FR2459120A1

FR2459120A1 - Heat treating appts. for blow moulded articles - having a cavity defined by members differentially heatable along their length to impose different crystallinity modifications

Info

Publication number: FR2459120A1
Application number: FR7915717A
Authority: FR
Original assignee: Owens Illinois Inc
Current assignee: OI Glass Inc
Priority date: 1979-06-19
Filing date: 1979-06-19
Publication date: 1981-01-09
Also published as: FR2459120B1

Abstract

A blow moulded plastics article, e.g. of polyethylene terepthalate, is heat teated differentially over its surface to modify the crystallinity in different ways in different areas in a cavity defined by members split into sections each of which can be heated differentially, or even cooled. In the illustrated embodiment, the members may define the blowing mould or a separate heat treating cavity. Each member comprises portions sepd. by insulating layers, each position contg. independently operable fluid heat exchange channels. Various sections of a blown article can be given a desired crystallinity to modify the strength, clarity, etc. of the article. A blown bottle may be so treated, the neck and base regions being cooled to prevent crystal growth, whilst the body and heel portions are heated to induce crystal growth.

Description

L'invention concerne un procédé et un appareil pour en genterune cristallisation dans un article en matériau thermoplastique soufflé
Elle a, plus particulièrement, trait au conditionnement thermique d'un article soufflé en téréphtalate de polyéthylène, tel que seules les parties de l'article ayant été moléculairement orientées sont chauffées, de manière à obtenir un article clair dont les propriétés physiques sont améliorées.The invention relates to a method and an apparatus for gentering crystallization in an article made of blown thermoplastic material
More particularly, it relates to the thermal conditioning of a blown article of polyethylene terephthalate, such that only the molecularly oriented portions of the article are heated, so as to obtain a clear article whose physical properties are improved.

Des procédés ont été proposés par divers brevets pour former un film de téréphtalate de polyéthylène orienté biaxialement que lton soumet à un traitement thermique pour provoquer une cristallisation. On trouvera leur description, par exemple, dans les brevets US 3. 177.277, 2.995.779, 3.107.139 et 2.823.421, ainsi que dans les brevets britanniques 851.874, 915.805 et 1.803.665. Le brevet US 3.733.309, plus récent, décrit une bouteille en téréphtalate de polyéthylène soufflé qui peut etre traitée thermiquement. Methods have been proposed by various patents for forming a biaxially oriented polyethylene terephthalate film which it undergoes heat treatment to cause crystallization. Examples are, for example, US Pat. Nos. 3,177,277, 2,995,779, 3,107,139 and 2,823,421, as well as British Pat. Nos. 851,874, 915,805 and 1,803,665. US Patent 3,733,309, more recent, discloses a bottle of polyethylene terephthalate blown that can be heat treated.

Mais les procédés antérieurs n'ont pas tenu compte du fait qu'une bouteille en téréphtalate de polyéthylène soufflé peut présenter divers degrés d'orientation moléculaire le long de sa dimension axiale. Un traitement thermique de la totalité de la bouteille, sans discrimination, conduira à une croissance cristalline sphérolitique dans les parties non moléculairement orientées de la bouteille. Par ailleurs, les procédés antérieurs ne suggèrent aucune méthode pour traiter thermiquement une bouteille soufflée en évitant qu'elle se déforme par retrait du matériau au cours du traitement. However, prior processes have not considered that a blown polyethylene terephthalate bottle may have varying degrees of molecular orientation along its axial dimension. Heat treatment of the entire bottle, without discrimination, will result in spherulitic crystal growth in the non-molecularly oriented portions of the bottle. Moreover, the prior methods do not suggest any method for thermally treating a blown bottle by preventing it from deforming by removal of the material during the treatment.

On peut estimer en conséquence que, jusque là, les problèmes potentiels et les effets non-souhaitables du traitement thermique des bouteilles thermoplastiques soufflées ont été négligés, et qu'aucune solution n'a été proposée pour résoudre ces problèmes. It can therefore be considered that, up to then, the potential problems and undesirable effects of heat treatment of blown thermoplastic bottles have been neglected, and no solution has been proposed to solve these problems.

L'invention a pour objectif de résoudre les problèmes posés par le traitement thermique des bouteilles thermoplastiques soufflées. The object of the invention is to solve the problems posed by the heat treatment of blown thermoplastic bottles.

L'appareil conforme à l'invention peut être réalisé sous une, ou deux, ou plusieurs formes. Notamment, on peut effectuer le traitement thermique souhaité en associant des moyens de chauffage aux moules de soufflage euxmemes, ou à des organes en forme de moule distincts. Quelle que soit la version, l'appareil comporte deux organes séparables qui coopèrent pour définir une cavité intérieure ayant les dimensions et la forme de l'ar
ticle soufflé souhaité. Chaque organe séparable comporte des parties thermi
quement isolées le long de l'axe de la cavité, et des moyens sont prévus pour
chauffer selectivement les parties de chaque organe séparable, pour traiter
thermiquement des parties correspondantes des articles soufflés.De préfé
rence, des moyens sont prévus pour exercer une pression hydraulique à l'in
térieur de l'article soufflé, au cours de son traitement thermique, afin d'améliorer le transfert de chaleur et d'éviter le retrait du matériau thermoplastique. De plus, des moyens peuvent être prévus pour faire subir une tension axiale à la paraison au cours de la phase de soufflage ou avant.The apparatus according to the invention can be made in one, or two or more forms. In particular, the desired heat treatment can be carried out by combining heating means with the blow molds themselves, or with separate mold-shaped members. Whatever the version, the device has two separable organs that cooperate to define an inner cavity having the dimensions and shape of the ar
desired blown article. Each separable organ has thermic portions
isolated along the axis of the cavity, and means are provided for
selectively heat the parts of each separable organ, to treat
thermally corresponding parts of the blown articles.
ence, means are provided for exerting hydraulic pressure at
the interior of the blown article, during its heat treatment, to improve the heat transfer and to avoid shrinkage of the thermoplastic material. In addition, means may be provided to cause axial tension to the parison during the blowing phase or before.

Selon le procédé conforme à l'invention, on conditionne thermiquement une paraison de matériau amorphe, soit ayant moins de 5 % environ de cristaux, à une température située dans une gamme pour laquelle se produit une orientation moléculaire. Pour le terephtalate de polyéthylène, cette gamme de températures se situe entre 750C et 110oC environ. La paraison est ensuite soufflée à 11 intérieur d'un moule de soufflage, alors que le matériau se trouve dans la gamme des températures appropriées ; on obtient un article soufflé avec des parties dont les orientations moléculaires sont différentes. According to the process according to the invention, a parison of amorphous material, having less than about 5% of crystals, is thermally conditioned at a temperature in a range for which molecular orientation occurs. For polyethylene terephthalate, this temperature range is between 750C and 110oC approximately. The parison is then blown into a blow mold while the material is in the appropriate temperature range; we obtain a blown article with parts whose molecular orientations are different.

Par exemple, au cours du soufflage, le corps d'une bouteille est étiré et orienté plus fortement que le fond et l'extrémité. La vitesse de soufflage du matériau peut être choisie à l'intérieur de certaines gammes; mais, de préférence, elle est telle qu'elle amorce une cristallisation par tension interne. Après avoir été soufflé, l'article est soumis à un traitement thermique au cours duquel les parties de cet article, qui sont fortement orientées moléculairement, sont chauffées à une température à même de conduire à une croissance cristalline. Les autres parties de l'article moins fortement orientees, soit l'extrémité et le fond de la bouteille, peuvent être soit refroidies, soit traitées thermiquement à une plus faible température pour limiter l'importance de la croissance cristalline dans ces zones.For example, during blowing, the body of a bottle is stretched and oriented more strongly than the bottom and the end. The blowing speed of the material may be chosen within certain ranges; but, preferably, it is such that it initiates crystallization by internal tension. After being blown, the article is subjected to a heat treatment during which the parts of this article, which are strongly molecularly oriented, are heated to a temperature capable of leading to crystal growth. The other, less strongly oriented portions of the article, the end and the bottom of the bottle, can be either cooled or heat treated at a lower temperature to limit the extent of crystal growth in these areas.

L'article soufflé et traité thermiquement conformément à ce procédé, et à l'aide de cet appareil, présente des zones cristallisées différemment, selon la nature de l'orientation et le traitement thermique qu'elles ont subi. Par exemple, la partie qui a été la plus fortement orientée moléculairement au cours du soufflage sera celle qui sera la plus fortement cristallisée après traitement thermique. La structure cristalline obtenue dans cette zone particulière au moyen du procédé décrit aura une texture cristalline formée par tension interne, à l'opposé d'une texture cristalline sphérolitique formée thermiquement, du fait qu'elle a été orientée moléculaire rament avant traitement thermique. Les autres parties moins fortement orientées de l'article seront moins cristallisées, et seront même pratiquement amorphes, même après soufflage et conditionnement thermique.Par exemple, le matériau thermoplastique du col de la bouteille ne sera pratiquement pas étiré au cours de l'opération de soufflage et ne sera pas, en conséquence, orienté moléculairement. Il est recommandé de refroidir cette partie de l'article au cours du traitement thermique, pour éviter le développement ou la formation de cristaux sphérolitiques qui peuvent conduire à une structure opaque et cassante. D'autres parties de l'article, par exemple le fond, peuvent avoir une orientation modérément développée et ne subiront qu'un traitement thermique léger pour limiter la formation de cristaux sphérolitiques non souhaitables.Bien entendu, les températures et les durées des traitements thermiques sont fonction de la nature du matériau thermoplastique, de l'importance de l'orientation moléculaire et des propriétés cristallines que l'on souhaite donner au matériau grâce à ces traitements. The article blown and heat treated according to this method, and with the aid of this apparatus, has crystallized zones differently, depending on the nature of the orientation and the heat treatment they have undergone. For example, the part that has been most strongly molecularly oriented during blowing will be the one that will be the most highly crystallized after heat treatment. The crystalline structure obtained in this particular zone by the described method will have a crystalline texture formed by internal tension, in contrast to a thermally formed spherulitic crystalline texture, since it has been oriented molecularly before heat treatment. The other less strongly oriented portions of the article will be less crystallized, and will even be substantially amorphous, even after blowing and thermal conditioning. For example, the thermoplastic material of the neck of the bottle will be practically not stretched during the course of the operation. blowing and will not, therefore, molecularly oriented. It is recommended to cool this part of the article during heat treatment, to avoid the development or formation of spherulitic crystals that can lead to an opaque and brittle structure. Other parts of the article, for example the bottom, may have a moderately developed orientation and will only undergo a mild heat treatment to limit the formation of undesirable spherulitic crystals. Of course, the temperatures and times of the heat treatments are a function of the nature of the thermoplastic material, the importance of the molecular orientation and the crystalline properties that it is desired to give the material through these treatments.

L'invention présente donc les avantages qui suivent par rapport à ce qui est connu
- tout d'abord, elle permet l'obtention de matériaux thermoplastiques avec nombre de propriétés améliorées ; par exemple, la limite d'élasticité, la densité, l'imperméabilité, la résistance d'isolement, la résistance au fluage, la stabilité dimensionnelle et la résistance thermique.The invention therefore has the following advantages over what is known
first of all, it makes it possible to obtain thermoplastic materials with a number of improved properties; for example, yield strength, density, impermeability, insulation resistance, creep resistance, dimensional stability and thermal resistance.

Et ces propriétés sont améliorées sans sacrifier dans une mesure importante la clarté du matériau.And these properties are improved without sacrificing to a significant extent the clarity of the material.

- de nombreux avantages résultent de l'amélioration des propriétés du matériau. Par exemple, une bouteille fabriquée conformément à l'invention, et de même épaisseur qu'une bouteille faite jusque là à partir d'une même paraison, aura une plus grande résistance et de meilleures caractéristiques cristallines. Cette dernière caractéristique s'avère extrêmement importante pour réduire la perméabilité au bioxyde de carbone des récipients utilisés pour le conditionnement de boissons contenant du gaz carbonique. many advantages result from the improvement of the properties of the material. For example, a bottle made according to the invention, and of the same thickness as a bottle made so far from the same parison, will have greater strength and better crystalline characteristics. This latter feature is extremely important in reducing the carbon dioxide permeability of containers used for the packaging of carbon dioxide-containing beverages.

- de plus, en ce qui concerne les caractéristiques que doivent avoir certains conditionnements, l'invention permet d'utiliser des bouteilles plus minces, ce qui est intéressant puisque (a) la quantité de matériau est plus faible, (b) la formation de la paraison est simplifiée, et (c) la paraison est rechauffée dans une moindre mesure avant soufflage. Moreover, with regard to the characteristics that certain packages must have, the invention makes it possible to use thinner bottles, which is advantageous since (a) the quantity of material is lower, (b) the formation of the parison is simplified, and (c) the parison is reheated to a lesser extent before blowing.

La suite de la description se réfère aux dessins annexés qui représentent
Figures 1 à 3, une paraison dans la cavité d'un moule de soufflage, en cours d'étirage et de soufflage,
Figure 4, une bouteille soufflée, entre les parties du moule séparées, les échelles étant modifiées pour mettre en évidence les diverses parties thermiquement isolées du moule qui permettent un conditionnement thermique correct de l'article,
Figures 5 et 6, schématiquement, un agencement dans lequel un article est soufflé dans un premier moule, et transféré dans l'un de plusieurs dispositifs à organes séparables pour le conditionnement thermique.The remainder of the description refers to the attached drawings which represent
Figures 1 to 3, a parison in the cavity of a blow mold, being drawn and blown,
4, a blown bottle, between the parts of the mold separated, the scales being modified to highlight the various thermally insulated portions of the mold that allow a correct thermal conditioning of the article,
Figures 5 and 6, schematically, an arrangement in which an article is blown into a first mold, and transferred to one of a plurality of separable member devices for thermal conditioning.

L'invention concerne donc un procédé et un appareil pour le traitement thermique d'un article en matériau thermoplastique, après que cet article ait été moulé par soufflage. Le traitement thermique peut se faire dans le moule lui-même, comme illustré figures 1 à 4, ou dans un dispositif distinct, comme illustré figures 5 à 7. The invention therefore relates to a method and an apparatus for the heat treatment of an article of thermoplastic material, after this article has been blow molded. The heat treatment can be done in the mold itself, as illustrated in FIGS. 1 to 4, or in a separate device, as illustrated in FIGS. 5 to 7.

Selon la version illustrée figures 1 à 4, l'article est traité thermiquement dans les parties de moule qui sont plus clairement représentées figure 4. Les deux parties de moule portent les références 12 et 16, et comportent chacune quatre sections thermiquement isolées, 12A à 12D pour l'une, 16A à 16D pour l'autre. L'isolation est assurée par un matériau approprié que l'on a désigné par les références 13A, 13B, 13C, d'une part, et 17A, 17B, 17C, d'autre part. La céramique de verre vendue par Corning
Glass Works, sous la marque Macor, est un matériau approprié. En variante, le moule peut être monté sur blocs de moulage, avec intervalles d'air là où on a représenté un matériau d'isolation. Bien entendu, les parties de moule 12 et 16 sont en un matériau métallique approprié et peuvent être montés sur blocs et presses de moulage (non représenté).According to the version illustrated in FIGS. 1 to 4, the article is heat-treated in the mold parts which are more clearly shown in FIG. 4. The two mold parts bear the references 12 and 16, and each comprise four thermally insulated sections, 12A to 12D for one, 16A to 16D for the other. The insulation is provided by a suitable material that has been designated by the references 13A, 13B, 13C, on the one hand, and 17A, 17B, 17C, on the other hand. Glass ceramics sold by Corning
Glass Works, under the brand name Macor, is a suitable material. Alternatively, the mold can be mounted on molding blocks, with air gaps where there is shown an insulation material. Of course, the mold parts 12 and 16 are of a suitable metallic material and can be mounted on molding blocks and presses (not shown).

Chaque section formée dans les parties de moule peut comporter des moyens appropriés au conditionnement thermique de l'article moulé par soufflage. On a représenté de tels moyens de conditionnement thermique par des conduits internes de fluide 14A à 14D et 18A à 18D. Un fluide de conditionnement thermique peut être envoyé dans ces conduits par des moyens appropriés (non représentés) et par l'intermédiaire d'orifices d'alimentation comme il est classique. Each section formed in the mold portions may include means suitable for thermal conditioning of the blow molded article. Such thermal conditioning means are shown by internal fluid conduits 14A to 14D and 18A to 18D. A thermal conditioning fluid can be fed into these conduits by appropriate means (not shown) and via feed ports as is conventional.

- Conformément à l'exemple d'application choisi, les sections 12A et 16A définissent une zone de formation de col, pour la paraison, tandis que les sections 12B et 163. définissent la cavité ou empreinte de formation de la partie de corps tubulaire de l'article soufflé, les sections 12C et 16C définissent la partie de talon annulaire de l'article qui raccorde le corps de cet articleau fond formé dans les sections 12D et 16D. Comme il sera exposé dans ce qui suit, on fait circuler de préférence un fluide de refroidissement dans les conduits 14A et 18A afin de réduire la température du matériau plastique au niveau de la bouteille. Le fluide qui circule dans les conduits 14B, 14C, 18B et 18C est de préférence une huile au silicone à température élevée pour traiter thermiquement les parties correspondantes de la bouteille.Quant aux conduits 14D et 18D, ils peuvent recevoir un fluide refroidi ou un fluide chauffé, selon la "morphologie" du matériau plastique dans cette zone de l'article moulé par soufflage. In accordance with the selected application example, sections 12A and 16A define a neck-forming zone for the parison, while sections 12B and 163. define the formation cavity or imprint of the tubular body portion of In the puffed article, the sections 12C and 16C define the annular bead portion of the article which connects the body of this base member formed in sections 12D and 16D. As will be discussed in the following, a cooling fluid is preferably circulated in the conduits 14A and 18A to reduce the temperature of the plastic material at the level of the bottle. The fluid flowing in the conduits 14B, 14C, 18B and 18C is preferably a high temperature silicone oil for heat treating the corresponding parts of the bottle. As for the conduits 14D and 18D, they can receive a cooled fluid or a fluid heated, according to the "morphology" of the plastic material in this area of the blow molded article.

On reviendra maintenant aux figures I à 3. La paraison à souffler 10, illustrée figure 1, est montée sur le noyau 21 du mécanisme d'une canne de soufflage 20, à l'intérieur de la cavité définie par les parties de moule 12 et 16. Avant d'être placée à l'intérieur du moule, la paraison est amenée à une température située dans la gamme des températures
d'orientation moléculaire. S'il s'agit de téréphtalate de polyéthylène, il
est recommandé de chauffer la paraison à une température comprise entre 750C et 1100C, la température exacte dépendant de la viscosité inhérente au matériau. Avant le traitement thermique initial, le matériau thermoplastique est pratiquement amorphe, avec moins d'environ 5 % de cristallinité, Bien entendu, on peut traiter, conformément à l'invention, des matériaux thermoplastiques autres que le téréphtalate de polyéthylène.Referring now to Figures 1 to 3. The blowing parison 10, illustrated in Figure 1, is mounted on the core 21 of the mechanism of a blowpipe 20, within the cavity defined by the mold portions 12 and 16. Before being placed inside the mold, the parison is brought to a temperature within the temperature range
molecular orientation. If it is polyethylene terephthalate, it
It is recommended to heat the parison at a temperature between 750C and 1100C, the exact temperature depending on the viscosity inherent in the material. Prior to the initial heat treatment, the thermoplastic material is substantially amorphous with less than about 5% crystallinity. Of course, thermoplastic materials other than polyethylene terephthalate can be treated according to the invention.

Selon l'exemple choisi, la paraison 10 est initialement étirée par une canne de soufflage 22 axialement mobile, comme on peut le voir figure 2. La vitesse d'étirage peut être choisie à volonté pour établir une orientation moléculaire et pour, de préférence, amorcer une cristallisation par déformaticnou cristallisation par tension interne, la vitesse étant fonction du matériau thermoplastique choisi, de la température du matériau, de la cristallisation souhaitée et de l'importance de l'orientation moléculaire. According to the example chosen, the parison 10 is initially stretched by an axially movable blowing rod 22, as can be seen in FIG. 2. The drawing speed can be chosen at will to establish a molecular orientation and, preferably, initiating a crystallization by deformation or crystallization by internal tension, the speed being a function of the chosen thermoplastic material, the temperature of the material, the desired crystallization and the importance of the molecular orientation.

Par exemple, pour le téréphtalate de polyéthylène, la vitesse d'étirage peut se situer entre environ 10 % par seconde et environ 500 % par seconde ; on choisira de préférence une vitesse d'environ 100 % par seconde. A la vitesse de 100 % par seconde, une paraison de longueur initiale égale à 5 cm aura une longueur de 10 cm après une seconde. D'autres matériaux thermoplastiques peuvent être étirés à une vitesse de l'ordre de 1000 % par seconde.For example, for polyethylene terephthalate, the drawing speed can range from about 10% per second to about 500% per second; a speed of about 100% per second is preferably selected. At a speed of 100% per second, a parison of initial length equal to 5 cm will have a length of 10 cm after one second. Other thermoplastic materials can be stretched at a rate of the order of 1000% per second.

Comme on le sait, l'étirage axial initial du matériau conduit à un alignement moléculaire axial et amorce une cristallisation par tension interne, dans ceux de ces matériaux qui sont susceptibles de prendre une telle "morphologie". L'étirage axial peut se faire, soit avant, soit en même temps qu'est introduit le fluide de souffflage à l'intérieur de la paraison. As is known, the initial axial stretching of the material leads to an axial molecular alignment and initiates internal tension crystallization, in those of those materials that are likely to take such "morphology". Axial stretching can be done either before or at the same time that the blowing fluid is introduced into the interior of the parison.

Pour achever l'opération de moulage, on introduit un fluide sous pression à l'intérieur de la paraison par l'intermédiaire d'orifices radiaux 23 formés dans la canne d'étirage et soufflage 22. La pression peut être choisie dans une certaine gamme pour divers matériaux thermoplastiques. Pour le téréphtalate de polyéthylène, la pression du fluide est, de préférence, comprise entre environ 20 et environ 40 kg/cm , lors de l'introduction du fluide dans la paraison avant toute dilatation ; elle se situe, de préférence, entre 20 et 35 kg/cm. En variante, on peut fournir le fluide à une pression comprise entre environ 7 et 14 kg/cm2 au début de l'opération de soufflage, cette pression étant ensuite amenée à environ 20 à 35 kg/cm2
juste avant que le matériau se plaque contre les parois du moule.L'orien
tation due au soufflage complète l'orientation moléculaire et développe plus
avant la cristallisation par avant la cristallisation par tension interne.To complete the molding operation, a pressurized fluid is introduced into the parison via radial orifices 23 formed in the drawing and blowing rod 22. The pressure may be chosen within a certain range. for various thermoplastic materials. For polyethylene terephthalate, the fluid pressure is preferably from about 20 to about 40 kg / cm when the fluid is introduced into the parison prior to any expansion; it is preferably between 20 and 35 kg / cm. Alternatively, the fluid can be supplied at a pressure of between about 7 and 14 kg / cm 2 at the beginning of the blowing operation, which pressure is then brought to about 20 to 35 kg / cm 2.
just before the material is pressed against the walls of the mold.
blow molding completes the molecular orientation and develops more
before crystallization by before crystallization by internal tension.

Dans la version ici décrite, on laisse l'article soufflé 25 dans la cavité du moule pour le traitement thermique. Du fait de la configuration de la bouteille, et parce que le matériau a été dilaté dans des mesures différentes au cours des opérations d'étirage et de soufflage, ce matériau présente des "morphologies" différentes selon la partie considérée de la bouteille. Notamment, le matériau au voisinage du col de la bouteille reste pratiquement amorphe, n'ayant été -si tant est qu'il le soit- que très faiblement cristallisé et moléculairement orienté pendant l'opération de conditionnement thermique initial et de moulage. Le corps tubulaire de l'article est la partie qui présente le degré le plus élevé d'orientation moléculaire, puisque c'est dans cette partie que la paraison a subi le plus fort étirage.La partie annulaire de fond de la bouteille présentera une certaine orientation moléculaire, moindre toutefois que dans la partie tubulaire de cette bouteille. Quant au fond de la bouteille, il ne présentera qu'une très faible orientation moléculaire. L'invention se propose de faire subir aux différentes parties de l'article soufflé des traitements thermiques différents, afin de renforcer la "morphologie" d'une cristallisation par tension interne dans le corps de la bouteille, et d'éviter, par refroidissement, une "morphologie" sphérolitique dans d'autres parties de la bouteille. In the version described here, the blown article is left in the mold cavity for heat treatment. Because of the configuration of the bottle, and because the material has been dilated in different measures during the drawing and blowing operations, this material has different "morphologies" depending on the part of the bottle considered. In particular, the material in the vicinity of the neck of the bottle remains substantially amorphous, having been-if it is as it is-that very weakly crystallized and molecularly oriented during the initial thermal conditioning and molding operation. The tubular body of the article is the part which has the highest degree of molecular orientation, since it is in this part that the parison has undergone the strongest stretching. The annular bottom part of the bottle will present some molecular orientation, less however than in the tubular part of this bottle. As for the bottom of the bottle, it will present a very weak molecular orientation. The invention proposes to subject the different parts of the blown article to different thermal treatments, in order to reinforce the "morphology" of a crystallization by internal tension in the body of the bottle, and to avoid, by cooling, spherulitic "morphology" in other parts of the bottle.

Par exemple, pour une bouteille en téréphtalate de polyéthylène, le col de la bouteille est refroidi par circulation d'un fluide de refroidissement dans les conduits internes 14A et 18A, afin de maintenir le matériau à l'état- pratiquement amorphe. Le corps tubulaire de la bouteille subit un traitement thermique, à une température comprise entre 150 et 2200C environ ; de préférence, cette partie de bouteille est chauffée à environ 1800C, température pour laquelle le taux #de cristallisation est maximum.Le talon annulaire de la bouteille peut être chauffé à une température se situant entre environ 1000C et environ 2000C, selon l'importance de l'orientation moleculaire que lui ont donnée les opérations d'étirage et de moulage ; mais des températures plus faibles seront préférables dans le cas où l'orientation serait faible. Le fond de la bouteille sera refroidi dans le cas où l'orienta- tion moléculaire y serait très faible, mais on peut envisager, si nécessaire, un traitement thermique à une température se situant entre 1000C et 200 C. For example, for a polyethylene terephthalate bottle, the neck of the bottle is cooled by circulation of a cooling fluid in the inner conduits 14A and 18A, in order to keep the material in the substantially amorphous state. The tubular body of the bottle undergoes a heat treatment, at a temperature between 150 and 2200C approximately; preferably, this portion of the bottle is heated to about 1800 ° C, at which temperature the crystallization rate is maximum. The annular bead of the bottle can be heated to a temperature between about 1000 ° C and about 2000 ° C, depending on the importance of the molecular orientation given to it by stretching and molding operations; but lower temperatures will be preferable if the orientation is weak. The bottom of the bottle will be cooled in the case where the molecular orientation is very low, but it is possible to envisage, if necessary, a heat treatment at a temperature between 1000C and 200C.

La durée du traitement thermique peut être choisie en fonction de certaines variables telles que la viscosité inhérente au matériau, son épaisseur et le caractère cristallin souhaité. Pour le téréphtalate de polyé#hylène, le cycle de traitement thermique peut être choisi dans une gamme allant de 10 s environ à 10 mn environ, en tenant compte, en premier, du degré de cristallinité souhaité et de la progression de la cristallisation dans l'épaisseur des parois. Par exemple, la surface de l'article soufflé peut être rapidemment chauffée pour provoquer une cristallisation seulement à proximité de la surface, pour renforcer les propriétés du matériau. il est recommandé d'effectuer le traitement thermique pour que le corps tubulaire de la bouteille ait une cristallinité comprise entre 10 % et 50 % environ. The duration of the heat treatment can be chosen according to certain variables such as the inherent viscosity of the material, its thickness and the desired crystalline character. For polyethylene terephthalate, the heat treatment cycle can be selected in a range from about 10 seconds to about 10 minutes, taking into account, first, the desired degree of crystallinity and the progress of crystallization in the process. thickness of the walls. For example, the surface of the blown article can be heated rapidly to cause crystallization only in the vicinity of the surface, to enhance the properties of the material. it is recommended to carry out the heat treatment so that the tubular body of the bottle has a crystallinity of between 10% and 50% approximately.

On se reportera au brevet US 2.823.241, déjà cité, pour définir les temps de traitement nécessaires à l'obtention de divers degrés de cristallinité.Reference is made to US Pat. No. 2,823,241, already cited, for defining the treatment times necessary to obtain various degrees of crystallinity.

L'équipement illustré figures 1 à 4 est utilisé de préférence pour des traitements thermiques de courte durée. Pour des traitements thermiques plus longs, il peut être souhaitable de refroidir la bouteille après soufflage à l'intérieur de son moule, puis de la transférer dans une cavité distincte formée par des organes séparables conformes à ceux qui sont illustrés figure 4, afin d'effectuer le traitement thermique.The equipment illustrated in FIGS. 1 to 4 is preferably used for short-term thermal treatments. For longer heat treatments, it may be desirable to cool the bottle after blowing inside its mold, and then to transfer it into a separate cavity formed by separable members in accordance with those shown in Figure 4, in order to perform the heat treatment.

Dans le mode de réalisation des figures 1 à 4, il est préférable de maintenir la pression de soufflage à l'intérieur de l'article souffflé, afin d'éviter tout retrait du matériau au cours du traitement thermique et de maintenir ce matériau contre les parois de la cavité pour des raisons de forme et de transfert de chaleur. Lorsque le matériau a été convenablement traité thermiquement, les parties de moule sont séparées et la bouteille, éjectée. Par suite du traitement thermique suivi d'un refroidissement, le matériau des différentes parties de la bouteille sera suffisamment autoporteur, c'est-à-dire suffisamment rigide pour assurer son propre support elle-même.Un fluide de refroidissement peut, bien entendu, être mis en circulation dans les conduits 14B, 14C, 18B et 18C, pour refroidir la bouteille après traitement thermique et donner au matériau la rigidité qui convient. In the embodiment of FIGS. 1 to 4, it is preferable to maintain the blowing pressure inside the blown article, in order to avoid any removal of the material during the heat treatment and to maintain this material against walls of the cavity for reasons of shape and heat transfer. When the material has been suitably heat treated, the mold parts are separated and the bottle ejected. As a result of the heat treatment followed by cooling, the material of the different parts of the bottle will be sufficiently self-supporting, that is to say sufficiently rigid to ensure its own support itself. A cooling fluid can, of course, be circulated in the conduits 14B, 14C, 18B and 18C, to cool the bottle after heat treatment and give the material the appropriate rigidity.

L'article obtenu par ce procédé ne présentera pas de cristaux sphérolitiques, mais sera cristallisé dans les parties qui présentaient une orientation moléculaire importante, pour avoir une "morphologie" de cristallisation par tension interne. The article obtained by this method will not present spherulitic crystals, but will be crystallized in the parts which had a significant molecular orientation, to have a "morphology" of crystallization by internal tension.

Avec l'équipement illustré figures 5 et 7, l'article est d'abord soufflé dans une cavité définie par deux parties de moule 110 et 120. With the equipment illustrated in FIGS. 5 and 7, the article is first blown into a cavity defined by two mold parts 110 and 120.

Ces parties de moule sont pratiquement identiques à celles illustrées figure 4, mais elles ne sont pas constituées par des sections thermiquement iso lées et leurs conduits internes sont destinés à recevoir un fluide de refroidissement. Lorsqu'on utilise un tel équipement, on conditionne d'abord thermiquement une paraison thermoplastique pratiquement amorphe, à une température située dans une gamme de développement d'orientation moléculaire. Puis, la paraison est placée dans la cavité formée par les parties 110 et 120, un fluide sous pression de soufflage étant ensuite introduit dans la paraison pour former le récipient. Le matériau est enfin refroidi dans le moule jusqu'à ce qu'il soit autoporteur. These mold parts are substantially identical to those shown in FIG. 4, but they do not consist of thermally insulated sections and their internal ducts are intended to receive a cooling fluid. When such equipment is used, a substantially amorphous thermoplastic parison is first thermally conditioned at a temperature in a molecular orientation development range. Then, the parison is placed in the cavity formed by the parts 110 and 120, a fluid under blowing pressure then being introduced into the parison to form the container. The material is finally cooled in the mold until it is self-supporting.

Lorsque l'article est suffisamment refroidi, il est-trans féré, à l'aide d'une canne 130, depuis le poste de moulage par soufflage jusqu'en une position où il se trouve entre deux organes montés, à la péri phérie d'un touret 140, avec d'autres paires d'organes qui, comme les pre miers, définissent une cavité à la manière d'un moule. Ces pseudo-moules portent les références 141 à 148 figure 6 ; ils ont de préférence la forme du moule illustré figure 4. Une structure de transfert appropriée (non représentée) peut être utilisée pour le transfert des articles, à l'aide de cannes 130, entre le poste de moulage et le touret ; une telle structure est illustrée dans le brevet US 3.599.280 déjà cité. When the article is sufficiently cooled, it is transferred, using a cane 130, from the blow molding station to a position where it is between two mounted members, at the periphery of the body. a drum 140, with other pairs of members which, like the first, define a cavity in the manner of a mold. These pseudo-molds have the references 141 to 148 Figure 6; they preferably have the shape of the mold illustrated in FIG. 4. An appropriate transfer structure (not shown) can be used for the transfer of the articles, using rods 130, between the molding station and the drum; such a structure is illustrated in US Patent 3,599,280 already cited.

Lorsque l'article soufflé et la canne 130 se trouvent dans la position illustrée figure 7, les deux parties de l'organe 141 sont refermées sur l'article pour amorcer le traitement thermique. Presque simultanément, les parties de l'organe 148 sont ouvertes pour permettre l'éjection d'un article ayant subi un traitement thermique. La canne associée à l'organe 148 peut alors être déplacée vers le poste de moulage pour recevoir une nouvelle paraison à souffler. Le touret 140 est entraîné dans le sens anti-horaire, l'organe 141 se trouvant amené dans la position préalablement occupée par l'organe 142. L'organe 148 est alors aligné avec les parties de moule 110 et 120 et peut recevoir l'article soufflé suivant.L'article qui se trouve dans l'organe 141 est alors traité thermiquement à mesure que le touret est entraîné en rotation. il est fortement recommandé d'introduire du fluide sous pression, en provenance d'une source (non représentée) et par l'intermédiaire de la canne 130, à l'intérieur de l'article, pour éviter le retrait du matériau au cours du traitement thermique. il apparaît donc qu'avec un équipement tel qu'illustré figures 5 et 7, on puisse traiter thermiquement des articles que l'on souhaite avec une plus grande cristallinite, donc qui requièrent des durées de traitement thermique plus longues. When the blown article and the cane 130 are in the position shown in FIG. 7, the two parts of the member 141 are closed on the article to initiate the heat treatment. Almost simultaneously, the parts of the member 148 are open to allow the ejection of a heat-treated article. The rod associated with the member 148 can then be moved to the molding station to receive a new parison to blow. The drum 140 is driven in the anti-clockwise direction, the member 141 being brought into the position previously occupied by the member 142. The member 148 is then aligned with the mold parts 110 and 120 and can receive the The article in the member 141 is then heat-treated as the reel is rotated. it is strongly recommended to introduce pressurized fluid from a source (not shown) and through the rod 130 into the interior of the article, to avoid the removal of the material during the heat treatment. it therefore appears that with equipment as illustrated in FIGS. 5 and 7, it is possible to heat-treat articles that are desired with greater crystallinity, and therefore require longer heat treatment times.

La bouteille obtenue présente, dans sa partie tubulaire, une morphologie de cristallisation par tension interne qui lui permet d'avoir, dans cette partie, une épaisseur qui la rendrait autrement perméable au gaz carbonique dans le cas d'une utilisation pour le conditionnement de boissons en contenant. Autrement dit, on peut former une bouteille plus mince tout en étant imperméable au gaz carbonique. The bottle obtained has, in its tubular part, a crystallization morphology by internal tension which allows it to have, in this part, a thickness that would otherwise make it permeable to carbon dioxide in the case of use for the packaging of beverages containing it. In other words, a thinner bottle can be formed while being impervious to carbon dioxide.

il est bien entendu que la description a été faite à titre d'exemple non-limitatif et que des variantes peuvent être envisagées dans le cadre de l'invention. On peut utiliser d'autres matériaux que le téréphtalate de polyéthylène avec des durées de cycle différentes ; il n'est pas nécessaire d'étirer le matériau avant soufflage ; et la paraison peut être conditionnée thermiquement à la température de soufflage correcte en la refroidissant après moulage par injection. it is understood that the description has been made by way of non-limiting example and that variants may be envisaged within the scope of the invention. Other materials than polyethylene terephthalate can be used with different cycle times; it is not necessary to stretch the material before blowing; and the parison can be conditioned thermally to the correct blowing temperature by cooling it after injection molding.

Claims

REVFNI)lCATlONSREVFNI) lCATlONS

1. Procédé de cristallisation d'un article formé par soufflage d'un matériau thermoplastique pouvant cristalliser à température élevée, caractérisé en ce que, à la suite d'une opération de moulage par soufflage, on enferme un article soufflé en matériau thermoplastique moléculairement orienté dans une empreinte ou cavité dont les dimensions et la forme correspondent à celles de l'article, et, simultanément (a) on met sous pression l'intérieur de l'article pour maintenir le matériau thermoplastique contre les parois de la cavité et éviter son retrait, (b) on chauffe uniquement les parties de l'article ayant subi une orientation moléculaire importante à une température susceptible de favoriser la cristallisation, afin de donner à ces parties une "morphologie" résultant d'une cristallisation par tension interne. 1. Method for crystallizing an article formed by blowing a thermoplastic material capable of crystallising at elevated temperature, characterized in that, following a blow molding operation, a blown article of thermoplastic material molecularly oriented is enclosed in an impression or cavity whose dimensions and shape correspond to those of the article, and, simultaneously (a) pressurizing the inside of the article to maintain the thermoplastic material against the walls of the cavity and to avoid its (b) heating only those portions of the article having undergone significant molecular orientation to a temperature capable of favoring crystallization, in order to give these parts a "morphology" resulting from crystallization by internal tension.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pour effectuer les opérations de mise sous pression et de chauffage, on maintient l'article soufflé enfermé dans l'empreinte de moulage après l'opération de moulage par soufflage. 2. Method according to claim 1, characterized in that, for carrying out the pressurizing and heating operations, the blown article is held enclosed in the mold cavity after the blow molding operation.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on moule l'article par soufflage dans une première cavité, on refroidit l'article pendant qu'on le maintient dans cette première cavité, jusqu'à une température pour laquelle le matériau thermoplastique assure essentiellement son propre support, et on transfère ensuite l'article soufflé dans une seconde cavité pour effectuer les opéra L ions de mise sous pression et de traitement thermique. 3. Method according to claim 1, characterized in that the article is molded by blowing into a first cavity, the article is cooled while it is held in this first cavity, to a temperature for which the material Thermoplastic essentially provides its own support, and then the blown article is transferred into a second cavity to effect the operation of the pressurized and heat-treated ions.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on refroidit simultanément les parties d'article n'ayant pas subi une orientation moléculaire importante pendant le chauffage des autres sections de l'article. 4. A method according to claim 1, characterized in that simultaneously cooling the article portions that have not undergone significant molecular orientation during the heating of the other sections of the article.

5. Procédé selon la revendication 1, l'article étant une bouteille comprenant un col, un fond convexe raccorde å un talon annulaire, et un corps tubulaire raccordant le col et le talon annulaire, caractérisé par le fait que l'on chauffe le corps tubulaire à une température T1 et le talon jusqu'à une température T2 ~ Tl et on refroidit le col. 5. Method according to claim 1, the article being a bottle comprising a neck, a convex bottom connected to an annular heel, and a tubular body connecting the collar and the annular heel, characterized by the fact that the body is heated. tubular at a temperature T1 and the heel to a temperature T2 ~ T1 and the neck is cooled.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on refroidit le fond convexe de la bouteille. 6. Process according to claim 5, characterized in that the convex bottom of the bottle is cooled.

7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on chauffe le fond convexe de la bouteille. 7. Process according to claim 5, characterized in that the convex bottom of the bottle is heated.

8. Procédé selon la revendication 5, le matériau thermoplastique étant du térépbtalate ce polyéthylène, caractérisé par le fait que l'on chauffe le corps de la bouteille à une température comprise entre 450 C et 200 C environ, on chauffe le talon jusqu'à une température comprise 8. A method according to claim 5, the thermoplastic material being terephthalate polyethylene, characterized in that the body of the bottle is heated to a temperature between 450 C and 200 C approximately, the heel is heated up to a temperature included

entre 100 C et 200 C environ, et on applique, à l'intérieur de l'atticle, between 100 C and 200 C approximately, and one applies, inside the article,

une pression comprise entre 21 et 35 kgfcm environ. a pressure of between 21 and 35 kgfcm approximately.

9. Procédé de moulage par soufflage impliquant une cris 9. Blow molding process involving screaming

tallisationpar tension interne, caractérisé par le fait que by internal tension, characterized in that

(a) on ferme les parties d'un moule de soufflage sur une (a) the parts of a blow mold are closed on a

paraison soufflable en téréphtalate de polyétliylène pratiquement amorphe blowing parison of substantially amorphous polyethylene terephthalate

(b) pendant que la paraison se trouve à température (b) while the parison is at temperature

favorisant une orientation moléculaire, (i) on étire axialement cette parai favoring a molecular orientation, (i) axially stretching this

sont pour y induire un alignement moléculaire axial et amorcer une cristal are there to induce axial molecular alignment and prime a crystal

lisation par tension interne et (ii) on introduit de l'air de soufflage sous by internal tension and (ii) blowing air is introduced under

pression dans la paraison étirée, afin de dilater radialement le téréplîtalate pressure in the drawn bead, in order to radially expand the tereplitalate

de polyétlîylène sous la forme d'un article soufflé pour y induire une orien polyethylene in the form of a blown article to induce an orien

tation bi-axiale et renforcer le développement d'une cristallisation par bi-axial reaction and enhance the development of crystallisation by

tension interne, et internal voltage, and

(c) on chauffe les seules parties de l'article soufflé dans lesquelles se trouvent une quantité importante de cristaux orientés bi-axialement pour établir dans les cristaux orientés une croissance induite par la température. (c) heating only portions of the blown article in which there is a significant amount of bi-axially oriented crystals to establish temperature-induced growth in the oriented crystals.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on effectue ltoperation de chauffage dans le moule de soufflage tout en maintenant simultanément une pression de fluide comprise entre 21 et 35 kg/cm à l'intérieur de l'article. 10. The method of claim 9, characterized in that ltereration heating in the blow mold while simultaneously maintaining a fluid pressure of between 21 and 35 kg / cm inside the article.

11. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on refroiditdans l'emprei e du moule l'article soufflé jusqu'à ce qu'il 11. Process according to claim 9, characterized in that the blown article is cooled in the impression of the mold until it

soit capable de se supportcr 1ui-même, puis, on retire l'article du moule to be able to support itself, then, one withdraws the article of the mold

de soufflage puis on enferme l'article refroidi dans une cavité dont la forme blowing and then encloses the cooled article in a cavity whose shape

correspond à la forme extérieure de l'article et dans laquelle on effectue corresponds to the external form of the article and in which

le chauffage tout en maintenant simultanément une pression à l'intérieur de cet article par l'intermédiaire d'un fluide gazeux. heating while simultaneously maintaining a pressure inside this article through a gaseous fluid.

les parties ne présentant pratiquement pas d'orientatfon moléculaire étant refroidies. the parts having substantially no molecular orientatfon being cooled.

cristalline du matériau, les parties ne présentant pas une forte orientation moléculaire étant traitées thermiquement à des températures plus basses, et crystalline material, the non-high molecular weight portions being heat treated at lower temperatures, and

à une température élevée se situant dans une gamme favorisant la croissance at a high temperature in a growth-promoting range

l'article présentant la plus forte orientation moléculaire étant soumises the article with the highest molecular orientation being submitted

des parties distilleles et séparées de l'article soufflé pendant qu'il est enfermé dans tue empreinte on cavité sous pression interne, les parties de parts distilleles and separated from the blown article while it is enclosed in a cavity or cavity under internal pressure, the parts of

(c) on chauffe. et refroidit, dans des proportions différente.'- (c) heating. and cool, in different proportions.

formé, des zones d'orientations moléculaires différentes, puis formed, areas of different molecular orientations, then

tions différentes, des parties de la paraison pour établir, dans l'article different parts of the parison to establish, in the article

(b) au cours de la phase (a), on dilate, dans des propor (b) during phase (a), it is dilated, in proportion

article soufflé ayant la forme et les dimensions de ladite empreinte blown article having the shape and dimensions of said imprint

alois qu'elle se trouve dans une empreinte de moule de soufflage à une température favorisant une orientation moléculaire, de manière à obtenir un that it is in a blow mold cavity at a temperature favoring a molecular orientation, so as to obtain a

12. Procédé de traitement thermique différentiel d'un article soufflé, ce procédé impliquant une cristallisation par tension interne et étant caractérisé en ce que : (a) on dilate une paraison tîlermoplastique soufflable, 12. A method of differential heat treatment of a blown article, said method involving internal tension crystallization and being characterized by: (a) expanding a blowable thermoplastic parison;

thermiquement le téréphtalate de polyéthylène. thermally polyethylene terephthalate.

pression l'intérieur de la bouteille, (li) on chauffe le corps pour traiter pressure inside the bottle, (li) the body is heated to treat

la forme et les dimensions de l'article, et simultanément (i) on met sous the shape and dimensions of the article, and simultaneously (i) we put under

(c) on enferme l'article soufflé dans une empreinte ayant (c) enclosing the blown article in a cavity having

quement pas d'orientation moléculaire, et no molecular orientation, and

dans le corps que coatis le fond et: le talon et le col ne présentant prati in the body that coatis the bottom and: the heel and the collar not having practic

et un col, la dilatation favorisant: une orientation moléculaire plus forte and a cervix, dilation promoting: stronger molecular orientation

tubulaire dans son ensemble, un talon raccordant le fond au corps tubulaire tubular as a whole, a heel connecting the bottom to the tubular body

à température favorisant une orientation moléculaire, on dilate la paraison dans l'empreinte pour former une bouteille comportant un fond, un corps at a temperature promoting a molecular orientation, the parison is dilated in the impression to form a bottle having a bottom, a body

(b) pendant que le térépîttalate de polyéthylène se trouve (b) while polyethylene terephthalate is

de moule en forme de col et de manière à enfermer la majeure partie de la paraison dans une empreinte en forme de bouteille mold in the form of a neck and so as to enclose the bulk of the parison in a bottle-shaped impression

plie, de manière à enserrer une extrémité de la parai son dans une empreinte folds, so as to grip one end of the wall in an impression

(a) on ferme les Inarties d'un moule de soufflage sur une paraison soufflage de téréphtalate de polyéthylène essentiellement amor (a) closing the Inarties of a blow mold on a paraison blow blowing of essentially amorphous polyethylene terephthalate

13. Procédé pour former un article trais à chaud en téréphtalate de polyéthylène ce procédé impliquant une cristallisation par tension interne et étant caractérisé en cet 13. Process for forming a hot-rolled article of polyethylene terephthalate, which method involves crystallization by internal tension and being characterized in that

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en The method of claim 13, characterized in that

ce qu'on chauffe le corps de la bouteille à une température comprise entre what is heated the body of the bottle to a temperature between

150 C et 200 C environ, on chauffe le talon jusqu'à une température comprise 150 C and 200 C approximately, the heel is heated up to a temperature of

entre 100 C et 200 C environ, et on refroidit le col. between 100 C and 200 C, and the neck is cooled.

15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en 15. The method of claim 14, characterized in

ce qu'on maintient la bouteille fondée par soufflage à l'intérieur des what is kept the bottle founded by blowing inside the

parties du moule de soufflage pendant le traitement thermique. parts of the blow mold during the heat treatment.

16. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce 16. The method of claim 13, characterized in that

que, au cours de l'opération (b), on étire d'abord la paraison axialement, during operation (b), the parison is stretched axially first,

puis on la dilate radialement à l'aide d'un fluide de soufflage sous pression. then it is expanded radially with a pressure blowing fluid.

17. Récipient en matériau thermoplastique soufflé compor-thermoplastique 17. Thermo-thermoplastic blown thermoplastic container

tant un col, un corps et un fond, caractérisé en ce que le corps présente une a neck, a body and a bottom, characterized in that the body has a

"morphologie" résultant d'une cristallisation par tension interne obtenue "morphology" resulting from crystallization by internal tension obtained

(a) en dilatant le matériau au cours d'une opération de moulage par soufflage pour favoriser une orientation molerlll:lirc et amorcer une cristallisation par tension interne, puis (b) on traite tiiermiquement le matériau pour développer la cristallisation par t;< 'nsion interne, le matériau du col étant essentiellement amorplic et celui du fond ayant une "morphologie" se situant entre celle d'un matériau pratiquement amorphe et le "morphologie" de cristallisation par tension interne du corps. (a) by expanding the material during a blow molding operation to promote molar orientation and initiating internal tension crystallization, and then (b) treating the material to develop the crystallization by internal material, the material of the neck being essentially amorplic and that of the bottom having a "morphology" lying between that of a substantially amorphous material and the "morphology" of crystallization by internal tension of the body.

18. Bouteille en téréphtalate de polyéthylène obtenue par un procédé impliquant une cristallisation interne et comportant un col, un corps, un talon et un fond, caractérisée en ce que les différentes parties de cette bouteille ne comportent essentiellement pas de cristaux sphérolitiques, le matériau du col étant essentiellement amorphe, le matériau du corps étant moléculairemaent orienté et ayant une cristallinité renforcée d'au moins environ 107 jusqu'à 50% maximum, le talon et le fond étant moins cristallins que le corps. 18. Polyethylene terephthalate bottle obtained by a process involving internal crystallization and comprising a neck, a body, a heel and a bottom, characterized in that the different parts of this bottle do not essentially comprise spherulitic crystals, the material of the wherein the neck is essentially amorphous, the body material being molecularly oriented and having enhanced crystallinity of at least about 107 up to a maximum of 50%, the heel and the bottom being less crystalline than the body.

19. Récipient en téréplitalate de polyéthylène comportant un col, un corps et un fond, caractérise en ce que ces différentes parties ne comportent essentiellement pas de cristaux sphérolitiques, le matériau du col étant essentiellement amorphe et plus épais que le matériau du corps et celui du fond afin d'y éviter toute pénétration de C021 le matériau du corps étant sensiblement orienté et ayant une"norphologi#"de cristallisation par tension interne, avec une cristallisation d'au moins 10 Z environ, et l'épaisseur du matériau du corps étant tellc qu'elle permettrait une pénétration importante de C02 si la "morphologie" de ce corps n1 était pas celle d'une cristallisation par tension interne. 19. polyethylene tereplitalate container having a neck, a body and a bottom, characterized in that these different parts do not contain essentially spherulitic crystals, the material of the neck being essentially amorphous and thicker than the material of the body and that of the in order to prevent C021 penetration therein, the body material being substantially oriented and having an internal tension crystallization "norphology", with a crystallization of at least about 10%, and the thickness of the body material being that it would allow a large penetration of C02 if the "morphology" of this body was not that of a crystallization by internal tension.

20. Appareil pour le traitement thermique avec cristallisation par tension interne d'un article en matériau thermoplastique soufflé, caractérisé en ce que 20. Apparatus for the heat treatment with crystallization by internal tension of an article of blown thermoplastic material, characterized in that

- - il comporte des organes séparables coopérant pour définir une empreinte ou cavité intérieure avec un axe longitudinal qui a essentiellement la forme et les dimensions de l'article, - - it comprises separable members cooperating to define a cavity or internal cavity with a longitudinal axis which essentially has the shape and dimensions of the article,

-c11aquc organe séparable comporte des parties séparées du point de vue thermique le long de t'axe longitudinal de la cavité, et said separable organ has thermally separated portions along the longitudinal axis of the cavity, and

- il comporte des moyens pour chauffer au moins une partie correspondante dans claque organe séparable, ppur traiter tiiermiquement une section annulaire d'un article soufflé maintenu dans ladite enmpreinte. - It comprises means for heating at least a corresponding part in claque separable member, to treat tiiermiquement annular section of a blown article maintained in said rectification.

21. Appareil selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'il comporte, de plus, des moyens pour appliquer la pression d'un fluide à l'intérieur de l'article pendant le traitement thermique de cet article. 21. Apparatus according to claim 20, characterized in that it further comprises means for applying the pressure of a fluid inside the article during the heat treatment of this article.

22. Appareil selon la revendication 21, caractérisé en ce que les organes séparables servent de moule de soufflage pour la formation de l'article soufflé. 22. Apparatus according to claim 21, characterized in that the separable members serve as a blow mold for the formation of the blown article.

23. Appareil selon la revendication 21, caractérisé en ce que les organes séparables sont (distincts et espacés du moule de soufflage dans lequel l'article souffle est formé. 23. Apparatus according to claim 21, characterized in that the separable members are (separate and spaced from the blow mold in which the blast item is formed.

24. Appareil selon la revendication 21, caractérisé en ce que les organes séparables définissent une empreinte ou cavité intérieure correspondant aux dimensions et à la forme d'une bouteille pourvue d'un col, d'un corps, d'un fond et d'un talon annulaire raccordant le fond au corps, lesdites organes séparables comportant quatre parties séparées du point de vue thermique et correspondant aux parties précitées de la bouteille, et des moyens de chauffage à conduits internes de fluide étant montés dans les parties qui correspondent au corps et au talon de la bouteille, des moyens étant prévus pour envoyer un fluide chauffé dans lesdits conduits internes. 24. Apparatus according to claim 21, characterized in that the separable members define an interior cavity or cavity corresponding to the dimensions and the shape of a bottle provided with a neck, a body, a bottom and a an annular bead connecting the bottom to the body, said separable members having four thermally separated portions corresponding to the aforesaid parts of the bottle, and internal fluid conduit heating means being mounted in the parts corresponding to the body and at the heel of the bottle, means being provided for sending a heated fluid into said inner ducts.

25. Appareil selon la revendication 24, caractérisé en ce que les parties des organes séparables qui correspondent au col et au fond de la bouteille comportent des conduits de fluide internes, des moyens étant prévus pour envoyer un fluide de refroidissement dans les conduits internes de la partie correspondant au col. 25. Apparatus according to claim 24, characterized in that the parts of the separable members which correspond to the neck and bottom of the bottle comprise internal fluid conduits, means being provided for sending a cooling fluid into the internal ducts of the container. part corresponding to the collar.