SE432688B - Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-1h-imidazol-eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp - Google Patents

Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-1h-imidazol-eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp

Info

Publication number
SE432688B
SE432688B SE7906325A SE7906325A SE432688B SE 432688 B SE432688 B SE 432688B SE 7906325 A SE7906325 A SE 7906325A SE 7906325 A SE7906325 A SE 7906325A SE 432688 B SE432688 B SE 432688B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
parts
ylmethyl
triazole
dioxan
metal salt
Prior art date
Application number
SE7906325A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7906325L (sv
Inventor
J Heeres
L Backx
A Hubele
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH800578A external-priority patent/CH634842A5/de
Priority claimed from CH804178A external-priority patent/CH636873A5/de
Application filed by Janssen Pharmaceutica Nv filed Critical Janssen Pharmaceutica Nv
Publication of SE7906325L publication Critical patent/SE7906325L/sv
Publication of SE432688B publication Critical patent/SE432688B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

15 25 30 7906325-1 vari R1 och R2 vardera betecknar väte eller halogen, varvid minst en av H1 och H2 betecknar halogen, Q betecknar CH eller N; X be- tecknar Cl-Csalkyl, och Y betecknar väte eller Cl-Caalkyl.
Lämpliga föreningar inom ramen för föreliggande uppfin- ning är de, vari X och Y tillsammans omfattar högst 10 kolatomer och de, vari H1 betecknar väte, klor eller brom och R2 beteck- nar klor eller brom.
Speciellt lämpliga föreningar inom ramen för föreliggande uppfinning är de, vari X och Y tillsammans omfattar högst 5 kolatomer, de vari Ra betecknar klor och R1 betecknar väte och de vari R1 och R2 båda betecknar klor. Även mer lämpliga föreningar inom ramen för föreliggande uppfinning är de, vari inte någon av X och Y har mer än 3 kol- atomer. _ I . 4 _ De lämpligaste föreningarna inom ramen för föreliggande uppfinning är de, vari R1 och R2 betecknar klor, respektive R2 betecknar klor och H1 betecknar väte, inte någon av X och Y har mer än 3 kolatomer och båda två är fästa vid kolatomen i 5-ställ- ningen av 1,3-dioxankärnan. .
Såsom de användes i föregående definitioner betecknar halogen allmänt fluor, klor, brom och jod; uttrycket "Cl-C8alkyl“ avser att omfatta raka och grenade kolväteradikaler med från l till 8 kolatomer, såsom metyl;,propyl, pentyl;.l-metyletyl, 1,1- dimetyletyl, hexyl, heptyl, oktyl och liknande.
Föreningarna med formeln (I) kan allmänt framställas ge- nom reaktion av en azol med formeln (II), vari Q har tidigare an- - given betydelse och Me betecknar väte, en tetrasubstituerad ammo- niumjon, t ex tetra(Cl-Cöalkyl)ammonium, tri(Cl-C6alkyl)ammonium och liknande eller lämpligen en metallatom, t ex kalium, natrium och liknande, med en halogenid med formeln (III), vari R1, R2, X och Y har tidigare angiven betydelse och T betecknar halogen, lämpligen klor, brom eller jod.
Rl N h J + fr-cflz 32 Qw o o »ha kr* (II) X Y (III) 10 15 20 30 35 H0 7906325-1 jå Reaktionen av (II) med (III) utföres lämpligen i ett rela- tivt polärt, reaktionsinert organiskt lösningsmedel, såsom N,N- dimetylformamid, N,N-dimetylacetamid, dimetylsulfoxid, acetonít- ril, bensonitril och liknande. Sådant lösningsmedel kan användas i kombination med andra reaktionsinerta lösningsmedel, t ex alifa- tiska eller aromatiska kolväten, såsom bensen, metylbensen, di- metylbensen, hexan, petroleumeter, klorobensen, nitrobensen och liknande. När T betecknar klor eller brom, kan det vara fördel- aktigt att utföra reaktionen i närvaro av en alkalímetalljodid, såsom natrium- eller kaliumjodid, för att öka reaktionshastighe- ten. Höjda temperaturer av från ca 30 till ca 220°C, lämpligen från cirka 80 till l70°C, är lämpliga och_lämpligen utföres reak- tionen under återflöde.
När Me betecknar väte, utföres reaktionen i närvaro av en bas. Lämpliga baser, som kan utnyttjas, omfattar alkalimetall- oxider, -hydroxider, -karbonater och -vätekarbonater, så väl som tertiära aminer, såsom N,N-dietyletanamin, pyridin och liknande.
Med hänsyn till dess basiska egenskaper kan azolen (II), när den tillsättes i överskott, användas för att'gynna reaktionen.
I dessa och följande framställningar kan reaktionsproduk- terna isoleras från mediet och om nödvändigt renas ytterligare enligt metodíkerna allmänt kända för fackmannen, såsom extraktion, tríturering, kristallisation, kromatografi och liknande.
Lämpliga saltbildande syror är vältolererade av växter eller respektive fysiologiskt godtagbara, såsom oorganiska syror, t ex saltsyra, bromvätesyra, jodvätesyra, svavelsyra, fosforsyra, fosfonsyra, salpetersyra och liknande syror, organiska syror, t ex trifluoroättiksyra, trikloroättiksyra, bensensulfonsyra, metansulfonsyra och liknande syror.
Metallsaltkomplex med formeln (I) kan erhållas genom komplexbildningsreaktionen av en azol med formeln (I) med ett organiskt eller oorganiskt metallsalt, såsom vätehalogenider, nitrater, sulfater, fosfater, 2,5-dihydroxibutandioater och lik- nande av koppar, mangan, zink, järn och liknande övergångsmetal- ler, som kan vara närvarande i var och en av sina möjliga valen- ser.
Stökiometriskt definierade metallsaltkomplex kan framstäl- las genom att upplösa en förening med formeln (I) i ett med vat- ten blandbart lösningsmedel (t ex varm etanol, metanol, l,ü-di- oxan eller N,N-dímetylformamid) och sätta därtill en vattenhal- 10 20 25 30 7906325-'1 tig lösning av de önskade metallsalterna, såsom CuS0¿-5H¿O, Mn(N0j)2'fld¿O, FeCl3 Föregående uppräkningar är avsedda att belysa och inte -ÖUZO och liknande. att begränsa ramen av föreliggande uppfinning.
Mellanprodukterna med formeln (III), som användes såsom utgångsmaterial i föregående reaktioner, är allmänt kända för fackmannen. ' Mellanprodukterna med formeln (III) kan framställas enligt för-fackmannen kända metodiker att framställa sådana eller liknan- de föreningar, sâsom exempelvis genom acetalisering av ett lämp- ligt acetofenonderivat med formeln (IV) med en lämplig 1,5-diol med formeln (V) följande för fackmannen kända acetaliseringsför- faranden. ll R 0 HO ?H 2 H + ' ' R 'C°CH3L ' (omvandling av L X Y .____________;f-'“e> (III) till T) (IV) (V) I det föregående reaktionsschemat har Rl, H2, X och Y gi- digare angiven definition och L betecknar väte eller en radikal T. När L betecknar väte, omvandlas denna L-grupp till en halo- gengrupp enligt för fackmannen kända halogeneringsförfaranden, innan, under eller efter acetaliseringen.
Acetaliseringsreaktionen utföres lätt genom omröring och upphettning av reaktanterna tillsammans i ett lämpligt reaktions- inert lösningsmedel, t ex bensen, metylbensen och liknande, lämp- ligen i närvaro av en katalytisk mängd av en lämplig syra, t ex M-metylbensensulfonsyra och liknande. Lämpligastutföres reaktio- nen under azeotrop destillation av vattnet, som frigöres under reaktionens förlopp. Alternativt kan acetalerna med formeln (III) erhållas från andra cykliska- eller alífatiska acetaler genom att bringa de senare att reagera med ett överskott av 1,3-diol (V), motsvarande den önskade acetalen.
Från formeln (I) är det tydligt, att föreningarna enligt föreliggande uppfinning har minst en asymmetrisk kolatom och att flera föreningar har en eller flera ytterligare asymmetriska kol- atomer inom 1,5-dioxan-kärnan, beroende på närvaron av X- och Y-substituenter och följaktligen kan de existera under olika 10 15 25 30 35 HO 7906325-1 s stereokemiska isomera former. De stereokemiskt isomera formerna av (I) och de fyrofarmaceutiskt godtagbara syraaddítionssalterna och metallsaltkomplexen därav avses att vara inom ramen för före- liggande uppfinning.
De diastereomera racematen av (I) kan erhållas separat ge- nom konventionella metoder. Lämpliga metoder, som fördelaktigt kan användas därför, omfattar t ex selektiv kristallisation och kromatografisk framställning, t ex kolonnkromatografi.
Emedan den stereokemiska konfigurationen redan är fixerad i mellanprodukterna (III) är det även möjligt att separera de dia- stereomeriska-racematen vid detta steg, varpå de motsvarande for- merna av (I) kan erhållas därifrån på tidigare angivet sätt. Se- parationen av diastereomeriska racemat av sådana mellanprodukter kan utföras med konventionella metoder såsom beskrevs härovan för separationen av de diastereomera racematen av föreningarna (I).
Särskilt har föreningarna med formeln (I) ett mycket för- delaktigt antimikrobiellt spektrum, vilket gör dem användbara för skydd av skördar utan att orsaka icke önskade sidoreaktioner, Exempel på skördar inom ramen för föreliggande uppfinning är föl- jande: sädesslag, majs, ris, grönsaker, sockerbetor, sojabönor, jordnötter, fruktträd, prydnadsväxter, vinrankor, humle, gurk- växter (saltgurkor, gurkor, meloner), potatisväxter, såsom pota- tis, tobak och tomater, såväl som bananer, kakao och kautschuk.
Föreningarna med formeln (I) kan användas för att minska eller förstöra svamptillväxt på plantor av dessa eller relaterade skördar eller på delar av sådana plantor (t ex frukter, blommor, lövverk, stammar,utväxter, rötter), varvid de nyligen utväxande delarna av sådana plantor även är skyddade mot svampangrepp. Fö- reningarna enlígt föreliggande uppfinnilngäaktwa mot fytopatogena svampar, som hör till följande klasser: Ascomycetes (t ex Erysiphaceae, Fusarium, Venturia, Helminthosporium); Basidiomycetes, såsom speciellt rostsvampar (t ex Puccinia); Fungi imperfecti (t ex Moniliales etc, Cercospora och Botrytis) och Oomycetes, som hör till klassen Phytomycetes, såsom Phytophthora och Plasmopara. De kan vidare användas såsom förberedningar för be- handling av utsäde (t ex frukter, utväxter, sädeskorn) och sticklingar för att skydda den från svampinfektion, och mot svampar, som uppträder i jorden.
Botrytis-arter (Botrytis cinerea, Botrytís allii) orsa- kar omfattande ekonomiska skador med gråmögel på viner, jordgub- 10 '15 20 25 30 35 40 7906325-1 ß bar, äpplen, lökar och liknande frukter och grönsaker.
Föreningarna med formeln (I) kan användas ensamma eller i blandning med lämpliga.bärare och/eller tillsatser. Lämpliga bärare och tillsatser kan vara fasta eller vätskeformiga och är vanligen kända för fackmannen på beredningar, såsom naturliga och regenerade mineralsubstanser, lösningsmedel, dispergermedel, vätmedel, klister, förtjockningsmedel, bindemedel eller göd- ningsämnen.
Koncentrationen av den aktiva beståndsdelen i kommersiella preparat kan variera från ca 0,1 till ca 90 %. 7 I" För användningen därav kan föreningarna med formeln (I) beredas i följande kompositionsformer (varvid lämpliga koncentra- tioner av den aktiva beståndsdelen anges inom parenteserna): i fint pulver (upp till 10 %), granulat, be- lagda granulat, impregnerade granulat och homogena granulat, pelletter (från 1 till 80 %); vätskeformiga kompositioner: _ A a) i vatten dispergerbara koncentrat: vätbara pulver och pastor (25-90 % i kommer- siell form, 0,01-15 % i lösningen färdig för att användas), emulsions- och lösnings- koncentrat (10-50 %; 0,01-15 % i lösningen färdig för att användas), _ b) lösningar (0,1-20 %); aerosoler.
För att utvidga deras aktivitetsspektrum kan om så önskas föreningarna med formeln (I) kombineras med andra lämpliga pes- ticider, såsom fungicider, baktericider, insekticider, akarici- der, herbicider, tillväxtregulatorer för-växter och liknande{ Följande exempel är avsedda att belysa och inte att be- Alla temperaturer är fasta kompositioner: gränsa ramen av föreliggande uppfinning. givna i grader Celsius. ' A. Exempel på kemiska preparat Exempel I Till en omrörd natriummetoxidlösníng, som framställts utgående från 3,7 delar natrium i H0 delar metanol, sättes 10,8 delar lH-imidazol och 270 delar N,N-dimetylformamid. Metanolen avdestilleras till inre temperatur av l50°C. Sedan tillsättes 19 delar A+B-2-(bromometyl)-2-(2,4-diklcrofenyl)-5-etyl-l,5-dí- oxan och_det hela omröres och återloppskokas i 5 timmar. Reak- lO l5 20 30 35 UO 7906325-1 7 tionsblandningen kyles och hälles på vatten. Produkten extrahe- ras tre gånger med 1,1'-oxibisetan. De kombinerade extrakten tvättas med vatten, torkas, filtreras och indunstas. Återstoden renas genom kolonnkromatografi över silikagel: en första frak- tion uppsamlas genom eluering med en blandning av triklorometan och 2 % metanol. Elueringsmedlet avdunstas och återstoden om- vandlas till nitratsaltet i H-metyl-2-pentanon och 2,2'-oxibis- propan. Saltet avfiltreras och kristalliseras från en blandning av 4-metyl-2-pentanon och 2,2'-oxibispropan, för att i utbyte ge 5,8 delar (26,5 %) av A+B-l-{2-(2,4-diklorofenyl)-5-etyl-l,5- dioxan-2-ylmetyl}-lH-imidazolnitrat, smältpunkt lH5,l°C.
Exemgel II _ _ a) En blandning av l-(2,H-diklorofenyl)etanon, 35 delar 2- etyl-1,3-hexandiol, 2 delar 4-metylbensensulfonsyra och 400 delar metylbensen återloppskokas med en vattenfrånskiljare. Efter kyl- ning tvättas reaktionsblandningen två gånger med 200 ml vatten, torkas på natriumsulfat, filtreras och indunstas. Till en åter- loppskokande lösning av återstående olja i metylbensen sättes sakta 33,6 delar brom i ett sådant förhållande att reaktionsbland- ningen avfärgas spontant och blandningen återloppskokas efteråt under l timme. Den kylda reaktionsblandningen tvättas två gånger I med vatten, torkas, filtreras och indunstas. Resterande olja, som omfattar 2-(bromometyl)-2-(2,H-diklorofenyl)-5-etyl-U-propyl- 1,3-dioxan, renas genom destillation; kokpunkt 150-15300/3,99 Pa. b) 23 delar 2-(bromometyl)-2-(2,4-diklorofenyl)-5-etyl-N- propyl-1,3-dioxan, 5,6 delar imidazol och 100 delar dimetylsulf- oxid blandas med 9,3 delar kalium-tert-butoxid och det hela om- röres under 16 timmar vid l30°C. Den kylda blandningen hälles på 500 delar vatten och extraheras 3 gånger med 300 delar l,l'- oxibisetan. De kombinerade organiska skikten tvättas med 500 de- lar vatten, torkas och indunstas; Återstående olja renas genom kolonnkromatografi över silíkagel under användning av etylacetat såsom elueringsmedel. De rena fraktionerna uppsamlas och elue- ringsmedlet indunstas, för att i utbyte ge en diastereomer bland- ning av l-{2-(2,Ä-diklorofenyl)-5-etyl-4-propyl-l,3-dioxan-2-yl- metyl}-lH-imidazol såsom en brun olja;_ n§3 = 1,5us6.
Följande förfarandet beskrivet här ovan och under använd- ning av ekvivalenta mängder av lämpliga utgångsmaterial framstäl- les: 7906325-1 _ mmuà .mmuá ü å Nmxåxïmfi ëššov. - 5 I; mm Nmæšaïow, ëâfiov. .. . .mm~.o-m.mm~o-m. 5 5 2.. ämm.. "mmwêflfifio - íbmflïím .mmuà 5_ 5 ß ._ P30 - .m .mm~o-... Ü. m .w . _ I I ß-fl I I .m.-@mflwulm , 10 Ü .ä - - .m Lmmoim 5 5 m.. _ H .m3 moz: .mammßïm 5 5 m; wmøñïwwflcfláähßuom ämfio - .mßmwoà _ 5 5 _..
I. . .E Uo fi Hxcznufimäm. . mmm \ fimm w. 5.00 X _ Nå då mcflcmhmm w N ~ N :w z 7906325-1 - - ...w5¿ .m..~o-.~ 5 5 Nm.. - - 3.9.5 .mmoè .u .o .m _. - - _.. Awmmv-.. 5 5 3 _. - - 5 añrmfio-.. 5 5 ä.. _ - 5 - _... .mmßvè 55 5 å.. - - .mfmmoè 5 5 S..
- N55 Bmwoim .m..~u-m 5 5 .ä _. mømm.. u. Qwšä... - 5 .@w.«o-m.m..~0-m 5 5 å.. - ßmozïë 5 Emo-.. .nmuà 5 5 å.. - ~5=N Emo-m Emo-.. 5 5 5 ä.. - ~.o=o .mmoá .mmoá 5 5 - .. 33 _. "%= F20 - .mmflïm Lmmoè 5 5 ä.. - - .mmßfim .mm~o-« 5 5 S.. - - .mmNU-m .mmoå 5 5 2 .. 2.12. ._ ...mnuá ämm-.. ... m w. _. 3.0 « ...mmoà .mmuà 5 m I _. i... - Lmmu-. ämm-.. 5 5 f .. i? - 5 .mmflïm ämm-.. m 5 m... ä... - .mmßïm .nmoá f. m .L _. 3.0 - .mINULM ämm-.. ä. m 2 _. 5 2.0 - .m..~o-m ...56 5 m N... u., . åäufiuwam _ å.. \ ...ä w .Bo N ~m .m wfiwmmwww 10 äwmå omcäfio - Nfinmovmolm 5 5 mm Å mmwmÄ onmråmfifio m .. m N _ m mwwfiozm Ho Ho wmÄ - _ 5É . m oå. m oè 5 5 :___ - ~flu=u .mm~o-«.mm~o-« flu _o =«.~ - mozm .mmNULV .mmßuå 5 5 3 _ _ - N55.. _ flmoà _ flmuè 5 5 3 4 - ßmozïå . .mmoà .nmnfiv 5 5 S; - ~.o=o [email protected]«u-« .U Mo @fl._ - nozm .mmnïïnmoé _ 5 5 å.. - . - fmm~o-@.~mmo-« flo flo «n._ - - .mmßvè .mwäoè 5 5 2 ._ uo fl Écsnufimaw ømmnšfimm w :oo X u Nfi fm wcfiwfimfmm 7906325-1 10 7906325-1 11 Exemnel III En blandning av 2 delar 2,2-dimetyl-l,3-propandiol, l del H-metylbensensulfonsyra och 90 delar metylbensen destilleras azeo~ tropiskt för att torka under 1 timme. Sedan tillsättes 7,1 delar l-{2-(234-diklorofenyl)-2,2-dimetoxietyl}-lH-1,2,U-triazol-H- metylbensensulfonat och omröring vid återflöde forteättes i 6 tim- umar. Reaktionsblandningen kyles, tvättas i följd med en utspädd natriumhydroxidlösning och med vatten, torkas, filtreras och in- dunstas. Återstoden omvandlaš till nitratsaltet i 2,2'-oxibis- prøpan. Saltet avfiltreras och torkas för att i utbyte ge fl,8 delar (79 %) 1-{2-(234-diklorofenyl)-5,5-dimetyl-1,5-dioxan~2-yl- metyl}~lH-1,2,Ä-triazol-nitrat, smältpunkt l30,69C.
Följande samma förfarande oçh användande ekvivalenta mäng- der av de lämpliga utgångsmaterialen framställes även: 7906325-1 P30 _ _ -_ mm~oà _ mÜ-m Hm m 2. .N F30 - _ mmNOLm .mmoá Ü m Sá .XQÉ flozm _ flmnïm .mmoå Ü Ü _ _ Sd QS; mozm. _ .mmßïfimmßvå Ü Ü Sá ïï. fløzm . .m .mmNULm .nmoá Ü Ü TN PSO - .m .mmNULm Ü m .w .N - _ - .mëmfïm Ü Ü _ mA - - .mkfiwnvà Ü Ü _ «.~ .__ _ - _ _ .mkmnuim Ü Ü WN »_92 møzm .mammßïm Ü _ Ü Na âwm; owêmfio - .mæmßfim Ü Ü ...ß 8 M ëäânmew Síäå w så x Nm .m wñmmhwww wïx ~m / \ fw 7906325-1 13 - - mmßviïmmßvå. Ö Ö Sd - - mmo¿.m:~o-« Ö Ö maa | - mmoà .nmuè Ö Ö ä .N - - ømwoà Ö Ö 2.~ .. - »mmoè Ö Ö øN . N - 1 mmNUè Ö Ö 3:a. mâm. ïmwräfio - mmoå Ö Ö 2 ._~ - .~Ö=u ømwoih. .mmßvà Ö Ö .ä .~ . _ Q . - amwolw .mm~u-_m Ö Ö m~ .N _ 23 _ Sfimâo N m m _ ä. .
- A 022.2 moà moih. Ö Ö å ~ - foam mÖá .mmoá Ö Ö 2 .N f ~Ö=o mwÖ-m .mmo-m Ö Ö -.~ ~:_m.ï~w=\ å? - wmwoàfiåoå. Ö Ö åa f - m nå. m oå. Ö .o o~.~ 2.3 - mm~oà .mmuè Ö Ö 2 .~ N20 - æmfluè. .mmoå m m 3 .N mfio - »mmoá .mmuá Ö m S .~ ÉÉ ä mozm wmmoim .nmoà Ö Ö .I .~ i? - mmNHYm .WÖA .m m I .N uo ä. šåuämew .,m3\:~w w 56» x .Nm wm wdmmmznw 7906325-1 11! 23.: Qwâflnfio 5 .ßmmovmoxm »mä 5 5 . wommi. onwrämwfio .. nmünm. ÄU fiU . æmš - .moå wmßuà .mmfè 5 5 Sá - ~5=o mmNULw .mmflué 5 .5 S1.. - fioz: mmNUÅW .mmNUè 5 5 ïz~ - ~5=N nmuiw .mmoè 5 5 and - ßflozïå mmuá .fimoè 5 5 Sá - N53. nmoiw .mmoè 5 5 .Ka , mozm nmoà .fimoè 5 5 2A - - mmfluiw .fmuïv 5 5 åd ä H pxšääam. _ .ååämw w :ä x Nm flm ufimwåm. 10 15 20 25 50 35 ?9o6s25~1 '15 Exemgel IV a) En blandning av 56,7 delar l-(2,ü-diklorofenyl)-etanon, 32,Ä delar 1,5-butandiol, 2 delar 4-metylbensensulfonsyra och 400 delar metylbensen omröres och återflödeskokas i 5 timmar un- der användning av en vattenfrånskiljare. Efter kylning tvättas reaktionsblandningen med vatten, torkas, filtreras och indunstas.
Till den oljiga återstoden, som tages upp i525 delar av återlopps~ kokande triklorometan, sättes långsamt H9,6 delar brom. Efter fullbordan av bromtillsatsen omröres blandningen och återlopps- kokas i l timme. Efter kylning tvättas reaktionsblandningen två gånger med vatten, torkas, filtreras och indunstas. återstående gula olja kristalliseras från 500 delar kall petroleumeter (kok- punkt H0-60°C), digereras vid låg temperatur, filtreras och tvättas med kall petroleumeter (kokpunkt 40-60°C) för att i utby- te ge kristaller av 2-(2,4-diklorofenyl)-2-(bromometyl)-4-metyl- l,3-dioxan~diastereomerisk blandning, smältpunkt 69-70,5°C. b) En blandning av 10,8 delar kaliumkarbonat, 5,4 delar lH-l,2,U-triazol, 20,5 delar 2-(2,ü-diklorofenyl)-2-(bromometyl)- U-metyl-1,5-dioxan, 0,2 delar natriumjodid och 100 delar dimetyl- sulfoxid omröres under 36 timmar vid l00°C, kyles och hälles på 600 delar vatten. Reaktionsblandningen extraheras tre gånger med etylacetat och de kombinerade organiska skikten tvättas med 200 delar vatten, torkas, filtreras och indunstas. Återstående olja renas genom kolonnkromatografi över silikagel under använd- ning av etylacetat såsom elueringsmedel. De rena_fraktionerna uppsamlas och elueringsmedlet avdunstas för att i utbyte ge l-{2-(2,U-diklorofenyl)-H-metyl-l,3-dioxan~2-ylmetyl}elH-l,2,H- ; 1,55o5. * B. Beredningsexempel Exemgel V Fina gulver: Följande substanser användes för att framställa a) ett 5-procentig och b) ett 2-procentigt fint pulver; a)25 delar aktiv substans 95 delar talk; b) 2 delar aktiv substans l del höggradigt dispergerad kiselsyra 97 delar talk.
De aktiva substanserna blandas med bårarna och males och kan i denna form bearbetas till fina pulver för påföring. triazol; nga -7906325-'1 ' 16 Exempel VI Granulat: Följande substanser användes för att framställa ett 5-procentigt granulat: 5 delar aktiv substans 5 5 ' 0,25 delar epiklorohydrín 0,25 delar cetylpolyglykoleter - 5,25 delar polyetylenglykol _ 91 delar kaolin (partikelstorlek 0,3-0,8 mm).
Den aktiva substansen blandas med epiklorohydrin och blan- 10 blandningen löses i 6 delar 2-propanon. Sedan tillsättes poly- etylenglykol och cetylpolyglykoleter. Erhållen lösning sprayas på kao1in_ och 2-propanon avdunstas i vakuum. r Ett sådant mikro?granulat användes fördelaktigt för att bekämpa jordsvamp. I 15 Exempel VII Vätbara pulver: Följande beståndsdelar användes för att framstäl- la Z a) ett 70-procentigt, b) ett H0-procentíg, c) och d) ett 25-pro- centigt och e) ett 10-procentig vatbart pulver: 20 a) 70 delar aktiv substans ' 5 delar natriumdibutylnaftylsulfonat 5 3 delar naftalensulfonsyra/fenolsulfonsyra/formaldehyd- kondensat (3:2:l) 10 delar kaolin 25 » 12 delar Champagne-krita b) 40 delar aktiv substans 5 delar natriumligninsulfonat 1 del natriumdíbutylnaftalensulfonsyra 5U_delar kíselsyra ' 30 c)l 25 delar aktiv substans 0 H,5 delar kalciumligninsulfonat 1,9 delar Champagne-kríta/hydroxietylcellulosa-blandning (lzl) 1,5 delar natriumdibutylnaftalensulfonat 35 7 19,5 delar kiselsyra l9,5 delar Champagne-krita 28,1 delar kaolin d) 25 delar aktiv substans 2,5 delar isooktylfenoxí-polyetylen-etanol H0 1,7 delar av en Champagne-krita/hydroxietylcellulosa-bland- 10 15 20 25 50 no' 7906525-7 3? ning (lzl) 8,3 delar natriumaluminiumsilikat 16,5 delar kiselgur H6 delar kaolin e) 10 delar aktiv substans 3 delar av en blandning av natriumsalterna av mättade fettalkoholsulfater 5 delar naftalensulfonsyra/formaldehyd-kondensat 82 delar kaolin. _ ' _ De aktiva substanserna blandas intimt i lämpliga blandare Vätba- ra pulver med utmärkt vätbarhet och suspensionspulver erhålles.
Dessa vätbara pulver kan spädas med_vatten för att ge suspensio- ner av önskad koncentration och kan användas speciellt för löv- med tíllsatserna och males i lämpliga kvarnar och valsar. påföring.
Exempel VIII Emulgerbara koncentrat: Följande substanser användes för att framställa ett 25-procentigt emulgerbart koncentrat: 25 delar aktiv substans 2,5 delar epoxiderad vegetabilisk olja 10 delar av en alkylarylsulfonat/fettalkohol-polyglykol- I eterblandning ' " N 5 delar dimetylformamid. 57,5 delar dimetylbensen Genom att späda ett sådant koncentrat med vatten är det möjligt att framställa emulsioner av önskad koncentration, som är speciellt lämpliga för lövpåföring.
C. Biologiska exempel I Exempel IX:' Verkan mot Cercospora personata (=Cercospora arachidicola) på jordnötsplantor Jordnötsplantor, 5 veckor gamla, besprutas med en spray- buljong (innehållande 0,02 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter ca 12 timmar infekteras de behandlade plantorna genom att bepudra dem med en suspension av konidíer av svampen. De infekterade plan- torna odlas sedan i ca 2U timmar vid 22°C vid en hög relativ fuktighet (> 90%) och får sedan stå i växthuset. Svampinfektion utvärderas 12 dagar efter infektionsdagen på basis av antalet och omfattningen av de framträdande fläckarna. I jämförelse med obebandlade plantor visar de behandlade med en förening 10 15 20 25 30 35 H0 7906325-1 18 med formeln (I) endast begränsad tillväxt av svampen eller inte någon tillväxt alls. I Exempel X: Verkan mot Plasmopara viticola (Bert. och Burt) (Berl. et De Toni) på vinrankor - '° Rest-skyddande verkan: 3 vinrankssticklingar (art "Chasselas") med 10 löv bespru- tas med en spraybuljong (innehållande 0,06 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Ef- ter torkning av sprayen infekteras plantorna med en suspension av sporangier av svampen-vid underytan av löven och efteråt får plantorna stå i ett vätande rum under 8 dagar.' Efter denna period visar de obehandlade plantorna oföränderlig svamptillväxt. _Gra- 'den svampinfektion utvärderas på basis av antalet och omfattning- en av de framträdande fläckarna. _ Föreningarna nr 1.9, 1.16, 1.19, 1.21, 2.9, 2.10, 2.11, 2.16 och liknande föreningar hämmade fullständigt tillväxten av svampen. _ * I Exempel XI: Verkan mot Erysiphe graminis på korn a) Rest-skyddande verkan Kornplantor, ca 8 cm höga, besprutas med en spraybuljong (innehållande 0,02 % aktiv substans), som framställts från ett Efter 3-Ä timmar bepud- De infekte- vätbart pulver av den aktiva substansen. ras de behandlade plantorna med konidier av svampen. . rade kornplantorna placeras sedan i ett växthus vid ca 2200 och svampattacken utvärderas 10 dagar efter infektionsdagen. b) Svstemisk verkan En spraybuijong (innehållande 0,006 2.' aktiv substans; mängden är proportionell mol jordvolymen), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen, administreras till kornplantor, ca 8 cm höga, under det att man är noga med att deytt- re delarna av plantorna inte kommer i kontakt med sprayen. Efter 48 timmar bepudras de behandlade plantorna med konidier av svam- pen. De infekterade kornplantorna får stå i växthus vid 22°C och svampinfektionen utvärderas efter 10 dagar Försök a): Föreningarna med formeln (I) hämmade fullständigt till- växten av svampen. Föreningarna nr.1.9, 1.10, 1.11, 1.16, 1.21, 2.9, 2.10, 2.11, 2.16, 2.27, 2.31 och liknande föreningar visar en fullständig hämning även vid en koneentration av 0,0006 %.
Försök b): Föreningarna nr 1.16, 2.9, 2.11 och liknande förening- ar visar fullständig hämning av tillväxten av svampen. 10 15 P0 25 30 35 40 i 7906325-1 19 Föreningarna med formeln (I) och speciellt lH-l,2,4-triazol-deri- vaten är speciellt verksamma vid skyddandet mot mjöldagg (Erysiphe arter). ' Exempel XII: Verkan mot Botrytis cinerea på bondbönor Bondbönplantor, ca 10 om höga, besprutas med en spraybul- jong (innehållande 0,02 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter 48 timmar infekteras de behandlade plantorna med en suspension av konidier av svampen. Efter odling av de infekterade plantorna i 3 dagar vid 95-100 % relativ fuktighet och vid 2100 utvärderas svampin- fektionen. I Ett viktigt antal av föreningarna med formeln (I), t ex föreningarna nr 1.9, 1.10, l.ll och 1.21 hämmar fullständigt till- växten av svampen vid en koncentration av 0,006 % och även lägre.
Exempel XIII: Verkan mot Hemileia vastatrix på kaffeträd Rest-skyddande verkan Kaffeträd, ca-15 cm höga, besprutas med en spraybuljong (innehållande 0,06 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter ZÄ timmar infek- teras de behandlade plantorna med en suspension av sporer av rostsvampen. De infekterade kaffeplantorna får sta i ett fuktigt rum under H8 timmar och sedan i ett växthus vid 22°C till.framträ- dandet av rostblemmor (ca Ä veckor). Minskningen av antalet av rostblemmor är ett mått på försökssubstansernas verkan.
Föreningarna med formeln (I) visar fullständig skyddande verkan vid den angivna koncentrationen.' Föreningarna nr 2.9, 2.10, 2.11, 2.16 och liknande visar fullständig skyddande verkan även vid en koncentration av 0,002 %- _ Exempel XIV: Rest-skyddande verkan mot_Venturia inaequalis på äppelplantor. Äppelplantor, 10-20 cm höga, besprutas med en spraybul- jong (innehållande 0,06 % aktiv substans),.som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter ZÄ timmar in- fekteras de behandlade plantorna med en suspension av konidier Plantorna odlas sedan vid 90-100 % relativ fuktig- Svamp- av svampen. het och efteråt under 10 dagar i ett växthus vid 20-2U°C. infektionen utvärderas 15 dagar efter infektionsdagen. lH-1,2,4-triazol-derivaten med formeln (I) visar vid den angivna koncentrationen av 0,06 % fullständig skyddande verkan. Även vid den mycket låga koncentrationen av 0,006 % visar före- 7906325-”1 10 15 ß! CD 25 30 lb ningarna nr 2.9, 2.10, 2.11, 2.16 och liknande föreningar full- ständig verkan.
Exempel XV: Verkan mot Puccinia graminis på vete a) Rest-skyddande verkan Veteplantor besprutades 6 dagar efter sâdden med en spray- buljong (0,06 % aktiv substans), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter 2B timmar infekterades de behandlade plantorna med en suspension av uredosporer, av svampen. Efter en inkubationstid av H8 timmar vid 95-100 % rela- tiv fuktighet och vid ca 20°C fick plantorna stå i ett växthus vid approx. 22°C. Utvecklingen av rostblemmor utvärderades 12 dagar efter infektionen. . _ _ Föreningarna med formeln (I) visar fullständig hämning av tillväxten av svampen. Även vid en låg koncentration av 0,006 % visar föreningarna nr 2.10, 2.16, 2.27 och 2.31 fullständig häm- ning. b) Systemisk verkan S dagar efter sådden besprutas veteplantor med en spray- buljong (innehållande 0,006 % aktiv substans; spraymängden är proportionell mol jordvolymen), som framställts från ett vätbart pulver av den aktiva substansen. Efter 3 dagar infekteras de be- handlade plantorna med en suspension av uredosporer av svampen.
Efter en inkubanionscia av 1:8 timmar- via 95-100 7: relativ fuktig- het och vid 2000 får de behandlade plantorna stå i ett växthus I vid ca 22°C.i Rostblemmorna utvärderas 12 dagar efter infektions- dagen.
Vissa föreningar med formeln (I), t ex föreningarna nr 2.9 och 2.10 hämmar fullständigt tillväxten av svampen vid systemisk ver- kan och föreningen nr 2.ll visar fullständig verkan även vid en koncentration av 0,002 %.
Resultaten av de biologiska exemplen IX-XV bevisar den extraordinära styrkan och det breda verkningsspektrumet för före- ningarna med formeln (I), speciellt lH-1,2,ü-triazolacetaler, mot biologiskt olika växtpatogena svampar. 79oes2se1 21 Jämförande försök Prövade föreningar CJ. /l=n< /N=0 - c - -c ca --u (1) l .\._.í.0 \o 2 \_=N .nr 2.10 | | enligt följande :><: uppfinning HSCZ CZHS .HNOS Cl : 0:0: j /N=O (n) Cl 's ,/»'7°\ Cfiz-'Nx i nr 2.27 o-c O _ 9- ï\v/l\ enligt följande CH uppfinning 3 ' - Cl /n=o< /N-:U (k) Cl--\ %.-;C\ CH2'-“N\ iandra förening i v-~ O 0 '=N exempel XXI i U- _ Us-Ps u 079 062 Beredning av de aktiva substanserna såsom vätbara pulver: aktiv substans H0 % natriumligninsulfonat 5 % natriumdiisobutylnaftalensulfonat 1 % 5 kiselsyra 2 5N % Procenten ges såsom víktprocent. Denna beredning kan spädas med vatten för att resulteras í vilken önskad stabil ho- mogen dispersion som helst av den aktiva substansen (0,02 % = 200 ppm). 10 Försöksmetoder I. Verkan mot Cercospora arachidicola på jordnötsplantor Tre veckor gamla jordnötsplantor besprutades med en sprejvätska som framställts från vätbart pulver av den aktiva substansen (200, 60, 20, 6, 2 ppm aktiv substans). De behandlade 15 plantorna sprejades efter cirka 12 timmar malen konrfiosmnsuspar sion av svampen. De infekterade plantorna odlades sedan i cirka 2Ä h med 90 % relativ fuktighet, och överfördes därefter till ett växthus vid cirka 2200. Mängden svampinfektíon fastställdes efter 12 dagar. Storleken och antalet av typiska lövfläckar när- 10 15 20 25 50 35 HO. 7906325-'1 22 varande efter prövningen tjänade såsom kriterier för utvärdering av verkan av de prövade substanserna.
II. Verkan mot Puccinia graminis på vete a) Ãterstående skyddande verkan _ 7 Sex dagar efter att ha såtts besprutades veteplantorna med en sprejvätska som framställts från vätbart pulver av den aktiva substansen (200, 60, 20, 6, 2, 0,6 och 0,2 ppm aktiv subs- tans). Efter 2ü h infekterades de behandlade plantorna maden1uedo- sporsuspånsion av svampen. Efter en odlingstid av H8 timmar vid cirka 20 C med 95-100 % relativ fuktighet, hölls de infekterade piantørna i ett växthus vid cirka 22°c. En värdering av framkallan- det av rostblemmor gjordes efter 12 dagar efter infektionen. Stor- leken och antalet typiska lövfläckar efter prövningen tjänade så- som kriterier för utvärdering av verkan av de prövade substanserna. b) Systemisk verkan _ 0 En sprejvätska som framställts från vätbart pulver av den aktiva substansen (60, 20, 6, 0,6 och 0,2 ppm aktiv substans, relativt volymen jord) anbringades på jorden av veteplantor 5 dagar efter sådd. Efter 3 dagar infekterades de behandlade plan- -torna med en uredosporsuspension av svampen. Efter odling i H8 h vid cirka 20°C med 95-100 % relativ fuktighet, hölls de infekterade i ett växthus vid cirka 22°C. En värdering av utvecklingen av rostblemmor gjordes 12 dagar efter infektionen. Storleken och an- talet typiska lövfläckar närvarande efter prövningen tjänade såsom kriterier för utvärdering av verkan av de prövade substanserna.
III. Äterstående skyddande verkan mot Venturia ínaequalis på äppelskott ' I Späda äppelplantor med 10-20 cm långa färska skott be- sprutade med en sprejvätska som framställts från vätbart pulver (200, 60, 20, 6, 2, 0,6 och 0,2 ppm aktiv plantorna besprutades efter 20 h med en av den aktiva substansen substans). De behandlade konidiosporsuspension av svampen. Plantorna odlades sedan i 5 da- gar med 90-100 % relativ fuktighet och i ytterligare 10 dagar hölls de vid 20-2ü°C i ett växthus. Graden av skabbinfektion värderades 15 dagar efter infektion. Storleken och antalet av typiska löv- fläckar närvarande efter testandet tjänade såsom kriterier för ut- värdering av verkan av de prövade substanserna.
IV. Verkan mot erysiphe graminis på korn a) Äterstående skyddande verkan ' Kornplantor cirka 8 cm höga besprutades med en sprejvätska 10 15 20 25 30 7906325-1 25 som framställts från vätbart pulver av den aktiva substansen (200, 60, 20, 6, 0,6 och 0,2 ppm aktiv substans). De behandlade plantor- na bepudrades efter 3-U h med konídiosporer av svampen. De infek- terade kornplantorna överfördes till ett växthus vid cirka 2200 och svampinfektionen utvärderades efter 10 dagar. Storleken och antalet av typisk svamptillväxt närvarande på löven efter prövningen tjänade såsom kriterier för utvärdering av verkan av de prövade substanserna. b) Systemisk verkan En sprejvätska, som framställts från vätbart pulver av den aktiva substansen (60, 20, 6, 2, 0,6 och 0,1 ppm aktiv substans, rela- 'tivt volymen jord) anbringades på jorden av kornplantor cirka 8 cm i höjd. Omsorg togs för att tillförsäkra att sprejvätskan inte kom i kontakt med delarna ovan jorden. De behandlade plantorna bepudrades efter H8 h med konidiosporer av svampen. De infektera- de kornplantorna hölls i ett växhus-vid cirka 2200 och svampin- fektíonen utvärderades efter 10 dagar. Storleken och antalet av ty- pisk svamptillväxt närvarande på löven efter testandet tjänade V såsom kriterier för utvärdering av verkan av de testade substan- serna.
V. Återstående skyddande verkan mot Botrytis på äpple Artifíciella skadade äpplen behandlades genom att anbringa droppar av sprejvätska, som framställts från väthart pulver på den aktiva substansen (200, 60, 20, 6 och 2 ppm aktiv substans) på de skadade areorna på äpplena. Den behandlade frukten odlades sedan med en sporsuspension av Botrytis cínerea och odlades i en vecka vid cirka 2000 med hög relativ fuktighet. Närvaron och storleken av de förstörda areorna på frukten tjänade såsom bas för utvärde- ring av graden av fungicid verkan.
Resultat Utvärderingsskala Markering % aktivitet 1 _ ) 95 5 80 - 95 6 H0 - 80 9 - < 50 Då varje försökskoncentration i ovanstående försök användesi.5 parallellaunxnepningar,nå varje markering i följande tabell förstås såsom representerande ett medelvärde av 3 för- söksresultat. 7906325-1 21: Förening Lövverksapplikation Jofdapplicatíon ppm Test Test Test Test Testi ppm Test Ilb Test IV b 1 1:a 111 :va v > * 2001 1 1 1 1 1 so 1 1 1 1 1 so' 1 1 _20 1 1 1 1 3 20 1 1 s 3 1 s 1 9 s '3 3 i 2 s 1 9 1 9 2 s s 0,6 - 3 9 2 - '0,s 7 7 0,2 - s 9 s - 0,2 9 1 zoo 1 1 1 1 1 s0_ 1 1 1 1 _ 1 so 1 1 20 1 1 ' 2 1 3 20 1 1 ii. s 3 3 3 1 s s 1 1 2 a s '9 1 s 2 2 3 0,6 - 9 9 2 - 0,s 2 s 0,2. 4 9 9 3 - 0,2 a 5 200 1 1 1 1 39 sot 1 3 s 1 9 so 1 1 k 20 1 9 s 1 9 20 1 1 1 9 9 3 9* 1 3 s 9 9 s 9 s s 0,6 - 9 9 9 '- 0, 9 9 ,2 '- 9 9 9 - 0,2 9 9 - = inte testad 7906325-1 25 Slutsats I de ovan beskrivna fytofungicída testerna uppvisade före- ningarna (i) och (ii) enligt föreliggande uppfinning betydande bättre verkan (med en faktor av minst 10 för test IIa, III, IVa och V) över jämförande förening "k" i exempel XXI i US-PS ll 079 062.
I testerna avseende jordapplikation skulle fackmannen gynna före- ningar (i) och (ii) över förening "k".

Claims (8)

79Û6325-'i ia. Patentkrav
1. l. Kemisk förening, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av ett l-(2~aryl-l,5-dioxan-2-ylmetyl)-lH~imidazol- eller lH~l,2,4-triazol-derivat med formeln Vi? R? (LN eller de farmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna, metall- saltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav, vari R1 och R2 av R1 vardera betecknar väte eller halogen, varvid minst en 2 ' _ R betecknar halogen, Q betecknar CH eller N; och X C1_8alkyl och Y betecknar väte eller Cl-Cßalkyl. och betecknar
2. Kemisk förening enligt krav l, k-ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av l-{2-(2,ü-diklorofenyl)-5,5-dietyl-l,3-dioxan-¿-, ylmetyl}-lH-l,2,ü-triazol eller de farmaceutiskt godtagbara syra- additionssalterna, metallsaltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav. ' K,
3. Kemisk förening enligt krav 1, k à n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av l-{2-(2,Ä-diklorofenyl)-5,5-dimetyl-1,3-dioxan-2- ylmetyl}-lH-l,2,U-triazol eller de farmaceutiskt godtagbara syra- additionssalterna, metallsaltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav.
4. H. Kemisk förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av l-(2-(2,H-diklorofenyl)-5-metyl-5-propyl-l,3-di- oxan-2-ylmetyl}-lH-1,2,U~triazol eller de farmacuetiskt godtag- bara syraadditionssalterna, metallsaltkomplexen eller de stereo- kemiskt isomera formerna däravr
5. Kemisk förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av l-(2-(2,Ä-diklorofenyl)-U-metyl-l,3-dioxan-2-yl- metyl}-lH-l,2,U-triazol eller de farmacuetískt godtagbara syra- additionssalterna, metallsaltkomplexen eller de stereokemískt isomera formerna därav. 7
6. Kemisk förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att den utgöres av l-{2-(2,ü-diklorofenyl)-U,6-dimetyl-l,3-dioxan-2- 790632551 »e 11; ylmetyl}-IH-l,2,U-triazol eller de farmaceutiskt godtagbara syra- additionssalterna, metallsaltkomplexen eller de stereokemiskt iso- mera formerna därav.
7. Komposítion för bekämpning _av svamp, k ä n n_e t e c k - n a d därav, att den består av ett inert.bärarmaterial och såsom en aktiv beståndsdel en verksam antifungal mängd av en förening, som utgöres av ett azolderivat enligt krav 1. _ I
8. Användning av föreningar enligt krav 1 för att bekämpa svamp genom att man bríngar svampen i kontakt med en verksam anti- fungal mängd av föreningen. ' 79fi6325-1 Sammandrag Föreliggande uppfinning avser nya 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2- ylmetyl)-IH-imídazol~ eller 1H-1,2,H-tríazol-derivat med formeln ti* v i] / \ _R2 (I) CHZ o o KM eller de farmaceutiskt godtagbara syraadditionssalterna, metall- saltkomplexen eller de stereokemiskt isomera formerna därav, vari R1 och R2 vardera betecknar väte eller halogen, varvid minst en av R1 och H2 betecknar halogen, Q betecknar CH eller N; och X- betecknar Cl-Csalkyl, Y betecknar väte eller Cl-Cgalkyl. Vidare' avses en komposition för bekämpning av svamp,_vilken komposition består av ett inert bärarmaterial och såsom aktiv beståndsdel en verksam antifum§fl.mängd av ovanstående azolderivat, samt använd? ningen av ovanstående azolderívat för att bekämpa svamp, genom-' _ att man bringar svampen i kontakt med en verksam antifungal mängd av ovanstående azolderívat.
SE7906325A 1978-07-25 1979-07-24 Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-1h-imidazol-eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp SE432688B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH800578A CH634842A5 (en) 1978-07-25 1978-07-25 2-Phenyl-2-(1(H)-imidazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use
CH804178A CH636873A5 (en) 1978-07-26 1978-07-26 2-Phenyl-2-(1H-1,2,4-triazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7906325L SE7906325L (sv) 1980-01-26
SE432688B true SE432688B (sv) 1984-04-16

Family

ID=25702582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7906325A SE432688B (sv) 1978-07-25 1979-07-24 Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-1h-imidazol-eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4939162A (sv)
AR (1) AR221889A1 (sv)
AT (1) AT367971B (sv)
AU (1) AU524832B2 (sv)
BR (1) BR7904721A (sv)
CA (1) CA1164463A (sv)
DD (1) DD145106A5 (sv)
DE (1) DE2930196A1 (sv)
DK (1) DK156005C (sv)
ES (1) ES482662A1 (sv)
FR (1) FR2434164A1 (sv)
GB (1) GB2027701B (sv)
GR (1) GR65805B (sv)
HU (1) HU185766B (sv)
IE (1) IE48600B1 (sv)
IL (1) IL57875A (sv)
IT (1) IT1162369B (sv)
NL (1) NL7905687A (sv)
NZ (1) NZ191015A (sv)
PL (1) PL123930B1 (sv)
PT (1) PT69967A (sv)
SE (1) SE432688B (sv)
SU (1) SU1396966A3 (sv)
TR (1) TR20789A (sv)
YU (1) YU41873B (sv)
ZW (1) ZW13879A1 (sv)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ196075A (en) * 1980-02-04 1982-12-07 Janssen Pharmaceutica Nv Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole
DE3025879A1 (de) * 1980-07-09 1982-02-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,3-dioxan-5-yl-alkyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer
DE3026140A1 (de) * 1980-07-10 1982-02-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer
DE3039087A1 (de) 1980-10-16 1982-05-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-azole, ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4479004A (en) * 1980-11-03 1984-10-23 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles
DE3043250A1 (de) * 1980-11-15 1982-06-03 Degussa Ag, 6000 Frankfurt 2-(2'-(hydanto-5-yl)-aethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
US4421758A (en) * 1980-12-12 1983-12-20 Sankyo Company Limited Anti-microbial diazole derivatives
US5266585A (en) * 1981-05-12 1993-11-30 Ciba-Geigy Corporation Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof
DE3232737A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine
DE3401694A1 (de) * 1984-01-19 1985-07-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethylcycloacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
US5039332A (en) * 1985-09-19 1991-08-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxathiolanes
IT1196528B (it) * 1986-07-21 1988-11-16 Donegani Guido Ist Azolilderivati ad attivita' antifungina
US5274108A (en) * 1992-06-18 1993-12-28 Syntex (U.S.A.) Inc. Process for preparing 1,3-dioxolane derivatives
WO2010146116A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
WO2010146115A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
CA2762512A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
US4079062A (en) * 1974-11-18 1978-03-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Triazole derivatives
US3936470A (en) * 1975-01-27 1976-02-03 Janssen Pharmaceutica N.V. 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles

Also Published As

Publication number Publication date
BR7904721A (pt) 1980-05-20
CA1164463A (en) 1984-03-27
ZW13879A1 (en) 1981-02-25
DK156005C (da) 1989-11-06
AT367971B (de) 1982-08-25
IE791407L (en) 1980-01-25
AR221889A1 (es) 1981-03-31
GB2027701B (en) 1982-12-15
PT69967A (en) 1979-08-01
HU185766B (en) 1985-03-28
PL123930B1 (en) 1982-12-31
IT7949832A0 (it) 1979-07-23
DE2930196A1 (de) 1980-02-21
AU524832B2 (en) 1982-10-07
FR2434164B1 (sv) 1984-11-16
YU178179A (en) 1983-06-30
YU41873B (en) 1988-02-29
IE48600B1 (en) 1985-03-20
US4939162A (en) 1990-07-03
IL57875A (en) 1982-12-31
TR20789A (tr) 1982-08-04
NZ191015A (en) 1981-04-24
NL7905687A (nl) 1980-01-29
ATA509079A (de) 1982-01-15
DK156005B (da) 1989-06-12
IT1162369B (it) 1987-03-25
DD145106A5 (de) 1980-11-19
DE2930196C2 (sv) 1992-10-22
GB2027701A (en) 1980-02-27
DK312779A (da) 1980-01-26
FR2434164A1 (fr) 1980-03-21
GR65805B (sv) 1980-11-05
SU1396966A3 (ru) 1988-05-15
AU4842579A (en) 1980-01-31
PL217329A1 (sv) 1980-04-21
SE7906325L (sv) 1980-01-26
ES482662A1 (es) 1980-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0065485B1 (de) Arylphenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
CA1215989A (en) Substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives
PL139146B1 (en) Phytopathogenic fungi attack controlling or preventing agent and process for preparing new derivatives of 1-azolyl-2-aryl-3-fluoroalkan-2-ol
HU189978B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing triazole and imidazole derivatives as active substances
SE432688B (sv) Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxan-2-ylmetyl)-1h-imidazol-eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp
JPH0420912B2 (sv)
JPH06756B2 (ja) アゾ−ル化合物
SE432931B (sv) Ett 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-imidazol- eller 1h-1,2,4-triazol-derivat, en komposition innehallande detta samt anvendning av derivatet for att bekempa svamp
EP0029355B1 (en) Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
SE434641B (sv) 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-1,2,4-triazol-derivat och komposition for bekempning av svamp innehallande detta
CS214709B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
EP0082340B1 (de) Mikrobizide Triazolyl-ethyl-äther
CS199530B2 (en) Fungicide and method of producing active compounds
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
CS212721B2 (en) Fungicide and method of preparing effective components
JPS5890565A (ja) 殺菌剤組成物
DE2943631A1 (de) Azolylketale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mikrobizide
CS203955B2 (en) Fungicide means and method of making the active components
US4479004A (en) 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles
JPS6344154B2 (sv)
CA1247106A (en) Substituted phenyl ketal pyridines and their use as microbicides
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
JPS6344155B2 (sv)

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7906325-1

Effective date: 19940210

Format of ref document f/p: F