JP2002121225A - 水性アクリルエマルジョンポリマー組成物 - Google Patents
水性アクリルエマルジョンポリマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水性アクリルエマルジョンポリマー組成物を
提供する。 【解決手段】 共重合単位として、乾燥ポリマー重量に
基づいて、７０〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽
和非イオン性（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポ
リマー重量に基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチ
レン性不飽和酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョ
ンポリマーであって、乾燥ポリマー重量に基づいて少な
くとも４０重量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポ
リマー重量１ｋｇあたり０．００１〜０．０５モルの連
鎖移動剤の存在下でレドックス重合によって形成され
る、前記水性アクリルエマルジョンポリマーが開示され
る。
提供する。 【解決手段】 共重合単位として、乾燥ポリマー重量に
基づいて、７０〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽
和非イオン性（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポ
リマー重量に基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチ
レン性不飽和酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョ
ンポリマーであって、乾燥ポリマー重量に基づいて少な
くとも４０重量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポ
リマー重量１ｋｇあたり０．００１〜０．０５モルの連
鎖移動剤の存在下でレドックス重合によって形成され
る、前記水性アクリルエマルジョンポリマーが開示され
る。
Description
【０００１】本発明は、向上された耐スクラブ性（ｓｃ
ｒｕｂ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有するドライコーテ
ィングを提供するのに適した水性アクリルエマルジョン
ポリマーに関する。より具体的には、本発明は、共重合
単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０〜９
９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メ
タ）アクリルモノマー、および乾燥ポリマー重量に基づ
いて、０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モ
ノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーであっ
て、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重量％
の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇ
あたり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
でレドックス重合によって形成された、前記水性アクリ
ルエマルジョンポリマーに関する。本発明は、前記アク
リルエマルジョンポリマーを含む水性コーティング組成
物にも関し、また、基体に該水性コーティング組成物を
アプライし、該水性コーティング組成物を乾燥させまた
は該組成物が乾燥することを含む、ドライコーティング
の耐スクラブ性を向上させる方法にも関する。
ｒｕｂ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有するドライコーテ
ィングを提供するのに適した水性アクリルエマルジョン
ポリマーに関する。より具体的には、本発明は、共重合
単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０〜９
９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メ
タ）アクリルモノマー、および乾燥ポリマー重量に基づ
いて、０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モ
ノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーであっ
て、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重量％
の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇ
あたり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
でレドックス重合によって形成された、前記水性アクリ
ルエマルジョンポリマーに関する。本発明は、前記アク
リルエマルジョンポリマーを含む水性コーティング組成
物にも関し、また、基体に該水性コーティング組成物を
アプライし、該水性コーティング組成物を乾燥させまた
は該組成物が乾燥することを含む、ドライコーティング
の耐スクラブ性を向上させる方法にも関する。
【０００２】本発明は、特定のプロセスによって調製さ
れた特定の組成のアクリルエマルジョンポリマーバイン
ダーを主として含むドライコーティングを提供するのに
役立ち、該コーティングは向上された耐スクラブ性を示
し、本明細書において、ドライコーティングが耐スクラ
ブ性であるとは、本発明の構成のものではないアクリル
エマルジョンポリマーバインダーを含むドライコーティ
ングと比べて、耐スクラブ性が向上されていることを意
味し、さらに、メーソンリー（ｍａｓｏｎｒｙ）基体を
はじめとするアルカリ性基体上での利用に適する耐アル
カリ性のレベルを同時に提供する。耐スクラブ性ラテッ
クスに関するＰＣＴ特許出願ＷＯ９９１８１５７号は、
２ステージ重合によって調製された組成物を開示し、そ
こでは、ポリマーの湿式接着（ｗｅｔ ａｄｈｅｓｉｏ
ｎ）特性を向上させるのに有効なモノマーがいずれか
の、または両方のステージに含まれる。
れた特定の組成のアクリルエマルジョンポリマーバイン
ダーを主として含むドライコーティングを提供するのに
役立ち、該コーティングは向上された耐スクラブ性を示
し、本明細書において、ドライコーティングが耐スクラ
ブ性であるとは、本発明の構成のものではないアクリル
エマルジョンポリマーバインダーを含むドライコーティ
ングと比べて、耐スクラブ性が向上されていることを意
味し、さらに、メーソンリー（ｍａｓｏｎｒｙ）基体を
はじめとするアルカリ性基体上での利用に適する耐アル
カリ性のレベルを同時に提供する。耐スクラブ性ラテッ
クスに関するＰＣＴ特許出願ＷＯ９９１８１５７号は、
２ステージ重合によって調製された組成物を開示し、そ
こでは、ポリマーの湿式接着（ｗｅｔ ａｄｈｅｓｉｏ
ｎ）特性を向上させるのに有効なモノマーがいずれか
の、または両方のステージに含まれる。
【０００３】耐スクラブ性は、概して、コーティングに
望ましい特性であると認識されている。本発明者らが直
面している問題は、有用なレベルの耐スクラブ性が得ら
れるような、好適なエマルジョンポリマー、水性コーテ
ィング組成物、およびコーティングの耐スクラブ性を向
上させる方法を提供することである。この目的を達成す
るための別の効果的な重合プロセスが望まれている。本
発明者らは、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４
０重量％のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー１ｋ
ｇあたり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在
下でレドックス重合によって形成されることにより調製
された特定のアクリルエマルジョンポリマーを主とした
組成物が、有用なレベルの耐スクラブ性および好適な耐
アルカリ性を提供することを見出した。
望ましい特性であると認識されている。本発明者らが直
面している問題は、有用なレベルの耐スクラブ性が得ら
れるような、好適なエマルジョンポリマー、水性コーテ
ィング組成物、およびコーティングの耐スクラブ性を向
上させる方法を提供することである。この目的を達成す
るための別の効果的な重合プロセスが望まれている。本
発明者らは、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４
０重量％のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー１ｋ
ｇあたり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在
下でレドックス重合によって形成されることにより調製
された特定のアクリルエマルジョンポリマーを主とした
組成物が、有用なレベルの耐スクラブ性および好適な耐
アルカリ性を提供することを見出した。
【０００４】本発明の第１の態様においては、共重合単
位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０〜９９．
５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メタ）ア
クリルモノマー、および乾燥ポリマー重量に基づいて、
０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー
を含む水性アクリルエマルジョンポリマーであって、乾
燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重量％の該エ
マルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり
０．００１〜０．０５モル、好ましくは、０．００２５
〜０．０２５モルの連鎖移動剤の存在下でレドックス重
合によって形成された前記水性アクリルエマルジョンポ
リマーが提供される。本発明の第２の態様においては、
共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０
〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性
（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポリマー重量に
基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和
酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーで
あって、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重
量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１
ｋｇあたり０．００１〜０．０５モル、好ましくは、
０．００２５〜０．０２５モルの連鎖移動剤の存在下で
レドックス重合によって形成された前記水性アクリルエ
マルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物が提
供される。本発明の第３の態様においては、ドライコー
ティングの耐スクラブ性を向上させる方法であって、
ａ）共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、
７０〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン
性（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポリマー重量
に基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽
和酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマー
であって、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０
重量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量
１ｋｇあたり０．００１〜０．０５モル、好ましくは、
０．００２５〜０．０２５モルの連鎖移動剤の存在下で
レドックス重合によって形成された前記水性アクリルエ
マルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物を形
成させ； ｂ）基体に該コーティング組成物をアプライし；さらに
ｃ）該アプライされたコーティング組成物を乾燥させ、
または該組成物が乾燥することを含む、前記ドライコー
ティングの耐スクラブ性を向上させる方法が提供され
る。
位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０〜９９．
５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メタ）ア
クリルモノマー、および乾燥ポリマー重量に基づいて、
０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー
を含む水性アクリルエマルジョンポリマーであって、乾
燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重量％の該エ
マルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり
０．００１〜０．０５モル、好ましくは、０．００２５
〜０．０２５モルの連鎖移動剤の存在下でレドックス重
合によって形成された前記水性アクリルエマルジョンポ
リマーが提供される。本発明の第２の態様においては、
共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０
〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性
（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポリマー重量に
基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽和
酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマーで
あって、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重
量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１
ｋｇあたり０．００１〜０．０５モル、好ましくは、
０．００２５〜０．０２５モルの連鎖移動剤の存在下で
レドックス重合によって形成された前記水性アクリルエ
マルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物が提
供される。本発明の第３の態様においては、ドライコー
ティングの耐スクラブ性を向上させる方法であって、
ａ）共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、
７０〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン
性（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポリマー重量
に基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽
和酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマー
であって、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０
重量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量
１ｋｇあたり０．００１〜０．０５モル、好ましくは、
０．００２５〜０．０２５モルの連鎖移動剤の存在下で
レドックス重合によって形成された前記水性アクリルエ
マルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物を形
成させ； ｂ）基体に該コーティング組成物をアプライし；さらに
ｃ）該アプライされたコーティング組成物を乾燥させ、
または該組成物が乾燥することを含む、前記ドライコー
ティングの耐スクラブ性を向上させる方法が提供され
る。
【０００５】水性アクリルエマルジョンポリマーは共重
合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０〜９
９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メ
タ）アクリルモノマーを含み、該モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸のエステル、アミドおよびニトリル
が挙げられ、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ア
ミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレートをはじめとする
（メタ）アクリルエステルモノマー；ウレイド（メタ）
アクリレート；（メタ）アクリロニトリルおよび（メ
タ）アクリルアミドが挙げられる。本明細書を通じて使
用される、アクリレート、アクリロニトリルまたはアク
リルアミドをはじめとする他の用語の前で使用される用
語「（メタ）」は、それぞれ、アクリレート、アクリロ
ニトリル、またはアクリルアミド、およびメタアクリレ
ート、メタアクリロニトリル、またはメタアクリルアミ
ドを意味する。本明細書における「非イオン性（ｎｏｎ
ｉｏｎｉｃ）モノマー」とは、共重合されたモノマー残
基が、ｐＨ１〜１４の間で、イオン性の荷電を有しない
ものをいう。
合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、７０〜９
９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン性（メ
タ）アクリルモノマーを含み、該モノマーとしては、
（メタ）アクリル酸のエステル、アミドおよびニトリル
が挙げられ、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、ブチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレート、ア
ミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミ
ノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレートをはじめとする
（メタ）アクリルエステルモノマー；ウレイド（メタ）
アクリレート；（メタ）アクリロニトリルおよび（メ
タ）アクリルアミドが挙げられる。本明細書を通じて使
用される、アクリレート、アクリロニトリルまたはアク
リルアミドをはじめとする他の用語の前で使用される用
語「（メタ）」は、それぞれ、アクリレート、アクリロ
ニトリル、またはアクリルアミド、およびメタアクリレ
ート、メタアクリロニトリル、またはメタアクリルアミ
ドを意味する。本明細書における「非イオン性（ｎｏｎ
ｉｏｎｉｃ）モノマー」とは、共重合されたモノマー残
基が、ｐＨ１〜１４の間で、イオン性の荷電を有しない
ものをいう。
【０００６】水性エマルジョンポリマーは共重合単位と
して、乾燥ポリマー重量に基づいて、０．３〜１０重量
％のモノエチレン性不飽和酸モノマーを含み、該モノマ
ーとしては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、スルホエチルメタアクリレー
ト、ホスホエチルメタアクリレート、フマル酸、マレイ
ン酸、モノメチルイタコネート、モノメチルフマレー
ト、モノブチルフマレート、および無水マレイン酸が挙
げられる。好ましくは、エマルジョンポリマーは共重合
単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、０．３〜
２．５重量％の（メタ）アクリル酸を含む。水性エマル
ジョンポリマーは、非イオン性モノエチレン性不飽和非
イオン性（メタ）アクリルモノマーおよびモノエチレン
性不飽和酸モノマーのどちらでもない任意のモノマー
を、共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて０
〜２９．５重量％さらに含む。任意のモノマーとして
は、例えば、スチレンまたはアルキル置換スチレン；ブ
タジエン；ビニルアセテート、ビニルプロピオネートま
たは他のビニルエステル；ビニルクロライド、ビニリデ
ンクロライド、およびＮ−ビニルピロリドンをはじめと
するビニルモノマー；アリルメタアクリレート、ビニル
トルエン、ビニルベンゾフェノン、ジアリルフタレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびジビニ
ルベンゼンを挙げることができる。
して、乾燥ポリマー重量に基づいて、０．３〜１０重量
％のモノエチレン性不飽和酸モノマーを含み、該モノマ
ーとしては、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、スルホエチルメタアクリレー
ト、ホスホエチルメタアクリレート、フマル酸、マレイ
ン酸、モノメチルイタコネート、モノメチルフマレー
ト、モノブチルフマレート、および無水マレイン酸が挙
げられる。好ましくは、エマルジョンポリマーは共重合
単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、０．３〜
２．５重量％の（メタ）アクリル酸を含む。水性エマル
ジョンポリマーは、非イオン性モノエチレン性不飽和非
イオン性（メタ）アクリルモノマーおよびモノエチレン
性不飽和酸モノマーのどちらでもない任意のモノマー
を、共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて０
〜２９．５重量％さらに含む。任意のモノマーとして
は、例えば、スチレンまたはアルキル置換スチレン；ブ
タジエン；ビニルアセテート、ビニルプロピオネートま
たは他のビニルエステル；ビニルクロライド、ビニリデ
ンクロライド、およびＮ−ビニルピロリドンをはじめと
するビニルモノマー；アリルメタアクリレート、ビニル
トルエン、ビニルベンゾフェノン、ジアリルフタレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびジビニ
ルベンゼンを挙げることができる。
【０００７】本発明において使用されるエマルジョンポ
リマーは、本発明の方法において基体に適用される場合
には、実質的に架橋されていない（ｕｎｃｒｏｓｓｌｉ
ｎｋｅｄ）が、低レベルの故意または偶然の架橋が存在
することができる。低レベルの架橋またはゲル成分が望
まれる場合には、低レベル、例えば、乾燥ポリマー重量
に基づいて０．１重量％〜５重量％の任意の非イオン性
の多エチレン性（ｍｕｌｔｉ−ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌ
ｌｙ）不飽和モノマーが使用されることができる。しか
しながら、フィルム形成の品質が実質的に損なわれない
ことは重要である。本発明のアクリルエマルジョンポリ
マーを調製するために使用される重合技術は公知であ
る。公知の界面活性剤が使用されることができ、例え
ば、アルキル、アリールまたはアルキルアリールスルフ
ェート、スルホネートまたはホスホネートのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩；アルキルスルホン酸；スル
ホスクシネート塩；脂肪酸；エチレン性不飽和界面活性
モノマー；およびエトキシル化アルコールまたはフェノ
ールをはじめとするアニオン性および／または非イオン
性乳化剤が挙げられる。使用される界面活性剤の量は、
通常、モノマーの重量に基づいて０．１重量％〜６重量
％である。レドックス開始プロセスが使用される。反応
温度は、反応過程を通じて１００℃未満の温度に維持さ
れる。好ましくは、反応温度は３０℃〜９５℃であり、
より好ましくは５０℃〜９０℃である。モノマー混合物
はそのままでまたは水中エマルジョンとして添加される
ことができる。モノマー混合物は、反応時間中、１回以
上に分けてもしくは連続的に、一定速度でもしくはそう
ではなく、またはこれらを組み合わせて添加されること
ができる。レドックス系は酸化剤および還元剤を含む。
酸化剤の１以上、例えば、過酸化水素、ナトリウムペル
オキシド、カリウムペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド、アンモニウムおよび／またはアルカ
リ金属パースルフェート、ナトリウムパーボレート、パ
ーホスホン酸およびこれらの塩、過マンガン酸カリウ
ム、およびペルオクソ二硫酸のアンモニウムまたはアル
カリ金属塩が典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて
０．０１重量％〜３．０重量％の量で使用される。適当
な還元剤の少なくとも１つ、例えば、ナトリウムスルホ
キシレートホルムアルデヒド、例えば、ナトリウムスル
ファイト、ビスルファイト、チオスルフェート、ヒドロ
スルファイト、スルフィド、ヒドロスルフィド、または
ジチオナイトをはじめとする硫黄含有酸のアルカリ金属
およびアンモニウム塩、ホルマジンスルフィン酸、ヒド
ロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルファイト、例
えば、エタノールアミンをはじめとするアミン、グリコ
ール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソ
アスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、２−
ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸、酒石酸、および上
述の酸の塩が、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づい
て０．０１重量％〜３．０重量％の量で使用される。レ
ドックス反応を触媒する、鉄、銅、マンガン、銀、白
金、バナジウム、ニッケル、クロム、パラジウム、また
はコバルトの金属塩が、任意に使用されることができ
る。酸化剤および還元剤は典型的には、別々のストリー
ムで反応混合物に添加され、好ましくは、モノマー混合
物と同時に添加される。重合は好ましくはｐＨ４〜８で
行われる。
リマーは、本発明の方法において基体に適用される場合
には、実質的に架橋されていない（ｕｎｃｒｏｓｓｌｉ
ｎｋｅｄ）が、低レベルの故意または偶然の架橋が存在
することができる。低レベルの架橋またはゲル成分が望
まれる場合には、低レベル、例えば、乾燥ポリマー重量
に基づいて０．１重量％〜５重量％の任意の非イオン性
の多エチレン性（ｍｕｌｔｉ−ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌ
ｌｙ）不飽和モノマーが使用されることができる。しか
しながら、フィルム形成の品質が実質的に損なわれない
ことは重要である。本発明のアクリルエマルジョンポリ
マーを調製するために使用される重合技術は公知であ
る。公知の界面活性剤が使用されることができ、例え
ば、アルキル、アリールまたはアルキルアリールスルフ
ェート、スルホネートまたはホスホネートのアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩；アルキルスルホン酸；スル
ホスクシネート塩；脂肪酸；エチレン性不飽和界面活性
モノマー；およびエトキシル化アルコールまたはフェノ
ールをはじめとするアニオン性および／または非イオン
性乳化剤が挙げられる。使用される界面活性剤の量は、
通常、モノマーの重量に基づいて０．１重量％〜６重量
％である。レドックス開始プロセスが使用される。反応
温度は、反応過程を通じて１００℃未満の温度に維持さ
れる。好ましくは、反応温度は３０℃〜９５℃であり、
より好ましくは５０℃〜９０℃である。モノマー混合物
はそのままでまたは水中エマルジョンとして添加される
ことができる。モノマー混合物は、反応時間中、１回以
上に分けてもしくは連続的に、一定速度でもしくはそう
ではなく、またはこれらを組み合わせて添加されること
ができる。レドックス系は酸化剤および還元剤を含む。
酸化剤の１以上、例えば、過酸化水素、ナトリウムペル
オキシド、カリウムペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド、アンモニウムおよび／またはアルカ
リ金属パースルフェート、ナトリウムパーボレート、パ
ーホスホン酸およびこれらの塩、過マンガン酸カリウ
ム、およびペルオクソ二硫酸のアンモニウムまたはアル
カリ金属塩が典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて
０．０１重量％〜３．０重量％の量で使用される。適当
な還元剤の少なくとも１つ、例えば、ナトリウムスルホ
キシレートホルムアルデヒド、例えば、ナトリウムスル
ファイト、ビスルファイト、チオスルフェート、ヒドロ
スルファイト、スルフィド、ヒドロスルフィド、または
ジチオナイトをはじめとする硫黄含有酸のアルカリ金属
およびアンモニウム塩、ホルマジンスルフィン酸、ヒド
ロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルファイト、例
えば、エタノールアミンをはじめとするアミン、グリコ
ール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソ
アスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、２−
ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸、酒石酸、および上
述の酸の塩が、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づい
て０．０１重量％〜３．０重量％の量で使用される。レ
ドックス反応を触媒する、鉄、銅、マンガン、銀、白
金、バナジウム、ニッケル、クロム、パラジウム、また
はコバルトの金属塩が、任意に使用されることができ
る。酸化剤および還元剤は典型的には、別々のストリー
ムで反応混合物に添加され、好ましくは、モノマー混合
物と同時に添加される。重合は好ましくはｐＨ４〜８で
行われる。
【０００８】さらに、連鎖移動剤、例えば、イソプロパ
ノール、ハロゲン化化合物、ｎ−ブチルメルカプタン、
ｎ−アミルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン、アルキルチオグリコレー
ト、メルカプトプロピオン酸、およびアルキルメルカプ
トアルカノエートが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり、
０．００１〜０．０５モル、好ましくは、０．００２５
〜０．０５モルの量で使用される。ｎ−ドデシルメルカ
プタンおよびｔ−ドデシルメルカプタンをはじめとす
る、直鎖または分岐鎖のＣ４−Ｃ２２アルキルメルカプ
タンが好ましい。連鎖移動剤は１回以上の回数で、また
は連続的に、直線的にまたはそうではなく、全反応時間
のほとんど、もしくは全てにわたり、または反応時間に
おける限定された時間の間、例えば、ケトルへのチャー
ジにおいて、および残留モノマー低減のステージにおい
て添加されることができる。しかし、乾燥ポリマー重量
に基づいて、少なくとも４０重量％、好ましくは少なく
とも７５重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％
のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあ
たり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
で、レドックス重合によって形成される。本明細書にお
いて、「乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重
量％のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋ
ｇあたり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在
下で、レドックス重合によって形成される」とは、乾燥
ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重量％のエマル
ジョンポリマーがレドックス乳化重合によって形成さ
れ、さらに、この重合が、乾燥ポリマー重量１ｋｇあた
り、総量０．００１から０．０５モルの連鎖移動剤の存
在下でおよび／または添加の下に、同時に行われること
を意味する。乳化重合は、いくつかのポリマーがポリマ
ーシードによって導入されるか、その場で（ｉｎ ｓｉ
ｔｕ）もしくはそうではなく形成されるか、または保持
時間の間に形成されるか、または、モノマー供給が終了
して、残留モノマーがポリマーに転換されている間に形
成されるような態様を含むことができるものと意図され
る。
ノール、ハロゲン化化合物、ｎ−ブチルメルカプタン、
ｎ−アミルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン、アルキルチオグリコレー
ト、メルカプトプロピオン酸、およびアルキルメルカプ
トアルカノエートが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり、
０．００１〜０．０５モル、好ましくは、０．００２５
〜０．０５モルの量で使用される。ｎ−ドデシルメルカ
プタンおよびｔ−ドデシルメルカプタンをはじめとす
る、直鎖または分岐鎖のＣ４−Ｃ２２アルキルメルカプ
タンが好ましい。連鎖移動剤は１回以上の回数で、また
は連続的に、直線的にまたはそうではなく、全反応時間
のほとんど、もしくは全てにわたり、または反応時間に
おける限定された時間の間、例えば、ケトルへのチャー
ジにおいて、および残留モノマー低減のステージにおい
て添加されることができる。しかし、乾燥ポリマー重量
に基づいて、少なくとも４０重量％、好ましくは少なく
とも７５重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％
のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあ
たり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下
で、レドックス重合によって形成される。本明細書にお
いて、「乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重
量％のエマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋ
ｇあたり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在
下で、レドックス重合によって形成される」とは、乾燥
ポリマー重量に基づいて少なくとも４０重量％のエマル
ジョンポリマーがレドックス乳化重合によって形成さ
れ、さらに、この重合が、乾燥ポリマー重量１ｋｇあた
り、総量０．００１から０．０５モルの連鎖移動剤の存
在下でおよび／または添加の下に、同時に行われること
を意味する。乳化重合は、いくつかのポリマーがポリマ
ーシードによって導入されるか、その場で（ｉｎ ｓｉ
ｔｕ）もしくはそうではなく形成されるか、または保持
時間の間に形成されるか、または、モノマー供給が終了
して、残留モノマーがポリマーに転換されている間に形
成されるような態様を含むことができるものと意図され
る。
【０００９】本発明の他の態様においては、エマルジョ
ンポリマーはマルチステージ乳化重合プロセスによって
調製されることができ、該プロセスにおいては、組成が
異なる少なくとも２つのステージが逐次的な方法で重合
される。そのようなプロセスは、通常、少なくとも２つ
の相互に相溶性でないポリマー組成物を形成させ、それ
により、結果として、ポリマー粒子中に少なくとも２つ
の相を形成させる。そのような粒子は、種々のジオメト
リーの２以上の相から成り、例えば、コア／シェルまた
はコア／シース粒子、シェル相が不完全にコアを覆って
いるコア／シェル粒子、多重のコアを有するコア／シェ
ル粒子、および相互侵入（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔ
ｉｎｇ）ネットワーク粒子が挙げられる。これらのケー
スの全てにおいて、粒子の表面領域の過半量は少なくと
も１つの外相によって占有され、粒子の内側は少なくと
も１つの内相によって占有されているであろう。マルチ
ステージ（ｍｕｌｔｉ−ｓｔａｇｅｄ）エマルジョンポ
リマーの各ステージは、上述のエマルジョンポリマーの
ためのものと同様のモノマー、界面活性剤、レドックス
開始系、連鎖移動剤等を含むことができる。マルチステ
ージポリマー粒子の場合には、本発明の目的のためのＴ
ｇは、Ｆｏｘ式によって、本明細書に示されるように、
粒子中のステージまたは相の数に関係なく、エマルジョ
ンポリマー全体の組成を用いて算出される。同様に、マ
ルチステージポリマー粒子の組成量、例えば、非イオン
性モノマーおよび酸モノマーの量は、粒子中のステージ
または相の数に関係なく、エマルジョンポリマーの全組
成から決定される。このようなマルチステージエマルジ
ョンポリマーを調製するために使用される重合技術は公
知であり、例えば、米国特許第４３２５８５６号；第４
６５４３９７号；および第４８１４３７３号が挙げられ
る。
ンポリマーはマルチステージ乳化重合プロセスによって
調製されることができ、該プロセスにおいては、組成が
異なる少なくとも２つのステージが逐次的な方法で重合
される。そのようなプロセスは、通常、少なくとも２つ
の相互に相溶性でないポリマー組成物を形成させ、それ
により、結果として、ポリマー粒子中に少なくとも２つ
の相を形成させる。そのような粒子は、種々のジオメト
リーの２以上の相から成り、例えば、コア／シェルまた
はコア／シース粒子、シェル相が不完全にコアを覆って
いるコア／シェル粒子、多重のコアを有するコア／シェ
ル粒子、および相互侵入（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔ
ｉｎｇ）ネットワーク粒子が挙げられる。これらのケー
スの全てにおいて、粒子の表面領域の過半量は少なくと
も１つの外相によって占有され、粒子の内側は少なくと
も１つの内相によって占有されているであろう。マルチ
ステージ（ｍｕｌｔｉ−ｓｔａｇｅｄ）エマルジョンポ
リマーの各ステージは、上述のエマルジョンポリマーの
ためのものと同様のモノマー、界面活性剤、レドックス
開始系、連鎖移動剤等を含むことができる。マルチステ
ージポリマー粒子の場合には、本発明の目的のためのＴ
ｇは、Ｆｏｘ式によって、本明細書に示されるように、
粒子中のステージまたは相の数に関係なく、エマルジョ
ンポリマー全体の組成を用いて算出される。同様に、マ
ルチステージポリマー粒子の組成量、例えば、非イオン
性モノマーおよび酸モノマーの量は、粒子中のステージ
または相の数に関係なく、エマルジョンポリマーの全組
成から決定される。このようなマルチステージエマルジ
ョンポリマーを調製するために使用される重合技術は公
知であり、例えば、米国特許第４３２５８５６号；第４
６５４３９７号；および第４８１４３７３号が挙げられ
る。
【００１０】エマルジョンポリマーは２０〜１０００ナ
ノメートルの平均粒径を有しており、好ましくは、７０
〜３００ナノメートルである。本明細書における粒子サ
イズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ
ＮＹにより製造された、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｍｏｄ
ｅｌ ＢＩ−９０ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅｒを用
いて決定され、「有効直径（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｄｉ
ａｍｅｔｅｒ）」として示した。また、米国特許第５３
４０８５８号；第５３５０７８７号；第５３５２７２０
号；第４５３９３６１号；および第４４５６７２６号に
教示されるような、２以上の明瞭な粒子サイズ分布また
は非常にブロードな分布が提供されるマルチモダル（ｍ
ｕｌｔｉｍｏｄａｌ）粒子サイズのエマルジョンポリマ
ーも可能である。エマルジョンポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）は、典型的には、−２０℃〜１００℃であ
り、好ましくは、−２０℃〜５０℃であり、所望のポリ
マーＴｇ範囲を達成するように選択されるモノマーおよ
びモノマーの量は公知である。本明細書において使用さ
れるＴｇは、Ｆｏｘ式によって算出されたものであり
（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ
Ｓｏｃ．，Ｖｏｌｕｍｅ １、Ｉｓｓｕｅ Ｎｏ．３、
ｐａｇｅ １２３（１９５６））、すなわち、モノマー
Ｍ１およびＭ２のコポリマーのＴｇを算出するための式
は以下の通りである。 １／Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ
（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２） 式中、Ｔｇ（計算値）は、コポリマーについての計算さ
れたガラス転移温度である。ｗ（Ｍ１）は、コポリマー
中のモノマーＭ１の重量分率である。ｗ（Ｍ２）は、コ
ポリマー中のモノマーＭ２の重量分率である。Ｔｇ（Ｍ
１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度である。
Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度
である。全ての温度は°Ｋである。ホモポリマーのガラ
ス転移温度は、例えば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ
Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔにより編集された、Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓの「Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に認められることができ
る。
ノメートルの平均粒径を有しており、好ましくは、７０
〜３００ナノメートルである。本明細書における粒子サ
イズは、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ
ＮＹにより製造された、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ Ｍｏｄ
ｅｌ ＢＩ−９０ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅｒを用
いて決定され、「有効直径（ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｄｉ
ａｍｅｔｅｒ）」として示した。また、米国特許第５３
４０８５８号；第５３５０７８７号；第５３５２７２０
号；第４５３９３６１号；および第４４５６７２６号に
教示されるような、２以上の明瞭な粒子サイズ分布また
は非常にブロードな分布が提供されるマルチモダル（ｍ
ｕｌｔｉｍｏｄａｌ）粒子サイズのエマルジョンポリマ
ーも可能である。エマルジョンポリマーのガラス転移温
度（Ｔｇ）は、典型的には、−２０℃〜１００℃であ
り、好ましくは、−２０℃〜５０℃であり、所望のポリ
マーＴｇ範囲を達成するように選択されるモノマーおよ
びモノマーの量は公知である。本明細書において使用さ
れるＴｇは、Ｆｏｘ式によって算出されたものであり
（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ
Ｓｏｃ．，Ｖｏｌｕｍｅ １、Ｉｓｓｕｅ Ｎｏ．３、
ｐａｇｅ １２３（１９５６））、すなわち、モノマー
Ｍ１およびＭ２のコポリマーのＴｇを算出するための式
は以下の通りである。 １／Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ
（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２） 式中、Ｔｇ（計算値）は、コポリマーについての計算さ
れたガラス転移温度である。ｗ（Ｍ１）は、コポリマー
中のモノマーＭ１の重量分率である。ｗ（Ｍ２）は、コ
ポリマー中のモノマーＭ２の重量分率である。Ｔｇ（Ｍ
１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度である。
Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度
である。全ての温度は°Ｋである。ホモポリマーのガラ
ス転移温度は、例えば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ
Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔにより編集された、Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓの「Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に認められることができ
る。
【００１１】水性コーティング組成物中の顔料および増
量剤の量は、０〜８５の顔料体積濃度（ＰＶＣ）の範囲
で変化することができ、それにより、例えば、クリアコ
ーティング、フラット（ｆｌａｔ）コーティング、サテ
ン（ｓａｔｉｎ）コーティング、セミグロスコーティン
グ、グロスコーティング、プライマー、テクスチャー
（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）コーティングなどをはじめとする
公知のその他のコーティングを包含することができる。
顔料の体積濃度は次の式によって算出される：
量剤の量は、０〜８５の顔料体積濃度（ＰＶＣ）の範囲
で変化することができ、それにより、例えば、クリアコ
ーティング、フラット（ｆｌａｔ）コーティング、サテ
ン（ｓａｔｉｎ）コーティング、セミグロスコーティン
グ、グロスコーティング、プライマー、テクスチャー
（ｔｅｘｔｕｒｅｄ）コーティングなどをはじめとする
公知のその他のコーティングを包含することができる。
顔料の体積濃度は次の式によって算出される：
【式１】
【００１２】任意の、異なる光沢レベルの典型的なＰＶ
Ｃが以下に示される。
Ｃが以下に示される。
【表１】
【００１３】水性コーティング組成物は、コーティング
技術における公知の技術によって調製される。第１に、
コーティング組成物が顔料を有するものである場合に
は、少なくとも１種の顔料が、例えば、ＣＯＷＬＥＳ
（登録商標）ミキサーによって与えられるような高剪断
力の下で水性媒体中に良好に分散されることができ、別
法では、少なくとも１つのあらかじめ分散された顔料が
使用されることができる。次いで、アクリルエマルジョ
ンポリマーが低剪断力での撹拌の下、所望の他のコーテ
ィングアジュバントと共に添加されることができる。別
法では、エマルジョンポリマーは、顔料分散工程の間に
存在していることができる。水性コーティング組成物
は、例えば、乳化剤、緩衝剤、中和剤、造膜助剤、増粘
剤またはレオロジー改質剤、凍結−融解添加剤、ウエッ
トエッジ助剤（ｗｅｔ−ｅｄｇｅ ａｉｄｓ）、保湿
剤、湿潤剤、殺菌剤、消泡剤、ベンゾフェノン、置換さ
れたベンゾフェノンおよび置換されたアセトフェノンを
はじめとするＵＶ吸収剤、着色剤、ワックス、および抗
酸化剤をはじめとする公知のコーティングアジュバント
を含むことができる。水性コーティング組成物は、本発
明のエマルジョンポリマーの範囲に該当しないエマルジ
ョンポリマーを、ポリマーの総乾燥重量に基づいて５０
重量％まで含むことができ、該本発明のエマルジョンポ
リマーの範囲に該当しないエマルジョンポリマーは、フ
ィルム形成性および／または非フィルム形成性エマルジ
ョンポリマーであって良い。
技術における公知の技術によって調製される。第１に、
コーティング組成物が顔料を有するものである場合に
は、少なくとも１種の顔料が、例えば、ＣＯＷＬＥＳ
（登録商標）ミキサーによって与えられるような高剪断
力の下で水性媒体中に良好に分散されることができ、別
法では、少なくとも１つのあらかじめ分散された顔料が
使用されることができる。次いで、アクリルエマルジョ
ンポリマーが低剪断力での撹拌の下、所望の他のコーテ
ィングアジュバントと共に添加されることができる。別
法では、エマルジョンポリマーは、顔料分散工程の間に
存在していることができる。水性コーティング組成物
は、例えば、乳化剤、緩衝剤、中和剤、造膜助剤、増粘
剤またはレオロジー改質剤、凍結−融解添加剤、ウエッ
トエッジ助剤（ｗｅｔ−ｅｄｇｅ ａｉｄｓ）、保湿
剤、湿潤剤、殺菌剤、消泡剤、ベンゾフェノン、置換さ
れたベンゾフェノンおよび置換されたアセトフェノンを
はじめとするＵＶ吸収剤、着色剤、ワックス、および抗
酸化剤をはじめとする公知のコーティングアジュバント
を含むことができる。水性コーティング組成物は、本発
明のエマルジョンポリマーの範囲に該当しないエマルジ
ョンポリマーを、ポリマーの総乾燥重量に基づいて５０
重量％まで含むことができ、該本発明のエマルジョンポ
リマーの範囲に該当しないエマルジョンポリマーは、フ
ィルム形成性および／または非フィルム形成性エマルジ
ョンポリマーであって良い。
【００１４】好ましくは、水性コーティング組成物は、
該コーティング組成物の総重量に基づいて５重量％未満
のＶＯＣを含み；より好ましくは、水性コーティング組
成物は、該コーティング組成物の総重量に基づいて３重
量％未満のＶＯＣを含み；さらにより好ましくは、水性
コーティング組成物は、該コーティング組成物の総重量
に基づいて１．７重量％未満のＶＯＣを含む。本明細書
において、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）とは、大気圧下
で、２８０℃以下の沸点を有する炭素含有化合物をい
い、水およびアンモニアのような化合物はＶＯＣから除
かれる。本明細書における「低ＶＯＣ」コーティング組
成物とは、コーティング組成物の総重量に基づいて５重
量％より少ない量のＶＯＣを含むようなコーティング組
成物をいい、好ましくは、コーティング組成物の総重量
の１．７重量％〜０．０１重量％で含むものである。し
ばしば、ＶＯＣは故意にペイントまたはコーティングに
添加され、フィルム特性を向上させたり、またはコーテ
ィングでの適用特性を助ける。例えば、グリコールエー
テル、有機エステル、芳香族化合物、エチレンおよびプ
ロピレングリコール、並びに、脂肪族炭化水素が挙げら
れる。コーティング組成物が、コーティング組成物の総
重量に基づいて５重量％より少ない量の、添加されたＶ
ＯＣを含むことが好ましく、より好ましくは、コーティ
ング組成物の総重量に基づいて１．７重量％より少ない
量の、添加されたＶＯＣを含む。
該コーティング組成物の総重量に基づいて５重量％未満
のＶＯＣを含み；より好ましくは、水性コーティング組
成物は、該コーティング組成物の総重量に基づいて３重
量％未満のＶＯＣを含み；さらにより好ましくは、水性
コーティング組成物は、該コーティング組成物の総重量
に基づいて１．７重量％未満のＶＯＣを含む。本明細書
において、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）とは、大気圧下
で、２８０℃以下の沸点を有する炭素含有化合物をい
い、水およびアンモニアのような化合物はＶＯＣから除
かれる。本明細書における「低ＶＯＣ」コーティング組
成物とは、コーティング組成物の総重量に基づいて５重
量％より少ない量のＶＯＣを含むようなコーティング組
成物をいい、好ましくは、コーティング組成物の総重量
の１．７重量％〜０．０１重量％で含むものである。し
ばしば、ＶＯＣは故意にペイントまたはコーティングに
添加され、フィルム特性を向上させたり、またはコーテ
ィングでの適用特性を助ける。例えば、グリコールエー
テル、有機エステル、芳香族化合物、エチレンおよびプ
ロピレングリコール、並びに、脂肪族炭化水素が挙げら
れる。コーティング組成物が、コーティング組成物の総
重量に基づいて５重量％より少ない量の、添加されたＶ
ＯＣを含むことが好ましく、より好ましくは、コーティ
ング組成物の総重量に基づいて１．７重量％より少ない
量の、添加されたＶＯＣを含む。
【００１５】さらに、低ＶＯＣコーティング組成物は、
ＶＯＣではない造膜助剤を含むことができる。造膜助剤
は水性エマルジョンポリマー、ペイントまたはコーティ
ングに添加される化合物であって、該エマルジョンポリ
マー、ペイントまたはコーティングの最低造膜温度（Ｍ
ＦＦＴ）を少なくとも１℃低下させるものである。ＭＦ
ＦＴはＡＳＴＭ試験法Ｄ２３５４を用いて測定される。
ＶＯＣではない造膜助剤の例としては、可塑剤、低分子
量のポリマーおよび界面活性剤が挙げられる。すなわ
ち、非−ＶＯＣ造膜助剤は、大気圧で２８０℃以上の沸
点を有する造膜助剤である。ペイントまたはコーティン
グの典型的な調製方法においては、エマルジョンポリマ
ー、殺菌剤、消泡剤、ソープ、分散剤および増粘剤から
ＶＯＣが外来的に導入される場合がある。これらは、典
型的には、コーティング組成物の総重量に基づいて、
０．１重量％のＶＯＣである。スチームストリッピング
および低ＶＯＣ含量の添加剤、例えば、殺菌剤、消泡
剤、ソープ、分散剤および増粘剤の選択をはじめとする
追加の方法がさらに使用されることができ、ペイントま
たはコーティングのＶＯＣ含量を、該コーティング組成
物の総重量に基づいて０．０１重量％より少なくさせる
ことができる。
ＶＯＣではない造膜助剤を含むことができる。造膜助剤
は水性エマルジョンポリマー、ペイントまたはコーティ
ングに添加される化合物であって、該エマルジョンポリ
マー、ペイントまたはコーティングの最低造膜温度（Ｍ
ＦＦＴ）を少なくとも１℃低下させるものである。ＭＦ
ＦＴはＡＳＴＭ試験法Ｄ２３５４を用いて測定される。
ＶＯＣではない造膜助剤の例としては、可塑剤、低分子
量のポリマーおよび界面活性剤が挙げられる。すなわ
ち、非−ＶＯＣ造膜助剤は、大気圧で２８０℃以上の沸
点を有する造膜助剤である。ペイントまたはコーティン
グの典型的な調製方法においては、エマルジョンポリマ
ー、殺菌剤、消泡剤、ソープ、分散剤および増粘剤から
ＶＯＣが外来的に導入される場合がある。これらは、典
型的には、コーティング組成物の総重量に基づいて、
０．１重量％のＶＯＣである。スチームストリッピング
および低ＶＯＣ含量の添加剤、例えば、殺菌剤、消泡
剤、ソープ、分散剤および増粘剤の選択をはじめとする
追加の方法がさらに使用されることができ、ペイントま
たはコーティングのＶＯＣ含量を、該コーティング組成
物の総重量に基づいて０．０１重量％より少なくさせる
ことができる。
【００１６】好ましい態様においては、水性コーティン
グ組成物は１５〜３８のＰＶＣを有し、該コーティング
組成物の総重量に基づいて５重量％より少ないＶＯＣを
有する。他の好ましい態様においては、水性コーティン
グ組成物は３８より大きいＰＶＣを有し、該コーティン
グ組成物の総重量に基づいて３重量％より少ないＶＯＣ
を有する。さらなる態様においては、水性コーティング
組成物は１５〜８５のＰＶＣを有し、該コーティング組
成物の総重量に基づいて１．６重量％より少ないＶＯＣ
を有する。水性コーティング組成物の固形分含量は２５
体積％〜６０体積％の範囲であることができる。水性ポ
リマー組成物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｄｉｇ
ｉｔａｌ粘度計ＫＵ−１を用いて測定されたものとし
て、５０ＫＵ（ＫｒｅｂｓＵｎｉｔｓ）〜１２０ＫＵで
あることができ、粘度は著しく変化する。
グ組成物は１５〜３８のＰＶＣを有し、該コーティング
組成物の総重量に基づいて５重量％より少ないＶＯＣを
有する。他の好ましい態様においては、水性コーティン
グ組成物は３８より大きいＰＶＣを有し、該コーティン
グ組成物の総重量に基づいて３重量％より少ないＶＯＣ
を有する。さらなる態様においては、水性コーティング
組成物は１５〜８５のＰＶＣを有し、該コーティング組
成物の総重量に基づいて１．６重量％より少ないＶＯＣ
を有する。水性コーティング組成物の固形分含量は２５
体積％〜６０体積％の範囲であることができる。水性ポ
リマー組成物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｄｉｇ
ｉｔａｌ粘度計ＫＵ−１を用いて測定されたものとし
て、５０ＫＵ（ＫｒｅｂｓＵｎｉｔｓ）〜１２０ＫＵで
あることができ、粘度は著しく変化する。
【００１７】従来のコーティング適用方法、例えば、ブ
ラッシング、ローリング、およびスプレイング方法、例
えば、エアアトマイズド（ａｉｒ−ａｔｏｍｉｚｅｄ）
スプレイ、エアアシステッド（ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔｅ
ｄ）スプレイ、エアレス（ａｉｒｌｅｓｓ）スプレイ、
高容量低圧スプレイおよびエアアシステッドエアレス
（ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔｅｄ ａｉｒｌｅｓｓ）スプレ
イなどが、本発明の方法において使用されることができ
る。水性コーティング組成物が、プラスチック、木材、
金属、下塗り表面（ｐｒｉｍｅｄ ｓｕｒｆａｃｅ）、
既に塗装された表面、風雨にさらされた（ｗｅａｔｈｅ
ｒｅｄ）塗装表面およびセメント性基体をはじめとする
基体に有利に適用されることができる。乾燥は典型的に
は、周囲条件下で行われることができ、例えば、０℃〜
３５℃である。次の実施例は本発明を例示するために提
示されるものであり、試験方法によって得られた結果を
示す。
ラッシング、ローリング、およびスプレイング方法、例
えば、エアアトマイズド（ａｉｒ−ａｔｏｍｉｚｅｄ）
スプレイ、エアアシステッド（ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔｅ
ｄ）スプレイ、エアレス（ａｉｒｌｅｓｓ）スプレイ、
高容量低圧スプレイおよびエアアシステッドエアレス
（ａｉｒ−ａｓｓｉｓｔｅｄ ａｉｒｌｅｓｓ）スプレ
イなどが、本発明の方法において使用されることができ
る。水性コーティング組成物が、プラスチック、木材、
金属、下塗り表面（ｐｒｉｍｅｄ ｓｕｒｆａｃｅ）、
既に塗装された表面、風雨にさらされた（ｗｅａｔｈｅ
ｒｅｄ）塗装表面およびセメント性基体をはじめとする
基体に有利に適用されることができる。乾燥は典型的に
は、周囲条件下で行われることができ、例えば、０℃〜
３５℃である。次の実施例は本発明を例示するために提
示されるものであり、試験方法によって得られた結果を
示す。
【００１８】試験方法 耐スクラブ性：コーティング組成物および該コーティン
グ組成物と同じ容量の固形分を有する比較例の組成物
が、シングルブラックビニルチャート（ｓｉｎｇｌｅ
ｂｌａｃｋ ｖｉｎｙｌ ｃｈａｒｔ）上にドローダウ
ンされた。これら２つの組成物が並ぶように配置され、
０．０７６２ｍｍ（３ミル）で１５２．４ｍｍ（６イン
チ）幅のＢｉｒｄフィルムアプリケーターを用いて、１
回のドローイングによって一緒にドローされる様な方法
で、これらの組成物がドローされた。それぞれの組成物
は７．５ｃｍ（３インチ）幅のコーティングをシングル
チャート上に形成させ、該２つの組成物は同じコーティ
ング厚さを有していた。サンプルは２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％で７日間乾燥された。耐研磨剤ス
クラブ性が、スクラブ用機械（Ｇａｒｄｎｅｒ Ａｂｒ
ａｓｉｖｅ Ｔｅｓｔｅｒ）で、１０ｇのスクラブ媒体
および５ｍＬの水を用いて測定された。０．０２５４ｍ
ｍ（１ミル）の厚さで、７６．２ｍｍ（３インチ）幅の
ビニルシムの小片が、サンプルビニルチャートの下面に
配置された。シムの２つのサイドの端部はそれぞれのコ
ーティングの中央に配置された。各コーティングが除去
されて、最初のスポットができたときのサイクル数が記
録された。耐スクラブ性は、比較例の組成物に対するコ
ーティング組成物のサイクル数のパーセントとして報告
された。
グ組成物と同じ容量の固形分を有する比較例の組成物
が、シングルブラックビニルチャート（ｓｉｎｇｌｅ
ｂｌａｃｋ ｖｉｎｙｌ ｃｈａｒｔ）上にドローダウ
ンされた。これら２つの組成物が並ぶように配置され、
０．０７６２ｍｍ（３ミル）で１５２．４ｍｍ（６イン
チ）幅のＢｉｒｄフィルムアプリケーターを用いて、１
回のドローイングによって一緒にドローされる様な方法
で、これらの組成物がドローされた。それぞれの組成物
は７．５ｃｍ（３インチ）幅のコーティングをシングル
チャート上に形成させ、該２つの組成物は同じコーティ
ング厚さを有していた。サンプルは２３℃（７３°
Ｆ）、相対湿度５０％で７日間乾燥された。耐研磨剤ス
クラブ性が、スクラブ用機械（Ｇａｒｄｎｅｒ Ａｂｒ
ａｓｉｖｅ Ｔｅｓｔｅｒ）で、１０ｇのスクラブ媒体
および５ｍＬの水を用いて測定された。０．０２５４ｍ
ｍ（１ミル）の厚さで、７６．２ｍｍ（３インチ）幅の
ビニルシムの小片が、サンプルビニルチャートの下面に
配置された。シムの２つのサイドの端部はそれぞれのコ
ーティングの中央に配置された。各コーティングが除去
されて、最初のスポットができたときのサイクル数が記
録された。耐スクラブ性は、比較例の組成物に対するコ
ーティング組成物のサイクル数のパーセントとして報告
された。
【００１９】耐アルカリ性−グロス損失：サンプル調製
および乾燥／コンディショニングは、上述の耐スクラブ
性におけるものと同じである。それぞれのサンプルにつ
いて、Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅ
ｒ）を用いて、２０度および６０度の両方のグロスが測
定された。次いで、サンプルパネルがスクラブ用機械
（Ｇａｒｄｎｅｒ Ａｂｒａｓｉｖｅ Ｔｅｓｔｅｒ）
で、特に調製された４５４ｇ（１ポンド）の摩耗ボート
（ａｂｒａｓｉｏｎ ｂｏａｔ）を用いてスクラブされ
た。摩耗ボートは、２３０ｍｍ×１５０ｍｍ（９インチ
×６インチ）の初期寸法のチーズクロスパッドで包ま
れ、次いで、２回折り畳まれ、５７ｍｍ×１５０ｍｍ
（２．３インチ×６インチ）のパッドを形成した。チー
ズクロスパッドは１％Ｔｉｄｅ洗剤溶液で飽和された。
サンプルパネルはまず２５０サイクルスクラブされ；次
いで、該パッドが１％Ｔｉｄｅ溶液で再度飽和され、該
パネルはさらに２５０サイクルスクラブされた。サンプ
ルパネルは完全にリンスされ、室温で２４時間乾燥され
た。該サンプルパネルについて、２０度および６０度の
両方のグロスが再度測定された。グロス損失は、Ｔｉｄ
ｅ溶液処理の前と後でのグロスの変化をパーセント表示
することにより決定された。
および乾燥／コンディショニングは、上述の耐スクラブ
性におけるものと同じである。それぞれのサンプルにつ
いて、Ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅ
ｒ）を用いて、２０度および６０度の両方のグロスが測
定された。次いで、サンプルパネルがスクラブ用機械
（Ｇａｒｄｎｅｒ Ａｂｒａｓｉｖｅ Ｔｅｓｔｅｒ）
で、特に調製された４５４ｇ（１ポンド）の摩耗ボート
（ａｂｒａｓｉｏｎ ｂｏａｔ）を用いてスクラブされ
た。摩耗ボートは、２３０ｍｍ×１５０ｍｍ（９インチ
×６インチ）の初期寸法のチーズクロスパッドで包ま
れ、次いで、２回折り畳まれ、５７ｍｍ×１５０ｍｍ
（２．３インチ×６インチ）のパッドを形成した。チー
ズクロスパッドは１％Ｔｉｄｅ洗剤溶液で飽和された。
サンプルパネルはまず２５０サイクルスクラブされ；次
いで、該パッドが１％Ｔｉｄｅ溶液で再度飽和され、該
パネルはさらに２５０サイクルスクラブされた。サンプ
ルパネルは完全にリンスされ、室温で２４時間乾燥され
た。該サンプルパネルについて、２０度および６０度の
両方のグロスが再度測定された。グロス損失は、Ｔｉｄ
ｅ溶液処理の前と後でのグロスの変化をパーセント表示
することにより決定された。
【００２０】加水分解安定性：サンプル調製および乾燥
／コンディショニングは上述の耐スクラブ性におけるも
のと同じである。各組成物を保持しているチャートは２
５．４ｍｍ×５０．８ｍｍ（１インチ×２インチ）のス
トリップに切り出され、秤量された。サンプルのストリ
ップは、０．５ＮのＮａＯＨ溶液２５ｇを含有してい
る、６０ｍＬ（２ｏｚ）のガラスジャーに入れられた。
サンプルストリップの約半分がＮａＯＨ溶液中に浸漬さ
れた。４８時間後、サンプルストリップは取り出され、
水で完全にリンスされた。サンプルストリップは２４時
間乾燥され、秤量された。サンプルストリップの重量損
失のパーセントが記録された。サンプルの視覚評価も行
われた。
／コンディショニングは上述の耐スクラブ性におけるも
のと同じである。各組成物を保持しているチャートは２
５．４ｍｍ×５０．８ｍｍ（１インチ×２インチ）のス
トリップに切り出され、秤量された。サンプルのストリ
ップは、０．５ＮのＮａＯＨ溶液２５ｇを含有してい
る、６０ｍＬ（２ｏｚ）のガラスジャーに入れられた。
サンプルストリップの約半分がＮａＯＨ溶液中に浸漬さ
れた。４８時間後、サンプルストリップは取り出され、
水で完全にリンスされた。サンプルストリップは２４時
間乾燥され、秤量された。サンプルストリップの重量損
失のパーセントが記録された。サンプルの視覚評価も行
われた。
【００２１】以下に示される略語が実施例において使用
される。 ＭＡＡ＝メタアクリル酸 ＢＡ＝ブチルアクリレート ＭＭＡ＝メチルメタアクリレート ＶＡ＝ビニルアセテート ｎ−ＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン ＳＬＳ＝ナトリウムラウリルスルフェート（２８％活
性） ＡＰＳ＝アンモニウムパースルフェート ＤＩ水＝脱イオン水
される。 ＭＡＡ＝メタアクリル酸 ＢＡ＝ブチルアクリレート ＭＭＡ＝メチルメタアクリレート ＶＡ＝ビニルアセテート ｎ−ＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン ＳＬＳ＝ナトリウムラウリルスルフェート（２８％活
性） ＡＰＳ＝アンモニウムパースルフェート ＤＩ水＝脱イオン水
【００２２】比較例Ａ−Ｄ エマルジョンポリマーの調製。各比較例のためのモノマ
ー（表ＣＥ−１）が４５５ｇのＤＩ水、６．９ｇの炭酸
ナトリウムおよび３０．５ｇのＳＬＳと混合され、撹拌
して乳化された。５．２ｇのＳＬＳおよび４００ｇのＤ
Ｉ水が、機械的撹拌装置を備えた３Ｌのマルチネックフ
ラスコに充填された。該フラスコの内容物が、窒素下で
８５℃に加熱された。撹拌されたケトル内容物に、３５
ｇのモノマーエマルジョンが添加され、続いて、１０ｇ
のＤＩ水中の３．５ｇのＡＰＳが添加された。ウレイド
メタアクリレートの５０％溶液３０ｇが、モノマーエマ
ルジョンの残部に添加され、続いて、該モノマーエマル
ジョンのゆっくりとした添加が開始された。モノマーエ
マルジョンの総添加時間は９０−１００分であった。反
応器温度は重合の間中、８３℃に維持された。２０ｇの
ＤＩ水が使用されて、エマルジョンフィードラインを反
応器へリンスした。モノマーエマルジョンの添加の完了
後、反応器は６０℃に冷却された。水性溶液中の、１０
ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、１ｇのｔ−ブチルヒドロペル
オキシドおよび０．５ｇのＤ−イソアスコルビン酸が添
加された。ポリマーエマルジョンは水酸化アンモニウム
でｐＨ９−１０に中和された。
ー（表ＣＥ−１）が４５５ｇのＤＩ水、６．９ｇの炭酸
ナトリウムおよび３０．５ｇのＳＬＳと混合され、撹拌
して乳化された。５．２ｇのＳＬＳおよび４００ｇのＤ
Ｉ水が、機械的撹拌装置を備えた３Ｌのマルチネックフ
ラスコに充填された。該フラスコの内容物が、窒素下で
８５℃に加熱された。撹拌されたケトル内容物に、３５
ｇのモノマーエマルジョンが添加され、続いて、１０ｇ
のＤＩ水中の３．５ｇのＡＰＳが添加された。ウレイド
メタアクリレートの５０％溶液３０ｇが、モノマーエマ
ルジョンの残部に添加され、続いて、該モノマーエマル
ジョンのゆっくりとした添加が開始された。モノマーエ
マルジョンの総添加時間は９０−１００分であった。反
応器温度は重合の間中、８３℃に維持された。２０ｇの
ＤＩ水が使用されて、エマルジョンフィードラインを反
応器へリンスした。モノマーエマルジョンの添加の完了
後、反応器は６０℃に冷却された。水性溶液中の、１０
ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、１ｇのｔ−ブチルヒドロペル
オキシドおよび０．５ｇのＤ−イソアスコルビン酸が添
加された。ポリマーエマルジョンは水酸化アンモニウム
でｐＨ９−１０に中和された。
【００２３】
【表２】
【００２４】注：粒子サイズはＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＢＩ−９０Ｐａｒｔｉｃｌｅ
Ｓｉｚｅｒで決定された。総固形分量は１５０℃での
３０−４５分後の重量損失によって決定された。粘度は
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴＤ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅ
ｒを用いて、６０ｒｐｍで決定された。
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＢＩ−９０Ｐａｒｔｉｃｌｅ
Ｓｉｚｅｒで決定された。総固形分量は１５０℃での
３０−４５分後の重量損失によって決定された。粘度は
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴＤ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅ
ｒを用いて、６０ｒｐｍで決定された。
【００２５】実施例１−３、および比較例Ｅ アクリルエマルジョンポリマーの調製 各実施例（表１−１）のためのモノマーが、４００ｇの
ＤＩ水、６．９ｇの炭酸ナトリウムおよび３０．５ｇの
ＳＬＳと混合され、撹拌して乳化された。５．２ｇのＳ
ＬＳおよび３８０ｇのＤＩ水が、機械的撹拌装置を備え
た３Ｌのマルチネックフラスコに充填された。該フラス
コの内容物が、窒素下で６５℃に加熱された。撹拌され
たケトル内容物に、３５ｇのモノマーエマルジョンが添
加され、続いて、１５．６ｇのＤＩ水中の０．０２ｇの
硫酸鉄（ＩＩ）７水和物および０．０２ｇのエチレンジ
アミン４酢酸 ４ナトリウム塩が添加された。８ｇのＤ
Ｉ水中の０．５４ｇのＡＰＳ、続いて、８ｇのＤＩ水中
の０．２７ｇのナトリウムハイドロサルファイトの添加
によって重合が開始された。ウレイドメタアクリレート
の５０％溶液３０ｇが、モノマーエマルジョンの残部に
添加され、続いて、該モノマーエマルジョンのゆっくり
とした添加が開始された。５０ｇのＤＩ水中の２．９ｇ
のＡＰＳおよび５０ｇのＤＩ水中の１ｇのＤ−イソアス
コルビン酸が別々にモノマーエマルジョンと同時に供給
された。３つの供給物の添加時間は９０−１００分であ
った。反応器温度は重合の間中、６５℃に維持された。
２０ｇのＤＩ水が使用されて、エマルジョンフィードラ
インを反応器へリンスした。モノマーエマルジョンの添
加の完了後、反応器は６０℃に冷却された。水性溶液中
の、１０ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、１ｇのｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドおよび０．５ｇのＤ−イソアスコルビ
ン酸が添加された。ポリマーエマルジョンは水酸化アン
モニウムでｐＨ９−１０に中和された。
ＤＩ水、６．９ｇの炭酸ナトリウムおよび３０．５ｇの
ＳＬＳと混合され、撹拌して乳化された。５．２ｇのＳ
ＬＳおよび３８０ｇのＤＩ水が、機械的撹拌装置を備え
た３Ｌのマルチネックフラスコに充填された。該フラス
コの内容物が、窒素下で６５℃に加熱された。撹拌され
たケトル内容物に、３５ｇのモノマーエマルジョンが添
加され、続いて、１５．６ｇのＤＩ水中の０．０２ｇの
硫酸鉄（ＩＩ）７水和物および０．０２ｇのエチレンジ
アミン４酢酸 ４ナトリウム塩が添加された。８ｇのＤ
Ｉ水中の０．５４ｇのＡＰＳ、続いて、８ｇのＤＩ水中
の０．２７ｇのナトリウムハイドロサルファイトの添加
によって重合が開始された。ウレイドメタアクリレート
の５０％溶液３０ｇが、モノマーエマルジョンの残部に
添加され、続いて、該モノマーエマルジョンのゆっくり
とした添加が開始された。５０ｇのＤＩ水中の２．９ｇ
のＡＰＳおよび５０ｇのＤＩ水中の１ｇのＤ−イソアス
コルビン酸が別々にモノマーエマルジョンと同時に供給
された。３つの供給物の添加時間は９０−１００分であ
った。反応器温度は重合の間中、６５℃に維持された。
２０ｇのＤＩ水が使用されて、エマルジョンフィードラ
インを反応器へリンスした。モノマーエマルジョンの添
加の完了後、反応器は６０℃に冷却された。水性溶液中
の、１０ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、１ｇのｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシドおよび０．５ｇのＤ−イソアスコルビ
ン酸が添加された。ポリマーエマルジョンは水酸化アン
モニウムでｐＨ９−１０に中和された。
【００２６】
【表３】
【００２７】注：粒子サイズはＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＢＩ−９０Ｐａｒｔｉｃｌｅ
Ｓｉｚｅｒで決定された。総固形分量は１５０℃での
３０−４５分後の重量損失によって決定された。粘度は
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴＤ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅ
ｒを用いて、６０ｒｐｍで決定された。
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＢＩ−９０Ｐａｒｔｉｃｌｅ
Ｓｉｚｅｒで決定された。総固形分量は１５０℃での
３０−４５分後の重量損失によって決定された。粘度は
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴＤ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅ
ｒを用いて、６０ｒｐｍで決定された。
【００２８】実施例４ 水性コーティング組成物の形成 全ての水性コーティング組成物は次の配合を用いて製造された： 材料 グラム プロピレングリコール １８．２ 顔料分散剤（ＴＡＭＯＬ（商標）７３１） ６．４５ 消泡剤（ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（商標）ＶＬ） ０．５ 二酸化チタン（ＴＩ−ＰＵＲＥ（商標）Ｒ−９００） １２６．５０ 水 ３１．０
【００２９】上述の材料が、高剪断Ｃｏｗｌｅｓミキサ
ー中で混合され、次いで、次の材料が低剪断混合を行い
つつ添加された。 材料 グラム エマルジョンポリマー ２３２．２９ オペックポリマー（ＲＯＰＡＱＵＥ（商標）ＵＬＴＲＡ） １４．４０ 造膜助剤（ＴＥＸＡＮＯＬ（商標）） ４．８３ 消泡剤（ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（商標）ＶＬ） ０．５ レオロジー改質剤（ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−１０２０） １４．２ レオロジー改質剤（ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−８２５） ０．２５ 水 ７７．７９ 注：ＴＡＭＯＬ、ＲＯＰＡＱＵＥおよびＡＣＲＹＳＯＬ
はＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙの商標
である。ＦＯＡＭＡＳＴＥＲはＨｅｎｋｅｌ Ｃｏｒ
ｐ．の商標である。ＴＩ−ＰＵＲＥはＥＩ ＤｕＰｏｎ
ｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ．Ｃｏ．の商標である。ＴＥ
ＸＡＮＯＬはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．の商標である。これらの水性コーティング組成物
は、コーティング組成物の総重量に基づいて４．４％の
ＶＯＣを含む。
ー中で混合され、次いで、次の材料が低剪断混合を行い
つつ添加された。 材料 グラム エマルジョンポリマー ２３２．２９ オペックポリマー（ＲＯＰＡＱＵＥ（商標）ＵＬＴＲＡ） １４．４０ 造膜助剤（ＴＥＸＡＮＯＬ（商標）） ４．８３ 消泡剤（ＦＯＡＭＡＳＴＥＲ（商標）ＶＬ） ０．５ レオロジー改質剤（ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−１０２０） １４．２ レオロジー改質剤（ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−８２５） ０．２５ 水 ７７．７９ 注：ＴＡＭＯＬ、ＲＯＰＡＱＵＥおよびＡＣＲＹＳＯＬ
はＲｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙの商標
である。ＦＯＡＭＡＳＴＥＲはＨｅｎｋｅｌ Ｃｏｒ
ｐ．の商標である。ＴＩ−ＰＵＲＥはＥＩ ＤｕＰｏｎ
ｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ．Ｃｏ．の商標である。ＴＥ
ＸＡＮＯＬはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．の商標である。これらの水性コーティング組成物
は、コーティング組成物の総重量に基づいて４．４％の
ＶＯＣを含む。
【００３０】実施例５ ドライコーティングの耐スクラブ性の評価 実施例１−３および比較例Ａ−Ｅのエマルジョンポリマ
ーを用いて、実施例４に従った水性コーティング組成物
が調製された。各水性コーティング組成物のドライフィ
ルムについて耐スクラブ性が評価された。結果は表５−
１に示される。
ーを用いて、実施例４に従った水性コーティング組成物
が調製された。各水性コーティング組成物のドライフィ
ルムについて耐スクラブ性が評価された。結果は表５−
１に示される。
【００３１】
【表４】
【００３２】本発明の実施例１のエマルジョンポリマー
を含む水性コーティング組成物のドライフィルムは、比
較例Ｂのエマルジョンポリマーを含む、対応する組成物
のドライフィルムよりも優れた耐スクラブ性を提供す
る。本発明の実施例２のエマルジョンポリマーを含む水
性コーティング組成物のドライフィルムは、比較例Ｃの
対応する組成物のドライフィルムよりも優れた耐スクラ
ブ性を提供する。本発明の実施例３のエマルジョンポリ
マーを含む水性コーティング組成物のドライフィルム
は、比較例Ｄの対応する組成物のドライフィルムよりも
優れた耐スクラブ性を提供する。本発明の実施例１およ
び２のエマルジョンポリマーを含む、好ましい水性コー
ティング組成物のドライフィルムは、比較例Ａ−Ｅの組
成物のドライフィルムよりも実質的に優れた耐スクラブ
性を提供する。
を含む水性コーティング組成物のドライフィルムは、比
較例Ｂのエマルジョンポリマーを含む、対応する組成物
のドライフィルムよりも優れた耐スクラブ性を提供す
る。本発明の実施例２のエマルジョンポリマーを含む水
性コーティング組成物のドライフィルムは、比較例Ｃの
対応する組成物のドライフィルムよりも優れた耐スクラ
ブ性を提供する。本発明の実施例３のエマルジョンポリ
マーを含む水性コーティング組成物のドライフィルム
は、比較例Ｄの対応する組成物のドライフィルムよりも
優れた耐スクラブ性を提供する。本発明の実施例１およ
び２のエマルジョンポリマーを含む、好ましい水性コー
ティング組成物のドライフィルムは、比較例Ａ−Ｅの組
成物のドライフィルムよりも実質的に優れた耐スクラブ
性を提供する。
【００３３】実施例６ 耐アルカリ性−グロス損失の評価 実施例１および２、並びに比較例Ｆ、ｐ（７４．８ＶＡ
／２４．８ＢＡ／０．４酸）エマルジョンポリマー、の
水性エマルジョンポリマーを含む、水性コーティング組
成物が実施例４に従って調製された。該３つの組成物の
ドライフィルムがシングルブラックビニルチャート上に
調製され、フィルムの耐アルカリ性−グロス損失が決定
された。結果は表６−１に示される。
／２４．８ＢＡ／０．４酸）エマルジョンポリマー、の
水性エマルジョンポリマーを含む、水性コーティング組
成物が実施例４に従って調製された。該３つの組成物の
ドライフィルムがシングルブラックビニルチャート上に
調製され、フィルムの耐アルカリ性−グロス損失が決定
された。結果は表６−１に示される。
【００３４】
【表５】
【００３５】本発明の実施例１および２の水性アクリル
エマルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物の
ドライフィルムはグロス損失を示さず、よって試験に合
格であった。
エマルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物の
ドライフィルムはグロス損失を示さず、よって試験に合
格であった。
【００３６】実施例７ 加水分解安定性の評価 実施例１および２、並びに比較例Ｆ、ｐ（７４．８ＶＡ
／２４．８ＢＡ／０．４酸）エマルジョンポリマー、の
水性エマルジョンポリマーを含む、水性コーティング組
成物が実施例４に従って調製された。該３つの組成物の
ドライフィルムがシングルブラックビニルチャート上に
調製され、加水分解安定性が決定された。結果は表７−
１に示される。
／２４．８ＢＡ／０．４酸）エマルジョンポリマー、の
水性エマルジョンポリマーを含む、水性コーティング組
成物が実施例４に従って調製された。該３つの組成物の
ドライフィルムがシングルブラックビニルチャート上に
調製され、加水分解安定性が決定された。結果は表７−
１に示される。
【００３７】
【表６】
【００３８】本発明の実施例１および２の水性アクリル
エマルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物の
ドライフィルムは溶解を示さず、よって試験に合格であ
った。
エマルジョンポリマーを含む水性コーティング組成物の
ドライフィルムは溶解を示さず、よって試験に合格であ
った。
【００３９】実施例８および比較例Ｇ アクリルエマルジョンポリマーの調製 比較例Ｇ（表８−１）のためのモノマーが、４５５ｇの
ＤＩ水、６．９ｇの炭酸ナトリウムおよび３０．５ｇの
ＳＬＳと混合され、撹拌して乳化された。５．２ｇのＳ
ＬＳおよび４００ｇのＤＩ水が、機械的撹拌装置を備え
た３Ｌのマルチネックフラスコに充填された。該フラス
コの内容物が、窒素下で８５℃に加熱された。撹拌され
たケトル内容物に、３５ｇのモノマーエマルジョンが添
加され、続いて、１０ｇのＤＩ水中の３．５ｇのＡＰＳ
が添加された。ウレイドメタアクリレートの５０％溶液
３０ｇが、モノマーエマルジョンの残部に添加され、続
いて、該モノマーエマルジョンのゆっくりとした添加が
開始された。モノマーエマルジョンの総添加時間は９０
−１００分であった。反応器温度は重合の間中、８３℃
に維持された。２０ｇのＤＩ水が使用されて、エマルジ
ョンフィードラインを反応器へリンスした。モノマーエ
マルジョンの添加の完了後、反応器は６０℃に冷却され
た。水性溶液中の、１０ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、１ｇ
のｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．５ｇのＤ−
イソアスコルビン酸が添加された。ポリマーエマルジョ
ンは水酸化アンモニウムでｐＨ９−１０に中和された。
ＤＩ水、６．９ｇの炭酸ナトリウムおよび３０．５ｇの
ＳＬＳと混合され、撹拌して乳化された。５．２ｇのＳ
ＬＳおよび４００ｇのＤＩ水が、機械的撹拌装置を備え
た３Ｌのマルチネックフラスコに充填された。該フラス
コの内容物が、窒素下で８５℃に加熱された。撹拌され
たケトル内容物に、３５ｇのモノマーエマルジョンが添
加され、続いて、１０ｇのＤＩ水中の３．５ｇのＡＰＳ
が添加された。ウレイドメタアクリレートの５０％溶液
３０ｇが、モノマーエマルジョンの残部に添加され、続
いて、該モノマーエマルジョンのゆっくりとした添加が
開始された。モノマーエマルジョンの総添加時間は９０
−１００分であった。反応器温度は重合の間中、８３℃
に維持された。２０ｇのＤＩ水が使用されて、エマルジ
ョンフィードラインを反応器へリンスした。モノマーエ
マルジョンの添加の完了後、反応器は６０℃に冷却され
た。水性溶液中の、１０ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、１ｇ
のｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．５ｇのＤ−
イソアスコルビン酸が添加された。ポリマーエマルジョ
ンは水酸化アンモニウムでｐＨ９−１０に中和された。
【００４０】実施例８（表８−１）のためのモノマー
が、４００ｇのＤＩ水、６．９ｇの炭酸ナトリウムおよ
び３０．５ｇのＳＬＳと混合され、撹拌して乳化され
た。５．２ｇのＳＬＳおよび３８０ｇのＤＩ水が、機械
的撹拌装置を備えた３Ｌのマルチネックフラスコに充填
された。該フラスコの内容物が、窒素下で６５℃に加熱
された。撹拌されたケトル内容物に、３５ｇのモノマー
エマルジョンが添加され、続いて、１５．６ｇのＤＩ水
中の０．０２ｇの硫酸鉄（ＩＩ）７水和物および０．０
２ｇのエチレンジアミン４酢酸 ４ナトリウム塩が添加
された。８ｇのＤＩ水中の０．５４ｇのＡＰＳ、続い
て、８ｇのＤＩ水中の０．２７ｇのナトリウムハイドロ
サルファイトの添加によって重合が開始された。ウレイ
ドメタアクリレートの５０％溶液３０ｇが、モノマーエ
マルジョンの残部に添加され、続いて、該モノマーエマ
ルジョンのゆっくりとした添加が開始された。５０ｇの
ＤＩ水中の２．９ｇのＡＰＳおよび５０ｇのＤＩ水中の
１ｇのＤ−イソアスコルビン酸が別々にモノマーエマル
ジョンと同時に供給された。３つの供給物の添加時間は
９０−１００分であった。反応器温度は重合の間中、６
５℃に維持された。２０ｇのＤＩ水が使用されて、エマ
ルジョンフィードラインを反応器へリンスした。モノマ
ーエマルジョンの添加の完了後、反応器は６０℃に冷却
された。水性溶液中の、１０ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、
１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．５ｇの
Ｄ−イソアスコルビン酸が添加された。ポリマーエマル
ジョンは水酸化アンモニウムでｐＨ９−１０に中和され
た。
が、４００ｇのＤＩ水、６．９ｇの炭酸ナトリウムおよ
び３０．５ｇのＳＬＳと混合され、撹拌して乳化され
た。５．２ｇのＳＬＳおよび３８０ｇのＤＩ水が、機械
的撹拌装置を備えた３Ｌのマルチネックフラスコに充填
された。該フラスコの内容物が、窒素下で６５℃に加熱
された。撹拌されたケトル内容物に、３５ｇのモノマー
エマルジョンが添加され、続いて、１５．６ｇのＤＩ水
中の０．０２ｇの硫酸鉄（ＩＩ）７水和物および０．０
２ｇのエチレンジアミン４酢酸 ４ナトリウム塩が添加
された。８ｇのＤＩ水中の０．５４ｇのＡＰＳ、続い
て、８ｇのＤＩ水中の０．２７ｇのナトリウムハイドロ
サルファイトの添加によって重合が開始された。ウレイ
ドメタアクリレートの５０％溶液３０ｇが、モノマーエ
マルジョンの残部に添加され、続いて、該モノマーエマ
ルジョンのゆっくりとした添加が開始された。５０ｇの
ＤＩ水中の２．９ｇのＡＰＳおよび５０ｇのＤＩ水中の
１ｇのＤ−イソアスコルビン酸が別々にモノマーエマル
ジョンと同時に供給された。３つの供給物の添加時間は
９０−１００分であった。反応器温度は重合の間中、６
５℃に維持された。２０ｇのＤＩ水が使用されて、エマ
ルジョンフィードラインを反応器へリンスした。モノマ
ーエマルジョンの添加の完了後、反応器は６０℃に冷却
された。水性溶液中の、１０ｐｐｍの硫酸鉄（ＩＩ）、
１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび０．５ｇの
Ｄ−イソアスコルビン酸が添加された。ポリマーエマル
ジョンは水酸化アンモニウムでｐＨ９−１０に中和され
た。
【００４１】
【表７】
【００４２】実施例９ 水性コーティング組成物の形成 表９．１における比率の材料を用いたグラインドプレミ
ックス（ＧｒｉｎｄＰｒｅｍｉｘ）が製造され、高速カ
ウレスディスパーザー（Ｃｏｗｌｅｓ ｄｉｓｐｅｒｓ
ｅｒ）で２０分間混合された。表１に示された量の材料
を含むグラインドプレミックスの一部分が、ペイントご
とに別の容器に移され、該レットダウン材料が、低速混
合下、示された順に添加された。最終的な、各ペイント
の顔料体積濃度は１９％であり、固形分容量は３６％で
あった。水性コーティング組成物のＶＯＣは、該コーテ
ィング組成物の総重量に基づいて０．１重量％であっ
た。
ックス（ＧｒｉｎｄＰｒｅｍｉｘ）が製造され、高速カ
ウレスディスパーザー（Ｃｏｗｌｅｓ ｄｉｓｐｅｒｓ
ｅｒ）で２０分間混合された。表１に示された量の材料
を含むグラインドプレミックスの一部分が、ペイントご
とに別の容器に移され、該レットダウン材料が、低速混
合下、示された順に添加された。最終的な、各ペイント
の顔料体積濃度は１９％であり、固形分容量は３６％で
あった。水性コーティング組成物のＶＯＣは、該コーテ
ィング組成物の総重量に基づいて０．１重量％であっ
た。
【００４３】
【表８】
【００４４】注：ＳＵＲＦＹＮＯＬはＡｉｒ Ｐｒｏｄ
ｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃの商標
である。ＴＥＧＯはＴｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｅ
ｒｖｉｃｅの商標である。
ｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃの商標
である。ＴＥＧＯはＴｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｅ
ｒｖｉｃｅの商標である。
【００４５】スクラブ試験は、次の例外、すなわち、Ｂ
ｉｒｄ ３ミル フィルムアプリケーターがペイントを
ドローダウンするのに使用されたこと、および試験標本
が、ＡＳＴＭ Ｄ２４８６に概説されるようなガスケッ
トされたフレーム（ｇａｓｋｅｔｅｄ ｆｒａｍｅ）の
手段によるのではなく、シムの各サイド上で、シムと試
験片の端部との間の中央を直接はさむことにより押さえ
ることを除いて、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２４８６−００に
概説される方法に従って、各実施例の２つの標本につい
て行われた。他の点は、試験方法Ａによった。データは
表９．２に示される。
ｉｒｄ ３ミル フィルムアプリケーターがペイントを
ドローダウンするのに使用されたこと、および試験標本
が、ＡＳＴＭ Ｄ２４８６に概説されるようなガスケッ
トされたフレーム（ｇａｓｋｅｔｅｄ ｆｒａｍｅ）の
手段によるのではなく、シムの各サイド上で、シムと試
験片の端部との間の中央を直接はさむことにより押さえ
ることを除いて、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２４８６−００に
概説される方法に従って、各実施例の２つの標本につい
て行われた。他の点は、試験方法Ａによった。データは
表９．２に示される。
【００４６】
【表９】
【００４７】本発明の実施例９のエマルジョンポリマー
を含む水性コーティング組成物のドライフィルムは、比
較例Ｈのエマルジョンポリマーを含む対応する組成物の
ドライフィルムよりも優れた耐スクラブ性を提供する。
を含む水性コーティング組成物のドライフィルムは、比
較例Ｈのエマルジョンポリマーを含む対応する組成物の
ドライフィルムよりも優れた耐スクラブ性を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J015 CA01 CA14 4J038 CD032 CG031 MA08 MA10 NA11 NA27 4J100 AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL02P AL03P AL04P AL05P AL08P AL09P BA31P CA04 EA07 FA03 FA04 FA20 JA01
Claims (10)
- 【請求項１】 共重合単位として、乾燥ポリマー重量に
基づいて、７０〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽
和非イオン性（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポ
リマー重量に基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチ
レン性不飽和酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョ
ンポリマーであって、乾燥ポリマー重量に基づいて少な
くとも４０重量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポ
リマー重量１ｋｇあたり０．００１〜０．０５モルの連
鎖移動剤の存在下でレドックス重合によって形成され
る、前記水性アクリルエマルジョンポリマー。 - 【請求項２】 レドックス重合が、乾燥ポリマー重量１
ｋｇあたり０．００２５〜０．０２５モルの連鎖移動剤
の存在下で行われる、請求項１記載のアクリルエマルジ
ョンポリマー。 - 【請求項３】 レドックス重合がｐＨ４〜８で行われ
る、請求項１記載のアクリルエマルジョンポリマー。 - 【請求項４】 水性アクリルエマルジョンポリマーを含
む水性コーティング組成物であって、該水性アクリルエ
マルジョンポリマーが、共重合単位として、乾燥ポリマ
ー重量に基づいて、７０〜９９．５重量％のモノエチレ
ン性不飽和非イオン性（メタ）アクリルモノマー、およ
び乾燥ポリマー重量に基づいて、０．３〜１０重量％の
モノエチレン性不飽和酸モノマーを含み、乾燥ポリマー
重量に基づいて少なくとも４０重量％の該エマルジョン
ポリマーが、乾燥ポリマー重量１ｋｇあたり０．００１
〜０．０５モルの連鎖移動剤の存在下でレドックス重合
によって形成されたものである、前記水性コーティング
組成物。 - 【請求項５】 レドックス重合が、乾燥ポリマー重量１
ｋｇあたり０．００２５〜０．０２５モルの連鎖移動剤
の存在下で行われる、請求項４記載の水性コーティング
組成物。 - 【請求項６】 １５〜３８のＰＶＣを有し、コーティン
グ組成物の総重量に基づいて５重量％より少ない量のＶ
ＯＣを有する、請求項４記載の水性コーティング組成
物。 - 【請求項７】 ３８より大きいＰＶＣを有し、コーティ
ング組成物の総重量に基づいて３重量％より少ない量の
ＶＯＣを有する、請求項４記載の水性コーティング組成
物。 - 【請求項８】 １５〜８５のＰＶＣを有し、コーティン
グ組成物の総重量に基づいて１．７重量％より少ない量
のＶＯＣを有する、請求項４記載の水性コーティング組
成物。 - 【請求項９】 ドライコーティングの耐スクラブ性を向
上させる方法であって、 ａ）共重合単位として、乾燥ポリマー重量に基づいて、
７０〜９９．５重量％のモノエチレン性不飽和非イオン
性（メタ）アクリルモノマー、および乾燥ポリマー重量
に基づいて、０．３〜１０重量％のモノエチレン性不飽
和酸モノマーを含む水性アクリルエマルジョンポリマー
であって、乾燥ポリマー重量に基づいて少なくとも４０
重量％の該エマルジョンポリマーが、乾燥ポリマー重量
１ｋｇあたり０．００１〜０．０５モルの連鎖移動剤の
存在下でレドックス重合によって形成された前記水性ア
クリルエマルジョンポリマーを含む水性コーティング組
成物を形成させ； ｂ）基体に該コーティング組成物をアプライし；さらに ｃ）該アプライされたコーティング組成物を乾燥させ、
または該組成物が乾燥することを含む、前記ドライコー
ティングの耐スクラブ性を向上させる方法。 - 【請求項１０】 レドックス重合が、乾燥ポリマー重量
１ｋｇあたり０．００２５〜０．０２５モルの連鎖移動
剤の存在下で行われる請求項９記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US23491700P | 2000-09-25 | 2000-09-25 | |
| US60/234917 | 2000-09-25 | ||
| US09/882024 | 2000-09-25 | ||
| US09/882,024 US20020058110A1 (en) | 2000-09-25 | 2001-06-18 | Aqueous acrylic emulsion polymer composition |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002121225A true JP2002121225A (ja) | 2002-04-23 |
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ID=26928396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001291100A Withdrawn JP2002121225A (ja) | 2000-09-25 | 2001-09-25 | 水性アクリルエマルジョンポリマー組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2002121225A (ja) |
| KR (1) | KR20020024531A (ja) |
| CN (1) | CN1256353C (ja) |
| AU (1) | AU782603B2 (ja) |
| BR (1) | BR0104241A (ja) |
| DE (1) | DE60107787T2 (ja) |
| MX (1) | MXPA01009490A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003040194A1 (fr) * | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymere d'acide (meth)acrylique (sel) et procede de production associe |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA200205875B (en) * | 2001-09-24 | 2003-03-31 | Rohm & Haas | Method for providing improved polymeric composition. |
| WO2009006333A1 (en) * | 2007-06-28 | 2009-01-08 | James Hardie International Finance B.V. | Paint formulation for building material |
| NZ582054A (en) * | 2007-06-29 | 2012-06-29 | Hardie James Technology Ltd | Multifunctional primers for composite building materials |
| CN101932612B (zh) * | 2008-02-01 | 2012-11-21 | 阿科玛股份有限公司 | 用于耐擦洗性以及湿粘附性的水性乳液聚合物 |
| KR101236415B1 (ko) * | 2010-11-12 | 2013-02-22 | 애경화학 주식회사 | 자동차 언더바디 코팅용 아크릴 에멀젼 및 이를 함유하는 연질 코팅 조성물 |
| KR102404923B1 (ko) * | 2016-03-31 | 2022-06-07 | 롬 앤드 하아스 컴패니 | 양호한 먼지 픽업 내성을 갖는 교통 표지 제조용의 내구성 수성 조성물 및 이에 의해 제조된 교통 표지 |
| CN106496404B (zh) * | 2016-10-31 | 2018-02-09 | 上海佰奥聚新材料科技有限公司 | 高分子聚丙烯酸酯分散液 |
| AU2019300051A1 (en) * | 2018-07-13 | 2021-02-04 | Swimc Llc | Coating compositions for bituminous materials |
| CN111303333B (zh) * | 2018-12-11 | 2022-03-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种快干水性丙烯酸聚合物乳液及其制备方法和用途 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4814373A (en) * | 1984-12-20 | 1989-03-21 | Rohm And Haas Company | Modified latex polymer composition |
| DE4213965A1 (de) * | 1992-04-29 | 1993-11-04 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersion |
| US5939514A (en) * | 1996-09-26 | 1999-08-17 | Rohm And Haas Company | Coating composition having extended storage stability and method for producing wear resistant coatings therefrom |
| GB9702241D0 (en) * | 1997-02-04 | 1997-03-26 | Dow Deutschland Inc | Emulsion polymers which provide scrub resistance and blocking resistance in high and low pvc paint formulations |
| JP3402141B2 (ja) * | 1997-08-12 | 2003-04-28 | 住友化学工業株式会社 | 靭性に優れたアクリル系樹脂の製造方法 |
| AU9788998A (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Scrub resistant latexes |
-
2001
- 2001-06-18 US US09/882,024 patent/US20020058110A1/en not_active Abandoned
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- 2001-09-13 DE DE60107787T patent/DE60107787T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-13 EP EP01307810A patent/EP1193273B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-14 KR KR1020010056647A patent/KR20020024531A/ko not_active Application Discontinuation
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- 2001-09-24 BR BR0104241-6A patent/BR0104241A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-09-25 CN CNB011408820A patent/CN1256353C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-25 JP JP2001291100A patent/JP2002121225A/ja not_active Withdrawn
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|---|---|---|---|---|
| WO2003040194A1 (fr) * | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polymere d'acide (meth)acrylique (sel) et procede de production associe |
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