningen mättes i procent såsom en funktion av temperaturen, varvid materialet belastades under 655 daN/omg under 1 timme vid HOOC och därefter utsattes för en fortgående temperaturökning på 5°C per minut.FIG. 5 illustrates the difference in creep. The elongation was measured as a percentage as a function of temperature, the material being loaded below 655 daN / omg for 1 hour at HOOC and then subjected to a continuous temperature increase of 5 ° C per minute.

Kurvan f visar en låg deformationsgrac för buteljen framställd enligt uppfinningen fram till en temperatur närmare 90°C, i jämförelse med endast 5006 för kontrollen.Curve f shows a low degree of deformation of the bottle prepared according to the invention up to a temperature closer to 90 ° C, in comparison with only 5006 for the control.

I det följande ges några icke-begränsande exempel av- sedda att åskådliggöra betingelserna för utförande av föreliggan- de uppfinning.In the following, some non-limiting examples are given to illustrate the conditions for carrying out the present invention.

Exempel l la) Genom förfarandet med kall post framställes en butelj med ribbförstärkta väggar av mättad polyester med en volym av 1,5 liter, vilken väger 42 g, har en diameter på kroppen av 90 mm och en total höjd av 320 mm.Example 11a) The cold mail process produces a bottle with ribbed reinforced walls of saturated polyester with a volume of 1.5 liters, which weighs 42 g, has a body diameter of 90 mm and a total height of 320 mm.

Polymerer utgöres av en sampolymer av polyetylenglykol- tereftalat innehållande 2,5 % isoftalenheter med inre viskositet av 0,98 dl/g, som framställts genom efterkondensation i fast J 78Ü¿s36“=~8 ll tillstånd under vakuum utgående från en kvalitet med en viskositet av 0,65 dl/g.Polymers consist of a copolymer of polyethylene glycol terephthalate containing 2.5% isophthalene units with an internal viscosity of 0.98 dl / g, which is prepared by post-condensation in a solid state under vacuum starting from a grade of one. viscosity of 0.65 dl / g.

Amorfa pressämnen användes, vilka erhållits från rör strängsprutade med en yttre diameter av 2ü,ö mm, en tjocklek av 2 mm, vilka i förväg skurits, tillslutits vid ena änden och stansats för bildning av halsen genom deformation efter förupphettning i ett lämpligt stansningssystem. Press- ämnena konditioneras vid 95-l0O°C i en ugn med církulerande varm luft. De överföres därefter till platsen för sträckning ochldâsning, där de blåses vid en temperatur av 95°C under ett tryck av 20 bar.Amorphous press blanks were used, which were obtained from tubes extruded with an outer diameter of 2ü, ö mm, a thickness of 2 mm, which were pre-cut, closed at one end and punched to form the neck by deformation after preheating in a suitable punching system. The press blanks are conditioned at 95-110 ° C in an oven with circulating hot air. They are then transferred to the stretching and grouting site, where they are blown at a temperature of 95 ° C under a pressure of 20 bar.

Under sträcknings-blåsningssteget utsättes materialet för ett totalt längsgående sträckningsförhållande av 2,6/l (omfattande direkt förlängning genom tryck och utvecklande av generatrisen längs med förstärkningsribborna) och ett perifert sträckningsförhâllande av 3,6/l.During the stretch-blowing step, the material is subjected to a total longitudinal stretch ratio of 2.6 / l (comprising direct elongation by pressure and development of the generator along the reinforcing ribs) and a peripheral stretching ratio of 3.6 / l.

Blåsningsformen är försedd med värmeplattor fastsatta vidden yttre delen av de två formhalvorna och en kylkrets, som möjliggör införande av flytande CU2 parallellt med blåsnings- fluidet under reglerbar tid med hjälp av ett urverk, varvid fördelningen av C02 utföres genom perforeríngar längs med sträckningsstanuen.The blow mold is provided with hot plates attached to the outer part of the two mold halves and a cooling circuit, which enables the introduction of liquid CU2 in parallel with the blowing fluid for controllable time by means of a clockwork, the distribution of CO 2 being carried out by perforations along the stretching stand.

Formens väggar upphettas till ca 13000, med undantag av området vid och nära halsen.The walls of the mold are heated to about 13,000, with the exception of the area at and near the neck.

Det sträckte materialet hålles i S sekunder anbringa i kontakt med formens varma vägg, varpå blåsningsluften delvis får strömma ut för sänkning av det inre trycket från 20 till 8 bar. Därefter finfördelas C02-vätska i 3 sekunder i den ihåliga kroppen, vilket möjliggör sänkning av materialets medeltemperatur till under 8000, varefter gasen släppes ut och kroppen uttages ur formen.The stretched material is kept in contact with the hot wall of the mold for 5 seconds, after which the blowing air is allowed to partially flow out to lower the internal pressure from 20 to 8 bar. Then CO 2 liquid is atomized for 3 seconds in the hollow body, which enables the average temperature of the material to be lowered below 8000, after which the gas is released and the body is taken out of the mold.

I ett andra försök (lb) utföres samma steg, utom att uttagningen ur formen utföres utan föregående kylning av den ihåliga kroppens insida.In a second experiment (1b) the same steps are performed, except that the removal from the mold is performed without prior cooling of the inside of the hollow body.

Ett jämförande försök utföres i enlighet med ett konventionellt förfarande, varvid bläsningsformen ej är förupp- hettad, utan normalt kyld av omgivande luft, vilket möjliggör uttagning av buteljer ur formen ca 3 sekunder efter blâsningen (lc). J 7804861-8 12 I följande tabell visas jämförande kännetecken för de tre buteljerna. la lb lc enl. uppf. enl. uppf. konventionell med kylning men utan kyl- ning vid uttag- ning ur formen utseende kristallint kristallint kristallint volymkrympning 0,9 9,H 0,5 vid uttagníng ur formen (%) Vertikal tryckhåll- 18-22' 17-21 12-16 fasthet (daN) tryckhållfasthet vid tryck från sidan (be- 7-9 5-7 Ä-6 ständighet mot grip- verkan) (daN) volymkrympning efter på- fyllning vid 85°c (% av 1,1 0,8 21 ursprunglig volym) i Av tabellen framgår att buteljerna 1a och 1t utan mark- bar deformation kan motstå påfyllning vid 8500. Buteljen la uppvisar dessutom,på grund av bättre ribbförstärkning, för- bättrad tryckhâllfasthet,speciellt i tvärgående riktning (häll- fasthet mot gripkraft).A comparative test is performed in accordance with a conventional method, wherein the blow mold is not preheated, but normally cooled by ambient air, which enables bottles to be removed from the mold about 3 seconds after the blow (1c). J 7804861-8 12 The following table shows comparative characteristics of the three bottles. la lb lc enl. opg. according to. opg. conventional with cooling but without cooling when taken out of the mold appearance crystalline crystalline crystalline volume shrinkage 0.9 9, H 0.5 when taken out of the mold (%) Vertical pressure holding- 18-22 '17-21 12-16 firmness ( daN) compressive strength at side pressure (7-9 5-7 Ä-6 resistance to gripping action) (daN) volume shrinkage after filling at 85 ° c (% of 1.1 0.8 21 original volume) The table shows that the bottles 1a and 1t without noticeable deformation can withstand filling at 8500. The bottle 1a also shows, due to better rib reinforcement, improved compressive strength, especially in the transverse direction (pour resistance against gripping force).

Exemgel 2 Med hjälp av ett förfarande med "kall post" framställes biorienterade buteljer med jämna väggar, med en volym av l,5 liter på en vikt av 55 gram, avsedda såsom förpackningar till kraftigt kolsyrat sodavatten (H volymer C02), utgående från pressämnen sprutade med gängad hals av polyetylentereftalat med en inre viskositet, mätt vid 25°C i ortoklorofenol, om 0,80 dl/g.Example gel 2 Using a "cold mail" process, bio-oriented bottles with smooth walls, with a volume of 1,5 liters weighing 55 grams, are prepared as packages for strongly carbonated soda water (H volumes C02), starting from press blanks sprayed with threaded neck of polyethylene terephthalate with an internal viscosity, measured at 25 ° C in orthochlorophenol, of 0.80 dl / g.

Under pressämnets sträckning-blåsningssteg utsättas det för ett totalt axiellt sträckningsförhållande av 2,2 och ett perifert sträckningsförhållande av H,l. Förunpnettningen av pressämnena utföres i en ugn med strålplattor (maximal utstrål- ning i det infraröda spektret vid en våglängd av 2 mikrometer) på sådant sätt att materialet upphettas till 10000, efter en } 7804861-3 13 stabiliseringsfas, med mellanliggande blâsníng, till en temperatur av 9500 (mätt med hjälp av en infraröd pyrometer), varvid den gängade delen emellertid har skyddats för strål- ningen .During the stretching-blowing step of the blank, it is subjected to a total axial stretching ratio of 2.2 and a peripheral stretching ratio of H, 1. The pre-wetting of the blanks is carried out in a furnace with radiating plates (maximum radiation in the infrared spectrum at a wavelength of 2 micrometers) in such a way that the material is heated to 10,000, after a stabilization phase, with intermediate blowing, to a temperature of 9500 (measured by means of an infrared pyrometer), whereby the threaded part has been protected from the radiation.

En anordning för cirkulation av varm olja genom kanaler anordnade inne i formen användes för att bringa dess temperatur till ll0°C. Vid slutet av den normala följden av strackning och blåsning hålles det sträckta materialet i kontakt med den varma formväggen under ett tryck av 15 bar under en tid av 10 sekunder, varefter en dimma av små vattendroppar finfördelas inne i buteljen såsom kylfluidum och en tryckminskning utföres, varpå buteljen uttages ur formen utan märkbar krympning, varvid buteljen således är partiellt värmestabiliserad och kyld.A hot oil circulation device through channels provided inside the mold was used to bring its temperature to 110 ° C. At the end of the normal sequence of stretching and blowing, the stretched material is kept in contact with the hot mold wall under a pressure of 15 bar for a period of 10 seconds, after which a mist of small water droplets is atomized inside the bottle as cooling fluid and a pressure drop is performed. whereupon the bottle is removed from the mold without appreciable shrinkage, the bottle thus being partially heat stabilized and cooled.

De mekaniska kännetecknen för buteljer erhållna på detta sätt jämföras med en icke-värmestabiliserad kontroll genom mätning av elasticitetsmodulen vid dragning vid 2300 på prover skurna från väggen.The mechanical characteristics of bottles obtained in this way are compared with a non-heat stabilized control by measuring the modulus of elasticity when drawn at 2300 on samples cut from the wall.

Elasticítetsmodul butelj enligt butelj kontroll (bar) uppfinningen längdriktníng 37 600 29 700 tvärriktning 58 600 69 000 Av tabellen framgår att en bättre jämvikt ernalles för de omedelbara styvhetsegenskaperna på den värmestatili- serade buteljen. Förbättringen av dimensionsstabiliteten L" åskådliggöres på fig. 4 och J.Module of elasticity bottle according to bottle control (bar) invention longitudinal direction 37 600 29 700 transverse direction 58 600 69 000 The table shows that a better balance is achieved for the immediate stiffness properties of the heat-statilized bottle. The improvement in dimensional stability L "is illustrated in Figs. 4 and J.

Exempel 3 I värme formas med en hastighet av 10 slag per minut ett amorft ark med en tjocklek av 2 mm av polyetjlentereftalat med en inre viskositet av U,95 dl/gram för framställning av genomsynliga burkar med ett djup av l,8 ¿änger diametern.Example 3 In heat, an amorphous sheet 2 mm thick of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of U.95 dl / gram is formed at a rate of 10 beats per minute to produce transparent cans with a depth of 1.8 m in diameter. .

Föruppnettning av arket åstadkommas men hjälp av in- fraröda element, dess deformation utföres vid yg-l0U”c under kombinerad påverkan av en stans och lufttryck.Pre-wetting of the sheet is accomplished but with the help of infrared elements, its deformation is performed at yg-l0U ”c under the combined influence of a punch and air pressure.

Formen består av två identiska prüglingsfornar, varvid den första upphettas till 15000 under påverkan av en reglerad elektrisk värmeplatta och den andra kyles genom inre vatten- cirkulation.The mold consists of two identical embossing molds, the first being heated to 15,000 under the influence of a regulated electric hot plate and the second being cooled by internal water circulation.

Genom en fortgående framtransport av arket utföres en 7804861-8 14 första formning normalt i kontakt med den varma formen, på vilken materialet hålles i 4 sekunder, varefter trycket frígöres och stansen avlägsnas, varvid arket partiellt kan sammandragas under dess överförande till nivån för den andra formen, där en andra blåsning och slutlig kylning utföres, vilket möjliggör uttagning ur formen med exakt samma form som stansen.By a continuous advancement of the sheet, a first molding is normally performed in contact with the hot mold, on which the material is held for 4 seconds, after which the pressure is released and the punch is removed, whereby the sheet can be partially contracted during its transfer to the level of the second the mold, where a second blowing and final cooling is performed, which allows removal from the mold with exactly the same shape as the punch.

Volymkrympningen för de på detta sätt erhållna burkarna efter påfyllning vid 90°C visar sig vara under 3 %, medan en deformation över 25 % erhålles på konventionella produkter.The volume shrinkage of the cans thus obtained after filling at 90 ° C is found to be below 3%, while a deformation above 25% is obtained on conventional products.

Exempel Ä Från pressämnen erhållna genom strängsprutning och blåsning framställes biorienterade buteljer av styv PVC med en vikt av 60 gram på en form med jämna väggar, vilka buteljer uppvisar en volym av l,25 liter.Example Ä From press blanks obtained by extrusion and blowing, bio-oriented bottles of rigid PVC weighing 60 grams are produced on a mold with smooth walls, which bottles have a volume of 1.25 liters.

Sträckningsförhållandet är begränsat till ett värde av 1,60 i längsgående riktning och 2,70 i perifeririktningen för erhållande av en god fördelning av materialet utan risk för brott, varvid biorienteringstemperaturen är så låg som möjligt, t.ex. nära 9o-92°c.The stretching ratio is limited to a value of 1.60 in the longitudinal direction and 2.70 in the circumferential direction to obtain a good distribution of the material without risk of breakage, whereby the bio-orientation temperature is as low as possible, e.g. close to 9o-92 ° c.

Med hjälp av en anordning för upphettning av formen och en anordning för inre kylning av buteljen, vilka är identis- ka med de beskrivna exempel 1, framställes biorienterade buteljer som är partiellt värmestabiliserade genom kontakt i 5 sekunder med de inre varma väggarna på formen, som har en temperatur av l30°C.By means of a device for heating the mold and a device for internal cooling of the bottle, which are identical to the described example 1, bio-oriented bottles which are partially heat-stabilized are produced by contact for 5 seconds with the inner hot walls of the mold, which has a temperature of 130 ° C.

På ett provstycke mätfles i tvärgående riktning slag- draghållfastheten och denna jämföras med en kontroll tagen på en butelj orienterad vid lågßemperatur. butelj enligt butelj kontroll uppfinningen Slagdraghållfasthet 900 - 1200 300 r 600 brottyp duktil skörOn a test piece, the impact strength is measured in the transverse direction and this is compared with a check taken on a bottle oriented at low temperature. bottle according to bottle control invention Impact strength 900 - 1200 300 r 600 fracture type ductile brittle

Claims (14)

ff ?so4s61~a Patentkravff? so4s61 ~ a Patentkrav 1. Förfarande för framställning av biorienterade ihåliga krop- par av termoplastmaterial genom sträckning och blåsning i en form utgående från en folie, en film, ett ark, ett pressämne eller en post som upphettas till biorienteringstemperaturen, k ä n n e t e c k n a t av att termoplastmaterialet, med hjälp av det inre trycket i kontakt med väggen på formen för varmblåsning, hålles vid eller upphettas till en temperatur nära den effektiva orienteringstemperaturen eller högst till 40°C över termoplastmaterialets minimala orienteringstemperatur varvid tiden för kontakt mellan termoplastmaterlalet och väggen på den varma blåsningsformen är 1-20 sekunder, varefter den for- made och partiellt värmestabiliserade ihåliga kroppen kyles an- tingen i formen eller överförd till en annan form efter fullstän- dig eller partiell utströmning av blåsningsfluidet, eventuellt följt av en ny sträckning-blåsning.Process for the production of bio-oriented hollow bodies of thermoplastic material by stretching and blowing into a mold starting from a foil, a film, a sheet, a blank or a post which is heated to the bio-orientation temperature, characterized in that the thermoplastic material, by means of of the internal pressure in contact with the wall of the hot blow mold, maintained at or heated to a temperature close to the effective orientation temperature or not more than 40 ° C above the minimum orientation temperature of the thermoplastic material with the time of contact between the thermoplastic material and the wall of the hot blow mold being 1-20 seconds, after which the shaped and partially heat-stabilized hollow body is either cooled in the mold or transferred to another mold after complete or partial outflow of the blowing fluid, possibly followed by a new stretch blowing. 2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att blåsningsformen upphettas till en temperatur mellan den minimala orienteringstemperaturen för polymeren och 50°C över denna tem- peratur.2. A method according to claim 1, characterized in that the blow mold is heated to a temperature between the minimum orientation temperature of the polymer and 50 ° C above this temperature. 3. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att tiden för kontakt mellan materialet och väggen på den varma blås- ningsformen är 1 - 5 sekunder.3. A method according to claim 1, characterized in that the time for contact between the material and the wall of the hot blow mold is 1 - 5 seconds. 4. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att den ihåliga kroppen kyles före uttagning ur formen genom sprut- ning eller blâsning av ett kylt fluidum på de inre väggarna un- der åtminstone partiellt upprätthållande av det inre trycket.4. A method according to claim 1, characterized in that the hollow body is cooled before removal from the mold by spraying or blowing a cooled fluid on the inner walls while at least partially maintaining the internal pressure. 5. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n n a t av att den ihåliga kroppen kyles efter uttagning ur formen genom sprutning eller blåsning av ett kylt fluidum på de yttre väggar- na under åtminstone partiellt upprätthållande av det inre trycket.5. A method according to claim 1, characterized in that the hollow body is cooled after removal from the mold by spraying or blowing a cooled fluid on the outer walls while at least partially maintaining the internal pressure. 6. Förfarande enligt något av krav 1, 5 eller 6, k ä n n e - t e c k n a t av att den ihåliga kroppen kyles före slutligt 78Ûl+861~8 /6 frigörande av det inre trycket på sådant sätt att materialets medeltemperatur sjunker med 10 - 30OC.A method according to any one of claims 1, 5 or 6, characterized in that the hollow body is cooled before final 78Ûl + 861 ~ 8/6 release of the internal pressure in such a way that the average temperature of the material drops by 10 - 30OC. 7. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att man, efter partiell eller fullständig utströmning av blås- ningsfluidet, vilket möjliggör fri sammandragning av materia- let, utför en ny uppblåsning vid tillräckligt tryck för att på nytt bringa materialet mot de varma formväggarna, varpå trycket på nytt frigöres och den ihåliga kroppen uttages ur formen.Method according to claim 1, characterized in that, after partial or complete outflow of the blowing fluid, which enables free contraction of the material, a new inflation is carried out at sufficient pressure to bring the material back against the hot mold walls. , whereupon the pressure is released again and the hollow body is removed from the mold. 8. Förfarande enligt något av kraven 1 - 7, _ k ä n n e t e c k- n a t av att formens temperaturkurva och kylningsfördelningen modifieras såsom en funktion av tjockleken på den ihåliga krop- pens väggar och/eller sträckningsförhållande. É.A method according to any one of claims 1 - 7, characterized in that the temperature curve of the mold and the cooling distribution are modified as a function of the thickness of the walls of the hollow body and / or the stretching ratio. É. 9. Förfarande enligt något av kraven 1 - 8, k ä n n e t e c k- n a t av att termoplastmaterialet är amorft och ícke-kristalli- serbart vid sträckning.Method according to one of Claims 1 to 8, characterized in that the thermoplastic material is amorphous and non-crystallizable when stretched. 10. Förfarande enligt något av krav 1 - 8, k ä n n e t e c k - n a t av att termoplastmaterialet är amorft före sträckning och kristalliserar under orientering under bibehållande av ge- nomsynligheten.10. A method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the thermoplastic material is amorphous before stretching and crystallizes during orientation while maintaining transparency. 11. Förfarande enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a t av att termoplastmaterialet utgöres av ett polyetylentereftalat- homopolymer eller -sampolymer,11. A method according to claim 10, characterized in that the thermoplastic material is a polyethylene terephthalate homopolymer or copolymer, 12. Förfarande enligt krav 11, k ä n n e t e c k n a t av att blåsningsformen hâlles vid en temperatur under 130oC, var- vid materialets medeltemperatur bringas till ett värde mellan 80 och 120°C, medan det inre trycket upprätthâlles.A method according to claim 11, characterized in that the blow mold is maintained at a temperature below 130 ° C, whereby the average temperature of the material is brought to a value between 80 and 120 ° C, while the internal pressure is maintained. 13. Förfarande enligt krav 11, k ä n n e t e c k n a t av att den ihåliga kroppen utsättes för kylning efter den parti- ella värmestabiliseringen och före definitivt frigörande av det inre trycket och uttagning ur formen på sådant sätt att materialets temperatur sjunker med 10 - 30°C. f; 7804861-813. A method according to claim 11, characterized in that the hollow body is subjected to cooling after the partial heat stabilization and before definitive release of the internal pressure and removal from the mold in such a way that the temperature of the material drops by 10 - 30 ° C. f; 7804861-8 14. Förfarande enligt något av krav 1 - 8, k ä n n e t e c k- n a t av att termoplastmateríalet är halvkristallint och att temperaturen på formen ligger mellan 5 och SOOC under polymcrens mjukningstemperatur.14. A method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the thermoplastic material is semi-crystalline and that the temperature of the mold is between 5 and 5 ° C below the softening temperature of the polymer.