PL123930B1 - Fungicide and process for preparing novel 1-/2-aryl-1,3-dioxanyl-2-methyl/-1h-imidazoles or -1h-1,2,4-triazoles - Google Patents
Fungicide and process for preparing novel 1-/2-aryl-1,3-dioxanyl-2-methyl/-1h-imidazoles or -1h-1,2,4-triazoles Download PDFInfo
- Publication number
- PL123930B1 PL123930B1 PL1979217329A PL21732979A PL123930B1 PL 123930 B1 PL123930 B1 PL 123930B1 PL 1979217329 A PL1979217329 A PL 1979217329A PL 21732979 A PL21732979 A PL 21732979A PL 123930 B1 PL123930 B1 PL 123930B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl group
- active substance
- compound
- formula
- Prior art date
Links
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims description 47
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 158
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 101
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 82
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 69
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 56
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 56
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 55
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 52
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 26
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 12
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical group C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 atom halogen Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical class C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 36
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 35
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 35
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 description 5
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Inorganic materials [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M sodium;2,3-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(CCCC)C(CCCC)=CC2=C1 KZOJQMWTKJDSQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 3
- FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSPMIYGKQJPBQR-CVMUNTFWSA-N 1h-1,2,4-triazole Chemical class [13CH]=1[15N]=[13CH][15NH][15N]=1 NSPMIYGKQJPBQR-CVMUNTFWSA-N 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 2
- 235000007460 Coffea arabica Nutrition 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- 235000009075 Cucumis anguria Nutrition 0.000 description 2
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006677 Vicia faba Species 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTUVXUIXZAMTPZ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dihydroxyethyl)propanedioic acid Chemical compound OCC(O)C(C(O)=O)C(O)=O ZTUVXUIXZAMTPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INCCMBMMWVKEGJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1,3-dioxane Chemical compound CC1CCOCO1 INCCMBMMWVKEGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 229910004385 CaHg Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 241001157813 Cercospora Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241001480059 Erysiphaceae Species 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 241001181532 Hemileia vastatrix Species 0.000 description 1
- 235000008694 Humulus lupulus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000081841 Malus domestica Species 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 241001329956 Nothopassalora personata Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000315044 Passalora arachidicola Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 235000008406 SarachaNachtschatten Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000208292 Solanaceae Species 0.000 description 1
- 235000004790 Solanum aculeatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 235000008424 Solanum demissum Nutrition 0.000 description 1
- 235000018253 Solanum ferox Nutrition 0.000 description 1
- 235000000208 Solanum incanum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000013131 Solanum macrocarpon Nutrition 0.000 description 1
- 235000009869 Solanum phureja Nutrition 0.000 description 1
- 235000000341 Solanum ptychanthum Nutrition 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000017622 Solanum xanthocarpum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 241000221577 Uromyces appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 235000010749 Vicia faba Nutrition 0.000 description 1
- 235000002098 Vicia faba var. major Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006545 Ziziphus mauritiana Nutrition 0.000 description 1
- 240000000038 Ziziphus mauritiana Species 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- MVIOINXPSFUJEN-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;hydrate Chemical compound O.OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MVIOINXPSFUJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 1
- ZFVNPQBTVHWDOK-UHFFFAOYSA-N nitric acid;1h-1,2,4-triazole Chemical compound O[N+]([O-])=O.C=1N=CNN=1 ZFVNPQBTVHWDOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010956 selective crystallization Methods 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000021012 strawberries Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004319 trichloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy i sposób wytwarzania nowych l-/2-arylo-l,3-dioksa- nylo-2Hmetylo/-lH-imidazoli lub -lH-l,2,4-triazoli.Z opisów patentowych St. Zjedn. Ameryki nr 3 575 999- i nr 4 079 062 znane sa l-/2-arylo-l,3-dio- ksanylo-2-metylo/-lHHimidazole i -lH-l,2,4-triazole, w których pierscien l,3^dioksanu nie jest podsta¬ wiony, wykazujace dzialanie niszczace drobnoustroje i grzyby.Cecha srodka grzybobójczego wedlug wynalazku jest to, ze jako substancje czynna zawiera nowy l-/2-arylo-l,3-dioksanylo-2-metylo/-lH-imidazol lub -lH-l,2,4-triazol o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2, R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wo¬ doru lub chlorowca, przy czym co najmniej jeden z podstawników R1, R2 i R3 oznacza atom chlorowca, Q oznacza grupe CH lub atom azotu, a X, Y i Z sa jednakowe lub rózne i oznaczaja X oznacza grupe alkilowa o 1^-8 atomach wegla, Y oznacza atom wo¬ doru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10, wzglednie niefitotoksyczna sól zwiazku o wzorze 1 z kwasem, zwiazek kompleksowy zwiazku o wzorze 1 z sola lub stereoizomery tych zwiazków.Korzystnymi zwiazkami sa zwiazki o wzorze 1, w którym R1 i R3 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu, a R2 oznacza atom chloru lub bromu. Szcze¬ gólnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym 10 15 20 25 30 podstawniki X, Y i Z zawieraja w sumie co najwyzej 5 atomów wegla, zwiazki o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom chloru, a R1 i R3 oznaczaja atomy wo¬ doru oraz zwiazki o wzorze 1, w którym R1 i R2 ozna¬ czaja atomy chloru, a R3 oznacza atom wodoru. Jesz¬ cze korzystniejsze sa zwiazki o wzorze 1, w którym kazdy z podstawników X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomów wegla. Najkorzystniejsze sa zwiazki o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja atomy chlo¬ ru, a R3 oznacza atom wodoru lub w którym R2 oznacza atom chloru, a R1 i R3 oznaczaja atomy wo¬ doru, a kazdy z podstawników X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomy wegla, przy czym dwa z tych podstawników przylaczone sa w pozycji 5 pierscienia l,3^dioksanu.Konkretnymi, szczególnie korzystnymi zwiazkami o wzorze 1 sa l^[2-/2,4-dwuchlorofenylo/-5,5-diWuety- lo-l,3-dioksanylo-2-metylo]-lH-l,2,4-toazol, 1-[2-/2,4- -dwuchlorofenylo/-5,5-diwumetylo-l,3-dioksanylo]- lH-l,2,4-triazol, lH[2-/2,4-dwuchlorofenylo/-5-mety- lo/-5-propylo-l,3-dioksanylo-2-metylo]~lH-l,2,4-tria- zol, l^[2-/2,4-dwuchlorofenylo/-4-meitylo-l,3-dioksa- nylo-2-metylo]-lH-l,2,4^triazol lub ln[2-/2,4-dwuchlo- rofenylo/-4,6-dwumetylo-l,3Hdioksahylo-2-metylo]- -lH-l,2,4-triazol, wzglednie ich farmakologicznie do¬ puszczalne sole addycyjne z kwasami, zwiazki kom¬ pleksowe z sokami metali lub stereoizomery tych zwiazków.Zgodnie z wynalazkiem zwiazki o wzorze 1 wy¬ twarza sie poddajac zwiazek o wzorze 2, w którym 123 930123^30 Me oznacza atom wodoru lub atom metalu, np. atom potasu, sodu, itp., a Q ma wyzej podane znaczenie, reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym T ozna¬ cza atom chlorowca, korzsytnie atom chloru, bromu lub jodu, a R1, R2, R3, X, Y i 2 maja wyzej podane znaczenie.Reakcje zwiazków o wzorach 2 i 3 korzystnie pro¬ wadzi sie w dosc polarnym, obojetnym rozpuszczal¬ niku organicznym, takim jak N,N-dwumetyloforma- mid, N,N-dwumetyloacetamid, dwumetylosulfotlenek, aoetonitryl, benzonitryl, itp. Rozpuszczalniki te mo¬ zna stosowac wespól z innymi rozpuszczalnikami or¬ ganicznymi* takimi jak alifatyczne i aromatyczne weglqwodory, np. benzen, metylobenzen, dwumetylo- benzen, heksen, eter naftowy, chlorobenzen, nitro¬ benzen, itp.Gdy ^oanacza atom chloru lub bromu, reakcje korzystnie prowadzi sie w obecnosci jodku metalu alkalicznego, np. jodku sodowego lub potasowego, dla zwiekszenia predkosci reakcji. Odpowiednia tempe- rcjtura* reakcji wynosi okolo 30—220°C korzystnie ok|ló* 8.0—170°C przy czym korzystnie reakcje pro¬ wadzi sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Gdy Me oznacza atom wodoru, reakcje prowadzi sie w obecnosci ^zasady. Odpowiednimi zasadami sa tlenki metali alkalicznych wodorotlenki metali alka¬ licznych, weglany metali alkalicznych i wodorowe¬ glany metali alkalicznych oraz aminy trzeciorzedowe, takie jak N,N-dwuetyloetanamina, pirydyna, itp.Jako promotor reakcji moze dzialac równiez uzyty w nadmiarze zwiazek o wzorze 2, majacy^ charakter zasadowy.Produkty reakcji wyodrebnia sie ze srodowiska reakcji i ewentualnie oczyszcza znanymi metodami, takimi jak ekstrakcja, rozcieranie na proszek, krys¬ talizacja, chromatografia, itd.Odpowiednimi kwasami tworzacymi sole isa kwasy dobrze znoszone przez rosliny czyli dopuszczalne fi¬ zjologicznie, takie jak kwasy nieorganiczne, np. kwas solny, bromowodorowy, jodowodorowy, siarkowy, fosforowy, fosfonowy, azotowy, itp. i kwasy orga¬ niczne, np. kwas trójfluorooctowy, trójchlorooctowy, benzenosulfonowy, metanosulfonowy, itp., Zwiazki kompleksowe z solami metali mozna wy¬ twarzac droga reakcji kompleksowani a zwiazku o wzorze 1 z organiczna lub nieorganiczna sola me¬ talu, np. z chlorowcowodorkami, azotanami, siarcza¬ nami, fosforanami, 2,3-dwuhydroksypropanodwukar- boksylanem, itp., miedzi, magnezu, cynku, zelaza i podobnych metali przejsciowych, które moga miec, wszelkie mozliwe wartosciowosci.Zwiazki kompleksowe z solami metali okreslone stechiometrycznie mozna wytwarzac rozpuszczajac zwiazek o wzorze 1 w mieszajacym sie z woda roz¬ puszczalniku (np. w cieplym etanolu, metanolu, 1,4- -dioksanie lub N,N-dwumetyloformamidzie), a na¬ stepnie dodajac wodny roztwór zadanej soli metalu, takiej jak np, CuS04-5H20, Mn(N08)2-4H20, FeCl8- •6H20, itp.Zwiazki o wzorze 2 stosowane w sposobie wedlug wynalazku jako substancje wyjsciowe sa zwiazkami ogólnie znanymi.Zwiazki o wzorze 3 mozna wytwarzac znanymi metodami, np. droga przeprowadzania w acetal po¬ chodnej acetofenonu o wzorze 4, w którym L ozna¬ cza atom wodoru lub podstawnik T o wyzej podanym znaczeniu. Na zwiazek o wzorze 4 dziala ysie odpo¬ wiednim ddolem-1,3 o wzorze 5, w którym X, Y i Z 5 maja wyzej podane znaczenie. Gdy L oznacza atom wodoru, to wówczas podstawnik ten przeprowadza sie w atom chlorowca stosujac znane metody chlo¬ rowcowania, przy czym reakcje te mozna prowadzic przed acetalizacja, po acetalizacji lub w jejT trakcie. 10 Reakcje acetylizacji prowadzi sie wygodnie mie¬ szajac i ogrzewajac reagenty w odpowiednim obo¬ jetnym rozpuszczalniku, np. benzenie, metylobenze¬ nie, itp., korzystnie w obecnosci katalitycznej ilosci odpowiedniego kwasu, np. kwasu 4-metylobenzeno- 15 sulfonowego, itp. Najkorzystniej reakcje prowadzi sie oddestylowujac azeotropowo wode; która jest uwalniana w trakcie reakcji. Alternatywnie, acetale o wzorze 3 mozna wytwarzac z innych cyklicznych lub alifatycznych acetali droga ich reakcji z nadmia- 20 rem dioki-1,3 o wzorze 5.Zwiazki o wzorze 1, jak wynika z tego wzoru, ma¬ ja co najmniej jeden asymetryczny atom wegla, a kilka z tych zwiazków zawiera dodatkowy asy¬ metryczny atom wegla lub wiecej takich atomów w 25 pierscieniu 1,3-dioksanu, a zatem moga one istniec w postaci róznych stereoizomerów. Stereoizomery zwiazku o wzorze 1, niefitotoksyczne sole addycyjne tego zwiazku i zwiazki kompleksowe tego zwiazku z solami metali równiez stanowia substancje czynna 30 srodków grzybobójczych wedlug wynalazku.Diastereoizomeryczne racematy zwiazków o wzo¬ rze 1 mozna otrzymac oddzielnie znanymi metodami, np. droga selektywnej krystalizacji i chromatografii preparatywnej, takiej jak chromatografia kolum- 35 nowa.Poniewaz okreslona konfiguracja stereochemiczna istnieje juz w zwiazkach o wzorze 3, diastereomery- czne racematy mozna wyodrebnic juz na tym etapie, podczas gdy odpowiednie postacie zwiazków o wzo- 40 rze 1 otrzymuje sie w wyzej opisany sposób. Wy¬ odrebnianie diastereóizomerycznych racematów zwiazków o wzorze 3 mozna prowadzic znanymi me¬ todami, podanymi powyzej w przypadku wyodreb¬ niania diastereóizomerycznych racematów zwiazków 45 o wzorze 1.Zwiazki o wzorze 1 wykazuja korzystne dzialanie niszczace drobnoustroje, co umozliwia ich wykorzys¬ tanie jako srodków chroniacych uprawy bez wywie¬ rania niekorzystnych wplywów ubocznych. Przykla- £° darni takich upraw sa zboza, kukurydza, ryz, warzy¬ wa, buraki cukrowe, soja, orzechy ziemne, drzewa owocowe, rosliny ozdobne, winorosl, chmiel, dynio¬ wate (korniszony, ogórki, melony), psiankowate (ziemniaki, tyton, pomidory) oraz banany, kakao 55 kauczuk.Zwiazki o wzorze 1 mozna wykorzystywac do zmniejszania lub eliminowania wzrostu grzybów na roslinach wymienionych lub zblizonych upraw lub na czesciach tych roslin, np. na owocach, kwiatach, lis- 60 ciach, pedach, klaczach i korzeniach, przy czym przeciw porazeniu grzybem chronione sa wówczas takze noworosnace czesci tych roslin. Zwiazki o wzo¬ rze 1 dzialaja przeciw fitopatologicznym grzybom nalezacym do klas Ascomycetes (np. Erysiphaceae, 65 Fusarium, Yenturia, Helminthosiporium), Basidiomy-1231 5 cetes, zwlaszcza powodujacym rdze (rap. Pussinia), Fungi imperfecti (np. Moniiliales, itp. Cercospora i Botirytis) i Oomycetas nalezacych do klas Phytomy- cetes, np. Phytophthora i Plasmopara. Zwiazki o wzorze 1 mozna takze stosowac jako zaprawe do 5 nasion (np. owoców, klaczy, ziarna) oraz sadzonek, co zabezpiecza je przed zarazeniem grzybami, a takze do zwalczania grzybów obecnych w glebie.Grzyby z gatunku Botrytis (Botrytis cinerea, Bo¬ trytis allii) powoduja wielkie straty w uprawach 10 winorosli, truskawek, jablek, cebulek, i innych owo¬ ców i jarzyn, powodujac szara plesn.Odpowiednimi nosnikami i dodatkami w srodkach wedlug wynalazku sa substancje stale lub ciekle, znane ogólnie jako stosowane do wytwarzania pre¬ paratów tego typu, np. naturalne i regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, dysperganty, srodki zwilzajace, lepiszcza, zageszczacze, spoiwa i nawozy sztuczne.Stezenie substancji czynnej w preparatach handlo¬ wych wynosi na ogól okolo 0,1—90%.Przed naniesieniem zwiazkom o wzorze 1 nadaje sie postac podanych ponizej preparatów (stezenie , substancji czynnej podano w nawiasach). 25 Preparaty stale: proszki do opylania (do 10%), gra¬ nulaty, powlekane granulaty, nasycane granulaty i jednorodne granulaty (1—80%).Preparaty ciekle: a) koncentraty do sporzadzania dyspersji, proszki 30 i pasty do zawiesin (25—90% w preparacie handlo- . wym, 0,01—15% w roztworze gotowym do uzycia), koncentraty do sporzadzania emulsji i roztworów c (10—50%; 0,01—15% w roztworach gotowych do uzy¬ cia); 35 b) roztwory (0,1—20%), aerozole.W celu rozszerzenia spektrum dzialania srodków wedlug wynalazku mozna je mieszac z innymi od¬ powiednimi srodkami szkodnikobójczyrni, takimi jak np. srodki grzybobójcze, bakteriobójcze, owadobój- 40 cze, roztoczobójcze i chwastobójcze, regulatory wzros¬ tu roslin, itd.Dzialanie fizjologiczne zwiazków o wzorze 1 po¬ twierdzaja wyniki nastepujacych prób. Numery zwiazków cytowane w próbach odpowiadaja nume- 45 rom podanym w tablicach 2 i 3.Próba A. Dzialanie przeciw Cercospora personata (Cercospora arachidicola) na roslinach orzechów ziemnych.Trzytygodniowe rosliny orzechów ziemnych oprys- 50 kano preparatem sporzadzonym z proszku do za¬ wiesin, zawierajacym 0,02% substancji czynnej. Po uplywie okolo 12 godzin poddane zabiegowi rosliny zarazono opylajac je zawiesina konidiów girzyba. Za¬ razone rosliny poddawano inkubacji w ciagu okolo 55 24 godzin w temperaturze 22°C, przy wysokiej wil¬ gotnosci wzglednej (powyzej 90%), a nastepnie umieszczono w szklarni. Zakazenie grzybami ocenio¬ no po uplywie 12 dni od dnia zarazenia na podsta¬ wie liczby i wielkosci pojawiajacych sie plam. 6° W porównaniu z roslinami nie poddanymi zabiegowi, na roslinach opryskanych srodkami wedlug wyna¬ lazku wzrost grzybów byl ograniczony lub nie zaob¬ serwowano go wcale.Próba B. Dzialanie przeciw Plasmospora viticola 65 6 (Bert. and Curt) (Beri. et De Toni) na winorosli.Dzialanie pozostalosciowo-ochronne. 3 sadzonki winorosli (gatunku „Chasselas"), maja¬ ce po 10 lisci, opryskano preparatem sporzadzonym z proszku do zawiesin, zawierajacym 0,06% subs¬ tancji czynnej. Po wyschnieciu preparatu rosliny za¬ razono zawiesina zarodni grzyba nanoszac ja na dolne powierzchnie lisci, a nastepnie rosliny umieszczono w komorze nawilzajacej. Po uplywie 8 dni na rosli¬ nach nie poddanych zabiegowi niezmiennie wystepo¬ wal wzrost grzybów. Stopien zakazenia oceniono na podstawie liczby i wielkosci pojawiajacych sie plam.Zwiazki nr 1.5, 1.12, 1.15, 2.5, 2.6, 2.7, 2.12 i im po¬ dobne calkowicie hamuja wzrost grzyba.Próba C. Dzialanie przeciw Erysiphe graminis na jeczmieniu. a) Dzialanie pozostalosciowo-ochronne Rosliny jeczmienia o wysokosci 8 cm opryskano preparatem sporzadzonym z proszku do zawiesin, za¬ wierajacym 0,02% substancji czynnej. Po uplywie 3—4 godzin poddane zabiegowi rosliny opylono ko- nidiami grzyba. Zarazane rosliny umieszczono w cie¬ plarni w temperaturze 22°C i po uplywie 10 dni od dnia zarazenia oceniono porazenie grzybem. b) Dzialanie systemiczne Preparatem zawierajacym 0,006% substancji czyn¬ nej (ilosc proporcjonalna do objetosci gleby) spo¬ rzadzonym z proszku do zawiesin, dziala sie na rosli¬ ny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm zwracajac uwage, by zewnetrzne czesci roslin nie zetknely sie z preparatem. Po uplywie 48 godzin poddane zabie¬ gowi rosliny opyla sie' konidami grzyba i umieszcza w szklarni w temperaturze 22°C. Zakazenie grzyba¬ mi ocenia sie po uplywie 10 dni. a) Zwiazki o wzorze 1 powoduja calkowite zaha¬ mowanie wzrostu grzyba. Zwiazki nr 1.5, 1.6, 1.7, 1.12, 1.15, 2.5, 2.6, 2.7, 2.12, 2.19 i im podobne powo¬ duja calkowite zahamowanie wzrostu grzyba nawet przy stezeniu 0,0006%. b) Zwiazki nr 1.12, 2.5, 2.7 i im podobne powoduja calkowite zahamowanie wzrostu grzyba.Zwiazki o wzorze 1, a zwlaszcza pochodne 1H-1,2,4- triazolu maja szczególnie silne dzialanie wobec Erysiphe spp.Próba D. Dzialanie przeciw Botrytis cinerea na bobie.Rosliny bobu o wysokosci okolo 10 cm opryskano preparatem sporzadzonym z proszku do zawiesin, zawierajacym 0,02% substancji czynnej. Po uplywie 48 godzin poddane zabiegowi rosliny zarazono zawie¬ sina konidiów grzyba. Zakazone rosliny poddano in¬ kubacji w ciagu 3 dni w temperaturze 21°C i przy wilgotnosci wzglednej 95—100%, po czym oceniono zakazenia grzybem.Znaczna ilosc zwiazków o wzorze 1, np. zwiazki nr 1.5, 1.6, 1.7 i 1.8 calkowicie hamuja wzrost grzyba przy stezeniu substancji czynnej 0,006%, a nawet nizszym.Próba E. Dzialanie przeciw Hemileia vastatrix na drzewkach kawowych. Dzialanie pozostalosciowo- -ochronne. „ Drzewka kawowe o wysokosci okolo 15 cm oprys¬ kano preparatem sporzadzonym z proszku do za¬ wiesin, zawierajacym 0,06% substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin poddane zabiegowi rosliny zara-183 930 10 zono zawiesina zarodników wywolujacego rdze grzy¬ ba. Zakazone /rosliny staly w ciagu 48 godzin w ko- morze nawilzajacej, a nastepnie w szklarni w tem¬ peraturze 22°C do chwili pojawienia sie skupien rdzy. Zmniejszenie liczby skupien jest miara dziala- 5 nia badanych zwiazków.Zwiazki o wzorze 1 calkowicie chronia rosliny przy wymienionym stezeniu. Zwiazki nr 2.5, 2.6, 2.7, 2.12 i im podobne wykazuja pelne dzialanie ochronne na¬ wet przy steezniu 0,002%.Próba F. Dzialanie poozstalosciowo-ochronne prze- ^ ciw iVenturia inaeaualis na sadzonkach jabloni.Sadzonki jabloni o wysokosci 10—20 cm opryskano preparatem sporzadzonym ze zwilzalnego proszku, 15 zawierajacym 0,06% substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin poddane zabiegowi rosliny zarazono za¬ wiesina konidiów grzyba. Rosliny poddano inkubacji przy wilgotnosci wzglednej 90—100%, a nastepnie w ciagu 10 dni w cieplarni w temperaturze 20— 20 —24DC. Zakazenie grzybem oceniono po uplywie 15 dni od dnia zarazenia.Pochodne lH-l,2,4-triazolu o wzorze 1 maja przy stezeniu. substancji czynnej 0,06% pelne dzialanie ochronne. Dzialanie takie zwiazki nr 2.5, 2.6, 2.7, 2.12 25 i im podobne wykazuja nawet przy stezeniu 0,006%.Próba G. Dzialanie przeciw Puccinia greminis na pszenicy. a) Dzialanie pozostalosciowo-ochronne 30 Rosliny pszenicy opryskuje sie w 6 dni po wysia¬ niu preparatem sporzadzonym z proszku do zawie¬ sin, zawierajacym 0,06% substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin poddane zabiegowi rosliny zarazo¬ no zawiesina uredosporów grzyba. Rosliny poddano inkubacji w ciagu 48 godzin przy wilgotnosci Wzglednej 95—100% i w temperaturze okolo 20%, a nastepnie umieszczono w cieplarni w temperatu¬ rze okolo 22°C. Rozwój skupien rdzy oceniono po uplywie 12 dni od dnia zarazenia.Zwiazki o wzorze 1 hamuja calkowicie wzrost grzyba przy podanym stezeniu substancji czynnej.Calkowite hamowanie wzrostu wykazuja zwiazki nr 2.6, 2.12, 2.19 przy stezeniu 0,006%. b) Dzialanie systemiczne Rosliny .pszenicy po uplywie 5 dni od wysiania opryskano preparatem zawierajacym 0,006% subs¬ tancji czynnej (ilosc proporcjonalna do objetosci gleby), sporzadzonym z proszku do zawiesin. Po uply¬ wie 3 dni poddane zabiegowi rosliny zarazono zawie- 5Q sina uredosporów grzyba. Rosliny poddano inkubacji w ciagu 48 godzin przy wilgotnosci wzglednej 95— —100% i w temperaturze 20°C, po czym umieszczono je w szklarni w temperaturze okolo 22°C. Po uply¬ wie 12 dni od dnia zarazenia oceniono liczbe sku- 55 pien rdzy.Pewne zwiazki a wzorze 1, np. zwiazki nr 2.5 i 2.6, calkowicie hamuja wzrost grzyba dzieki dzialaniu systemicznemu., a zwiazek 2.7 wykazuje takie dziala¬ nie nawet przy stezeniu 0,002%. 60 Wyniki prób opisanych w próbach A—G dowodza nadzwyczaj sjinego dzialania i szerokiego spektrum zziajania ^w;azków o wzorze 1, zwlaszcza 1H-I,2,4r -triazQlqacetali, wgfoec biologicznie równych patego^ nicznych grzybów atakujacych rosliny. 65 35 45 Próba H.W celu porównania dzialania srodków grzy¬ bobójczych wedlug wynalazku z dzialaniem najbar^ dziej zblizonego do nich budowa zwiazkiem znanym, a mianowicie l-[2-/2,4-dwuchlorofenylo-l,3-dioksola- nylo-2-metylo]-lH-l,2,4-triazoiem ujawnionym w opisie patentowym St, Zjedn. Ameryki nr 4 079 062.Jako zwiazki o wzorze 1 stosowano w próbach po¬ równawczych: l-[2-/2,4-dwuchlorofenylo/-5l5-dwu- metylo-l,3- (zwiazek A), l-{2-/2,4-dwuchlarofenylo/-5-metylo-5- -etylo-l,3-dioksolanylo-2-metylo]-lH-l,2,4-triazol (zwiazek B), l-i[2-/2,4-dwuchlorofenylo/-5,5^dwuetylo- -l,3-dioksolanylo-2-metylo]-lH-l,2,4-triazol (zwiazek C) oraz l^[2-/2,4-dwuchlorofenylo)-4-metylo-l,3-dio- ksolanylo-2-metylo]-lH-l,2,4-fbriazoi (zwiazek D).Powyzsze zwiazki badano w nastepujacych pró¬ bach: Próba H-l. Dzialanie profilaktyczne wobec Ery- siphe cichoracearum na korniszonach przy zabiegu na liscie.Mlode rosliny korniszonów (dziesieciodniowe) opryskuje sie wodnym roztworem zawierajacym 100 lub 10 czesci na milion (ppm) badanego zwiazku.Roslin kontrolnych nie opryskuje sie. Po wyschnieciu roslin zaraza sie je sztucznie zarodnikami Erysiphe cichoracearum przez potarcie lisci lisciem zarazo¬ nym. Po 15 dniach od zarazenia ocenia sie stopien zarazenia grzybem, okreslajac procentowa powierz¬ chnie lisci zaatakowanej przez grzyb. Dane liczbowe stanowia srednia z pomiarów na 3 roslinach. Sto¬ suje sie nastepujaca skale wskazników.Wskaznik 0 1 2 3 % zaatakowanej powierzchni lisci 0 10 11—50 50 Próba H-2. Dzialanie profilaktyczne wobec Ery¬ siphe graminis na jeczmieniu przy zabiegu na liscie.Mlode rosliny jeczmienia o wysokosci okolo 8 cm opryskuje sie wodnym roztworem zawierajacym 100 lub 10 ppm badanego zwiazku. Roslin kontrol¬ nych nie opryskuje sie. Po wyschnieciu roslin zaraza sie je sztucznie przez opylenie zarodnikami koni- dialnymi Erysiphe graminjs. Atak grzyba ocenia sie w 10 dni od zarazenia, tak jak w próbie H-l.Próba H-3. Dzialanie profilaktyczne wobec Uro- myces phaseoli na fasoli przy zabiegu na liscie.Mlode rosliny fasoli o wysokosci, okolo 15 cm spryskuje sie wodnym roztworem zawierajacym 250, 100 lub 10 ppm badanego zwiazku. Roslin kontrol¬ nych nie opryskuje sie. Po wyschnieciu roslin zaraza sie je sztucznie przez opryskanie zawiesina zarodni¬ ków grzyba. Rosliny inkubuje sie w ciagu 24 dni w temperaturze 189C, przy wilgotnosci wzglednej 95—100%. Atak grzyba ocenia isie po uplywie 10 dni od zarazenia, tak jak w próbie H-l, Wyniki powyz¬ szych prób podano w tabeli 1.183 930 Tabela 1 10 Zwiazek A B C D Kontrolny zwiazek znany Wskaznik dzialania | próba H-l 100 ppm o o o o 0 10 ppm 0 0 0 1 1 próba H-2 100 ppm 1 ^ 0 0 0 1 10 ppm 1 1 0 0 2 próba H-3 250 ppm 2 0 0 0 1 100 ppm 0 3 0 3 10 ppm ' 1 • -3 2 : 3 Jak wynika z danych zamieszczonych w tablicy 3 dzialanie zwiazków o wzorze 1 jest znacznie silniej¬ sze, a zatem korzystniejsze od dzialania najbardziej do nich zblizonego zwiazku znanego.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady.Przyklad I.Do roztworu metanolanu isodu otrzymanego przez rozpuszczenie 10,8 czesci sodu w 40 czesciach meta¬ nolu dodaje sie podczas mieszania 10,8 czesci 1H- -imidazolu i 270 czesci N,N-dwumetylodiormamidu.Metanol oddestylowuje sie do osiagniecia tempera¬ tury 150°C, po czym dodaje isie 19 czesci A+B-2-/bro- mometylo/-2-/2,4-dwuchlorofenylo/-5-etylo-l,3-dio- ksanu i calosc miesza w temperaturze wrzenia pod .chlodnica zwrotna w ciagu 5 godzin. Mieszanine re¬ akcyjna chlodzi sie i wlewa do wody, po czym pro¬ wadzi sie trzykrotna ekstrakcje eterem etylowym.Polaczone ekstrakty przemywa sie woda, suszy, prze¬ sacza i odparowuje. Pozostalosc oczyszcza sie na ko¬ lumnie chromatograficznej wypelnionej zelem krze¬ mionkowym. Pierwsza frakcje odbiera sie stosujac jako eluent trójchlorometan zawierajacy 2% meta¬ nolu. Eluent odparowuje sie, a pozostalosc przepro¬ wadza sie w sól azotanowa w srodowisku 4-metylo- pentanonu-2 i eteru propylowego. Sól odsacza sie i krystalizuje z mieszaniny 4-metylopentanonu-2 i eteru propylowego, otrzymujac 5,8 czesci (26,5% wydajnosci) azotanu A+B-l-'[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-5-etylo-l,3-dioksanylo-2^metylo]-lH-imidazolu o temperaturze topnienia 145,1°C.Przyklad II.A) Mieszanine 2,4-/dwuchlorc czesci 2-etyloheksanodiolu-l,3, 2 czesci kwasu 4-me- tylobenzenosulfonowego i 400 czesci metylobenzenu ogrzewa sie w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna z uzyciem oddzielacza wody. Po ochlodzeniu mieszaniny przemywa sie ja dwukrotnie 200 ml wo- 15 35 30 35 40 45 50 dy, suszy nad siarczanem sodowym, przesacza i od^- parowuje. Pozostalosc w postaci oleju ogrzewa sie wraz z metylobenzenem w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, dodajac powoli 33,6 czesci bromu, przy czym dodawanie prowadzi si^ w takim stosunku, ze mieszanina reakcyjna samorzutnie sie odbarwia. Mieszanine ogrzewa sie nastepnie w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny, chlodzi, przemywa dwukrotnie woda, su¬ szy, przesacza i odparowuje. Pozostalosc w postaci oleju stanowi 3-/bromometylo/-2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-5-etylo-4^propylo-l,3-diokisan. Po destylacji tem¬ peratura wrzenia produktu pod cisnieniem 0,03 tpra wynosi 150—153°C.B) 23 czesci 2-/bromometylo/-2-/2,4-dwuchlorofe- nylo/-5-etylo-4-piropylo-l,3-dioksanu, 5,6 czesci imi- dazolu i 100 czesci dwumetylosulfotlenku miesza sie z; 9,3 czesciami Ill-rz. butanolanu potasu, po czym calosc miesza sie w temperaturze 130°C w ciagu 16 godzin. Ochlodzona mieszanine wlewa sie do 500 czesci wody i ekstrahuje trzykrotnie 300 czesciami eteru etylowego. Polaczone warstwy organiczne prze¬ mywa sie 300 czesciami wody, suszy i odparowuje.Pozostalosc w postaci olej/u oczyszcza sie na ko¬ lumnie chromatograficznej wypelnionej zelem krze¬ mionkowym, stosujac octan etylu jako eluent. Czyste frakcje zbiera sie, a eluent odparowuje, otrzymujac diastereoizomeryczna mieszanine l-{2-/2,4-dwuchlo- rofenylo/-5-etylo-4-propylo-l,3-dioksanylo-2-metylo]- -lH-imidazolu w postaci oleju brazowej barwy (mg =1,5486).Stosujac tok postepowania podany powyzej i sto¬ sujac odpowiednie ilosci odpowiednich substancji wyjsciowych wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, w którym Q oznacza grupe CH, a R1, R2, R3, X, Y, Z maja znaczenie podane w tabeli 2, w której skrót „t.t." oznacza temperature topnienia.Tabela 2 Numer zwiazku 1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 " 1.6 R1 2 Cl Cl H Cl Cl Cl R2 3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl R3 4 H H H 5—Cl H H X, Y, Z 5 5—C2H5,H,H 5—C*H5,H,H 5—C2H5,H,H 5—C2H5,H,H 3—CH,,5—C3HaH 5—C2H5,5—C2H5,H Sól lub zasada 6 i i j i § i 60 Wlasciwosci fizyczne 7 olej n^ = 1,5659 ' t.t. 145,1 olej olej olej/n g= 1,5502 t.w. 180—190/5,3 Pa123 930 II 12 od. tabeli 2 1 1 1.7 L8 1.9 1.10 1.11 1.1.2 l.ia 1.14 1.15 1.16 • 1.17 1.18 1.19 2 Cl H H H Cl Cl H H Cl Cl Cl Cl Cl 3 Cl Cl Br F H Cl Cl F Cl Cl Cl Cl Cl 4 H H H H 6—Cl H H H H H H H H 5 5—CH8,5—CH8,H 5—CH8,5—C2Hg,H 5—CHj,5—C2H8,H 5—CH8,5—C2H5,H 5—CH8,5—C2H5,H 5—CH8,5—C8H7,H 5—CH8,5—C8H7,H 5—CH8,5—C8H7,H 4^C8H7,5-C2H5,H 5—C2H5,5—C4Hfl,H 5—CH8 5—CH/CH8/2 4—C8H7,5—CH8,5—CH8 6 — — — — — — — — — — — — — 7 | t.w. 165—170/5,3 Pa olej olej olej olej . olej olej t.w. 133—137 olej/n ^=1,5486 olej/nJJ =1,5565 olej/n £° =1,5682 olej/n £° = 1,5621 olej | Przyklad III.Mieszanine 2 czesci 2,2-dwumetylopropanodiolu-l,3, 1 czesci kwasu 4-metylobenzenosulfonowego i 90 czesci metylobenzenu poddaje sie w ciagu 1 godziny destylacji azeotropowej do otrzymania bezwodnego roztworu. Po dodaniu 7,1 czesci 4-metylobenzenosul- fonianu 1- [2-/2,4-dwuchlorofenylo/-5,5-dwumetylo- -l,3-dioksanylo-2-metylo]-lH-l,2,4-triazolu mieszani¬ ne ogrzewa sie mieszajac w temperaturze wrzenia w ciagu 6 godzin. Nastepnie mieszanine chlodzi sie, przemywa kolejno rozcienczonym roztworem wodo¬ rotlenku sodowego i woda, suszy, przeszacza i od¬ parowuje. Pozostalosc przeprowadza sie w sól azota¬ nowa w srodowisku eteru propylowego. Sól odsacza sie i suszy, otrzymujac 4,8 czesci (79% wydajnosci) azotanu l-[2-/2,4-dwuchlorofenylo/-5,5-dwumetylo- 25 -l,3-dioksanylu-2-metylo]-lH-l,2,4-triazolu o tempe¬ raturze topnienia 130,6°C.Stosujac tok postepowania podany powyzej i sto¬ sujac odpowiednie ilosci odpowiednich substancji wyjsciowych wytwarza sie zwiazki o wzorze 1, w 30 którym Q oznacza atom azotu, a R1, R*, R3, X, Y i Z maja znaczenie podane w tabeli 3, w której skrót „t.t." oznacza temperature topnienia.Tabela 3 Numer zwiazku 1 1 ' 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 * 2.9 2.10 2.11 . 2.12 2.13 2.14 2.15 2.16- 2.17 2.18 2.19 2.20 ' 2.21 . 2.22 | R1 2 Cl Cl H Cl Cl Cl Cl H H H Cl Cl H H Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl , R2 3 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br F H Cl Cl F Cl Cl Cl Cl Cl ..Cl , Cl Cl R3 4 H H H 5—Cl H H H H H H 6—Cl H H H H H ¦ H H H H H H X, Y, Z 5 5—C2H5,H,H 5—C2H5,H,H 5—C2H5,H,H 5—C2H5,H,H 5—CH8,5^2H5,H,H 5—C2H5,5-C2H5,H 5—CH8,5—CH8 5—CH8,5—C2H5 5—CH8,5—C2H5 5—CH8,5—C2H5 5^CH8,5—C2H5 5—CH8,5—C8H7 5—CH8,5—C8H7 5—CH8,5—C8H7 4—CH8,5—C2H5 4—C2H5,5—C2H5 4^C8H7,5—CaHg 5-r-C2H5,5 C4Hg 4—CH8 5—CH8 4—C8H7,5—CH8,5—CH8 4-C8H7,5—CH8,5—CH8 Sól lub zasada 6 — HN03 — — HNOs HN08 HNO3 — -« -^ —1 HNOs — —v —\ —' - —f — -* . —1 —< Wlasciwosci fizyczne 7 olej/n JJ= 1,5578 U. 160,9 olej olej t.t. 134,7 t.t. 127,2 t.t. 130,6 olej olej olej olej t.t. 165,4 olej olej olej olej olej/n^3 = 1,5412 olej/n^ = 1,5419 olej/nd =1,5505 olej/n^ =1,5504 olej/n^ =1,5547 olej/n ^ =1,5423 |123 930 13 U Przyklad IV.A) Mieszanine 56,7 czesci 2,4-dwuchlorofenyloeta- nonu-1, 32,4 czesci butanodiolu-1,3, 2 czesci kwasu 4-metylobenzenosulfonowego i 400 czesci metyloben¬ zenu ogrzewa sie mieszajac w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna; stosujac oddzielacz wody.Ogrzewanie prowadzi sie w ciagu 5 godzin. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej przemywa sie ja woda, suszy, "przesacza i odparowuje. Oleista pozo¬ stalosc roztwarza w 525 czesciach trójchlorometan nu utrzymywanego w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, po czym powoli dodaje sie 49,6 czesci bromu. Po zakonczeniu dodawania bromu mieszanine miesza sie w temperaturze wrzenia pod Chlodnica zwrotna w ciagu 1 godziny, chlodzi, prze¬ mywa dwukrotnie woda, suszy, przesacza i odparo¬ wuje. Stanowiacy pozostalosc zólto zabarwiony olej -krystalizuje sie z 500 czesci zimnego eteru naftowego (temperatura wrzenia 40—60°C), ekstra¬ huje w niskiej temperaturze, przesacza i przemywa zimnym eterem naftowym (temperatura wrzenia 40—60°C), otrzymujac diastereoizomeryczna miesza¬ nine 2-/2,4-dwuchlorofenylo/-2-/ibramometylo/-4^me- tylo-l,3-dioksanu w postaci krysztalów o tempera¬ turze topnienia 69—70,5°C.B) Mieszanine 10,8 czesci weglanu potasowego, 5,4-czesci lH-l,2,4-triazolu, 20,5 czesci 2-/2,4-dwu- chlorofenylo/-2-/bromometylo/4-metylo-l,3-dioksanu, 0,2 czesci jodku sodowego i 100 czesci dwumetylosul- fotlenku miesza siie w temperaturze 100°C w ciagu 36 godzin, chlodzi i wlewa do 600 czesci wody. Mie¬ szanine reakcyjna ekstrahuje sie trzykrotnie octanem etylu. Polaczone warstwy organiczne przemywa sie 200 czesciami wody, suszy, przesacza i odparowuje.Stanowiacy pozostalosc olej oczyszcza sie na kolum¬ nie chromatograficznej wypelnionej zelem krzemion¬ kowym, stosujac octan etylu jako eluent. Z czystych frakcji odparowuje sie eluent, otrzymujac l-[2-/2,4- -dwuchlorofenylo/-4-metylo-l,3-dioksanylo-2-mety- lo]-lH-l,2,4-triazol (ng = 1,5505).Przyklad V. Proszek do opylania.Do sporzadzenia 5% proszku stosuje sie 5 czesci substancji czynnej i 95 czesci talku, a do sporzadzania 2% proszku stosuje sie 2 czesci substancji czynnej, 1 czesc silnie rozdrobnionego kwasu krzemowego i 97 czesci talku. Substancje czynna miesza sie z nos¬ nikiem i miele. Otrzymany preparat mozna przera¬ biac w celu otrzymania pylu do nanoszenia.Przyklad VI. Granulat.Do sporzadzania 5% granulatu stosuje sie: 5 czesci substancji czynnej 0,25 czesci epichlorohydryny 0,25 czesci cetylowego eteru glikolu polietylenowego 0,25 czesci glikolu polietylenowego. 91 czesci kaolinu o rozmiarach czastek 0,3—0,8 mm.Substancje czynne miesza sie z epichlorohydryna i te mieszanine rozpuszcza sie w 6 czesciach propa- nonu-2, a nastepnie dodaje sie glikol polietylenowy i cetylowy eter glikolu polietylenowego. Powstaly roztwór natryskuje sie na kaolin i pod zmniejszo¬ nym cisnieniem odparowuje sie propanon-2. Tak powstaly mikrogranulat stosuje sie korzystnie do zwalczania grzybów w glebie.Przyklad VII. Proszki do zawiesin.Do sporzackania? 70% proszku do zawiesin stosu* je sie: 70 czesci substancji czynnej 5 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodu 5 3 czesci produktu kondensacji kwasu naftalenosulr fonowego kwasu hydroksybenzen©sulfonowego i formaldehydu (3:2) 10 czesci kaolinu 12 czesci kredy Champagne. 10 Do sporzadzania 40% proszku do zawiesin stosur je sie: 40 czesci substancji czynnej 5 czesci lignosulfonianu sodu 1 czesc dwubutylonaftalenosulfonianu sodu w 54 czesci kwasu krzemowego. ' Do sporzadzania 25% proszku do zawiesin sto^ sujesie: f- • 25 czesci substancja czynnej 4,5 czesci lignosulfonianu wapnia .; 20 1,9 czesci mieszaniny kredy Champagne i hydroksy- etylocelulozy (1:1) 1,5 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodu 19,5 czesci kwasu krzemowego 28,1 czesci kaolinu 25 albo: 25 czesci substancji czynnej 2,5 czesci izooktylofenoksypolietylenoetanolu 1,7 czesci mieszaniny kredy Champagne i hydroksy- etylocelulozy (1:1) 30 8,3 czesci glinakrzemianu sodu 16,5 czesci ziemi okrzemkowej 45 czesci kaolinu.Do sporzadzenia 10% proszku do zawiesin stosu¬ je sie: 35 10 czesoi substancji czynnej 3 czesci mieszaniny soli sodowych sulfonianów na¬ syconych alkoholi tluszczowych 5 czesci produktu kondensacji kwasu naftalenosul- fonowego i formaldehydu 40 82 czesci kaolinu.Substancje czynne miesza sie dokladnie z dodat¬ kami w odpowiednich mieszalnikach i miele w odpo¬ wiednich mlynach i na walcach. Otrzymuje sie proszki do zawiesin o doskonalej zwilzalnosci. Proszki -«ts te mozna rozcienczac woda otrzymujac zawiesiny o zadanym stezeniu, które mozna stosowac zwlaszcza do nanoszenia na liscie.Przyklad VIII. Koncentraty do emulgowania.W celu sporzadzenia 25% koncentratu do emulgo- 50 wania stosuje sie nastepujace skladniki: 25 czesci substancji czynnej 2,5 czesci epoksydowanego oleju roslinnego 10 . czesci mieszaniny arylosulfonianu alkilu i eteru poliglikolu alkoholu tluszczowego 55 57,7 czesci dwumetylobenzenu.Droga rozcienczania takiego koncentratu woda uzyskuje sie emulsje o zadanym stezeniu, które na¬ daja sie szczególnie do nanoszenia na liscie.¦TO Z as t r z e z e ni a patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nos¬ nik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako 65 substancje czynna zawiera nowy l-/2-arylo-l,3-dio-128 030 U U kjanylo*a-metylo/-lH*imidazol lub -lH-l,2,4^tii&Eol o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 sa jtdna- kowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlo¬ rowca, przy czym co najmniej jeden z podstawni¬ ków R1, R2 i R* oznacza atom chlorowca, Q oznacza 5 grupe CH, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z 10 wynosi co najwyzej 10, wiglednie niefitotoksycziia sól addycyjna tego zwiazku z kwasem, zwiazek kompleksowy tego zwiazku z sola metalu lub stereo- izomery tych flWiatfkoW. 2. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna- w mienny tym, ze jako sub^ancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu, R1 Oznacza atom chloru lub bromu, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe 20 alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1^-8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10. 3. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 2, znamien- *B ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 R2 oznaczaja atomy chloru, Rs ozilacza atom wodoru, X oznacza grupe alkilo¬ wa o 1—8 atomach wegla, Y óznaCza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z ozna- 30 cza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 ato¬ mach wegla, przy czym suma atomów wegla w pod¬ stawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10. 4. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 3, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek M o wzorze 1, w którym kazdy z podstawników X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomy wegla. 5. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 4, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym dwa z podstawników X, Y i Z *° oznaczaja grupy alkilowe o 1—3 atomach wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 1,3-dioksanu. 6. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom chloru, R1 ** i R8 oznaczaja atomy wodoru, X oznacza grupe alki¬ lowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodo¬ ru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czyim suma atomów wegla w 50 podstawnikach X, Y i Z Wynosi co najwyzej 10. 7. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 6, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym kazdy z podstawników X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomywegla. 55 8. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 7, znamien¬ ny tym, ze jako sufedtancje czynna zawieta zwiazek o wzorze 1, w którym dwa z podstawników X, Y i Z oznaczaja grupy alkilowe o 1—3 atomach wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 1,3-dioksanu. • 9. Sposób wytwarzania nowych l-/2-arylo-l,3-dio- ksanylo-2-metylo/-lH-imidazoli lub -lH-l,2-tiriazoli o ogólnym wzorze 1, w któtfymri R1, R* i Rs sa jedna¬ kowe lub* rózne i-oznaczaja atomy wodoru lub chlo* rowca, przy czym co najmniej jeden z podstawni- 65 ków R1, R2 i R3 oznacza atom chlorowca, Q ozna¬ cza grupe CH, X oznacza grupe alkilowa ó 1—8 ato¬ mach Wegla, V oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla W podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10, a takze niefitoto* ksycznych addycyjnych soli zwiazków o wzorze 1 z kwasami i zwiazków kompleksowych zwiazków o wzorze 1 z solami metali lub stereoizomerów tych zwiazków, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym Me oznacza atom wodoru lub atom metalu, a Q ma wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcja ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym T oznacza atoni chlorowca, a R1, R2, R2, X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, prowadzac reakcje w stosunkowo polarnym obojetnym rozpusz¬ czalniku organicznym 1 w podwyzszonej temperatu¬ rze, przy czym gdy Me oznacza atom wodoru, tó wówczas reakcje prowadzi sie W obecnosci zasady, po czym powstaly zwiazek ewentualnie przeprowa¬ dza sie w niefitotoksyczna sól addycyjna z kwasem, zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereóizo- mer tych zwiazków. 10. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowy lr/2-aryilo-l,3-dio- ksanylo-2-metyloMH-imidazol lub -lH-l,2,4-triazol o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R8 sa jedna¬ kowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlo¬ rowca, przy czym co najmniej jeden z podstawni¬ ków R1, R2 i Rs oznacza atom chlorowca, Q oznacza atom azotu, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 ato¬ mach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wo¬ doru lufo grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10, wzglednie niefito- toksyczna sól addycyjna tego zwiazku z kwasem, zwiazek kompleksowy tego zwiazku z sola metalu lub stereoizomery tych zwiazków. 11. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 10, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 i R3 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu, a R2 oznacza atom chloru lub bromu, X oznacza grupe alkilowa o 1— —8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstaw¬ nikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10. 12. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 11, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynnna zawiera zwiazek o wzorze 1, W którym R1 i R2 Oznaczaja ato¬ my chloru, a R* oznacza atom wodoru, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla* a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilo¬ wa ó 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwy¬ zej 10. 13^ Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 12, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, W którym kazdy z podstawni¬ ków X, Y i Z zawiera có najwyzej 3 atomy wegla-123 930 17 18 14. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 13, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym dwa z podstawników X, Y i Z oznaczaja grupy alkilowe o 1—3 atomacih wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 1,3-dio- 5 ksanu. 15. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 11, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom chloru, R1 i R3 oznaczaja atomy wodoru, X oznacza 10 grupe alkilowa o 1—8 atomacn wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach we¬ gla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów we¬ gla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwy- 15 zej 10. 16. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 15, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym kazdy z podstawni¬ ków X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomy wegla. 20 17. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 16, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek p .wzorze 1, w którym dwa z podstawni¬ ków X, Y i Z oznaczaja.grupy alkilowe o 1—3 ato¬ mach wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 25 1,3-dioksanu. 18. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l-^-^^dwuchlorofeny- lo/-5,5-dwuetylo-l,3-diaksanylo-2-metylo]-lH-l,2,4- 30 -triazol albo jego farmakologicznie dopuszczalna sól addycyjna z kwasem, jego zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomer tych zwiazków. 19. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako 35 substancje czynna zawiera l^[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-5,5-dwumetylo-l,3-dioksanylo]-lH-l,2,4-triazol albo jego farmakologicznie dopuszczalna sól addy¬ cyjna z kwasem, jego zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiazków. 40 20. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawdera l^[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-5-metylo-5^ropylo-l,3-dioksanylo-2-metylo]-lH- -1,2,4-triazol albo jego farmakologicznie dopuszczal- 45 na sól addycyjna z kwasem, jako zwiazek komplek¬ sowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiaz¬ ków. 21. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l-[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-4nmetylo-l,3-dioksanylo-2-metyloJ-lH-l,2,4-tiria- zol albo jego farmakologicznie dopuszczalna sól addycyjna z kwasem, jego zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiazków. 22. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l-[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-4,6-dwumetylo-l,3-dioksanylo-2-metylo]-lH- -1,2,4-triazol albo jego farmakologicznie dopuszczal¬ na sól addycyjna z kwasem, jego zwiazek komplek¬ sowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiaz¬ ków. 23. Sposób wytwarzania nowych l-/2-arylo-l,3- -dioksanylo-2-metylo/-lH-imidazoli lub 1H-1,2,4- -triazoli o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, przy czym co najmniej jeden z pod¬ stawników R1, R2 i R3 oznacza atom chlorowca, Q oznacza atom azotu, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom. wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstaw¬ nikach Xf Y i Z wynosi co najwyzej 10, a takze niefitotoksycznych addycyjnych soli zwiazków o wzorze 1 z kwasami i zwiazków kompleksowych zwiazków owzorze 1 z solami metalu lub stereoizo- merów tych zwiazków, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym Me oznacza atom wodoru lub atom metalu, a Q ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sde reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym T oznacza atom chlorowca, a R1, R2, R3, X, Y i Z maja wyzej podanevznaczenie, prowadzac reakcje w stosunkowo polarnym obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym i w podwyz¬ szonej temperaturze, przy czym gdy Me oznacza atom wodoru, to wówczas reakcje prowadzi sie. w obecnosci zasady, po czym powstaly zwiazek ewen¬ tualnie przeprowadza sie w niefitotoksyczna sól addycyjna z kwasem, zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomer tych zwiazków.123 930 V * 0 0 \r» x^zR Y r uzor / T"CH^R.^ X/ I ^Z Y hJZOT 3 i—N y Me, wzór 2 Jo R* wzór 4 HO OH wzór S LDA Zakl. 2 — Zam. 308/84 — Nakl. 80 egz.Cena 100 zl PL PL PL PL
Claims (7)
1. Z as t r z e z e ni a patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nos¬ nik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako 65 substancje czynna zawiera nowy l-/2-arylo-l,3-dio-128 030 U U kjanylo*a-metylo/-lH*imidazol lub -lH-l,2,4^tii&Eol o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 sa jtdna- kowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlo¬ rowca, przy czym co najmniej jeden z podstawni¬ ków R1, R2 i R* oznacza atom chlorowca, Q oznacza 5 grupe CH, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z 10 wynosi co najwyzej 10, wiglednie niefitotoksycziia sól addycyjna tego zwiazku z kwasem, zwiazek kompleksowy tego zwiazku z sola metalu lub stereo- izomery tych flWiatfkoW.
2. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna- w mienny tym, ze jako sub^ancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu, R1 Oznacza atom chloru lub bromu, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe 20 alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1^-8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10.
3. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 2, znamien- *B ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 R2 oznaczaja atomy chloru, Rs ozilacza atom wodoru, X oznacza grupe alkilo¬ wa o 1—8 atomach wegla, Y óznaCza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z ozna- 30 cza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 ato¬ mach wegla, przy czym suma atomów wegla w pod¬ stawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10.
4. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 3, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek M o wzorze 1, w którym kazdy z podstawników X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomy wegla.
5. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 4, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym dwa z podstawników X, Y i Z *° oznaczaja grupy alkilowe o 1—3 atomach wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 1,3-dioksanu.
6. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 2, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom chloru, R1 ** i R8 oznaczaja atomy wodoru, X oznacza grupe alki¬ lowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodo¬ ru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czyim suma atomów wegla w 50 podstawnikach X, Y i Z Wynosi co najwyzej 10.
7. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 6, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym kazdy z podstawników X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomywegla. 558. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 7, znamien¬ ny tym, ze jako sufedtancje czynna zawieta zwiazek o wzorze 1, w którym dwa z podstawników X, Y i Z oznaczaja grupy alkilowe o 1—3 atomach wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 1,3-dioksanu. •9. Sposób wytwarzania nowych l-/2-arylo-l,3-dio- ksanylo-2-metylo/-lH-imidazoli lub -lH-l,2-tiriazoli o ogólnym wzorze 1, w któtfymri R1, R* i Rs sa jedna¬ kowe lub* rózne i-oznaczaja atomy wodoru lub chlo* rowca, przy czym co najmniej jeden z podstawni- 65 ków R1, R2 i R3 oznacza atom chlorowca, Q ozna¬ cza grupe CH, X oznacza grupe alkilowa ó 1—8 ato¬ mach Wegla, V oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla W podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10, a takze niefitoto* ksycznych addycyjnych soli zwiazków o wzorze 1 z kwasami i zwiazków kompleksowych zwiazków o wzorze 1 z solami metali lub stereoizomerów tych zwiazków, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym Me oznacza atom wodoru lub atom metalu, a Q ma wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcja ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym T oznacza atoni chlorowca, a R1, R2, R2, X, Y i Z maja wyzej podane znaczenie, prowadzac reakcje w stosunkowo polarnym obojetnym rozpusz¬ czalniku organicznym 1 w podwyzszonej temperatu¬ rze, przy czym gdy Me oznacza atom wodoru, tó wówczas reakcje prowadzi sie W obecnosci zasady, po czym powstaly zwiazek ewentualnie przeprowa¬ dza sie w niefitotoksyczna sól addycyjna z kwasem, zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereóizo- mer tych zwiazków.10. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowy lr/2-aryilo-l,3-dio- ksanylo-2-metyloMH-imidazol lub -lH-l,2,4-triazol o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R8 sa jedna¬ kowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlo¬ rowca, przy czym co najmniej jeden z podstawni¬ ków R1, R2 i Rs oznacza atom chlorowca, Q oznacza atom azotu, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 ato¬ mach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alki¬ lowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wo¬ doru lufo grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10, wzglednie niefito- toksyczna sól addycyjna tego zwiazku z kwasem, zwiazek kompleksowy tego zwiazku z sola metalu lub stereoizomery tych zwiazków.11. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 10, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R1 i R3 oznaczaja atomy wodoru, chloru lub bromu, a R2 oznacza atom chloru lub bromu, X oznacza grupe alkilowa o 1— —8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstaw¬ nikach X, Y i Z wynosi co najwyzej 10.12. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 11, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynnna zawiera zwiazek o wzorze 1, W którym R1 i R2 Oznaczaja ato¬ my chloru, a R* oznacza atom wodoru, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla* a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilo¬ wa ó 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwy¬ zej 10.13. ^ Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 12, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, W którym kazdy z podstawni¬ ków X, Y i Z zawiera có najwyzej 3 atomy wegla-123 930 17 1814. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 13, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym dwa z podstawników X, Y i Z oznaczaja grupy alkilowe o 1—3 atomacih wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 1,3-dio- 5 ksanu.15. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 11, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym R2 oznacza atom chloru, R1 i R3 oznaczaja atomy wodoru, X oznacza 10 grupe alkilowa o 1—8 atomacn wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach we¬ gla, a Z oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów we¬ gla w podstawnikach X, Y i Z wynosi co najwy- 15 zej 10.16. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 15, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym kazdy z podstawni¬ ków X, Y i Z zawiera co najwyzej 3 atomy wegla. 2017. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 16, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek p .wzorze 1, w którym dwa z podstawni¬ ków X, Y i Z oznaczaja.grupy alkilowe o 1—3 ato¬ mach wegla, przylaczone w pozycji 5 pierscienia 25 1,3-dioksanu.18. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l-^-^^dwuchlorofeny- lo/-5,5-dwuetylo-l,3-diaksanylo-2-metylo]-lH-l,2,4- 30 -triazol albo jego farmakologicznie dopuszczalna sól addycyjna z kwasem, jego zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomer tych zwiazków.19. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako 35 substancje czynna zawiera l^[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-5,5-dwumetylo-l,3-dioksanylo]-lH-l,2,4-triazol albo jego farmakologicznie dopuszczalna sól addy¬ cyjna z kwasem, jego zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiazków. 4020. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawdera l^[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-5-metylo-5^ropylo-l,3-dioksanylo-2-metylo]-lH- -1,2,4-triazol albo jego farmakologicznie dopuszczal- 45 na sól addycyjna z kwasem, jako zwiazek komplek¬ sowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiaz¬ ków.21. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l-[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-4nmetylo-l,3-dioksanylo-2-metyloJ-lH-l,2,4-tiria- zol albo jego farmakologicznie dopuszczalna sól addycyjna z kwasem, jego zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiazków.22. Srodek grzybobójczy zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l-[2-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-4,6-dwumetylo-l,3-dioksanylo-2-metylo]-lH- -1,2,4-triazol albo jego farmakologicznie dopuszczal¬ na sól addycyjna z kwasem, jego zwiazek komplek¬ sowy z sola metalu lub stereoizomery tych zwiaz¬ ków.23. Sposób wytwarzania nowych l-/2-arylo-l,3- -dioksanylo-2-metylo/-lH-imidazoli lub 1H-1,2,4- -triazoli o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2 i R3 sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub chlorowca, przy czym co najmniej jeden z pod¬ stawników R1, R2 i R3 oznacza atom chlorowca, Q oznacza atom azotu, X oznacza grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, Y oznacza atom wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, a Z oznacza atom. wodoru lub grupe alkilowa o 1—8 atomach wegla, przy czym suma atomów wegla w podstaw¬ nikach Xf Y i Z wynosi co najwyzej 10, a takze niefitotoksycznych addycyjnych soli zwiazków o wzorze 1 z kwasami i zwiazków kompleksowych zwiazków owzorze 1 z solami metalu lub stereoizo- merów tych zwiazków, znamienny tym, ze zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym Me oznacza atom wodoru lub atom metalu, a Q ma wyzej podane zna¬ czenie, poddaje sde reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym T oznacza atom chlorowca, a R1, R2, R3, X, Y i Z maja wyzej podanevznaczenie, prowadzac reakcje w stosunkowo polarnym obo¬ jetnym rozpuszczalniku organicznym i w podwyz¬ szonej temperaturze, przy czym gdy Me oznacza atom wodoru, to wówczas reakcje prowadzi sie. w obecnosci zasady, po czym powstaly zwiazek ewen¬ tualnie przeprowadza sie w niefitotoksyczna sól addycyjna z kwasem, zwiazek kompleksowy z sola metalu lub stereoizomer tych zwiazków.123 930 V * 0 0 \r» x^zR Y r uzor / T"CH^R. ^ X/ I ^Z Y hJZOT 3 i—N y Me, wzór 2 Jo R* wzór 4 HO OH wzór S LDA Zakl. 2 — Zam. 308/84 — Nakl. 80 egz. Cena 100 zl PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH800578A CH634842A5 (en) | 1978-07-25 | 1978-07-25 | 2-Phenyl-2-(1(H)-imidazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use |
| CH804178A CH636873A5 (en) | 1978-07-26 | 1978-07-26 | 2-Phenyl-2-(1H-1,2,4-triazolylmethyl)-1,3-dioxane derivatives, processes for their preparation, microbicides containing these active substances, and their use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL217329A1 PL217329A1 (pl) | 1980-04-21 |
| PL123930B1 true PL123930B1 (en) | 1982-12-31 |
Family
ID=25702582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1979217329A PL123930B1 (en) | 1978-07-25 | 1979-07-24 | Fungicide and process for preparing novel 1-/2-aryl-1,3-dioxanyl-2-methyl/-1h-imidazoles or -1h-1,2,4-triazoles |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4939162A (pl) |
| AR (1) | AR221889A1 (pl) |
| AT (1) | AT367971B (pl) |
| AU (1) | AU524832B2 (pl) |
| BR (1) | BR7904721A (pl) |
| CA (1) | CA1164463A (pl) |
| DD (1) | DD145106A5 (pl) |
| DE (1) | DE2930196A1 (pl) |
| DK (1) | DK156005C (pl) |
| ES (1) | ES482662A1 (pl) |
| FR (1) | FR2434164A1 (pl) |
| GB (1) | GB2027701B (pl) |
| GR (1) | GR65805B (pl) |
| HU (1) | HU185766B (pl) |
| IE (1) | IE48600B1 (pl) |
| IL (1) | IL57875A (pl) |
| IT (1) | IT1162369B (pl) |
| NL (1) | NL7905687A (pl) |
| NZ (1) | NZ191015A (pl) |
| PL (1) | PL123930B1 (pl) |
| PT (1) | PT69967A (pl) |
| SE (1) | SE432688B (pl) |
| SU (1) | SU1396966A3 (pl) |
| TR (1) | TR20789A (pl) |
| YU (1) | YU41873B (pl) |
| ZW (1) | ZW13879A1 (pl) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ196075A (en) * | 1980-02-04 | 1982-12-07 | Janssen Pharmaceutica Nv | Agent to protect wood coatings and detergents from micro-organisms using a triazole |
| DE3025879A1 (de) * | 1980-07-09 | 1982-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-dioxan-5-yl-alkyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer |
| DE3026140A1 (de) * | 1980-07-10 | 1982-02-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazole, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer |
| DE3039087A1 (de) | 1980-10-16 | 1982-05-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 1-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-azole, ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US4479004A (en) * | 1980-11-03 | 1984-10-23 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles |
| DE3043250A1 (de) * | 1980-11-15 | 1982-06-03 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | 2-(2'-(hydanto-5-yl)-aethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| US4421758A (en) * | 1980-12-12 | 1983-12-20 | Sankyo Company Limited | Anti-microbial diazole derivatives |
| US5266585A (en) * | 1981-05-12 | 1993-11-30 | Ciba-Geigy Corporation | Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof |
| DE3232737A1 (de) * | 1982-09-03 | 1984-03-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine |
| DE3401694A1 (de) * | 1984-01-19 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azolylmethylcycloacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| US5039332A (en) * | 1985-09-19 | 1991-08-13 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted oxathiolanes |
| IT1196528B (it) * | 1986-07-21 | 1988-11-16 | Donegani Guido Ist | Azolilderivati ad attivita' antifungina |
| US5274108A (en) * | 1992-06-18 | 1993-12-28 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Process for preparing 1,3-dioxolane derivatives |
| WO2010146116A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
| WO2010146115A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
| CA2762512A1 (en) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Basf Se | Triazole compounds carrying a sulfur substituent |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3575999A (en) * | 1968-08-19 | 1971-04-20 | Janssen Pharmaceutica Nv | Ketal derivatives of imidazole |
| US4079062A (en) * | 1974-11-18 | 1978-03-14 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Triazole derivatives |
| US3936470A (en) * | 1975-01-27 | 1976-02-03 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1,3-Dioxolan-2-ylmethylimidazoles |
| GB1533705A (en) * | 1975-03-10 | 1978-11-29 | Ici Ltd | Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles |
-
1979
- 1979-06-27 AU AU48425/79A patent/AU524832B2/en not_active Ceased
- 1979-07-13 NZ NZ191015A patent/NZ191015A/xx unknown
- 1979-07-17 HU HU79JA851A patent/HU185766B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-07-17 CA CA000331968A patent/CA1164463A/en not_active Expired
- 1979-07-19 ES ES482662A patent/ES482662A1/es not_active Expired
- 1979-07-20 YU YU1781/79A patent/YU41873B/xx unknown
- 1979-07-20 AR AR277384A patent/AR221889A1/es active
- 1979-07-23 IT IT49832/79A patent/IT1162369B/it active
- 1979-07-23 GR GR59676A patent/GR65805B/el unknown
- 1979-07-23 FR FR7918931A patent/FR2434164A1/fr active Granted
- 1979-07-23 NL NL7905687A patent/NL7905687A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-07-24 SE SE7906325A patent/SE432688B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-07-24 IL IL57875A patent/IL57875A/xx unknown
- 1979-07-24 TR TR20789A patent/TR20789A/xx unknown
- 1979-07-24 ZW ZW138/79A patent/ZW13879A1/xx unknown
- 1979-07-24 PL PL1979217329A patent/PL123930B1/pl unknown
- 1979-07-24 DD DD79214583A patent/DD145106A5/de unknown
- 1979-07-24 DK DK312779A patent/DK156005C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-07-24 PT PT69967A patent/PT69967A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-07-24 BR BR7904721A patent/BR7904721A/pt unknown
- 1979-07-24 AT AT0509079A patent/AT367971B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-07-25 DE DE19792930196 patent/DE2930196A1/de active Granted
- 1979-07-25 GB GB7925857A patent/GB2027701B/en not_active Expired
- 1979-08-08 IE IE1407/79A patent/IE48600B1/en not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-08-19 SU SU813320781A patent/SU1396966A3/ru active
-
1989
- 1989-02-24 US US07/315,197 patent/US4939162A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL123930B1 (en) | Fungicide and process for preparing novel 1-/2-aryl-1,3-dioxanyl-2-methyl/-1h-imidazoles or -1h-1,2,4-triazoles | |
| CA1215989A (en) | Substituted 1-hydroxyethyl-triazolyl derivatives | |
| PL139117B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of arylphenyl ether | |
| PL121777B1 (en) | Fungicide and process for manufacturing novel 1-/2-aryl-4,5-disubstituted-1,3-dioxolanyl-2-methyl/-1h-imidazoles and 1h-1,2,4-triazoleshhennykh-1-3-dioksolaanil-2-metil-1h-imidazolov i 1h-1,2,4-triazolov | |
| DK154645B (da) | Bis-azolyl-forbindelse | |
| PL139146B1 (en) | Phytopathogenic fungi attack controlling or preventing agent and process for preparing new derivatives of 1-azolyl-2-aryl-3-fluoroalkan-2-ol | |
| CH618583A5 (en) | Fungicidal composition | |
| EP0029355B1 (en) | Azolyl ketals, their preparation and use and microbicidal agents containing them | |
| SE434641B (sv) | 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmetyl)-1h-1,2,4-triazol-derivat och komposition for bekempning av svamp innehallande detta | |
| CS241047B2 (en) | Method of triazole derivatives production | |
| CA1138465A (en) | Azolyl ketals, process for producing them, and their use as microbicides | |
| CS212721B2 (en) | Fungicide and method of preparing effective components | |
| CA1175053A (en) | Quaternary imidazolium and triazolium salts | |
| DK149951B (da) | 1,1-diphenylethenderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, mikrobicidt middel indeholdende disse derivater, samt deres anvendelse | |
| EP0060962B1 (de) | Mikrobizide Triazolylmethyldioxolane und deren Herstellung | |
| CH637392A5 (en) | 2-Phenyl-2-azolylmethyl-cyclohexa(d)-1,3-dioxolane derivatives, processes for their preparation, compositions containing these active substances as microbicides, and their use | |
| CA1213592A (en) | Substituted azolylether-ketones and -carbinols | |
| JPS6328916B2 (pl) | ||
| JPS6344155B2 (pl) | ||
| JPH01311068A (ja) | 置換トリアゾリルメチルカルビノール | |
| CS213386B2 (en) | Means for killing the fytopatogennous fungi and method of making the active component of the said means | |
| PL143872B1 (en) | Method of obtaining novel derivatives of alpha-aryl-1h-azolilethanol and agent fungicidal | |
| CH639657A5 (en) | Dioxane and dioxolane derivatives having a microbicidal action | |
| CS259870B2 (cs) | Fungicidní prostředek a způsob výroby účinné látky | |
| CH623203A5 (en) | Fungicidal composition |