SE434403B - Sett att fortjocka en vattenhaltig komposition samt en herfor avsedd polymerprodukt - Google Patents

Description

7904964-9 10 15 25 35 2 En speciellt viktig användning av förtjockningsmedel är i färgkompositioner. Cellulosahaltiga material, speciellt hyd- roxietylcellulosa (HEC) har dominerat marknaden för förtjock- ningsmedel för latexfärg nästan sedan tillkomsten av latexfärg för 25 är sedan. Hydroxietylcellulosa är ett nonjoniskt vatten- lösligt material och stabiliserar många vattenbaserade färg- system. Hydnmíetylcellulosa är emellertid förenad med många olägenheter. Hydroxietylcellulosa försäljes vanligen som en fast noggrant i förväg i vatten eller glykol, innan den sättes till substans. Den måste följaktligen i allmänhet dispergeras färgberedníngen. Hydroxietylcellulosa sväller snabbt. Den bil- dar sålunda lätt klumpar, som ej med lätthet díspergeras under pigmentmalningssteget, när den tillsättes som fast substans.

Dispersion i förväg eller upplösning av fasta förtjockningsme- del av denna typ erfordrar noggrann tillsats, långa blandnings- tider och utspädning, varigenom ytterligare steg erfordras vid färgberedningen, något som i sin tur ökar kostnaderna för fram- ställning av färgen. Det skulle vara mera fördelaktigt om ett förtjockningsmedel kunde föreligga i vätskeform (t.ex. emulsion), varigenom en tillsats därav skulle kunna ske efter pigmentdis- pergeringen (t.ex. under avslutningssteget eller efteråt). En tillsats efteråt innebär de största fördelarna genom att bered- ningssättet ges större smidighet, möjlighet att lätt inställa slutvískositeten och en mindre svår pigmentdispergering, vilket är av primär vikt för de flesta färgfabrikanter.

En annan olägenhet med hydroxietylcellulosaförtjockningsmedel är att de utsättes för angrepp av bakterier och enzym, vilket resulterar i förstöring (förruttnelse) av färgen, minskning i viskositet och andra flytningsegenskaper, varför användning av anti-bionedbrytningsmedel i målningsfärgen erfordras.

Forskning har därför fortsatt efter ett förtjockníngsmedel, som (1) efteråt kan sättas direkt till vattenhaltiga kompositioner, (Z) ej kan bionedbrytas och (3) ger ett lägre kostnads/utförande- förhållande med hänsyn till den totala framställningen och de reologiska egenskaperna för en latexfärgkomposition, varmed det införlivas, t.ex. förutom förtjockande verkan, stänknings- motstånd, täckförmåga, glansbibehâllning, utflytning och avlägs- nande av missfärgning, jämfört med cellulosahaltiga material 10 15 20 7904964-9 Bifogade ritning visar förhållandet av viskositeten som en funktion av pH-värdet, när förtjockningsmedlet enligt uppfin- ningen sättas till vatten. En terpolymer av vinylacetat, metyl- metukrylar och metakrylsyra, som framställts genom emulsionspo- lymerisation med användning av ett monomert viktförhållande av 40 VA/30 MMA/30 MAA användes som förtjockningsmedel. Ritningen innehåller tre separata kurvor, som erhållits genom att visko- siteten avsatts mot pH-värdet av vattenhaltíga kompositioner, som innehåller terpolymeren i tre olika koncentratíoner, nämli- gen 1 %, Z % och 3 %. Viskositeten mättes med användning av en Brookfíeld Model RVF-viskosimeter vid 50 r/min.

Föreliggande uppfinning avser ett sätt att förtjocka en vatten- haltig komposition, karakteriserat av, att (i) en polymer eller en vattenhaltig polymeremulsion, varvid polymerpartiklarna beretts av monomerer, som består i huvudsak (al 15-35 viktprocent metakrylsyra, (bl 5-70 viktprocent av minst en ester av metakrylsyra med Föl- jande formeln CH O 13" HZC = C - C - 0 - R vari R är mättad eller omättad och betecknar en alkylgrupp med 1-20 kolatomer, och (cl 5-80 viktprocent av minst en vínylester av en mättad ali- fatisk karboxylsyra, där syradelen innehåller 1-10 kolatomer, sättes till den vattenhaltiga komposítionen och (ii) polymeren löses i den vattenhaltiga komposítíonen, vars pH uppgar till 6,2 till 12. Alla mängduppgifter anges i vikt och är baserade på den totala vikten av monomerkomponenterna i po- lymeren.

Uppfinningen avser vidare en polymer eller vattenhaltig polymer- emulsion, knrakteriserad av, att polymerpartiklarna beretts av monomerer vilka består av i huvudsak (a) 15-35, företrädesvis 15-40, víktprocent metakrylsyra, (b) 5-70 viktprocent av minst en ester av metakrylsyra med följande formel CH, O I'|| H,C ~ C - C - 0 - R a 7904964-9 10 20 25 35 vari R är mättad eller omättad och betecknar en alkylgrupp med 1-20 kolatomer, och (cl 5-80 viktprocent av minst en vinylester av en mättad ali- iatisk karboxylsyra, där syradelen innehåller 1-10 kolatomer.

Polymeren enligt föreliggande uppfinning framställes genom att tre olika monomerenheter polymeriseras i vissa bestämda mängder.

De monomerer av vilka polymeren, som lämpligen utgöres av en terpolymer, framställes, utgöres av följande monomerkomponenter.

(A) Metakrylsyra, _ (B) minst en ester av metakrylsyra, som representeras av formeln çH3 9 HZC = C - C - O - R vari R betecknar en omättad eller lämpligen mättad alkylgrupp med 1-20, lämpligen 1-12 kolatomer. Alkylgruppen kan innehålla halogen, hydroxyl och andra substitnenter, som ej verkar störan- de pa polymerísationsreaktionen eller pà de resulterande egen- skaperna hos polymeren, och (C) minst en vinylester av en mättad alifiatisk karboxylsyra, vari syrnn innehåller 1-10, lämpligen 1-6 kolatomer.

Representativa exempel pa lämpliga metakrylsyraestrar är metyl- metakrylat, etylmetakrylat, propylmetakrylat, isopropylmetakry- lat, butylmetakrylat, n-amylmetakrylat, sek.-amylmetakrylat, hexylmetakrylat, laurylmetakrylat, stearylmetakrylat, etylhexyl- metakrylat, krotylmetakrylat, cinnamylmetakrylat, oleylmetakry- lat, ricinoleylmetakrylat, hydroxietylmetakrylat, hydroxipropyl- metakrylat och liknande eller blandningar därav.

'Den metakrylester, som föredrages, är metylmetakrylat.

Representativa exempel på lämpliga alífatíska karboxylsyravinyl- estrnr omfattar vinylacetnt, vinylpropionat, vinylbutyrat, vi- nyl-tert.-butyrat, vinylkaprat, vinylstearat, vinyllaurat, vi- nyloleat och liknande eller blandningar därav.

Den vinylester, som föredrages, är vinylacetat.

Andra monomerer, som ej faller under definitionen för monomer- grupperna A, B eller C, kan användas i mindre mängder (t.ex. upp till cirka 5 viktprocent av totala mängden använda monomerer), under förutsättning att de ej har en ogynnsam inverkan på de nya egenskaperna hos polymeren enligt uppfinningen. 10 15 20 25 30 35 7904964-9 egenskaperna hos polymeren enligt fö- det av vikt att monomererna (d.v.s. A, För att uppnå de önskade religgande uppfinning är B och C) polymeriseras i vissa specifika proportioner. nya polymeren är det nödvändigt att 0 metakrylsyran användes i mängder på cirka 15 till cirka 40 a, lämpligen cirka 20 till cirka 35 % och med fördel cirka 30 vikt- För framställning av den procent, räknat på den totala vikten av de använda monomererna.

Om metakrylsyran användes i mängder överstigande cirka 40 vikt- procent, blir den resulterande polymeren mer och mer svär att emulgera i vatten. Om mängden metakrylsyra är mindre än cirka 15 viktprocent, blir den resulterande polymeren mer och mer svar att lösa i vatten.

Metakrylsyraestrarna användes i mängder på cirka 5 till cirka 70 %, och med fördel cirka 30 víktprocent, räknat på totala vikten av de använda monomerer- na. Om mängden metakrylsyraester överstiger cirka 70 víktpro- 0 lämpligen cirka 10 till cirka 50 a cent, blir den resulterande polymeren allt svårare att lösa i vatten. Om mängden metakrylsyraester är mindre än cirka 5 vikt- procent, blir den resulterande monomeren allt svårare att emul- gera i vatten.

Vinylestern av den mättade alifatiska karboxylsyran användes i mängder på cirka 5 till cirka 80 %, lämpligen cirka 20 till cir- ka 60 % och med fördel cirka 40 viktprocent, räknat på den tota- la vikten använda monomerer.

Víktprocenten av summan av de använda monomererna för framställ- n ning av polymeren uppgår till 100 ß.

En lämplig polymer är en terpolymer framställd av en blandning monomerer, som består av metakrylsyra (30 %), metylmetakrylat (30 %) och vinylacetat (40 %), räknat på den totala vikten mono- H10 F01" .

Polymeren kan framställas genom polymerísation av monomererna i de angivnaxmkgdermienhgtkonventíonella metoder, säsom genom lös- nhms-,suspensimß-eller emulsionspolymerisation satsvis, kontinu- erligt eller halv-kontinuerligt.

Monomererna skall bringas att reagera så fullständigt som möj- ligt under polymerisationen, så att den resulterande polymeren innehåller monomererna i ett viktförhållande, som i huvudsak är -_ _.__... ._.. 10 15 20 25 35 7904964-9 detsamma som det initiala monomer-viktförhållande, som användes under polymerisationen.

Emulsionspolymerisation är att föredraga emedan därvid erhålles en emulsion av polymeren, som kan användas direkt vid framställ- ning av förtjockade vattenhaltiga kompositioner, speciellt för- tjockade latexfärg-kompositioner.

Representativ vattenhaltig emulsionspolymerisationsteknik använ- der ett lämpligt emulgermedel för emulgering av monomererna och för upprätthållande av den erhållna polymeren i emulgerat till- stånd.

Enlígt en lämplig utföringsform utföres emulsionspolymerisation på följande sätt: Ett reaktionskärl satsas med avjoniserat vat- ten och upphettas. När temperaturen i reaktionskärlet uppgår till cirka SOOC tillsättes en lämplig emulsionspolymerisationskataly- sator. När temperaturen uppgår till cirka 70°C, tillsättes cirka l0 % av den totala mängden emulgator, som skall användas under polymerisationen.

Den initiala mängd vatten som satsas i reaktionskärlet utgör cir- ka 50 viktprocent av den totala mängd vatten, som användes under emulsionspolymerisationen. Den totala mängd vatten som slutligen satsas i reaktionskärlet bestämmes av koncentrationen av fast polymersubstans, som önskas i polymeremulsionsprodukten eller den slutliga reaktionsblandningen.

Halten fast substans i i polymeren i den slutliga reaktionsbland- ningen skall ej överskrida cirka 50 %, lämpligen utgöra cirka 25 till cirka 35 % och företrädesvis cirka 30 viktprocent, räknat på vikten av den resulterande polymeremulsionen. Lägre koncentra- tioner kan även användas men är í allmänhet ej önskvärda från ekonomisk synpunkt. Den erhållna speciella halten fast substans är normalt beroende av den användning som polymeremulsionen får.

När den vid emulsionspolymerisation erhållna polymeremulsionen skall sättas direkt till en latexfärg, föreligger polymeren däri i en mängd av cirka 25 till cirka 35 % (t.cx. cirka 30 %), räk- nat på emulsionens totala vikt. Om den totala halten fast sub- stans i polymeren i den slutliga reaktionsblandningen överstiger cirka 50 viktprocent, koagulerar polymeren i vatten och förelig- ger ej längre som emulsion.

Den använda cmulsionspolymerisationskatalysatorn kan utgöras av initiatorer, som ger fria radikaler, såsom oorganiska persulfat, 10 20 25 30 40 7904964-9 perkarbonat, perborat och liknande, t.ex. kaliumpersulfat, ammo- niumpersulfat eller natriumpersulfat, organiska pcroxider, t.ex. bensoylperoxíd, acetylperoxid eller di-t-butylperoxid, azobis- isobutylnitriler, och organiska hydroperoxider, såsom diísopro- pylbensenhydroperoxid, och liknande, som vanligen användes i po- lyrísationssystem med fria radikaler. Lämpligen användes ammo- niumpersulfat som katalysator. Initieríngs-Redoxsystem, som an- vänder de nämnda ínitíatorerna med lämpliga reduceringsmede1,kan även användas. Blandníngar av de nämnda katalysatorerna kan även användas. Mängden använd katalysator ligger normalt vid cirka 0,01 till cirka 5,0 viktdelar, lämpligen cirka 0,05 tilll cir- ka|@5 víktdelar, per 100 viktdelar av det totala monomera ma- terial, som skall bríngas att reagera.

Alla lämpliga emulgermedel, som användes inom denna teknik, kan användas för framställning av polymeren, inkl. sådana av anjonisk och non-jonisk typ. Exempel på anjoniska emulgerme- del, som kan användas, är alkalímetall- och ammoniumsalter av av sulfat av alkoholer med 8-18 kolatomer, såsom natriumlauryl- sulfat, etanolaminlaurylsulfat och etylaminlaurylsulfat, alka- limetall- och ammoniumsalter av sulfonerade petroleum- eller paraffinoljor, natriumsalter av aromatiska sulfonsyror, såsom dodekan-1-sulfonsyra och oktadien-1-sulfonsyra, aralkylsulfo- nat, såsom natriumisopropylbensensulfonat, natriumdodecylbensen- sulfonat och natriumisobutylnaftalensulfonat, alkalimetall- och ammoniumsalter av sulfonerade dikarboxylsyraestrar, såsom natri- umdioktylsulfosuccinat och dínatríum-N-oktadecylsulfonsuccín- amat, alkalimetall- eller ammoniumsalter av fria syror av komp- lexa organiska mono- och difosfatestrar och liknande. S.k. non- joniska emulgermedel, såsom oktyl- eller nonylfenylpolyetoxieta- nol och liknande kan även användas. Blandningar av de nämnda föreningarna kan även användas.

Det lämpligaste emulgermedlet utgöres av dinatriumetoxylerad al- kohol (C10-C12)-halvester av sulfobärnstenssyra från American Cyanamid Company under varumärket AEROSOL A-102 eller dinatrium- etoxyleradanonylfenolhalvestrar av sulfobärnstenssyra AEROSOL A-103). Ett alternativt lämpligt emulgermedel är natriumsaltet av ett alkylarylpolyetersulfonat från Rohm and Haas Company un- der varumärket TRITON X-200. Även om varje mängd emulgermedel, som kan emulgera monomererna och den resulterande polymeren kan användas, är det lämpligt at1 7904964-9 10 15 20 30 35 denna mängd uppgår till cirka 0,1 till cirka 20 viktdelar, lämp- ligen cirka 0,5 till cirka 10 viktdelar emulgermedel per 100 viktdelar av totala mängden monomerer som skall bringas att rea~ gera. Såsom ovan angivits satsas endast cirka 10 % av den tota- la mängd emulgermedel, som skall användas, till en början i poly- merisationskärlet. Den resterande mängden tillsättes med monomer- satsen sâsom anges i det följande.

Reaktionskärlet, som innehåller vatten, katalysator och emulger- medel, är utrustat med konventionella anordningar för omröríng.

En förrâdstank över det satsade reaktionskärlet innehåller de resterande 50 viktprocenten av den totala mängden vatten, som skall användas. De monomerer, som skall polymeriseras, sättes sedan till förrädstanken och föremulgeras (under omröring), lämpligen vid omgivningens betingelser genom tillsats av de resterande 90 procenten av totala mängden emulgermedel. När för- emulgering ej tillämpas, kan monomererna efter blandning sättas direkt till reaktionskärlet, som innehåller hela mängden vatten, katalysator och emulgermedel.

Det är uppenbart att närvaro av syre är skadligt för den önska- de emulsionspolymerisationsreaktioncn. Följaktligen användes kväve för sköljníng av de föremulgerade monomererna i förråds- tanken liksom innehållet i polymerisationsreaktionskärlet enligt konventionella förfaranden, såsom bubbling av kvävgas genom in- nehållet i förrådstanken och polymerisationskärlet. Lämpligen användes kontinuerlig kvävgassköljning både i reaktionskärlet och i förrådstanken tills polymeriationsreaktionen avslutats.

Andra ínerta gaser, såsom koldioxid, helíum och liknande kan även användas i stället för kväve på konventionellt sätt.

När monomererna föremulgerats, vilket i allmänhet tager cirka 5 till cirka 30 min eller mera, sättes föremulsionen till poly- merisationskärlet. Sättet att tillsätta föremulsionen till poly- merisationskärlet följer i allmänhet konventionella exotermiska polymerisationsförfaranden. Lämpligen tillsättes en del av den totala föremulsionen i början till polymerisationskärlet och sedan tillsättes ökande satser av föremulsionen allteftersom polymerisationsreaktionen fortskrider.

Det är önskvärt att polymerisationstemperaturen hålles så nära som möjligt men under den lägsta kokpunkten av monomermaterialen.

Om temperaturen överskrider denna lägsta kokpunkt kommer något av 10 15 20 30 35 7904964-9 det monomera materialet att förângas och den önskade polymeren erhålles ej. Agglomereringsproblem inträffar ofta om polymerísa- tíonstemperaturen stiger för hastigt. Följaktligen regleras till- sutshastigheten för föremulsionen sä att dessa problem undvikas.

När vinylacetat, metylmetakrylat och metakrylsyra polymeriseras är denna temperatur cirka 70°C (vinylacetat kokar vid 72°C).

Låga temperaturer kan användas men är ej lämpliga emedan läng- sammare reaktionshastígheter kan resultera beroende på den ka- talysator som användes.

Den hastighet med vilken föremulsionen tillsättes är i första hand bestämd av värmeutvecklingen i reaktionsblandningen, som i sin tur pâverkas av reaktionskomponenternas natur, d.v.s. de- ras reaktionsvärme, effekten av en eventuell kylmantel pà re- aktionskärlet, den temperatur vid vilken man önskar att reak- tionen skall äga rum och liknande. Ofta är värmeutvecklingen i reaktionsblandningen snabbare i de tidigare stegen vid till- satsen av föremulsíonen än i de senare stegen. Fastän det är möjligt att erhålla relativt god temperaturkontroll av reak- tionsblandningen genom en enda jämn tillförselhastighet av för- emulsionen, kan det vara önskvärt att öka tillförselhastigheten av föremulsionen mot de senare reaktionsstegen.

Tíllförselhastigheten av monomererna väljes lämpligen på sådant sätt, att den är lika med eller långsammare än reaktionsbastig- heten av polymerisationen vid den använda temperaturen. Därige- nom försäkras att i huvudsak hela mängden monomerer reagerat vid slutet av monomertillsatsen.

Vid avslutningen av monomertillsatsen höjes reaktionstemperatu- ren normalt cirka 10 till cirka ZOOC under cirka 30 till 60 min eller mera för att försäkra att reaktionen avslutas.

Det är tydligt, att det tryck som användes under polymerisations- reaktionen delvis är beroende på de använda monomerernas ång- tryck och de temperaturer som erfordras för erhållande av god- tagbara polymerisationshastigheter med den valda katalysatorn.

Det tryck som användes är lämpligen atmosfäriskt, fastän högre och lägre tryck kan användas, om så önskas.

Fastän den ovan gjorda beskrivningen av emulsionspolymerisation utgör en lämplig väg att framställa polymererna enligt uppfin- ningen, är det tydligt att andra metoder eller utföringsformer 7-904964-9 U! 10 20 v! 'J1 10 av polymerisationstekniken som är välkända för fackmannen kan användas.

Den resulterande polymeren har en gränsviskosítct (I-V.) av cir- ka 1,0 till cirka 4,0 deciliter per gram (dl/gl, lämpligen cir- ka 1,5 till cirka 5,5 dl/g och företrädesvis cirka 1 till cirka 3 dl/g.

De ovan nämnda gränsviskositeterna motsvarar i allmänhet me- delmolekylvikter av cirka 500000 till cirka 7300000, lämpligen cirka 1100000 till cirka 6000000 och företrädesvis cirka 2000000 till cirka 4200000.

Medelmolekylvíkterna bestämmes av ekvationen: -4 1.v. = 9,2 X 10 fiwo,s3 vari I.V. betecknar gränsviskositeten och HW betecknar medel- molekylvikten [se Polymer Science, USSR lå, 702-9 (1970)].

"Gränsviskositeten" bestämmes av ekvationen: 1.v. = ií-m (n /m c+o SP Sp är den specifika viskositeten, som erhållits av ekva- tionen nsp = t - to/to, där t är flödestiden av en utspädd lös- ning av polymeren i ett 0,5N utspätt kaliumjodidldimetylform- amidlösningsmedel genom en viskosimeter-kapillär, och tg beteck- nar flödestiden av lösningsmedlet enbart genom samma viskosime- terkapíllär. "C" betecknar koncentrationen av polymeren i lös- ningsmedlet (d.v.s. 0,1 till 0,02 viktdelar av polymeren per 100 viktdelar av lösningsmedlet). Samtliga I.V.-bestämningar är gjorda vid zs°c. vari n Om så önskas, kan konventionella kedjeöverförare användas vid polymerisationsreaktíonen för att minska eller förhindra otill- börlig polymerkedjetillväxt eller tvärbindníng och resulterande ökning av molekylvikten. Kedjeöverförarna löses lämpligen först i monomererna innan dessa sättes till polymerisationskärlet el- ler emulgeras, när det gäller för-emulsionsteknik. Lämpliga ked- jeöverförare är exempelvis merkaptaner, såsom alkyltioler och aromatiska tíoler, såsom dodekantiol, butantiol, oktyltiol och bensentiol. Normalt användes dessa kedjeöverförare i en mängd av cirka 0,05 till cirka 5 viktdelar kedjeöverförare per 100 viktdelar av totala mängden monomerer.

Den enligt ovan beskrivna emulsionspolymerisationsförfarande 1:1 10 15 20 25 35 7904964-9 ll framställda polymeren ger typiskt en monomeromvandling av cirka 95 till cirka 99,5 viktprocent, räknat på vikten av totala mängden använda monomerer.

Den resulterande vattenhaltiga emulsioncn kan användas direkt som förtjockníngsmedel för vattenhaltiga kompositioner, d.v.s. katalysatorn och/eller eventuellt icke reagerad monomor behöver ej avlägsnas. I vissa fall kan det vara önskvärt att filtrera den resulterande polymeremulsíonen före användning för att av- lägsna stora polymerpartiklar som eventuellt är närvarande, t.ex. genom att den kylda polymeremulsíonsreaktionsprodukten für passera genom en sil av rostfritt stål eller bomull med en fínlek av IUO mesh eller finare. De större polymerpartiklarna erfordrar i allmänhet längre tid för upplösning eller disperge- ring i den vattenhaltiga komposition, som skall förtjockas.

Enligt en lämplig utföringsform sättes ytterligare emulgermedel och lämpligen samma emulgermedel som användes under polymerisa- tionen, till den resulterande polymeremulsionen för att för- bättra dess stabilitet vid lâga temperaturer, t.ex. OOC. Den ytterligare tillsatta mängden emulgermedel till en emulsíon som innehåller 30 viktprocent polymer i form av fast substans, kan exempelvis utgöra cirka 5 till cirka 10 % och lämpligen cir- ka 6,5 viktprocent, räknat på vikten av emulsionen. Det extra tillsatta emulgermedlet är till hjälp för stabilisering vid frysning/upptining, när polymeren försäljes i emulgerad form.

Om så önskas, kan den emulgerade polymeren omvandlas till fast form, lämpligen till pulver. Detta kan ske enligt tvâ förfaran- den. Bnligt det ena förfarandet kan den resulterande emulsíonen neutraliseras genom tillsats av ett organiskt eller oorganiskt basiskt material, som möjliggör att det resulterande polymersal- tet kan utvinnas í fast form. Lämpligen användes natríumhydroxid, kalíumhydroxíd, natriumkarbonat, trietanolamin och liknande.

Efter neutralisation avlägsnas vattnet genom torkning, t.ex. upphettníng i en vakuumugn vid en temperatur av cirka 50 til] cirka 60OC under cirka lü till cirka 20 h och sedan överföres det resulterande fasta polymersaltet (exempelvis genom malning) till en lämplig partikelstorlek (20 mesh eller mindre) för vida- re användning. Enligt det andra förfarandet kan den fasta poly- mersubstansen utvinnas genom att vattnet helt enkelt avlägsnas från den resulterande polymeremulsionen, t.ex. genom förstoft- 7904964-9 10 15 20 25 30 35 12 ningstorkning eller trumtorkning. Detta resulterar i ett fint pulver, som gör ytterligare storleksreduktion onödig.

Den polymera produkten enligt föreliggande uppfinning förtjockan antingen den användes som en vattenhaltíg polymcremulsíon, som fast substans eller som lösning, vattenhaltiga kompositioner, speciellt vattenhaltiga bestrykningskompositioner, och särskilt latexfärgkompositioner, vid lösning av polymeren i den vatten- haltiga komposition, som skall förtjockas.

Upplösning av polymeren inträffar, när pH av den resulterande vattenhaltiga kompositionen, vartill den sättes, är eller är in- ställt på att ligga mellan cirka 6,2 och cirka 12, lämpligen mellan cirka 7 och cirka ll och företrädesvis mellan cirka 8 och cirka 10 (t.ex. cirka 9).

Vid ett pH understigande cirka 6,2, särskilt 4,0 till 5,0 (t.ex. 4,5) är polymeren i huvudsak olöslig i vatten och kan existera i emulgerad form, såsom framgår av den emulsion, som resulterar från emulsionspolymerisation. pH för den emulsion, som erhålles vid den ovan beskrivna emulsionspolymerisationen, ligger mellan cirka 4,0 och cirka 4,5, när vinylacetat, metylmetakrylat och metakrylsyra användes som monomerer.

Av ritningen, där viskositeten är avsatt mot pH av en blandning av polymeren i vatten vid tre olika polymerkoncentrationer, fram- går, att allt eftersom blandningens pH höjes från cirka 6,2 till cirka 8,0, blandningens viskositet ökas radikalt. Denna förtjock- ningseffekt synes förstoras vid ett pH av cirka 8,0 till cirka 10,0 med ett maximum vid cirka 9,0.

Som förklaring kan anges, att allt eftersom den vattenhaltiga kompositionens pH höjes, börjar de initialt olösliga polymerked- jorna att svälla och slutligen lösas i vattnet.Fastän den exakta mekanism genom vilken polymeren åstadkommer förtjockningseffek- ten ej är klar, synes förtjockningseffekten vara direkt propor- tionell mot mängden löst polymer i den vattenhaltiga komposi- tionen. Den mängd polymer, som löses i den vattenhaltiga kompo- sitionen är i sin tur en funktion av pH och mängden fast polymer substans i den vattenhaltiga komposition som skall förtjockas.

Om en tillräcklig mängd bas saknas i den vattenhaltiga komposi- tion, som skall Eörtjockas, är det nödvändigt att inställa kom- positíoncns pH så att polymeren däri löses genom tillsats av bas. 15 20 25 35 7904964-9 13 pH-värdet av den vattenhaltiga komposition, vartill polymeremul- sionen sättes, kan höjas genom tillsats av en lämplig organisk eller oorganisk bas, såsom natriumhydroxíd, kaliumhydroxid, mag- nesiumhydroxid, ammoniumhydroxid¿ natriumbikarbonat och -karbo- nat, ammoniumkarbonat, trietanolamin, dietanolamin, kalium- trífosfat, kaliumkarbonat, litiumhydroxid och -karbonat, kal- ciumhydroxid, strontiumhydroxíd etc. och blandningar därav.

En lämplig bas är ammoniumhydroxid. l korthet kan varje basiskt material användas, som ej påverkar den vattenhaltiga komposi~ tionen i negativ riktning.

Den mängd polymerförtjockare, som kan lösas i en given vatten- haltig komposition, ligger inom ett brett område beroende på den speciella viskositet som önskas. Även om varje effektiv mängd av polymerförtjockaren kan användas för lösning är det lämpligt att använda cirka 0,05 till cirka 20 %, speciellt cirka 0,1 till cirka 5 % och företrädesvis cirka 0,1 till cirka 3 viktprocent, räknat på vikten av den slutliga vattenhaltiga kompositionen med polymeren.

När det gäller latexfärgkompositioner kan polymeren lösas däri i en mängd av cirka 0,05 till cirka 5 %, och företrädesvis cirka 0,1 till cirka 5 viktprocent räknat på den totala kompositionen med polymer.

Polymererna enligt föreliggande uppfinning kan användas som för- tjockningsmedel för reglering av viskositeten hos kompositioner på vattenbas. En vattenbaserad komposition är en vattenhaltig komposition, vari vattenhalten uppgår till minst 10 viktprocent av den totala kompositionen (inkl. 100 % vatten).

Lämpliga vattenhaltiga kompositioner omfattar kompositioner, som skall päföras textilier, såsom latexbindemedel, varplim, matt-bottnar och andra plyschvaror. Polymerförtjockaren kan även användas, när förtjockning önskas vid rening av råvatten, såsom det saltvatten som användes vid utvinning av olja från utmattade oljekällor genom vattenspolningsteknik( Andra vatten- haltiga kompositioner till vilka polymeren kan sättas för för- tjockning omfattar borrslam, tätningsmaterial, bindemedel, kos- metika, bestrykningskompositioner, såsom pappersbestryknings- medel, färdigstrykningsfärg för möbler, bläckkompositioner, la- 7904964-9 20 25 30 14 texfärger, tvättmedel för gjutkärnor och liknande.

Vískositeten av de vattenhaltiga kompositioner, som erhålles med polymerförtjockaren är beroende av mängden polymcr löst i den vattenhaltiga kompositionen, som i sin tur är beroende av det slutliga pH-värdet i den vattenhaltiga komposítionen. Sålunda kan viskositeten av en i vatten närvarande polymer i en mängd av cirka 1 till cirka 5 víktprocent, räknat på vikten vatten och polymer, ge viskositeter på cirka 400 till cirka 5000 CP, som bestämts med en Brookfield Model RVF-viskosimeter vid 50 r/min, när kompositionens pH varierar inom det föredragna om- râdet cirka 8 till cirka 10 såsom framgår av ritningen. Högre och lägre viskositeter kan erhållas såsom framgår av det ovan anförda.

Exempel på lämpliga latexfärgkompositioner är sådana, som är ba- serade på hartser eller bindemedel av akrylnitril, sampolymerer av akrylnitril, där sammonomeren är en díen, såsom ísopren, bu- tadien eller kloropren, homopolymerer av styren, homopolymerer och sampolymerer av vinylhalogenídhartser, såsom vinylklorid, vi- nylidenklorid eller vinylestrar, såsom vinylacetat, vinylacetat- homopolymerer och -sampolymerer, sampolymerer av styren och omät- tade syraanhydrider, såsom maleinsyraanhydrider, homopolymerer och sampolymerer av akryl- och metakrylsyra och estrar och derivat därav, polybutadien, polyisopren, butylgrummi, naturgummi, eten- propensampolymerer, olefíniska hartser, såsom polyeten och poly- propen, polyvinylalkohol, karboxylerad, naturlig och syntetisk la- tex, epoxihartser, epoxiestrar och liknande polymert latexmaterial.

Polymeren användes lämpligen i akrylbaserade latexfärger (d.v.s. bíndemedlet utgöres av en akrylpolymer).

Latexfärgkomposítioner är välkända inom tekniken och utgöres av en emulsion, dispersion eller suspension av enskilda partiklar av hartsbindemedel och pigment i vatten. Eventuella tillsatser kan utgöras av antiskummedel, mjukningsmedel, ytaktiva medel, koaguleringsmedel och liknande. 10 15 20 25 30 7904964-9 15 Éšempel 1. Följande exempel visar framställning av en lämplig polymer enligt föreliggande uppfinning genom lämplig för-emul- sionspolymerisationsteknik.

Ett polymerisationskärl satsas med 291 g avjoniserat vatten och 14 g AEROSOL Å-102% (51 viktprocent aktiv fast substans) emul- germedel. Innehållet i kärlet sköljes sedan i 20 min genom att kvävgas får passera därigenom vid en medelflödeshastighet Lt.ek. 10 ml per min) för avlägsnande av löst syre, under det att tem- peraturen stegvis höjes från rumstemperatur till 700C.

En förrâdstank över polymerisationskärlet satsas med 291 g av- joniserat vatten, 100 g vínylacetat, 75,0 g metylmetakrylat och 75,0 g metakrylsyra och sköljes på liknande sätt i 20 min med kvävgas för avlägsnande av löst syre. En för-emulsion av polyme- ren framställes genom tillsats av 21,9 g AEROSOL A-102®-emulger- medel och snabb omröring av den resulterande blandningen.

När temperaturen på innehållet i polymerisationskärlet uppgår till 70°C, sättes 0,4 g ammoníumpersulfat därtill och innehål- let omröres för lösning av ammoníumpersulfatet. 10 viktprocent av för-emulsionen sättes sedan till polymerísa- tionskärlet. Innehållet i polymerísationskärlet omröres konti- nuerligt under hela polymerisationsreaktionen så att fast koa- gulering eller gelatinering av reaktionsmediet undvikes.

En ínert gasatmosfär upprätthålles i hela systemet under polyme- (t.ex. 0,5-1 ml/min) får passera genom polymerisatíonskärlet och förrádsbehållaren. rísationen genom att en svag kvävgasström Polymerisationsreaktionen får forstätta i 15 min. Den resterande för-emulsionen sättes sedan kontinuerligt till reaktionskärlet i 1,75 h, under det att innehållet i reaktionskärlet hàlles vid 70°C med kontinuerlig omröríng. När tíllsatsen av för-emulsionen avslutats höjes temperaturen i reaktionskärlet till 80°C í 1 h.

Totala reaktionstiden är 3 h.

När reaktionen avslutats, kyles emulsionsprodukten till SUOC, får passera genom en mycket fin sil av rostfritt stål (t.ex. 200 mesh) för uppsamling av koagulat (t.ex. 0,08 viktprocent av de totalt satsade monomererna). Ett prov pâ 10 g av filtratet torkas sedan i vakuumugn i 24 h vid 80OC för bestämning av poly- merens torrsubstanshalt enligt ekvationen: 10 15 20 25 35 7904964-9 16 vikten av vakuumtorkad återstod % fast substans = x 100 vikten av ursprungligt emulsionsprov Mängden fast substans visar sig utgöra 30 víktprocent, räknat pá vikten av emulsionen inkl. polymer.

Den procentuella omvandlingen bestämmes sedan enligt följande ek- (Total emulsionsvikt X % fast substans)+ + fast koagulatvikt - emulsionsvikt vation: I' ß omvandling = Använd total monomervikt Den procentuella monomeromvandlíngen visar sig uppgå till 98,0 viktprocent. Viktförhållandet av de i polymerisationskärlet sat- sade monomererna är 40/30/30 av vinylacetat (VA), metylmetakrylat (MA) resp. metakrylsyra (MAA).

Den resulterande polymerens gränsviskositet bestämmes i enlighet med det förut beskrivna förfarandet och visar sig vara 2,8 dl/g.

Den resulterande emulsionens pH är 4,5. Den resulterande polyme- ren utgör ett effektivt förtjockningsmedel för vattenhaltiga kom- positioner.

Exempel 2¿ 240 g vinylacetat, 180 g metylmetakrylat och 180 g met- akrylsyra sättes till en förrådstank och spolas med kvävgas i 15 min på sätt som anges i exempel 1. 1500 g avjoniserat vatten införes i polymerisationskärlet och spolas på liknande sätt med kvävgas i 20 min. Temperaturen i reaktionskärlet höjes till 70°C och 45 g emul- germedel (TRITON X~200®, 28 viktprocent aktiv fast substans) till- sättes och reaktionsblandningen omröres kraftigt (cirka 200 r/min).

Omröríngshastigheten minskas sedan till 60 r/min och 0,6 g ammonium- persulfat (0,1 viktprocent katalysator, räknat på totala vikten satsade monomerer) i förväg löst i 2 ml avjoníserat vatten sättes till reaktionskärlet. Blandningen av monomerer tillsättes sedan kontinuerligt i 2 h till reaktionskärlet under fortsatt omröring (60 r/min). När monomertillsatsen avslutats, höjes temperaturen i reaktionskärlet till 80°C och hålles därvid i 1 h under omröring.

Totala reaktionstiden utgör 3 h. En inert gasatmosfär upprätthål- les i hela systemet såsom i exempel 1. Den resulterande polymer- emulsionen kyles sedan till en temperatur av 30°C och filtreras genom en sil (100 mesh) av rostfritt stål för uppsamling av koa- gulat, som visar sig understiga 1 viktprocent av totala mängden satsade monomerer. 10 15 25 50 35 7904964-9 17 20 g av polymeremulsionen vakuumtorkas därefter och halten fast substans och den procentuella monomeromvandlingen bestämmes på samma sätt som i exempel 1. Monomeromvandlingen uppgår till 98 % och procenten fast substans (efter avlägsnande av koagulat] är 38 %. Polymerens gränsviskosítet är 5,6 dl/g.

Viktförhâllandet av monomererna vid polymerisationen är detsam- ma som i exempel 1, d.v.s. 40VA/SOMMA/SOMAA. Den resulterande emulsíonens pH är 4,5.

Exempel 3. 880 g avjoniserat vatten sättes till ett polymerisa- tíonskärl, spolas med kväve på samma sätt som i exempel 1 och upphettas till en temperatur av 50°C. 29,0 g emulgator (TRITON X-200, 28 viktprocent aktiv fast substans) sättes sedan till re- aktíonskärlet. 160 g vinylacetat, 120 g metylmetakrylat och 120 g metakrylsyra införes i en förrådstank tillsammans med 0,6 g 1-dodekantiol som kedjeöverförare och blandningen spolas med kväve på samma sätt som í exempel 1.

Temperaturen på innehållet i polymerisationskärlet höjes till 70°C och 0,4 g ammoniumpersulfat löst i 20 g avjoniserat vatten sättes till polymerisationskärlet. De kombinerade monomererna och kedjeöverföraren överföres sedan kontinuerligt från förråds- tanken till polymerisatíonskärlet under 2,5 h. Innehållet i re- aktionskärlet hålles vid en temperatur av 70°C under monomertill- satsen. När denna avslutats, får reaktionen fortskrida i 1 h se- dan temperaturen i reaktionskärlet höjts till 80°C. Innehållet i reaktonskärlet och förrådstanken omröres kontinuerligt och spolas med kvävgas såsom i exempel 1.

Den resulterande polymeren kyles, filtreras och testas enligt exempel 1. Halten fast substans i emulsionen (frånsett koagulat) O är 50,3 viktprocent. Monomeromvandlingen är_97,5 a. Koagulatet uppgår till 1,7 %. Viktförhållandet mellan monomererna utgör 40VA/SOMMA/SOMAA. Gränsviskositeten hos den resulterande polyme- ren är 2,7 dl/g. Den resulterande emulsionens pH är 4,5, Exempel 4-31. I exempel 4-31 framställes polymerer genom emulsions- polymerisation med användning av olika víktförhållanden mellan vi- nylacetat, metylmetakrylat och metakrylsyra. Framställníngssättet är detsamma som i exempel 2. Särskilda processparametrar är sam- manställda i tabellform i tabell I. Ammoniumpersulfat användes som katalysator. 7904964-9 18 I tabellerna I och II skall de kolumner, som avser reaktíonstid och temyeratur tolkas på följande sätt: När monomertíllsatsen upphört, höjes temperaturen i polymerisatíonskärlet till den hög- re av de två temperaturer, som anges,för en tid av 60 min. Den resterande tid, som anges i kolumnen (d.v.s. minus 60 min] är den tid, under vilken monomererna kontinuerligt sattes till polymerísatíonskärlet vid den lägre av de båda angivna tempera- turerna. ---t -V .-.._.__-__-___..___-«----- 7904964-9 :Bšnšüoßm .šiwcc #315 cšwomuoo Hofimoxmmëmooovzu of hwrooäocoë oømwfiww, :ofiff ÉÉGN m; paouzï ._Éouo.:_§o> omv _ Homëoxo pwflcm .šnwmum SL fiüosmflfsmfissfipomc u mqw 19 .Nokmeocoä ommwwøm cwfiioo 333 mm umcxm» .Éwuošfixfl/ GU vämumwn om u Q\ z cmufig :oo .HonoEooooE covfi., wa umfimu ...EQUQÄHVHMN/ Go mwcmumnsw uwmw Niwxm o. FÛ @~oT.< qowøzë n < oßofiwoofioom _ Gaäåä ämm šnšw N oNo @ooN-o^ 20.5? n o :Éoorfiom .m antog :ooàfiø 2.8.8 wa Nmczmæ .obmuohßošfl/ CV mhæwfißxmuoë n <.. .umumumfizcfiof n <> flN ooo ñoN oNo oooo EN ño oo 8.5 o oNäïoo 2 o; o.o o.oN oxo ooloo EN ño om 3.: < oNšïoo NE ofi oo än ïoo oofoo oE ño oN 3.3 .o oflofioo i o.N oo.o oJm mao oooo EN ño om 5.: < ofiofioo E o.N of: oáN oNo oooN EN _.o oo :fo < mfioïoo o o; o; osm EE oooo EN mio oo 3.5 o oNäošN o o.. o.o Zoo. Ndo oooo EN mio om 3.: < oNšošN N ïN NN oaN floo oooo EN io oo 8.8 o oQooNoN o ñN oo Qom »nä oooo EN io oo 3.: < oQofioN o o.N -..N.N 1 kom :oowo..N,xo.N io om 5.: < oQoïoN o nøwfim o uo .Eoo Aoohmsooo, Tou obfiwox Qlmfimïêom fiwomcoïocrsooö .LEoH v; Qïmñuooovïøoo Co Howuš uææëocooä .NG lmffnfimhwv ømq PGTÉNOM wash .TuEOSOZ COWMMNOZ mmwhQumwfløficuLwm IGCOE TÜOP Jwüw TEÉ < HwQEwKN :3 w Éoašoooâom w .Eooo 20 7904964-9 0.0 0.0 0.00 0.00 00-00 000 0.0 00 00.00 < 0000000 00 0.0 0.0 00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 0.0 0.0 0.00 0.00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 0.0 00.0 00 0.00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 0.0 00.0 00 0.00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 002 0.0 00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00.00\0.00000 00 0.0 00.0 00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 < 00000000 00 . 000.00000 0.0 0 0 0.00 00 00-00 000 00.0 00 00.00 0 00000000 00 002 0.0 0.00 0.00 00-00 000 0.0 00 00.00 < 00000000 00 002 0.0 0.00 0.00 00-00 000 0.0 00 00.00 < 0000000 00 0.0 0.0 00 00 00,00 000 0.0 00 00.00 < 00000000 00 0.0 0.0 0.00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 0.0 0.0 0.00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 0.0 0.0 0.00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 0.0 0.0 00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 < 00000000 00 0.0 0.0 0.00 00 00-00 000 0.0 00 00.00 0 00000000 00 0.0 0.0 0.00 00 00-00 0_0 0.0 00 00.00 < 00000000 00 002 0.0 0.00 0.00 00-00 000 0.0 00 00.00 < 0000000 00 000000 0 0 0 00 000. .000000000> novpoufimoz 000wcm0ws:m 000m:0Høc:>Eo .:=50 øfiß ^~00.u:ox0oE 00000005 u0oEo:o=o |w0>m:m0u 0m00w0:w0ox pmæm 0oEc:c2 zofiuxmmz ^m00owmm>Hnumx fccøe Hwpcæ «0øm0:Eu <<2\ Hømëmxm fi. ma0wH:Eo0o= Ho; 000000 0 000000 10 7904964-9 Jämförande exempel 1-7.

Dessa jämförande exempel visar framställning av sampolymerer och terpolymerer genom emulsionspolymerísation av monomerer, där polymerer bildas, som ej faller under föreliggande uppfinning.

Dessa polymerer utgöres av minst en av följande kategorier: (1) Sampolymerer framställda av metylmetakrylat- och metakrylsy- ramonomerer men utan vinylestermonomer, såsom vinylacetat.

(Z) Sampolymerer framställda av metakrylsyra och andra monomerer än vinylestrar.

De specifika processparametrarna som användes vid emulsionspoly- merisationen och andra egenskaper av intresse är angivna i tabell II. Den teknik, som användes vid emulsíonspolymerisationen är densamma som i exempel 1 eller 2, såsom anges i tabell II som re- ferensexempel. 7904964-9 22 fimzwwmßsm »www >fi»xæ w www ®ooN|x zoæfime n H Éïsmamßšgwcoëæ u må pmhmëocoë owmmpmw wfimuou :oux«> wa uwcxæh .pcwuo~@uz«> Amy Hfiæuflcflßpsnomfimflnowm n zm~< _ 722.98 pulzo vewåmom Sö ucfizmfišsæfiëzfißwm: u mä »w.$.=o:o=_ mwmmumw :uÉÉ øïäop wš 35%» .Éwuowßízš GU »mfifixflfiæumë n <2 cmwfi; :uo .Hokmëocoë :BVSS mm vanan» .vnouofimpvíß fiÜ umfiäxæuwafikfiwë n <22 ¶ _ umfiëwx whxwfiäxwpoa u < lmcofimmflnwšöfiom .m _8059, pdüop :mflšff ma umczm» .ucmuohßpvflä CV :mëfim u .Hm _ . . . _ mo._Vw4w w N P @N c wm mmlmß cN_ fiw ovwm< o mw ^o.wvH N <<2mw\<2mo ß . _ . no.Pvw4m ~@~=H Q QN Q om oælcß @æ_ mmo oVw@< Q“mN ^@. n ß ß n flfin pu~:H c mw Q ma ow|o> ow_ nmo ovmL< Q mw mo www N < m . _ _ ^c.~UwÅw _ m O .m @.ß@ ow-oß Q_~ ñ_.@, w@< Q.cm n@.«v@ N < _ ño.PvwAw m _ _.@m @.m@ Qw ow_ ^N.oUzmH< o.om ^o.~v@ . P < n n n n m «w F Q QN m Fa oæ ow_ ANQ ouzmH< o.om mo Que N <<2o<\æmo@ N _ _ _ _ _ fic._~w;w Q m c GN _ wa ox ow_ fiwp oVzæH< o om mo vvs N < ñwv Q oo .cfla nmv Saw msmpw m:~H1:c> .zëoæ wflæ w ñmv -www .ucoxnoë ^~Væ Hovøë flømëoxø owcmfifimsnnw MQ fiwmëvxw w fišámovñ [man ÉÉ L=o.5=_o:os_ :cfivzwøæ .räf..u..^?.pnv_ locoa TNÉH Jämdšm :mcwpowom Lšflíuaocoflå mwcäñmšw :oïflsëopoeæ Hoz wwšrfinwæmw C :onmfi 10 15 25 30 7904964-9 23 Exempel 32. Detta exempel visar omvandling av den emulgerade en- ligt exempel 1 framställda polymeren till ett natriumsalt och föl- jande tillsats och lösning av saltet i vatten. 60 g polymeremulsion framställd enligt exempel 1 men med en halt fast substans av 28,6 % på vikten av emulsionen inkl. polymer, sättes till en bägare och (efter avlägsnande av koagulatj, räknat neutraliseras långsamt genom tillsats av en kaustik lösning, som framställts av 3,7 g fast natriumhydroxid, löst i 10 g vatten.

Blandningen övergår genast till ett mycket tjockt gel, som däref- ter torkas i vakuumugn vid 60°C i 16 h. Det resulterande fasta saltet pulvriseras i en Wiley-kvarn och får sedan passera genom en sikt (60 mesh). 2,0 g av det fasta pulvret införes sedan i 100 ml vatten och omröres i en Waring-blandare i 15 min vid 20 Y till fullständig lösning. Den resulterande polymerlösningens pH är 9,0. Den resulterande polymerlösningens viskositet (Brookfield Model RVF-viskosimeter vid 50 r/min) är 1600 cP.

Exempel 33. Detta exempel visar användbarheten av en lämplig poly- mer enligt uppfinningen som förtjockningsmedel för vatten och åskådliggör effekten på viskositeten vid variationer i polymer- koncentration och pH. 3 satser prov av en polymeremulsion framställes enligt exempel 1 med en halt fast substans (d.v.s. efter avlägsnande av koagulat) av 30 viktprocent, räknat på vikten av emulsionen inkl. polymer.

Varje sats prov utspädes till en halt fast substans av 1, 2 och 5 viktprocent, räknat på vatten och polymer, genom tillsats av rätt mängd polymeremulsion till rätt mängd vatten. Det vatten, som sät- tes till varje prov i varje sats har tidigare inställts på ett annat pH med ammoniumhydroxid. pH för varje prov mätes med en Photovolt Model 11SA-pH-meter och viskositeten bestämmes i cP med användning av en Brookfield Model RVP-viskosimeter vid 50 r/min. Resultaten har sammanställts i ta- bell III och viskositeten för varje prov har avsatts som en funk- tion av pH på ritningen för tre olika koncentrationer. 10 15 20 25 30 35 7904964-9 24 Tabell III 1 % 2% 3 % pH viskositet pH viskositet pH viskositet 4,5 4 4,5 6 4,5 8 7,0 40 6,4 20 6,6 400 8,6 480 6,7 620 6,8 2920 9,4 500 6,9 1100 9,2 4800 10,0 400 9,0 1600 10,0 4400 10,3 380 9,7 g 1380 10,2 3280 10,8 180 10,3 1320 10,5 3000 11,0 140 11,0 1140 11,0 1600 Såsom framgår av ritningen är föreliggande polymer ett effektivt förtjockningsmedel för vatten. Förtjockning av proven börjar vid ett pH mellan cirka 6,2 och 7,0, beroende på polymerkoncentratíon- en. Den största förtjockningseffekten uppträder-vid ett pH mellan cirka 8,0 och 10,0 med maximum vid cirka 9. Polymerens förtjock~ ningseffekt är sålunda högst vid pH 8-10.

Av ritningen framgår även, att förtjockningseffekten ökas avsevärt med ökning av koncentrationen.

Exempel 34. Detta exempel visar användbarheten av en polymer en- ligt uppfinningen, som är framställd enligt exempel 1, som för- tjockningsmedel för latexfärger, speciellt inomhus-akryllatexfärg.

Tre olika beredningar 1, 2 och 3, av inomhus blank akryllatexfärg beredes. Varje beredning ger två satser på 1,9 liter vardera.

Färgberedning 1 framställes genom blandning av beståndsdelarna enligt tabell IV i den ordning de uppträder. Beståndsdelarna blandas med användning av en snabb~blandare på 0,7SkW, som är försedd med ett 5,7 cm omrörarblad.

Sålunda blandas frostskyddsmedel, ytaktivt medel, anti-skummedel och pigment under hög hastighet (d.v.s. 5400 r/min i 15 min) i de mängder, som anges i beredning 1 i tabell IV för bildning av en pígmentpasta.

Det akryliska emulsionsbindemedlet och övriga tillsatser blandas sedan med pigmentpastan, tills en enhetlig latexfärg erhålles. Det i beredning 1 använda förtjockningsmedlet tillsättes som en emul- sion av polymeren, som framställts enligt exempel 1 med en halt fast substans (efter avlägsnande av koagulat) av 30 viktprocent, räknat på vikten av emulsionen inkl. polymeren. 10 20 h.) Ux 35 7904964-9 35 Beredning 2 framställes på samma sätt som beredning 1 med undan- tag av att hydroxietylcellulosa (HEC) med medelviskositet under varumärket CELLOSIZE QP-4400 användes som förtjockningsmedel i stället för polymerförtjockningsmedlet i beredning 1.

Hydroxietylcellulosan sättes till beredning 2 som en lösning i vatten, där hydroxietylcellulosan föreligger i lösning i en kon- centration av 2,5 viktprocent, räknat pâ lösningens vikt. Den 2,5~procentiga hydroxietylcellulosalösningen sättes till färgbe- redningen 2 i en mängd, som är tillräcklig för att ersätta den fasta substansen i emulsionspolymeren i ett vikt/vikt-förhållande.

Vatten sättes till beredning 2 i en mängd, som ger en färg med en vikt motsvarande vikten av beredning 1. Denna färg användes för jämförelse av vissa testade egenskaper med egenskaperna hos be- redning 1.

Formulering 3 beredes på samma sätt som beredning 1 med undantag av att intet förtjockníngsmedel användes. Beredning 3 tjänar som blindprov.

Det slutliga pH-värdet av beredningarna 1, 2 och 3 ligger inom området 8,6 till 8,8.

Pärgberedningarnas 1, 2 och 3 egenskaper analyseras enligt ett antal olika tester på följande sätt: (1) Stormer-viskositet mätes i Kreb-enheter (KU) med en Stormer- viskosimeter enligt ASTM D56Z. (2) En ICI4kme and Plate-viskosimeter användes för bestämning av färgberedningens viskositet i P vid hög skjuvhastighet (10000 s_1 (3) Glansen mätes enligt ASTM D523 vid 600 på ett avdrag av bered- ningen med polymerförtjockaren (d.v.s. beredning 1) och beredning- en med HEC som förtjockningsmedel (d.v.s. beredning 2), som tjänar som jämförelse. Avdragen av beredningarna 1 och 2 göres med till- hjälp av ett applikatorblad, som ger en 0,076 mm tjock våt film sida vid sida i huvudsak samtidigt på ett limmat papper. Varje vått avdrag får torka i 24 h innan glansbestämningarna göres. (4) Filmens utseende undersökes på samma avdrag, som användes vid glansbestämningen. (5)IHytningmibedäms genom penselutstrykning av varje färg vid en utspridningsförmåga av 9,8 m2/liter på ett limmat papper med en polyesterpensel. De resulterande utstrykningarna får torka och l. 10 15 20 7904964-9 26 jämföres och bedömes enligt en skala på 0 till 10, där 10 be~ tecknar perfekt flytning och 0 ingen flytning. Ett värde på 5 (moderat flytning) tilldelas den färg, som innehåller hydroxí- etylcellulosa (d.v.s. beredning 2). 6) Stabilíteten testas genom att ett prov av varje färgberedning får kvarsitta 1 månad vid rumstemperatur (t.ex. 2l0C). Ett annat prov av samma beredning placeras i en ugn i en månad vid 49°C. Vid slutet av âldringsperioderna kontrolleras varje prov med avseende på lokal gelbildning, stark ökning av viskositeten, flockbildning och andra tecken på instabilitet.

Lokal gelbildning testas på följande sätt: Provet omröres med en depressor med tunga av trä under kort tid (t.ex. 5 min) och depressorn avlägsnas sedan från provet. Färgens flöde observeras, när dendroppar från depressorns tunga. Om flö- det är jämnt betecknas stabiliteten som god. Om lokal gelbildning inträffar, t.ex. färgflödet är ojämnt och färgen innehåller klum- par, som avdroppar ojämnt, betecknas stabiliteten icke vara god.

Resultaten från testning av färgberedningarna 1, 2 och 3 enligt metoderna 1-6 är sammanställda i tabell V. Såsom framgår av där angivna data, är polymeren enligt uppfinningen ett effektivt för- tjockningsmedel för färg och ger en beredning med utmärkta färg- egenskaper, som är jämförbara med dem i beredningen, som innehål-_ ler hydroxietylcellulosa som förtjockningsmedel. 7904964-9 27 Tabell IV Blank inomhus-akryllatexfärg Beredning nr 1 2 3 âfiaqiäïflafvß kg Propylenglykol Propylenglykol Union Caxbíde Corp. 27,1 27,1 27,1 (anti-frostmedel) TAMOL 731 (25%) Natriumsaltet av Rohm & Haas Company 4,9 4,9 4,9 polymer karboxyl- syra(ytaktivt medel) NOPCO NDW Kolloídalt anti- Diamond Shamrock Che- 0,9 0,9 0,9 skummedel mical Company TITANOX 2020 Rutil titandi- NL Industries, Inc. 122,3 122,3 122,3 oxíd (pigment) Malning vid hög hastighet - S400 r/min - 15 min Tillsätt under malníng Propylenglykol Union Carbide Corp. 26,2 26,2 26,2 RHOPLEX AC-490 Akrylemulsion Rohm & Haas Company 252,4 252,4 252,4 (46,5 % fast sub- stans), blank SUPER-AD-IT Dífenylkvicksil- Tenneco Chemical, 0,454 0,454 0,454 ver-dodecenyl- Inc. succinat (konser- veríngsmedell TEXANOL Ester-alkohol Eastman Kodak Com- 7,13 7,13 7,13 PHHY TRITON GR-7M Díoktylnatrium- Rohm & Haas Company 0,91 0,91 0,91 sulfosuccínat 2 NOPCO NDW Kolloídalt anti- Diamond Shamrock Che- 1,32 1,32 1,32 skummedel mícal Company Vatten 43,4 10,1 46,4 Förtjockníngs- Polymeremulsion 3,0 -~ 2 -- medel enligt ex. 1 (30 % fast substans) HC 2,5 %-íg 36,3 lösning Sua 490,0 490,0 490,0 10 15 30 35 7904964-9 28 Exempel 35. Exempel 34 upprepas med undantag av att polymeremul- sionsförtjockningsmedlet i beredning 1 i exempel 34 framställes enligt exempel 2. Sålunda användes 3,2 kg av polymeremulsionen enligt exempel 2 med en halt fast substans av 28 viktprocent (d.v.s sionen efter avlägsnande av koagulat), räknat på vikten av emul- inkl. polymer, och 43,2 kg vatten vid framställning av beredning 1 enligt detta exempel. Regleringen av den till färg- beredníngen 1 satta mängden polymeremulsion och vatten håller den fasta substansen i förtjockningsmedlet vid 0,24 kg/100 li- ter beredning och håller satsens vikt konstant.

Beredning 2 framställes enligt exempel 34. Något blindprov an- vändes ej i detta exempel. En tredje beredning framställes sålun- da ej.

Egenskaperna hos färgerna 1 och 2 i detta exempel testas enligt de i exempel 34 angivna och resultaten är sammanställda i tabell V.

Såsom framgår av tabell V är förtjockningseffekten av den poly- mer, som användes i exempel 35, beredning 1, jämförbar med för- tjockningseffekten av polymeren enligt exempel 34, beredning 1, liksom egenskaperna av den beredning, med vilken polymeremulsion- en enligt detta exempel är införlivad. I Beredning 1 enligt detta exempel har även egenskaper, som är jämförbara med dem enligt beredning 2 i detta exempel, där hydr- oxietylcellulosa utgör förtjockningsmedel.

Exempel 56. Exempel 34 upprepas med undantag av att det polymera förtjockningsmedlet, som användes i beredning 1 i exempel 34 framställes i enlighet med exempel 3.

Sålunda användes 2,7 kg av polymeremulsionen i exempel 3 med en halt fast substans (efter avlägsnande av koagulat) av 30,3 vikt- procent, räknat på emulsionens vikt inkl. polymer, och 43,7 kg vatten vid framställning av beredning 1 enligt detta exempel.

Regleringen av den mängd polymeremulsion och vatten som satts till färgberedningen 1 håller den fasta substansen i polymerför- tjockningsmedlet vid 0,24 kg/100 liter beredning och håller sat- sens vikt konstant.

Beredning 2 framställes enligt exempel 34. Någon blindkontroll framställes ej. 5 10 15 20 25 7904964-9 29 Egenskaperna hos färgberedningarna l och Z i detta exempel tes- tas enligt exempel 34 och resultaten är sammanställda i tabell V.

Såsom framgår av tabell Y är resultaten enligt detta exempel jäm- förbara med resultaten enligt exempel 34.

Exempel~§1¿ Exempel 34 upprepas med följande undantag. Tva bered- ningar framställes enligt beredning l i exempel 34. Beredning I enligt detta exempel innehåller den polymeremulsion, som använ- des för framställning av natriumpolymersaltet enligt exempel 32, som förtjockningsmedel. Beredning 3 enligt detta exempel använ- der natriumsaltet i pulverform som förtjockningsmedel.

I enlighet därmed användes 3,2 kg av den polymeremulsíon, varav natriumsaltet framställdes i exempel 32 med en halt fast substans (efter avlägsnande av koagulat) av 28,6 viktprocent, räknat pà vikten av emulsionen inkl. polymer, och 43,3 kg vatten vid fram- ställning av beredning 1 enligt detta exempel. Regleringen av den mängd polymeremulsion och vatten, som sättes till beredning 1 hal- ler mängden fast substans i polymeren vid 0,24 kg/100 liter be- redning och häller satsens vikt konstant.

Beredning Z framställes som beredning 2 i exempel 34. Någon blindkontroll framställes ej.

Såsom ovan angivits framställes beredning 3 enligt exempel 34 för beredning 1 med undantag av att den använda polymerförtjockaren i utgöres av det enligt exempel 32 framställda polymersaltet. Mäng- den polymersalt och vatten, som tillsättes i denna beredning är tillräcklig för att erhålla en halt fast substans i polymeren av 0,24 kg/100 liter beredning och att hålla satsens vikt konstant.

Färgegenskaperna hos beredningarna 1, 2 och 3 enligt detta exem- pel testas enligt exempel 34 och resultaten är sammanställda i tabell V.

Såsom framgår av tabell V är resultaten enligt detta exempel jäm- förbara med resultaten enligt exempel 34 och visar att föreliggan- de polymer är ett effektivt för-tjockningsmedel för målníngsfärger oberoende av om de användes i emulgerad form eller i saltform. 7904964-9 30 mmofi:~Houfi>um«xoHw>: u Umï .oemomoa .mo u az øazmfixazwuoš u < ooaëzooêazooe n šz Tm oooz: o? ommoa m aoooêa Sa Mæwünvcfimmfiwmf N <> .HQPQÅCQIQUHM .u DM m5 _ mcficwæn mom mom obfim m. mm m6 mm -oa ä ooämäsmmmoz m mom mom fiomm m mo _. _ mm ma: m mm Hwmaöxm mom mom Sflm m mm m. o mm šoflšzomšzom _ S az az .äomm m i m. _ mm mmm , . m moaeoä az az momam m om _. _ :m m>om _ om mom mom oofim m mm o. _ mm ma: m N Homeoxm mom mom Sfim +m mm o. _ mm šom _ mm az az az az az m. o S oomaa m mom oom mošm m 2 __ _ mm om: m _ Hmmaöxm mom oom oofim m E m . a om <<__zom\sazam>m>am _ mm mo? aoâ ooo æmßoäoä E fimæšå _. ÜGQWE P Uflflømmuudzfifim mfififiukfiflm mCmHU OCOUIHUH ñÛpflmEHOPw Hømvüëmmüfimbñubfidhßw .HC wfiflâwhmm. HC. ...ÉQEUXN oooflaaoom ooämozmm> wamuxøpmmfizpxalmzsëocm xømfis mo: ammaxmcowm _ Hïoaš 10 15 20 25 30 7904964-9 31 Exempel 58. Exempel 34 upprepas för försök 3-30 med undantag av att den i beredning 1 í exempel 34 använda polymeremulsionen för varje försök 3-30 är framställd enligt exemplen 4-31.

Beredning 1 i exempel 34 tjänar sålunda som en standard-beredning till vilken polymeremulsionsförtjockare enligt exempel 4-31 sattv=.

Den mängd polymeremulsion och vatten, som sättes till beredningen inställes så att en halt fast substans i polymeren uppgår till 0,24 kg/100 liter beredning och den totala vikten av 100 liter färgberedning hålles vid 129 kg. De resulterande beredningarnas pH enligt försök 3-30 ligger mellan 8,6 och 8,8.

Varje färgberedning testas enligt exempel 34 med undantag av sta- biliteten. Denna testas enligt följande förfarande: Ett prov av varje beredning placeras i en ugn under en månad vid en tempera- tur av 49°C. Vid slutet av denna tid testas Stormer-viskositeten för varje prov och utseendet av varje prov observeras med avseen- de på lokal gelbildníng. Gelbildningsgraden betecknas som ingen, mycket svag, svag, moderat och stark. Ändamålet med ugnsbehandling- en är att simulera en lagringshållbarhet av sex månader till ett âr. Emedan varje prov som testats på detta sätt utsättes för för- höjd temperatur, betecknas detta test som värmestabilitetstest.

Testresultaten är sammanställda i tabell VI som försök 3-50. Mo- nomervíktförhållanden för polymerförtjockaren i varje försök anges i kolumn 3. Det använda framställningsförfarandet för varje poly- meremulsion i försöken 3-30 motsvaras av referensnummer i kolumn 2, som hänvisar till exemplen 4-31.

En färgberedning som framställts enligt beredning 2 i exempel 34 med användning av hydroxietylcellulosa (HEC) som förtjockningsme- del testas även och resultaten är sammanställda i tabell VI som försök 1. Denna beredning har framställts för jämförelse. Ett blindprov, som framställts enligt exempel 34, beredning 3, tes- tas även och resultaten är sammanställda som försök 2. 7904964-9 wænNmQ@ No H az N -m N52: E? mflâ N »Saêm NNN N@@@:=@|Qw»N n :N ANN šäN NN Nää mm m N. N NN NNN N N z :QNNNN NN Nää 3 +m N. N i ÉNONÉNNNNONNÉNNON N m 3 Næfiw NNz Nää 3 +m N. N Nm ÉNQQÉNQNNNNNNNON m m âNE NN Nasa m@ m N. N E. N>oN m N.

Nšm mN NSSO Nm m N. N NN ON N N m m _. m N N NoNNoEmwNNNNoNuofiÉnwmcoflmfizsm wwmšfioa E.. wcfipufififcæ N55 .Nømcficwøpmm wäüxøumïæhxmnmssëocfl vENNNmN mo: .Nwsaxmcowm H> Ümsfi. 7904964-9 oæoooo oo ooooo oo +o o . o oo ošoooäoooooosoo oo oo oaooo oo ooooo oo ooz o _ o oo šoooošoooooošoN oo oN oaoco oo oo oooo oo o o. o oo < oaooo oo oooooo oo oz o. o oo ššoïoošooäoooo oo oN äooo oo ooooo oo +o o. o oo oaoooïoooooooošoo oN oN oaoooo oo ooooo oo +o o. o o o o _ oNšooo . Noëoooooooooowo oN oN ooäošo oo ooooo oo +o o . o oo ošoooooošoo Éoooo oN oN vooooo oo ooooo oo o o. o oo Ézooäâoooäoooo oN oN šoš oo fiooo oo +o o. o oo Ézo oššo ošooo oN NN :woš oo fioooo oo +o o. o oo Éooïoošoooooooo NN oN äoooo oo oooou oo +o o.o oo o>oo oN oN Eooooo oo oooou oo -o o. o oo íšoNoooošo ošooo oN oo ošo oooäoo oo ooooo oo +o o.o oo oooooNooošoNo/ooooo oo oo oooooo oz ooooo oo o o. . o oo ooooooN>o>oo oo oo äoE oo ooooo oo +o N. o oo šsoošooooïšoo oo oo šoš oo S30 No o N _ o oo ošooooooooo oo<>oo oo oo äoš oo ooooo No o N. o oo oošoošošo o>o>oo oo o: AN mao: ozoš oo. ooooo oooo o o: oo HE loäoooo oo o oo w=o:moosoeooooxoo> ooø ñwvwomom o ax om Hwmëwxw oc Iowa Hmxwm »oosooom wwcwwmosëfiou wcoow mcocozom ocoufouo ooohmeocow Homwšwmcocuofioomw noømoømmm Mæmowm wüwfi fifoowwmoooroow» Hwvo. wOMmWP la Éšïoo. _- . offii.. .oo ,-.o.:|..-.o ._ .--,-..;oi.-..« .. o o - ownoëmmcosxuoooomwmcoomoøšo ooo womomoowooxoxnuwssëo E>Hoz >m wøo:ø:m>:o voë omwzocdooum co xcofiß mo: oøzwxmcowm ñ.mooowo H> Hfiøßmß 10 15 20 25 7904964-9 34 Jämförande exempel 8.

Exempel 34 upprepas med avseende på beredning 1 med undantag av att polymerförtjockaren väljes från de polymerer, som användes i exempel 1-7.

Beredning 1 i exempel 34 tjänar sålunda som standard akrylfärg varmed var och en av de polymeremulsioner, som framställts enligt jämförande exempel 1-7 införlivas. Varje färg identifieras med ett försöksnummer i tabell VII.

Den mängd polymeremulsion och vatten som användes i varje bered- ning inställes för erhållande av en halt fast substans i den slut- liga beredningen av 0,24 kg/100 liter beredning och för upprätt- hållande av den totala vikten av 100 liter av varje beredning vid 129 kg. 1 Egenskaperna hos var och en av de resulterande färgberedningar- na testas i enlighet med testerna enligt exempel 34 med undantag av stabilitetstestet, som ersättes med värmestabílitetstestet en- ligt exempel 38.

De vid försöken 1-7 erhållna färgberedningarnas pH ligger mellan 8,6 och 8,8.

Testresultaten är sammanställda i tabell VII som försök 1-7.

Identiteten och viktförhållandet av monomererna av vilka varje polymerförtjockare i varje försök framställes, anges i kolumn 3 i tabell VII. Sättet att framställa varje polymeremulsion fram- går av det jämförande referensexempelnummer, som anges i kolumn 2 i tabell VII, som hänvisar tillbaka till jämförande exempel 1-7. 7904964-9 35 .zäïoz .S n nz Tw oâE HE, wwëz H »Bwêm SV Säëwèåz n :z h: az Qz fiæS E E m .a Q E Ézâšwmß m E âwš ä Såg E E m Q. Q E Sšoïæwoßv N .w Qz az SEC E E å m6 ä šzEäLwow z m så: NE wsïfiz E 3 m än. 3 Ézmfiszmg E q šwš å 320 B E å w _ o E Ézoïsàzâ w m ëwš ä SBC E t. a Eá E šzofiââz: m N Emš å SSU E E m E. o 3 Ézmfiszzmß o _ E wflfiâfiwâwfi wOu WwCAmff ÜHOHQ »NW Uwßfim w Då MG fiOQEGXQ H33 ...fiozzozwm Qšoow ncovTumm .Éäfimoh ocouåuH Cïmenopw umcwwmmoæ ac looo wfimfic wsflcušm .x Hmwmëwwcfifluofiupæm mwcwamwëmh xmwwnm Z G_. :wii I x,í.:.:!.|\. :flšíxc m w m N _. _ ÉwmëwwfzfifivfiuoÛhmuwcoflwñsëo mwošfioß >m mcfisšmšhm flwE Hmwfifimmpwm mbüxowmfifiëxwxmszwzocfl :E22 mo: .Gmmxmcomm w F» :on-mk 79049 64-9 10 15 20 25 30 35 36 Såsom framgår av tabellerna V och VI har samtliga beredningar, som innehåller polymerförtjockningsmedlen enligt uppfinningen, en Stormer-viskositet, som är högre än 61 KU, vilket är Stormer~ viskositeten för blindprovet, där något förtjockningsmedel ej användes.

Emedan mängden av de olika polymerförtjockarna i den blanka inomhus-akryllatexfärgen är densamma med avseende pä ingående fast substans, blir det däri använda polymerförtjockningsmedlet mera kostnadsbesparande ju högre Stormer~viskositet hos beredning- en, när övriga färgegenskaper är relativt desamma. Kort sagt, fastän samtliga polymerer, som användes enligt föreliggande upp- finning i beredningen enligt tabell IV ger.en förtjockningsef- fekt, erfordrar vissa polymerer högre koncentrationer för att uppnå samma förtjockningseffekt vid moderat skjuvning bestämd genom Stormer-viskositet.

Liknande övervägningar gäller vid bedömning av ICI-Cone- and Plate-viskositet, som är viskositeten hos färgen vid hög skjuv- ningsgrad och som visar beredningens förhållande, när den utsät- .C tes ror höga skjuvkrafter vid utstrykning. Samtliga polymerer enligt föreliggande uppfinning, som använts i blank inomhus- akryllatexfärg enligt tabell IV, uppvisar ICI-Cone- and Plate- viskositeter överstigande 0,3, som är viskositeten vid hög skjuv- ning av blindprovsberedningen, där något förtjockningsmedel ej användes. Samtliga polymerer enligt föreliggande uppfinning ger en förtjockningseffekt vid hög skjuvning av varierande grad.

Flytningsegenskaperna hos alla färger, som innehåller polymerer~ na enligt föreliggande uppfinning är jämförbara med flytnings- egenskaperna hos beredningen med HEC som förtjockningsmedel.

Glans och filmutseende hos färger, som innehåller polymererna enligt uppfinningen är även jämförbara med dem för färger med HEC som förtjockningsmedel.

Värmestabiliteten uttryckes i tabell VI i Stormer-viskositet och visuellt utseende hos färgen efter värmebehandling. Stormer- viskositetsdata efter värmebehandlingen skall uttryckas i skill- naden mellan Stormerviskositeten för varje färg före och efter värmebehandlingen. En ökning i Stormer-viskositet på över 20 KU 10 15 25 rJ; 35 7904964-9 37 hos en färg antyder dålig värmestabilítet, som i sin tur antyder att beredningen får kortare lagringshällbarhet än de färger som ej har denna Stormer-viskositet.

Av tabell VI framgår, att Stormer-viskositetsökningen är 17 KU för färger med HEC som förtjockningsmedel och att största delen av polymererna enligt föreliggande uppfinning i blank inomhus- akryllatexfärg har en ökning i Stormer-viskositet, som är mindre än 17 KU.

Det framgår även av tabell VI, att vissa av beredningarna, som innehåller polymerer enligt föreliggande uppfinning, uppvisar en stark lokal gelbildning efter värmebehandlingen vid stabili- tetstestet. De polymera förtjockningsmedlen i dessa beredningar är sålunda lämpliga som förtjockningsmedel i målningsfärger som ej erfordrar längre lagringshâllbarhet.

Följande exempel visar olika vattenhaltiga kompositioner till vilka polymererna enligt uppfinningen kan sättas för erhållande av en förtjockande effekt. Det polymera förtjockningsmedel, som användes i samtliga följande exempel, nämligen exempel 39-49, är 40VA/3OMMA/SOMAA-polymeremulsion, som framställts enligt exempel 1 med en halt fast substans av 30 viktprocent, räknat på vikten av emulsionen inkl. polymer.

De beståndsdelar och de mängder därav, som användes för fram- ställning av kompositionerna enligt exempel 39 till 49 är sam- manställda i tabellerna VIII, X till XIII och XV till XX. An- visningar för blandning av beståndsdelarna i de vattenhaltiga kompositionerna enligt exemplen 39 till 49 áterfinnes i tabel- lerna.

Exempel 39. underhåll framställes. Beredning 1 framställes med användning av de beståndsdelar, som anges i tabell VIII och som blandas i den ordning de uppträder. Det i denna beredning använda förtjocknings- medlet är den enligt exempel 1 framställda polymeremulsionen med D ll: Två beredningar 1 och 2 av rostskyddsgrundfärg för en halt fast substans av 30 Förtjockningsemulsionen sättes till beredningen i tillräcklig mängd för att halten fast substans i det polvmera förtjockningsmedlet skall uppgå till 0,18 viktprocent i den slutliga beredningen. 10 7904964-9 38 Beredning Z framställes på samma sätt som beredning 1 med undan- tag av att det använda förtjockningsmedlet är hydroxíetylcellulo- sa (HEC], som tillsättes i form av ettvattenhaltig gel med en halt av 2,5 viktprocent HEC. Detta förtjockningsmedel tillsättes i en mängd som är tillräcklig för att ge en halt fast substans av 0,18 viktprocent, räknat på vikten av den slutliga beredningen.

Vatten tillsättes i en mängd, som är tillräcklig för att hålla satsen vid konstant vikt. Beredning Z är avsedd för jämförelse.

Egenskaperna hos beredníngarna 1 och 2 testas enligt exempel 54.

Testresultaten är sammanställda i tabell IX.

Såsom framgår av tabell IX är polymeren enligt föreliggande upp- finníng ett effektivt förtjockningsmedel och ger en målningsfärg som kan jämföras med godtagbara egenskaper, som kan jämföras med dem hos beredning 2, där HEC utgör förtjockningsmedel. 7904964-9 39 Tabell VIII Rostskyddande latexunderhållsgrundfärg Beredning nr 1 2 Tillsätt i följande ordning under blandning Beståndsdel Generisk benämning Tillverkare kg _____ vatten 27,2 18,2 2,5 <2, mac-gel 9,0 l¶nDL 731 (25 'Natriumsalt av polymer Rohm & Haas Com- 4,5 4,5 %) karboxylsyra (anjoniskt pany ytaktivt medel) TRITON CF-10 Alkylarylpolyeter (non- Rohm & Haas Com- 1,0 1,0 joniskt vätmedel) pany NOPCO NXZ Kolloidalt antiskum- Diamond Shamrock 1,0 1,0 medel Chemical Company Etylenglykol Antífrostmedel Union Carbide Cor- 15,6 13,6 poration TITANOX 2062 Rutil titandioxid NL Industrie$,Inc. 68,1 68,1 (pigment) 325 BHCA Vattenmald glimmar English Mica 11,4 11,4 (325 mesh) VICRON 15-15 Kalciukarbonat Charles Pfizer 45,4 45,4 NALZIN SC-1 Zinkfosforoxídkomplex NL Industries,Inc. 54,1 34,1 lhlning vid hög hastighet - 5400 r/min - 15 min Tillsätt under blandning RHOPLEX MV-2 Akrylemulsíon, utomhus- Rohm & Haas Com- 272,8 272,8 metallkvalítet (46 % pany fast substans) TEXANOL Esteralkohol (b1and- Eastman Kodak 2,3 2,3 ningshjälpmedel) Company SUPER-AD-IT Difenylkvicksilverdode- Tenneco Chemical, 0,9 0,9 cenylsuccinat (konser- Inc. veringsmedel) NOPCO NXZ Kolloidalt antiskum- Diamond Shamrock 1,0 1,0 medel Chemical Company Ammoniuhydr- 1,4 1,4 oxid (28 vikt- procentig lös- ning) Vatten 27,2 3,0 Förtjockníngs- Polymeremulsion enligt 3,0 -- medel exempel 1 HEC 2,5 % lösning -- 27,2 amma 514,9 514,9 'J1 10 15 ZS 7904964-9 40 Tabell IX Korrosíonskvddande latexunderhållsskvddsfärg Beredning nr 1 2 Färgegenskager Stormer-viskositet 89 KU 93 KU ICI-Cone and Plate-viskositet 0,7 P 0,9 P Plytning 6+ 5 Stabilitet Rumstemperatur (21°C) 1 månad god god 49°c (ugn) 1 månad god god Exemgel 40. Två beredningar 1 och 2 av matt akrylfärdigstryknings- färg för utomhusbruk.

Beredning 1 framställes med användning av de i tabell X angivna beståndsdelarna i den ordning de uppträder. Det i denna bered- ning använda förtjockningsmedlet är den enligt exempel 1 fram- ställda polymeremulsionen med en halt av 30 viktprocent fast substans. Beredning 2 framställes på samma sätt som beredning 1 med undantag av att det använda förtjockningsmedlet utgöres av hydroxietylcellulosa (HEC), som tillsättes i form av ett vat- tenhaltigt gel med 2,5 viktprocent HEC. Detta förtjockningsmedel tillsättes i en mängd, som ersätter det polymera förtjocknings- medlet enligt uppfinningen så att samma halt fast substans er- hålles.

En tillfredställande förtjockning av latexfärgen erhålles, där den målningsfärg, som innehåller polymeremulsionen, ger en Stor- mer~viskosítet av 74 KU och hydroxietylcellulosafärgen ger en Stormer-viskositet av 79 KU. Samtliga övriga färgegenskaper är i huvudsak lika. 7904964-9 41 Tabell X Matt akrylfärdigstrvkningsfärg för utomhusbruk ëeredning nr, "__1_ 2 Ii Tillsätt i följande ordning under blandning Beståndsdel Generisk benämning ïillyerkare kg vatten i 38,5 ssgf, TAMOL 731 Natriumsalt av polymer Rohm & Haas Company 5,7 5,7 karboxylsyra (anjoniskt ytaktivt medel) TRITON CF-10 Alkylarylpolyeter (non- Rohm & Haas Company 1,1 1,1 joniskt vätmedel) NOPCO Kolloidalt antiskum- Diamond Shamrock 0,5 0,5 medel Chemical Company Etylenglykol Prostskyddsmedel Union Carbide Corp. 11,4 11,4 TITANOX 2062 Rutiltitandioxid, NL Industries Inc. 113,5 113,5 kritresistent NYTAL 300 lbgnesíumsilikat (talk) Vanderbilt , R.T., 93,4 93,4 Company Malning vid hög hastighet - 5400 r/min - 15 min Tillsätt under blandning M¶0PLEX AC-235 Akrylemulsion, utom- Rohm & Haas Company 232,8 222,8 huskvalitet (46 % fast substans) NOPCO NXZ Kolloidalt antískum- 0,5 0,5 medel SUPERfAD-IT Difenylkvícksilverdode- Tenneco Chemical, 4,1 4,1 cenylsuccinat (konser- Inc. veringsmedel) Amoniumhydr- 0,9 0,9 oxíd (28 vikt- %-ig lösning) Vatten 42,4 0,8 Förtjocknings- Polymeremulsion en- 3 8 medel ligt exempel 11 (30 ' % fast substans) HEC, 2,5 % -- 45,4 Swmma 538,7 538,7 UI 10 7904964-9 42 Exemgel 41. En högblank akryllatexfärg framställes med använd- ning av de i tabell XI angivna beståndsdelarna, som blandas i den ordning de uppträder. I denna beredning tillsättes pigmentet som ett i förväg dispergerat slam. De övriga beståndsdelarna tillsät- tes även som vätskor, varigenom endast enkel blandning erfordras för beredning av färgen. Den enligt exempel 1 framställda polymer- D emulsionen med 30 ß fast substans användes som förtjockningsme- del i denna beredning.

Det polymera förtjockningsmedlet, som användes í denna beredning ger den önskade reologien och en Stormer-viskositet av 78 KU, hög glans och god stabilitet åt den slutliga beredningen. Liknande resultat erhölls med hydroxietylcellulosafärg. 4 b) Éabell XI 7904964-9 Högblank akrvllatexfärg med i förväg dispergerat pigment Tillsätt l följande ordning under blandning Bestàndsdel Generisk benämning Propylenglykol Frostskyddsmedel NOPCO NDW Kolloidalt antiskum- TßlßL 731 25 % Propylenglykol RHOPLEX AC-490 BUTYLCELLOSOLVE SUPER-AD-IT TRITON GR-7 NOPCO NDW TITANOX 4101 76% Vatten Förtjocknings~ medel Inställ pH på 8,5 till 9,0 med 28-procentig medel Natriumsaltet av poly- mer karboxylsyra (an- joniskt ytaktivt medel) Frostskyddsmedel Akrylemulsion, glans C46 %) fast substans Etylenglykolmonobutyl- eter (k0agulerings- hjälpmedel) Difenylkvicksilverdode- cenylsuccinat (konser- veringsmedel] Dioktylnatrimsulfo~ succinat (anjoniskt dispergermedel) Kolloidalt antísku- medel Rntíltitandioxid, för- dispergerad i s1am,76 % fast substans Polymeremulsíon enligt exempel 1 (30 % fast substans] HC (2,Z9 %-ig lösning) Iillvørkare Union Carbíde Corp. 37,2 . 2 Diamond Shamrock 1,0 1 U Chemical Company Rohm & Haas Company 4,6 4,6 Union Carbide Corp. 11,4 11,4 Rohm & Haas Company 190,1 190,1 Union Carbide Corp. 8,5 8,5 Tenneco Chemical,Inc 0,2 0,2 Rohm & Haas Company 0,9 0,- Diamond Shamrock 0,9 0,9 Chemical Company NL Industries, Inc. 164,2 164,3 58,5 3,4 4,5 š*,6 Suma 482 482 ammoniumhydroxid 10 7904964-9 44 Exempel 42. En rostskyddande järnoxidrött-styren-akryllatex- metallgrundfärd framställes med användning av de i tabell XII angivna beståndsdelarna, som blandas på angivet sätt i den ord- ning de uppträder. Den enligt exempel 1 framställda polymeremul- sionen med en halt fast substans av 30 % användes som förtjock- ningsmedel. Detta exempel visar användbarheten av polymererna enligt föreliggande uppfinning som förtjockningsmedel i en färg på styren-akrylbas.

Den resulterande färgen testas i enlighet med exempel 34 och ger en Stormer-viskositet av 75 KU, god fårgstabilitet och goda filmegenskaper. När denna färg anbringas på en fosfaterad kall- valsad stâlplåt med en torr filmtjocklek av 0,051 mm och utsattes för inverkan av en saltdimma enligt ASTM D117 erhålles ett ut- märkt korrosionsskydd. 45 Tabell XII 7904964-9 Järnoxidrött-rostskyddsgrundfärg med styrenakrvllutexgrundfäro Tillsätt i Bestàndsdel Generisk benämning Vatten TAADL 731 25 2 TRITON CF-10 NOPCO NDW R&R 551 Etylenglykol DOWICIL 75 Järnoxídrött NALZIN SC-1 BHCA 325 SNOWFLAKE karb- Natriumsalt av polpner oxylsyra íanjonískt ytak- tivt medel) Alkylarylpolyeter (vätme- del, anjoniskt) Kolloidalt antiskummedel I vatten dispergerbart_ soja-lecítin Frostskyddsmedel 1-(3-klora1ky1)-triazo- 1-azoníadamantankloríd (konserveríngsmedel) Pígment Zink-fosfo-oxidkomplex (rostskyddspigment) Vattenmald glimmar Kalciumkarbonat följande ordning under blandning Tillverhare kg Rohm & Haas Company 7,3 Rohm & Haas Company 1,5 Diamond Shamrock 1,5 Chemical Company Ross & Rowe 0,9 Union Carbide Corp. 12,7 Dow Chemical Company 0,5 Charles Pfizer 45,4 NL Industries, Inc. 36,3 English Mica 16,5 r-w 45 ,4 Malning vid hög hastighet - 5400 r/min - 15 min NOPCO NDW AROLON X82O BUTYLCARBITOL BUTYLKARBITOL ACETAT Ammoniuhydroxid (lösning, 28 vikt-%) ARO LAZ 1271 TRITON CF-10 Förtjockningsmedel Tillsätt under blandning Kolloidalt antiskumedel Styren-akryl-sampolymer- harts. Emulsionfmetall- färdígstrykningskvalítet (49 % fast substans] Díetylenglykolmonobutyl- eter Dietylenglykolmonobutyl- eteracetat Linalkydharts modifie- ríngsmedel (99 % fast substans) Alkylarylpolyeter (non- jonískt vätmedel) Polymeremulsion enl. exempel 1 (30 % fast substans) Diamond Shamrock 0,? Chemical Company Ashland Chemical 227.0 Comany Union Carbide Corp. 3,2 Union Carbíde Corp. 3,2 1,5 Ashland Chemical 11,8 Company Rohm & Haas Company 8,1 5,3 Summa 485,8 _ .....___.-..._:..__....-__._._ . 10 15 20 7904964-9 46 Exempel 43. Två beredningar 1 och 2 av matt vinylakryllatexfärg för inomhusbruk framställes.

Beredning 1 framställes med användning av de i tabell XIII an- givna bestmnßdeknna som blandas i den ordning de uppträder. Det i denna beredning använda förtjockningsmedlet är den polymera emulsion, som framställts enligt exempel 1 med 30 % fast substans.

Beredning 2 framställes på samma sätt som beredning 1 med undan- tag av att hydroxietylcellulosa användes som förtjockningsmedel och tillsättes och dispergeras i initialmalningssteget som ett pulver. Egenskaperna hos beredningarna 1 och 2 i detta exempel testas enligt exempel 34 och resultaten har sammanställts i ta- bell XIV. Ett ytterligare test utföres även avseende frostluppti- ningsstabilitet.

Frost/upptiningstabilitet bestämmes genom att 0,47 liter av varje testprov underkastas frystemperatur vid -11 till -12QC i 17 till 18 h och därefter upptining i 3-6 h vid rumstemperatur och föl- jande undersökning av testfärgen. Denna cykel upprepas fem gånger.

Såsom framgår av tabell XIV verkar polymeremulsionen enligt upp- finningen som ett effektivt förtjockningsmedel. Prost/upptinings- stabiliteten av beredning 1 är emellertid sämre än den av bered- ning 2, som innehåller hydroxietylcellulosa som förtjockningsme- del. Övriga färgegenskaper hos beredning 1 är jämförbara med dem för beredning 2. I 7904964-9 47 Tabell XIII Rostskyddande latexunderhålls-grundfärg Beredning nr 1 2 Tillsätt i följande ordning under blandning Beståndsdel Generísk benäming Tíllverkafå, ___lg __ Vatten 170,5 170,5 HEC Förtjockningspulver Union Carbide -- 2,3 Corporation KTPP Kaliumtrípolyfosfat Fisher 0,5 0,5 (dispergermedel) COSAN PMA-50 Fenylkvicksilveracetat Troy 0,2 0,2 (konserveringsmedel) lßnDL 731 25 % Natríumsalt av polymer - Rohm & Haas Company 2,7 2,7 karboxylsyra (anjoniskt ytaktivt medel) TRITON X10O Oktylfenoxipolyetoxíeta- Rohm & Haas Company 0,9 0,9 nol (nonjonaktívt vätme- del) COLLOIDS 585 Kolloídalt antiskummedel Colloids 0,9 0,9 Etylenglykol Frostskyddsmedel Union Carbide Corp. 6,8 6,3 BUTYL CARBITOL Dietylenglykolmonobutyl- Union Carbide Corp. 4,5 4,5 eter (koaguleríngshjälp- medel) TITANOX 2030 Rutiltitandioxid NL Industries, lnc.113,5 113,5 DRIKALITE Kalciumkarbonat Thompson Weinman 56,8 56,8 ICEBERG Aluminíumsilíkat (kaolín) Burgess 34,1 34,1 _ NYTAL 300 lhgnesiumsilíkat (talk) ¶ Vanderbilt,R.T.,Co. 22,7 32,? Malning vid hög hastighet - 5400 r/ndn - 20 min Tillsats under malníng Vatten 30,0 41,6 UCAR 366 Polyvínylacetat/akrylsam- Union Carbide Corp.118,0 118,0 polymeremulsion (55 % fast substans) COLLOIDS 585 Kolloídalt antiskummedel Colloids 0,9 0,9 Pörtjocknings- Polymeremulsíon.enligt 7,5 -- medel exempel 1 (50 @ fast 553,9 553,9 substans) 7904964-9 48 Tabell XIV Matt inomhus-vinylakryllatexfärg PJ Beredning _ 1 Färgegenskager 5 Stormer-viskositet 87 KU 83 KU ICI-Cone and Plate-viskositet 0,5 P 0,7 P Filmens utseende Glatt Glatt Flytning 4+ 5 Stabilitet 10 Rumstemperatur 21°C, 1 månad God God 49°C (ugn) 2 veckor God God Frost/upptíníngs-stabilitet Saknas Passerar 3 cykler Exemgel 44. En härdbar latexmetall-grundfärg framställes med 15 användning av de i tabell XV angivna beståndsdelarna i den ord- ning de uppträder. Den enligt exempel 1 framställda polymeremul- 0 síonen med 30 a fast substans användes som förtjockningsmedel.

Polymeremulsíonen enligt detta exempel ger den resulterande be- redníngen en Stormer-viskositet av 78 KU. 7904964-9 49 Tabell XV Härdbar blymetall-grundfärg Tillsätt i följande ordning under blandning Bestàndsdel Generísk benämning Tillverkare _ kg* Vatten 99,0 IGEPAL CO-630 Nonylfenoxipoly(etylenoxi)- GAF Corporation 2,3 etanol (nonjonaktivt vät- medel KTPP Kalíumtrípolyfosfat 1,8 ONCOR N50 Basiskt blysilikokromat NL Industries, Inc. 68,1 Järnoxídrött Pigment Charles Pfizer 11,4 GOLD BOND R Amorf kiseldíoxid Tammsco, Inc. 90,8 NOPCO NXZ Kolloidalt antiskummedel Diamond Shamrock 0,9 Chemical Company Malning vid hög hastighet i díspergator med hög skjuvhastighet i 15 min Tillsätt under blandning PVC CEE-5 Konjugerad epoxíemulsion PVO International 220,2 (60 % fast substans) COBALT DRIER Koboltnaftenat bboney Chemicals, Inc. 2,2 (6 %) IMNGANESE DRIER Mangannaftenat Mooney Chemicals, Inc. 2,2 (6 %) IGEPAL CO-650 Nonylfenoxipoly(etylenoxi)- GAF Corporation 2,2 etanol (nonjonaktívt vät- medel) Förtjocknings- Polymeremulsion enligt 6,8 medel exempel 1 (30 % fast substans) Summa 507'9 Inställ på ett pH av 8,0 till 9,0 med 38 % ammoniumhydroxid ut 7904964-9 50 Hummel 45. En beredning för bestrykning av papper i limpress fram- ställes med användning av de i tabell XVI angivna beståndsdelarna som blandas i den ordning de uppträder. Den enligt exempel 1 fram- ß ställda emulsionen med 30 u fast substans användes som förtjock- ningsmedel och flytningsreglerande medel i denna beredning.

Den resulterande beredningen_ger en viskositet av 435 cP.

Tabell XVI Beredning för bestrykning av papper i limpress Tillsätt i följande ordning under blandning Bestândsdel Generisk beteckning Tillverkare kg Vatten _ ' 22,7 CALGON Natriumhexametafosfat Merck & Company 1,4 SAIINTONE No. 1 Bestrykningslera nr 1 Englehard Industries 45,4 Malning vid hög hastighet i dispergator tills malningsfinlek uppnåtts Tillsätt under blandning RHOPLEX B-60A Akrylemulsion, pappersbe- Rohm & Haas Company 17,7 strykningskvalitet (46 % fast substans) Vatten 37,3 Ammoniumhydroxid 0,7 (28 viktprocent- lösning) Pörtjockningsmedel Polymeremulsion enligt 0,8 exempel 1 (30 % fast 1-5 Å substans) Exempel 46. Ett mycket elastiskt latextätningsmedel av hög kvali- tet framtälles med användning av de i tabell XVII angivna be- ståndsdelarna i den ordning de uppträder. Den enligt exempel 1 framställda polymeremulsionen med 30 % fast substans användes som förtjockningsmedel.

Det i detta exempel använda polymera förtjockningsmedlet ger ett tätningsmedel med lämplig viskositet och flytning och någon sjunk- ning uppträder ej vid rumstemperatur, när testning sker på föl- jande sätt: En rektangulär ränna med U-formad tvärsektion av rostfritt stål med en inre bredd av 19 mm, längd 152 mm och djup 13 mm och med en del av den gemensamma väggen i rännan förlängd med 50 mm i rännans längdriktning utöver väggarna angränsande till den gemen- 7904964-9 51 samma väggen är fylld med tätníngsmedel och överskottet avlägsnas.

Rännan placeras vertikalt med den 50 mm långa förlängningen vin- kelrätt mot underlaget i en timme och graden nedsjunkning noteras.

Tabell XVII Elastiskt latextätningsmedel med hög kvalitet Beståndsdel Generisk beteckning Tillverkare kg Blanda i apparatur med hög skjuvning vid låg hastighet RHOPLEX LC-67 Akryllatex (65 % fast Rohm & Haas Company 24",S substans) TRITON X-405 Nonjonaktivt vätmedel Rohm & Haas Company 4,8 Etylenglykol Frostskyddande medel Union Carbide Corp. 1,4 CALGON T Natríumhexametafosfat Merck & Co.,Inc. 5,0 TABKDL 850 (30%) Natriumsalt av polymer D Rohm & Haas Company 0,7 karboxylsyra CAMEL TEX Kalciumkarbonat-pigment äarry T. Campbell Sons 76,5 nc.

CAML WITE Kalciumkarbonat-pigment äarry T. Campbell Sons 225j nc.

TITANOX 2101 Rutiltítandíoxid - Titanium Pigments 7,9 Blandning i 1,25 h VARSOL NO 1 Alifatískt kolväte (lös- Exxon Chemical Co. 11,8 ningsmedelsblandning, känt butanolvärde = 39) Blandning 10 min NOPCO NXZ Kolloidalt antiskummedel Diamond Shamrock 0,5 Chemical Company Förtjocknings- Polymeremulsion enligt 2:9 medel exempel 1 (30 % fast S 58, 4 substans) " Exempel 47. Detta exempel visar användning av polymeren enligt föreliggande uppfinning som ett reologiskt regleringsmedel i vattenbaserade bindemedel.

Sålunda framställes ett tryckkänsligt bindemedel som kan avlägs- nas, genom användning av de i tabell XVIII angivna beståndsde- larna, som blandas i den ordning de uppträder. Den enligt exem- pel 1 framställda polymeremulsionen med 30 % fast substans an- vändes som förtjockningsmedel. Det i detta exempel använda poly- mera förtjockningsmedlet ger den önskade förtjockningseffekten till det resulterande bindemedlet. 7904964-9 52 Tabell XVIII Trvckkänsligt bindemedel, som kan avlägsnas Blanda i följande ordning till homogenitet Bestândsdel RHOPLEX N-S80 TRITON X-100 TRITON GR-SM NOPGDNXZ Ammoniumhydroxid (28 víktprocentíg lösning) Förtjockningsmedel Generisk benämning Akrylhartsemulsion (55 % fast substans) Oktylfenoxipolyetoxíetanol (nonjonaktiv, 20 vatten) Dioktylnatriumsulfosuccinat (anjoniskt) Kolloidalt anttkwmmedel Polymeremlsion enligt exempel 1 (30 % fast substans) Delar per Tillverkare 100 delar emulsion Rohm & Haas Co 100,0 Rohm & Haas Co 0,14 Rohm & Haas Co 0,09 Diamond Shamrock 0,20 Chemical Company 0,05 0,56 Suma 101,04 Exemgel 48. En vattenbaserad kosmetísk beredning kan framställas med användning av de i tabell XIX angivna beståndsdelarna, som blandas i den ordning de uppträder. Den enligt exempel 1 fram- aställda polymeremulsionen med 30 % Éast substans användes som förtjockningsmedel.

Den resulterande beredningen skulle ge en viskositet av 1500 cP och en utmärkt suspension av de olösliga beståndsdelarna. 7904964-9 53 Tabell XIX Akne-kräm Bestàndsdel Viktdelar A. Tillsätt i en pulverblandare: Talk, kosmetisk kvalitet 10,05 Titandioxid, kosmetisk kvalitet 3,00 Kaliumkokoshydrolyserat anímalt protein 0,20 Kolloidalt svavel 1,50 Kosmetiskt gult, järnoxidgult 0,02 Kosmetískt brunt, rå umbra 0,02 Kosmetiskt skärt, järnoxidrött/talk 0,03 Blanda 20 min och mikropulvrisera sedan B. Tillsätt, blanda och upphetta till 6500 i ett annat kärl: Vatten, avjoniserat 73,75 Metylparaben 0,25 Propylenglykol 4,00 Glycerolmonostearat 1,00 Natriumkarbonat 0,004 Tillsätt med användning av en blandare med medelhastighet: Polymeremulsíon enligt exempel 1 (30 % fast substans)_§¿00 Blanda till homogenitet. Summa 100,004 Sätt A till B under kontinuerlig blandning i 15 min. Fortsätt att blanda långsamt under kylning till rumstemperatur.

Exemnel 49. Blått bläck kan framställas med användning av de i tabell XX angivna beståndsdelarna som blandas i den ordning de uppträder. Den enligt exempel 1 framställda polymeremulsionen med 30 % fast substans kan användas som förtjockningsmedel.

Den resulterande beredningen har önskad förtjockning och flyt- ningsegenskaper. 7904964-9 S4 Tabell XX Blått bläck 7 Tillsätt i följande ordning med blandning Beståndsdel Viktdelar Etylenglykol 60,0 Vatten 7,5 Ftalocyanínblâtt 20,0 Díspergera under hög skjuvning tills önskad malfinlek erhållits Polymeremulsion 2,5 enligt exempel 1 " (30 % fast substans) Summa 100,0 Inställ pH på 9,0 med ammoniumhydroxid (28 víktprocent-lösning)

Claims (7)

ss 7904964-9 Patentkrav

1. Sätt att förtjocka en vattenhaltig komposition, k ä n n e t e c k n a d av, att (i) en polymer eller en vattenhaltig polymeremulsion, varvid polymerpartiklarna beretts av monomerer, som består av i huvudsak (a) 15-35 viktprocent metakrylsyra, (b) 5-70 viktprocent av minst en ester av metakrylsyra med följande formel CH3 0 HZC = 0 - t - O - R vari R är mättad eller omättad och betecknar en alkylgrupp med 1-20 kolatomer, och (c) 5-80 viktprocent av minst en vinylester av en mättad alifatisk karboxylsyra, där syradelen innehåller 1-10 kol- atomer, sättes till den vattenhaltiga kompositionen och (ii) polymeren löses i den vattenhaltiga kompositionen, vars pa uppgår :iii 6,2 :111 12.

2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av, att polymeren löses i den vattenhaltiga komposítionen i en mängd av cirka 0,05 till cirka 20 viktprocent och där kompo- sitionens pH uppgår till cirka 8 till cirka 10.

3. Polymer eller en vattenhaltig polymeremulsion, k ä n n e t e c k n a d av, att polymerpartiklarna beretts av monomerer vilka består av i huvudsak (a) 15-Si företrädesvis 15-40, viktprocent metakrylsyra, (b) 5-70 viktprocent av minst en ester av metakrylsyra med följande formel CH3 O HZC = & - C - 0 - R vari R är mättad eller omättad och betecknar en alkylgrupp med 1-20 kolatomer, och (c) 5-80 viktprocent av minst en vinylester av en mättad alifatisk karboxylsyra, där syradelen innehåller 1-10 kol- atomer.

4. Polymer eller vattenhaltig polymeremulsion enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av, att R är mättad eller omättad och betecknar en alkylgrupp med 1-12 kolatomcr och där den mättade alifatiska karboxylsyran innehåller 1-6 kol- atOmer . ,_-¿__ 7904964-9 56

5. Polymer eller vattenhaltíg polymeremulsion enligf- något av krav 3-4, k ä n n e t e c k n a d av, att estern av metakrylsyra utgöres av metylmetakrylat och vínylestern av den mättade alífatíska karboxylsyran utgöres av vinyl- acetat.

6. Polymer eller vattenhaltig polymeremulsion enligt något av krav 3-5, k ä n n e t e c k n a d av, att poly- meren framställes av monomerer, som í huvudsak utgöres av 20-35 viktprocent metakrylsyra, 10-SO víktprocent metylmet- akrylat och 20-60 viktprocent vínylacetat.

7. Polymeremulsion _ enligt krav 3, k ä n n e - t e c k n a d av, att polymeren är närvarande í emulsíonen 1 en mängd av cirka 25 till cirka 35 víktprocent av emul-