SA92130164B1 - طريقة لتحضير مكون صلب لمحفز للبلمرة ( المشاركة ) لللايثيلين polymerization ethylene - Google Patents
طريقة لتحضير مكون صلب لمحفز للبلمرة ( المشاركة ) لللايثيلين polymerization ethylene Download PDFInfo
- Publication number
- SA92130164B1 SA92130164B1 SA92130164A SA92130164A SA92130164B1 SA 92130164 B1 SA92130164 B1 SA 92130164B1 SA 92130164 A SA92130164 A SA 92130164A SA 92130164 A SA92130164 A SA 92130164A SA 92130164 B1 SA92130164 B1 SA 92130164B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- titanium
- aluminum
- chloride
- catalyst
- solid
- Prior art date
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 41
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 21
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 28
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 21
- -1 titanium oxide tetra n-butoxide Chemical group 0.000 claims description 18
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-Butanol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 2
- BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Ti+4] BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M chloridoaluminium Chemical compound Cl[Al] IZMHKHHRLNWLMK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical group CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical group CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N anhydrous n-heptane Natural products CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001602876 Nata Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- UQVAKAZDYWTNHO-UHFFFAOYSA-N decane dec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCC.CCCCCCCCC=C UQVAKAZDYWTNHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- 208000007848 Alcoholism Diseases 0.000 description 1
- 241000024192 Aloa Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100492805 Caenorhabditis elegans atm-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 201000007930 alcohol dependence Diseases 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N allyl radical Chemical compound [CH2]C=C RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- MZNDIOURMFYZLE-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol Chemical compound CCCCO.CCCCO MZNDIOURMFYZLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHOFLXFAAEXEE-UHFFFAOYSA-J butanoate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O.CCCC([O-])=O ZRHOFLXFAAEXEE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004081 cilia Anatomy 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- LDXMUMPEDOQULK-UHFFFAOYSA-K diethylalumanylium;ethylaluminum(2+);trichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl.CC[Al](Cl)CC LDXMUMPEDOQULK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/658—Pretreating with metals or metal-containing compounds with metals or metal-containing compounds, not provided for in a single group of groups C08F4/653 - C08F4/657
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الملخص : يتعلق هذا الاختراع بمكون صلب لمحفز فائق الفاعلية في البلمرة المشاركة co)Polymerization) للايثلين ethylene ويحتوي على التيتانيوم titanium والمغنسيومmagnesium والالومينيوم aluminum والكلور ومجموعات الكوكسيalkoxy ، ويحصل عليه بالطريقة الاتية :I) يعلق داعم حبيبي صلب من كلوريد المغنيسيوم magnesium chloride ، ويحصل علبه بواسطة التجفيف بالرش spray-drying لمحلول كحولي من كلوريد المغنيسيوم magnesium chloride في مذيب هيدروكربوني hydrocarbon ويضاف كحول اليفاتي aliphatic alcohol ورباعي الكوكسيد التيتاتيوم titanium tetra-alkoxide الى المعلق الذي حصل عليه.II) يسخن المعلق الناتج في الخطوة (I) حتى يصبح محلولا متجانسا ثم يبرد المحلول لترسيب مادة حبيبيةصلبة.III) توضع المادة الحبيبية الصلبة الناتجة من الخطوة II))، في المعلق النسبي ، relative suspension متلامسة مع هاليد الكيل الومينيوم aluminimn alkyl halide لتتفاعل معه. IV) تستعاد مكونات المحفز الصلب من نواتج تفاعل الخطوة (III).
Description
ٍ لا طريقة لتحضير مكون صلب jit للبلمرة (المشاركة) (co) polymerization للايثيلين ethylene الوصف الكامل خلفية الاختراع : يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير مكون صلب لمحفز ؛ وباستخدام المكون المذكور في طرق البلمرة ( المشاركة (co) polymerization للايثلين ethylene . : من المعروف أن الايثيلين » او الالفا — اوليفينات olefins - » بصفة عامة ¢ يمعكن أن ° يتبلمر عند ضغط منخفض باستخدام محفزات زمجلر وناتا Ziegler - Natta . تتكون تلك ض لمحفرات عموماً من مركب من عناصر المجموعة الفرعية IV الى المجموعة الفرعية VI بالجدول : الدوري ) مركبات العناصر الانتقالية 4 ¢ مخعلطا مع مركب معدن عضوي ؛ أو هيدريد hydride - ؛ من عناصر من المجموعات ] الى 1 بالججدول الدوري . : ومكونات محفزات زيجلر وناتا معروفة في ذلك JI وهي تححوي على عنصر ٠ ١ انتقالي (التيتانيوم titanium بصفة عامة) ¢ ومعدن $I SE المغنسيوم magnesium بصفة : عامة ) » وهالوجين halogen ) الكلور diay chlorine عامة ( وبالامكان معطي الكترونات . وتكوّن تلك المكونات الصلبة ¢ بصحبة مركب معدن عضري للالرمينيرم aluminum ¢ محفرات تتميز بفاعلية فائقة في طرق البلمرة ( المشاركة ) للايثيلين في عمليات 4 تحت ضغط وحرارة منخفضين . وعلى سبيل المثال ؛ فإن البراءة الامريكية رقم ١77476 \o تصف مكونا صلبا AS يحصل عليه كلامسة مركب لمعدن انتقالي مع هاليد halide معدن ثنائي التكافؤ معالج Jans الكترونات . ووفقاً للراءة الامريكية 4471774 Jat | على مكون صلب لمحفز Lads, مركب لمعدن انتقالي مع المنتج الناتج من التجفيف بالرش محلول كلوريد المغنيسوم magnesium chloride في الايثانول ethanol وطبقا للبراءة الانجليزية VE YY A يحصل على مكون صلب jis بمفاعلة هاليد مغنسيوم magnesium balide مع ٠ مركب غير هالوجيي لمعدن انتقالي وهاليد الالومينيوم aluminum halide . وتصف البراءتان
با 0 الامريكيتان 7401/77 و 4747700 مكونات صلبة لمحفز يحصل عليه بوضع مركب غير ٠ هالوجيي من المغنسيوم ليتلامس مع مركب غير هالوجيي لمعدن انتقالي وهاليد الالومينيوم . ّآ ض تصف البراءة الامريكية 4847044 مكونا صلبا لمحفز يحتوي على التيتانيوم والمغنسيوم والالومينيوم والكلور le pasty الكوكسي alcoxy groups ؛ يحصل عليه بتجفيف محلول ٠ ايثانولي لكلوريد المغنسيوم بالرش للحصول على داعم support نشط والذي Jolin أولاً مع رباعي الك وكسيد التيتانيرم titanium tetra-alkoxide ثم مع الكيل كلوريد الالومينيوم aluminium alkyl chloride . يعطي مكون المحفز هذا ¢ Gb للأمثلة الواردة في تلك البراءة ¢ ُْ بصحبة ثلاثي ايثيل الالومينيرم aluminium triethyl (بالكيلوجرام من البولي ايشيلين polyethylene لكل جرام من المكون Lal) ) قيماً للإنتاجية productivity values تعادل YY - ١4٠ وعائدا yield ( بالكجم من البولي ايثيلين لكل جرام من التيتانيوم ؛ في المكون الصلب ) يقدر ب 190 - 770 » في عملية بلمرة الايثيلين الي تحرى بتقنية تستخدم معلقاً عند 85 م مع ضغط هيدروجين Tal جوي 0,١ 4( atm ميغاباسكال ) وضغط Jat يناهز 4 جوي ١ ,91( atm ميغاباسكال ) وزمن اجمالي للبلمرة يقدر بأربع ساعات . : وصف عام للاختراع ve لقد توصلنا By لهذا الاختراع الى أن محفزاً يمائل في تركيبته محفز السبراءة الامريكية ' 4 يستطيع أن يعطي إنتاجية productivity وعوائد yields محسنة بشكل غير ا متوقع في طرق بلمرة الايثيلين عندما تستخدم وسائل خاصة أثناء التحضير .© . iy, لذلك » فإن هذا الاختراع يتعلق بطريقة لتحضير مكون صلب لمحفز البلمرة (المشاركة) للايثيلين » يحتوي على التيتانيوم والمغنسيوم والالومينيوم والكلور ويجموعات Y. الكوكسي حيث : Gla داعم support حبيبي صلب من كلوريد المغنسيوم ؛ ينتج بتجفيف محلول كحولي لكلوريد المغنسيوم بالرش وتبلغ كمية مجموعات 011- الكحولية alcoholic -011 groups من Yo - VA 7 بالوزن » بالنسبة لوزن الايثانول » في محلول سائل هيدر وكربوني hydrocarbon
ا ض ثم يضاف الى المعلق كحول اليفاتي 80-011 حيث مثل نع شقاً الكيليا allyl radical مستقيماً ض أو متفرعاً + يحتوي على ١ - 5 ذرات كربون carbon ورباعي الكو كسيد التيتانيوم Ti (OR) » حيث تمثل Gis R الكيليا مستقيما أو متفرعاً يحوي على ١ - 8 ذرات من الكربون ؛ مع نسبة مولارية (jor) ل MgCl [ 18-01 تبلغ من ١:١, الى ٠: 1,8 0 » ونسبة مولارية (جزيثية) MgCl /11 (OR) تبلغ من ١ DY الى ٠:7 . (i يسخن معلق الخطوة (6 حى يصبح حلولا متجانساً ثم يبرد المحلول لتترسب مادة Ce (id | توضع المادة الحبيبية الصلبة EU من الخطوة (iD) في المعلق النسي the relative csuspension متلامسة ومتفاعلة مع هاليد الكيل الالومينيوم halide of aluminium alkyl من ٠ الصيغة (مم8",01لم »؛ حيث تكون RY عبارة عن شق الكيلي مستقيم أو متفرع يحتوي على ض ٠ ١-.؟ ذرة من الكربون ؛ وتبلغ نسبة ذرات الكلور الموجودة في كلوريد الالومينيوم aluminum chloride المذكور الى اجمالي بجموعات الكوكسي من 4 ١٠: الى DAILY (iv يسترجع المكون الصلب للمحفز من نواتج التفاعل في الخطوة (iii) وبالامكان تحضير داعم كلوريد المغنسيوم المستخدم في الخطوة () وفقا لما هو معروف ١٠ ٍ في هذا لمجال باذابة كلوريد المغخسيوم اللامائي anhydrous أو اللامائي القاعدي basically anhydrous ْ في الايثانول » ثم تحفيف المحلول بالرش في جهاز Gai رشاش . .يرش المحلول يتحر خاص بواسطة فوهة أو ما شابه ذلك ¢ في غرفة تبخير لجهاز تحفيف رشاش ثم يتم ملامسة جسيمات السائل الي تتكون مع تيار من غاز خامل Js sii غرفة التبخير سواء في اتجاه مضاد أو في ذات الاتحاةه وعادة ما تتراوح درجة حرارة تيار الغاز ٠٠ عند مدخل تيار الغاز بين te 3 Yo. م » وعند مخرج التيار بين Yo.
J Ve م حيث ٠ لا يقل الفارق الحراري بين تيار الغاز الداخل والخارج عن 40 م . وبالتشغيل تحت ذات الظروف ؛ يمكن استعادة المادة الصلبة solid في هيعة حبيبية من المخفف ؛ حيث تبلغ LBS الظاهرة 047-078 جم / مل ؛ وحجمه الحبيبي ٠٠١- ١ ميكرومتر تبر (متوسط الحجم الحبيبي -٠١ 30 ميكرومتر) ومساحته السسطحية [IVY جم ؛ ومساميته
ده Ao — To ila porosity | حجم / ومحتواه من OH le gust - الكحولية ١-١٠8 ْ بالوزن من الايثانول . و" ووفقاً لطريقة الاختراع الحالي » ley ذلك الداعم في مذيب هيدر وكربوي سائل ؛ مثل الهيدرو كربون الاليفاتي السافل ¢ كالحمكسان hexane والبنتان pentane والديكان decane . والدوديكان dodecane على سبيل المثال ؛ ويضاف رباعي الك وكسيد التيتانيوم الى المحلول الناتج » حيث يمكن اختياره من بين رباعي « - بروب وكسيد التيتانيوم titanium tetra n-propoxide ورباعي —n بيوت و كسيد التيتانيوم titanium tetra n — butoxide ورباعي ايزو بروبو كسيد التيتانيوم titanium tetra i- propoxide ورباعي ايزو بيوتو كسيد التيتانيوم titanium tetra 1 — butoxide والمركب المفضل هو رباعي -n بيوت وكسيد التيتانيوم . ٠ كما يضاف كحول اليفاتي الى المعلق ؛ كالميثانول methanol والايثانول ethanol والبروبانول propanol والايزو بروبانول isopropanol و « - بيوتانول n-butanol و «- بنتتانول pentanol - « . والكحول GN) المفضل هو « - بيوتانول . وفي التجسيم Jul) تكون النسبة الجزيئية R'—OH / MgCl, هي ١ : ٠,5 والنسبة الجزيئية — MgCl, [Ti (OR)s هي حوالي 1 2١ Vo يسخن في الخطوة Gi) المعلق الناتج الى 1٠0-780 م حى يحصل على محلول متجانس فيبرد Leu الى درجة حرارة الغرفة ( Yo - ¢ Y. م ) حق يمكن ترسيب المادة الصلبة . : وعادة ما يكون ذلك الراسب في صورة حبيبات حجمها الحبيبي يتراوح بين ٠١ و ٠٠١ | ميكرومتر ( متوسط الحجم الحبيبي 45-76 (ay Se وكثافتها الظاهرة Cmte 0,0 جم / مل ومساحتها السطحية 7 - lp ٠١ » ومساميتها 00 - 0لا حجم / ٠٠ ومحتواها من مجموعات OH - الكحولية 6١ - 15 7 بالوزن محسوبة ككحول ١ JR/OH - 0 / بالوزن كايثانول ولقد وجد أن الكحول يختفي عمليا من الطور السائل للمعلق ؛ حيث يبلغ تركيزه اجزاء قليلة في المليون . a
ض و يضاف كلوريد الومينيوم يختار عادة من بين JU ايثيل احادي كلوريد الالومينيوم aluminum diethyl monochloride وانهسل ششائفسي كلوريد الالومينيوم aluminum ethyl dichloride وايثيل نصف كلوريد الالومينيوم aluminum ethyl sesquichloride الى المعلق الناتج من الخطوة (if) وتستمر ملامسته عند ٠ درجة حرارة بين حرارة الغرفة (30 - 55م ) الى 80م لفترة ١7١ - Ye دقيقة .وق التحسيم المفضل ؛ في الخطوة (i) تكون النسبة بين ذرات الكلور في كلوريد الالومينيوم المذكور وبجموعات الك = الاجمالية هي ١ : ١,١5 » ويتم تغذية كلوريد الالومينيوم ؛ j الذي من الممكن تخفيفة ads هيدر وكربويٍ » في المعلق مع إبقائه عند حرارة 7٠0 - هم ثم يسخن المعلق الناتج الى نحو 60 م لمدة ساعة Calis ٠ يسترجع المكون الصلب في النهاية من نواتج تفاعل الخطوة (ii) بالترشيح أو التروريق Stes | ثم يغسل تمذيب هيدر وكربوني وقد يجفف Lad بعد . يكون المكون الصلب للمحفز الناتج بطريقة هذا الاختراع في صوزة حبيبات كروية صلبة ily حجمها الحبيي ١ - 70 ميكرومتر ( الحجم المتوسط هو Vom ميكرومتر ) ؛ 'ْ ومساحتها السطحية Yo - ٠١ م"/ جم ¢ ومساميتها 10 - 7/85 ححم وكثافتها الظاهرة No 8 - 5 جم / مل ويكون له المكونات التالية معبراً عنها وفقاً لنسبها الذرية :- (EtFOEtHOR)1 93 | يمييا Mgo3-3.1 Alososs :11 حيث تكون 8 عبارة عن شق الكيلي مستقيم أو متفرع يحتوي على ٠ - ١ ذرات كربون ؛ ويفضل «- بيوتيل n-butyl علاوة على ما تقدم » يكون جزء من التيتانيوم الموجود في المكون الصلب meal) BED SH ٠ وجزء منه رباعي PEI حيث تبلغ النسبة بين التيتانيوم الثلاني SS واجالي التيتانيوم 5ب ١٠: 1١-١: . . يتشابه التركيب الكيميائي لذلك المكون الصلب للمحفز مع اللكون اللوصوف في الراءة الامريكية 4847048 المذكورة سلفاً ؛ ولكنه يختلف في قيمة الحجم الحببي
-لا- ّ| واللساحة السطحية الذين يقلان عادة عن نظيريهما 3 البراءة الامريكية 49 5/576 dey. استخدامه في بلمرة الايثيلين تحت ظروف مشابمة لظروف البراءة الامريكية ١ .كمف hy فز هذا الاختراع فاعلية activity محسنة Rl حيث تتراوح قيم الانتاجية والعائد من البولي aly نحو TY 00 و 780 - ET على CL 0 يتعلق هذا الاختراع أيضا ممحفز للبلمرة (المشاركة) للايثيلين » ويتكون من اللكون الصلب للمحفز الموصوف سلفاً ومن مركب عضو معدن organometallic من الالومينيوم وخاصة ثلاني الكيل الالومينيوم aluminum trialkyl حيث يحتوي الالكيل على 1-١ } ذرات من الكربون ٠ وثلاثي JS الومينيوم المفضل هو GW ايثيل الالوميتيرم aluminum triethyl | وعادة ما تتواجد نسبة ذرية في Lid بين الالومينيوم 3 SN الكيل الالومينيوم ٠ | المذكور» والتيتانيوم » في اللكون الصلب للمحفز ؛ حيث تبلغ 0 : = NY إن هذا المحغمزمناسب في بلمرة الايثيلين والبلمرة المشاركة للايثيلين مع الالفا — اوليفينات a-olefins )422 على 3 - 8 ذرات كربون ¢ مثل البروبيلين propylene والبيوتين butene-1 ١٠- . تحرى البلمرة عموماً بتقنية المعلق عند درجة حرارة 0 Vv ده 3 مم ّ زوفي وجود الهيدروجين كملطف و التشغيل تحت ضغط كلي Vo - ٠ بار » وبنسبة بين ١٠ ضغط الايثيلين وضغط الهيدروجين تتراوح بين ١ و 3 . يفيد محفز هذا الاختراع خاصة في ض بلمرة الايثيلين في بوليمرات الايئيلين ذات التوزع الضئيل في الوزن الجزيني ودصقة distribution of molecular weight : المناسبة في عمليات القولبة بالحقن . وببحو خاص ؛ يمكن انتاج بولي ايثيلينات polyethylene تكون قيمة الدليل الانصهاري Melt-index وحساسية القص shear sensitivity ونسبة المتوسط الوزن للوزن 2— weight average molecular weight ٠ الى المتوسط العددي للوزن 2 number average molecular weight لما هي اليم المطلوبة . الوصف التفصيلي تقدم الأمثلة التحريبية التالية توضيحاً للاختراع الحالي بشكل جيد . ا 1
CY
:١ Jel : تحضير المكون الصلب للحفاز aa يجفف لول ايثانولي لكلوريد المغخسيوم بالرش لتحضير داعم مخز صلب في 6 ميكرومتر) Vo ميكرومتر ( متوسط الحجم ٠٠١ - حبيبات كروية يبلغ حجمها الحبيي ؟
Vo عم" / جم ¢ ومساميتها ١١ مل / جم ومساحتها السطحية oY وكثافتها الظاهرة » بالوزن ( معبر عنه كايثانول ) . تعلق YY الكحولية OH حجم/ ومحتواها من بجموعات لا مائي في مفاع سل n-decane ديكان —n مل من * ١ جم من ذلك الداعم في 0 مل من «- بيوتانول و لا جم YA مل . يضاف Yo ذائم التحريك سعته reactor . الى المعلق titanium tetra -د- butoxide بيوت وكسيد التيتانيوم n= من رباعي spb Blo دقيقة » في جو مفرغ . يحصل على محلول Te م لمدة Ve يسخن المعلق الى GE) م ) مع ترسيب حبيبات صلبة كروية متتفخة حجمها Yo-Yo) الى حرارة الغرفة مل / جم ٠,6 ميكرومتر ) وكثافتها الظاهرية vo ميكرومتر ( المتوسط ٠٠١ - ٠١ الحبيي “OH ومحتواها من بجمورعات Jom 5 م" / جم » ومساميتها A ومساحتها السطحية عنه كبيوتانول ) . ض pea) الكحولية 60 )/ بالوزن diethyl aluminium chloride اثهيل كلوريد الالومينيوم JW جم من VY يضاف Gif Vo مل من « ديكان [ النسبة بين ذرات الكلور في ثنائي ايثيل كلوريد الالومينيوم ٠٠ ض مذاباً قي بالتنقيط الى المحول ] ١ : 4, Ve = )08:+ 08«( ا ومبجموعات الكوكسي الاجمالية وعند نماية الاضافة يسخن المعلق لمدة ساعة عند Lp To عند درجة حرارة قدرها ill ض م فيحصل على porous glass septum ترشح المادة الصلبة فوق حاجز زجاجي مسامي )« Ye : ٠٠١ جم من المحفز » فيغسل بثلاثة دفعات من «- ديكان كل منها A مكون صلب يزن . مل | : المحفز الناتج الخصائص التالية 0 Sy
-q-
Jat والنسبة بين التيتانيوم ثلاثي التكافؤ الى » 030 ١١ : محتوى التيتانيوم - . ٠: ١,8 التيتانيوم ( الثلاني + الرباعي ) هي . محتوى المغنسيوم : 7,9 7 بالوزن - . بالوزن 77,١ : محتوى الالومينيوم ٠ - محتوى الكلور : 7,7 7 بالوزن - ° محتوى القسم العضوي : 7ر47 )/ بالوزن . ويتكون ذلك القسم أساساً من - وبجموعات هه )080 ethoxy الايثو كسي ole pasty 050 بجموعات الايثيل i ’ . (OBu) n- butoxy بيوت و كسي : ويمكن تمثيل مكونات المحفز بالصيغة التالية حيث يرمز للمكونات وفقا لنسبها الذرية
Tit Mg 14 Algs عيبل (Et+OEtHOBu); 30 \ ] cde بالوزن من 77 ١,8 OBu و 7,١ 08+ حيث تمثل - : بلمرة الايثيلين ايثيل الومينيوم SW لا مائي و 2,75 جم من «- heptane مل من ع- هبتان 187٠0 يضاف بحم من المكون الصلب للمحفز المحضر كما وصف سلفا بالترتيب المذكور في مفاعل ١١ و دائم التحريك سعته ه لتر . تضبط الحرارة الى 10م ثم يضغط المفاعل بالهيدروجين حى Yo ٠,51 ( جوي ثم يغذى فيه الايثيلين حىئ 4 جوي VLA ( ميغاباسكال +, FAG) ميغاباسكال) ؛ ويستمر ذلك الضغط طوال الاربعة ساعات التالية مع استمرار تغذية / ٠١ مل من Yo) ionol الايثيلين. بعدها تقاطع عملية البلمرة ويغذى محلول الايونول بالوزن من المحلول الكحولي ) في المفاعل . يرشح البوليمر ثم يجفف . يحصل بذلك على ض : جم من البولي ايثيلين وتبلغ قيمة ما يلي 1960 ٠ معبرا عنها بالكيلو جرامات من البولي ايثيلين لكل 47,5 : productivity الانتاجية - جرام من المكون الصلب بلمحفز.
ا = Ve - - العائد 0٠ : yield 4 معبرا عنها بالكجم من البولي ايثيلين لكل جرام تيتانيوم بالمكون ْ الصلب للمحفز . يكون البولي ايثيلين الناتج في هيغة حبيبات طليقة التدفق hile wpe يلغ You ٍ ميكرومتر ومحتوى نعومة ( < 4لا ميكرومتر ) يبلغ 7,7 )/ وكثافة ظاهرية 0.41 جم / مل © وله الخصائص التالية - - دليل الانصهار )1238 V : Melt-Index (ASTM D جم ٠١/ دقائق . ٠ - حساسية القص )1238 YY : Shear Sensitivity (ASTM D MMR - | (النسبة بين المتوسط الوزن للوزن odd والمتوسط العددي*للوزن الجزيثي): Y,Ae ٠ - الكقافة )2839 (ASTM D : 0 1,411 جم / مل . : المثال ؟ : تحضير المكون الصلب للحفاز : du 7,45 جم من الداعم الملوصوف تحت بند ( 1 ) في المثال ١ في ٠٠ مل من 12 -ديكان n-decane اللامائي قٍِ مفاعل دائم التحريك سعته YO. مل . يضاف Y,A Jo ٠ | من =n بيوتانول n-butanol و ١ جم من رباعي «- بيوت وكسيد التيتانيوم titanium ٍِ tetra —n-butoxide 0 الى المعلق . يسخحن المعلق الى Av م لمدة 60 دقيقة ؛ مع التضغيل تحت النيتروجين nitrogen للحصول على محلول م يبرد المحلول الناتج الى Aor yd حرارة oY. yw, al 79م ) فيترسب صلب منتفخ على هيئة حبيبات كروية aly حجمها Y ٠ — هه \ ميكرومتر ) متوسط الحجم Q 4 ميكرومتر 4 4 كما تبلغ sls” الظاهرية ١.40 ٠ مل / جم ومساحتها السطحية ع" / جم ومساميتها 17 حجم / ويبلغ محتواهما من مجموعات gpd) كسيل الكحولية 00 / بالوزن (معبرا عنها كبيوتانول) . يضاف TA جم من نصف كلوريد ايثيل الالرومينيرم ethyl aluminum sesquichloride مذاباً في #٠ مل من ه ديكان nedecane [النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل 91١ ْ |
: yy ST بالتتقيط الى ] ١ : +, Yo = )08« + Oct) الالومينيوم ومجموعات الكوكسي الاجالية
Cay. الذي تحت التقليب والذي تم إبقاؤه عند درجة حرارة قدرها دام J pla . الاضافة يسخن المعلق لمدة ساعة عند 60 م RU . ترشح المادة الصلبة فوق حاجز زجاجي مسامي فيحصل على 5,/ا جم من المكون الصلب . n-decane ديكان —n مل من ٠٠١ دفعات كل منها OM للمحفز م يغسل 0 تتميز مكونات المحفز الناتج يما يلي : ض الوزن » وتبلغ نسبة التيتانيوم الثلاثي التكافؤ الى ١7,8 : محتوى التيتانيوم - , CY EY الرباعي ) هي + et ) اجمالي التيتانيوم ٍ . بالوزن LAY : محتوى المغنسيوم - بالوزن . ض 77,١ : محتوى الالومينيوم = . محتوى الكلور : ام / بالوزن - . محتوى القسم العضوي : 7ر40 / بالوزن - . : وبالامكان تمثيل محتوى المحفز من المكونات وفقا لنسبها الذرية بالصيغة الآتية
Ti; Mgi2s Aloas Clay اا so oo : . الوزن Jad بالوزن من YAY OBu 7ر4 / و 08 J حيث Vo إ: ض : بلمرة الايثيلين 3 aluminum triethyl مع ثلاثي ايثيل الالومينيوم ١ ييلمر الايثيلين باستخدام طريقة المثال . بجم من المكون الصلب للمحفز المحضر كما وصف سلفاً 4 من البولي ايثيلين بانتاجية قدرها 00 وعائد قدره 474 معيرً VY يحصل على : . ١ عنها كما ورد في المثال ٠ 1 ْ
ب يكون البولي ايثيلين الناتج بموجب ذلك على هيعة حبيبات طليقة التدفق متوسط قطرها ٠ ميكرومتر ومحتوى نعومتها (< 4لا ميكرومتر ) Tver dy وكثافتها الظاهرية ٠,4 ٠ جم / مل ؛ويكون بالمواصفات التالية : 0 Js - الانصهار )1238 (ASTM D : ره جم yf دقائق . م — حساسية القص )1238 (ASTMD : را - 140:/0/0 (النسبة بين المتوسط الوزن للوزن الجزيئي والمتوسط العددي للوزن HA م ; - الكثافة (2839 (ASTM D 4176 جم / مل . المثال r ٠ تحضير المكون الصلب للحفاز : يتم إدخال 7١ كجم من الداعم الموصوف في البند () من المثال ١ و Ae لتر من ه- ديكان nedecane اللامائي و 549,7 كجم من رباعي -«- بيوت و كسيد التيتانيرم titanium tetra-n-butoxide هذا الترتيب داخل Jolin دائم التحريك سعة 50٠0 لتر . يضاف ١ ,١ كجم من ه بيوتانول nobutanol اللامائي الى المعلق تحت التقليب عند درجة حرارة ١ الغرفة ثم يسخن المعلق لمدة ساعتين الى 17٠ م ثم يبرد الى درجة حرارة الغرفة . يحصل على راسب في هيئة حبيبات كروية متتفخة حجمها ٠٠١ - ٠١ ميكرومتر ( المتوسط ٠١ ميكرومتر ) وكثافتها الظاهرية 0,48 مل / جم ومساحتها السطحية ١٠م / جم ومساميتها TA حجم )/ ومحتواها من مجموعات الهيدر وكسيل الكحولية alcoholic - OH groups 104 وزناً يكون 7508 منها كبيوتانول butanol و 74 7 منها كايثشانول ethanol ٠٠ . يضاف 13,7 كجم من نصف كلوريد اثيل الالومينيرم ethyl aluminum sesquichloride الى المعلق عند Yo ¢ بحيث تكون النسبة بين ذرات الكلور في نصف كلوريد ايثيل الالومينيوم واجمالي بجموعات الكوكسي هي 8 ١٠: . وعند استكمال الاضافة » يسخن المعلق لمدة ساعة واحدة الى 50م .
١7 - | - ٍ وبعد تبريد المعلق » ترشح المادة الصلبة وتغسل ب 300 لتر من ه- ديكان اللامائي ؛ فيُحصل على 14,7 كجم من المكون الصلب للمحفز الذي يتميز بالخصائص التالية : - متوى التيتانيوم : LAT بالوزن » حيث تبلغ النسبة بين التيتانيوم eM التكافؤ واجمالي التيتانيوم ( الثلاثي + الرباعي ) ٠: ٠,7 . Q - محغتوى المغنسيوم YA: 0 77 بالوزن . = محتوى الالومينيوم : 7/8/8 بالوزن . - محتوى الكلور : AYA en بالوزن . : j - محتوى القسم العضوي : 41,7 / بالوزن . 03 ١ ويمكن Jet المكونات للمحفز Ls لنسبها الذرية بالصيغة الآتية : ٠ 23 (21101+08) ب01 يرماط Ti; Mgogs حيث تمثل 056 1,7 و «08 719 / بالوزن من الاجمالي . بلمرة الايثيلين : يلمر الاينيلين باستخدام ذات الطريقة الموصوفة < المثال \ مع vy Yo جم من ثلاني ايثيل الومينيوم aluminum triethyl و ١١ بحم من المكون الصلب للمحفز المحضر كما وصف ١ ٍ أعلاه . يحصل على 97 * جم من البولي ايثيلين بانتاجية تبلغ TV وعائداً قدره YAY معرا deg lS ge يكون البولي ايثيلين الناتج في هيعة حبيبات طليقة التدفق ومتوسط قطرها Yo ميكرومتر ومحتوى النعومة بها ( < VE ميكرومتر ) 7,8 .7 » وكثافتها الظاهرية ٠44 جم ٠٠ / مل ويتميز بالخصائص التالية : - دليل الانصهار )1238 (ASTMD : لا جم ٠١/ دقائق . - حساسية القص )1238 4871141) : YA :
16 1
- 14040 (النسبة بين المتوسط الوزن للوزن الجزيثي والمتوسط العددي للوزن الجزيثي): 6 - الكثافة (2839 (ASTMD :اتح Jul 4 : ض
ه بلمرة الايثيلين : يستخدم المكون الصلب للمحفز الناتج في المثال ؟ في اختبار بلمرة الايشيلين الذي : يجري على نطاق كبير . ف وبنحو خاص ؛ تم استخدام مفاعل سعته To fo وحرارته الداخلية 8.6 ¢ وضغطه
الكلي ٠١ جوي ونسبة الايثيلين / هيدروجين تبلغ ١: ١ » وتمت التغذية 1008 كجم /
[| جم / ساعة من المكون الصلب للمحفز و 57 كجم A+ heptane ساعة من الهبتان ٠ . جم / لتر 7580 pulp يبلغ تركيز اللب .aluminum triethyl ساعة من ثلاني ايثيل الالومينيوم ساعة . | ض 7, © residence time وزمن التفاعل
وتحت تلك الظروف كانت الانتاجية 40 والعائد 7005 . معيراً عنها كما ورد في
.١ CUR
ve يكون البولي ايثيلين الناتج على هيعة حبيبات طليقة التدفق ومتوسط قطرها 70؟ ميكرومتر ومحتوى نعومتها ( < VE ميكرومتر ) يبلغ Tr وكثافتها الظاهرية STA 6 ؛ جم / مل ويتميز بالخصائص التالية : ْ - دليل الانصهار )1238 (ASTM : 1,0 - 5لا جم ٠١ دقائق . - حساسية القص )1238 YA - 77 : (ASTM
٠ - الكثافة )2839 (ASTM اتح - :“تحر جم / مل - التلاشي 250 © \Yo : Izod (ASTM جول / دقيقة .
Claims (1)
- ّم . ج ١ عناصر الحماية -١ ١ : طريقة لتحضير مكون صلب لحفز للبلمرة ( المشاركة (co)polymerization( ¥ للايثيلين ethylene 5,24( على التيتاتيرم titanium والعتسيوم magnesium ٠# والالومينيوم aluminium والكلور chlorine وبجموعات الكو كسي alkoxy ¢ حيث: ¢ ) يعلق داعم support حبيي صلب من كلوريد المغنسيوم magnesium chloride : ° ؛» ناتج بطريقة التجفيف بالرش J sl= spray — drying كحولي alcohol من كلوريد : > المغنسيوم magnesium chloride وتبلغ كمية المجموعات الكحولية OH فيه -١8 : "759 بالوزن» بالنسبة لوزن الايثانول «ethanol في محلول سائل هيدر وكربوني hydrocarbon A م يضاف الى المعلق الذي م | الحصول عليه كحول R"-OH ald « q حيث J 1 جذراً الكيليا alkyl radical « مستقيماً او متفرعاً » يحتوي على ١ - ٠ #* ذرات كربون carbon ورباعي - الك و كسيد التيتانيوم — titanium tetra Ti(OR) alkoxide ١١ » حيث تمثل R جذراً الكيليا alkyl radical » مستقيما أو متفرعاً ١ + يحتوي على ١ - 8 ذرات من الكربون ؛ مع نسبة جزيئية ( مولاريه ) molar ratio VY | ل OH MgCl, - لع[ تبلغ من ١: ١,6 الى ١ : ٠# للكحول »ونسبة4 . جزيية (مولارية) ل MeCl/Ti(OR) من Ardy ١7 (ii V0 يسخن المعلق الناتج في الخطوة )1( a يتم الحصول على محلول متجانس ثم 4 ييرد المحلول لترسيب مادة حبيبية صلبة ٠. Gi VY توضع المادة الحبيبية الصلبة BU من الخطوة (i) » وهي في المعلق النسبي (relative suspension VA متلامسة ومتفاعلة مع هاليد halide مسن الكيل ٠ الالومينيوم aluminum alkyl له الصيغة AIR" Clin) حيث تكون "8 عبارة عن Yo جذر الكيل alkyl radical مستقيم أو متفرع يحتوي على ٠١-١ ذرة من الكربون carbon 7١ وتبلغ نسبة ذرات الكلور chlorine في كلوريد الالومينيوم chloride aluminum YY الى Ole ges Ja) الك alkoxy (oS من ٠: ١6 الى 7 ١٠: i): (ii) يسترجع المكون الصلب للمحفز من نواتج تفاعل الخطوة 0# YY magnesium مويسنغملا حيث يكون للداعم كلوريد ¢ ١ وفقا للعنصر a; bv \ جم/مل وحجم 45 - 0 FA ظاهرية BUST )( المستخدم في الخطوة chloride ¥ ميكروتر) Yo Ve (متوسط حجم حوالي pum ميكرومتر ٠٠١ - ١ حبيبي Y . / حجم AO - 66 /جم » ومسامية كلية VY - ١١ ومساحه سطحية 4١ 7- طريقة وفقا للعخصر ١ » حيث يختار رباعي الكو كسيد. التيتانيوم' المستخدم في الخطوة () من رباعي «- بروبوكسيد titanium tetra alkoxide 7 © ١titanium بيوت و كسيد التيتانيوم —n ورباعي titanium tetra n-propoxide التيتانيوم v titanium tetra i—propoxide ورباعي ايزو بروب وكسيد التيتانيوم tetra n-butoxide 3 ويفضل رباعي ه-' titanium tetra i-butoxide هه ورباعي ايزو بيوتو كسيد التيتانيرم . titanium tetra n- butoxide بيوت وكسيد التيتا نيوم 1 )( المستخدم في الخطوة 87 OH حيث يختار الكحول 0 ١ طريقة وفقا للعنصر - 4 ١| " © من بين الميثانول methanol والايثانول ethanol والبروبانول propanol وايزو Y بروبانول n yisopropanol - بيوتانول n-butanol و ه بتتائنول n—pentanol ¢ ؛ ويفضل «- بيوتانول n-butanol .R-OH/ MgCl, »حيث تبلغ النسبة الجزيئية (المولارية) ١ طريقة وفقا للعنصر - * ١ MgCly/ Ti (OR)s والنسبة الجزيئية (المولارية) ل ١ : ٠,5 في الخطوة () هي ل or في operating temperature ؛ حيث تبلغ حرارة التشغيل ١ طريقة وفقا للعنصر - 1 ١ J ss! م الى أن يتم الحصول على محلول متجانس £ يبرد \ CAN ا A ٠ (ii) الخطوة Y١7 - | - + المذكور الى درجة حرارة الغرفة Yo) - 78م ) لتتسبب في تكون ترسبات صلبة . ١ 7 - طريقة وفقا للعنصر ١ » حيث يضاف في الخطوة (نننخ كلوريد الو مين وم aluminum chloride Y مختار من بين Ll SU احادي كلوريد الالومينيوم aluminum diethyl monochloride ~~ Y وانهيل نائي lS الالومينيوم aluminum ethyl dichloride | ¢ وايثيل نصف كلوريد الالومينيوم aluminum ethyl sesquichloride | ٠ مع التشغيل عند درجة حرارة TIF بين درجة حرارة الغرفة Yo) | -9لم) و 26م لفترة 17١ - Fe دقيقة . A ١ — طريقة as للعنصر ١7 » حيث تبلغ Ge الخطوة رثن المنذكورة » النسبة بين ا ذرات الكلور chlorine 3( كلوريد الالوميتيوم aluminum chloride الملذكور وبين v اجمالي ole sas الكو كسي ١ alkoxy » كما يتم ds كلوريد ؛ الالومينيوم aluminum chloride » الذي من الممكن تخفيفة في مذيب هيدر وكربوني hydrocarbon ٠ » الى داخل المعلق المحفوظ عند درجة حرارة 70 = cp Wo كما 4 يسخن المعلق الناتج Wd الى To ¢ لمدة ساعة كاملة . | ٍ 40١ - مكون صلب محفز يمكن الحصول عليه بطريقة وفقا للعناصر -١ 8 في ea Y حبيبات كروية صلبة ؛ يتراوح حجمها a بين Se Ye - ١ 7 ) المتوسط ١٠١-١١ ميكرومتر) ‘ ومساحتها السطحية بين ol Yo - ٠١ 1 $ ومساميتها أ - دم حجم 7 وكثافتها الظاهرية $ و٠ ل 90و جم / J 6 وتتمثل 0 النسب الذرية لمكوناتها بالصيغة الآنية :1 . موا( Aloass 01: (EtHOEtHOR’ ادمع Ti; ب حيث RY عبارة عن جذر الكيل alkyl radical مستقيم أو متفرع يحتوي على ١ م - ه ذرات كربون » ويفضل جذر ال ع بيوتيل «n= butyl وحيث يكون١8 : - : 4 التيتانيوم titanium »جزثياء في صورة ثلاثي التكافؤ وجزئيا في صورة رباعي التكافؤ ٠١ وتبلغ النسبة بين التيتانيوم oN وبين Ja التيتانيوم 7 ٠: الى .١٠ sa ٠ ١ للبلمرة ( المشاركة )«متتفعةعصراهم(ه») للايثيلين ethylene يتكون من " المكون الصلب للمحفز وفقا للعنصر 4 وثلاثي الكيل الالرمينتيرم aluminum ٠ | 1وللمن ويفضل SW ايثيل الالومينيوم aluminum triethyl بنسبة ذرية بين ؛ الالومينيوم aluminum في JO الكيل الالومينيوم الطلقتة aluminum الملذكور ٠ : وبين التيتانيوم titanium 3( المكون الصلب للمحفز الملذكور من ٠: ٠١ الى SNE Year ١١ ١ - طريقة للبلمرة ( المشاركة ( (co)polymerization للايثيلين ethylene 7 حيث يستخدم فيها المحفز ٠١ pall lb .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI911933A IT1251785B (it) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | Procedimento per la preparazione di un componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione di etilene |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA92130164B1 true SA92130164B1 (ar) | 2003-12-23 |
Family
ID=11360336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA92130164A SA92130164B1 (ar) | 1991-07-12 | 1992-10-14 | طريقة لتحضير مكون صلب لمحفز للبلمرة ( المشاركة ) لللايثيلين polymerization ethylene |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5382557A (ar) |
| EP (1) | EP0522650B1 (ar) |
| JP (1) | JP3310696B2 (ar) |
| KR (1) | KR950001279B1 (ar) |
| CN (1) | CN1030082C (ar) |
| AR (1) | AR248411A1 (ar) |
| AT (1) | ATE127811T1 (ar) |
| AU (1) | AU652456B2 (ar) |
| BR (1) | BR9202660A (ar) |
| CA (1) | CA2073657C (ar) |
| DE (1) | DE69204768T2 (ar) |
| DK (1) | DK0522650T3 (ar) |
| DZ (1) | DZ1594A1 (ar) |
| EG (1) | EG20533A (ar) |
| ES (1) | ES2077342T3 (ar) |
| FI (1) | FI104081B1 (ar) |
| GR (1) | GR3017820T3 (ar) |
| IT (1) | IT1251785B (ar) |
| MX (1) | MX9204063A (ar) |
| NO (1) | NO179330C (ar) |
| RU (1) | RU2081884C1 (ar) |
| SA (1) | SA92130164B1 (ar) |
| TN (1) | TNSN92057A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA925064B (ar) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1252069B (it) * | 1991-11-25 | 1995-05-29 | Enichem Elastomers | Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene |
| DE4417475A1 (de) * | 1994-05-19 | 1995-11-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung einer Katalysatorkomponente für die Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen zu ultrahochmolekularen Ethylenpolymeren |
| IT1269805B (it) * | 1994-05-20 | 1997-04-15 | Enichem Spa | Catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene e procedimento per il suo ottenimento |
| CN1150222C (zh) * | 1999-06-04 | 2004-05-19 | Lg化学株式会社 | 制备烯烃聚合催化剂的方法 |
| JP4934898B2 (ja) * | 2000-03-30 | 2012-05-23 | 住友化学株式会社 | オレフィン重合用固体触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| CN1119354C (zh) * | 2000-05-19 | 2003-08-27 | 中国石油化工集团公司 | 一种氯化镁－醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分 |
| ES2266053T3 (es) * | 2001-06-20 | 2007-03-01 | Borealis Technology Oy | Preparacion de un componente de catalizador para la polimerizacion de olefina. |
| WO2004009658A1 (en) | 2002-07-23 | 2004-01-29 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| KR20050123125A (ko) | 2003-03-27 | 2005-12-29 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 디클로라이드-알코올 첨가 생성물 및 그로부터수득한 촉매 성분 |
| CN1315885C (zh) * | 2005-04-26 | 2007-05-16 | 浙江大学 | 低载钛MgCl2/AlCl3复合载体丙烯聚合催化剂及其制备方法 |
| CN100513438C (zh) * | 2005-10-31 | 2009-07-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合或共聚合的催化剂、制法及应用 |
| US7388060B2 (en) * | 2006-01-04 | 2008-06-17 | China Petroleum & Chemical Corporation | Catalyst component for olefin (co)polymerization, preparation thereof, a catalyst comprising the same and use thereof |
| FI121820B (fi) | 2006-05-15 | 2011-04-29 | Ramtec Oy | Seulakauha ja seulakauhan voimansiirtomoduli |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
| LU64420A1 (ar) * | 1971-12-08 | 1973-07-16 | ||
| BE791676A (fr) * | 1971-12-08 | 1973-05-21 | Solvay | Procédé pour la polymérisation des oléfines |
| LU65587A1 (ar) * | 1972-06-22 | 1973-12-27 | ||
| IT1136627B (it) * | 1981-05-21 | 1986-09-03 | Euteco Impianti Spa | Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene |
| US4520121A (en) * | 1983-10-28 | 1985-05-28 | Inkrott Kenneth E | Magnesium halide hydrates and polymerization catalysts prepared therefrom |
| IT1203330B (it) * | 1987-02-06 | 1989-02-15 | Enichem Base Spa | Componente di catalizzatore e catalizzatore per la polimerizzazione dell'etilene o la co-polimerizzazione dell-etilene con alfa-olefine |
-
1991
- 1991-07-12 IT ITMI911933A patent/IT1251785B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-07-07 AU AU19485/92A patent/AU652456B2/en not_active Ceased
- 1992-07-07 ZA ZA925064A patent/ZA925064B/xx unknown
- 1992-07-07 ES ES92202059T patent/ES2077342T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 DE DE69204768T patent/DE69204768T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 EP EP92202059A patent/EP0522650B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-07 AT AT92202059T patent/ATE127811T1/de active
- 1992-07-07 DK DK92202059.9T patent/DK0522650T3/da active
- 1992-07-08 DZ DZ920084A patent/DZ1594A1/fr active
- 1992-07-08 FI FI923150A patent/FI104081B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-07-09 NO NO922708A patent/NO179330C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 US US07/911,465 patent/US5382557A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-10 MX MX9204063A patent/MX9204063A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-07-10 RU SU925052137A patent/RU2081884C1/ru active
- 1992-07-10 TN TNTNSN92057A patent/TNSN92057A1/fr unknown
- 1992-07-10 CA CA002073657A patent/CA2073657C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-11 CN CN92105657A patent/CN1030082C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-11 EG EG37892A patent/EG20533A/xx active
- 1992-07-11 KR KR1019920012391A patent/KR950001279B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-13 JP JP18540892A patent/JP3310696B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-13 AR AR92322726A patent/AR248411A1/es active
- 1992-07-13 BR BR929202660A patent/BR9202660A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-10-14 SA SA92130164A patent/SA92130164B1/ar unknown
-
1995
- 1995-10-19 GR GR950402914T patent/GR3017820T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0775163B2 (en) | Supported olefin polymerization catalyst | |
| US7157532B2 (en) | Method for the production of olefin polymers and selected catalysts | |
| SA92130164B1 (ar) | طريقة لتحضير مكون صلب لمحفز للبلمرة ( المشاركة ) لللايثيلين polymerization ethylene | |
| GB1593465A (en) | Process for preparing polyalkenes | |
| US9518135B2 (en) | Catalyst system for the production of ultra-high molecular weight polyethylene | |
| EP2307464B1 (en) | Process for the production of polyethylene | |
| CA1137067A (en) | Catalysts for polymerizing alpha-olefins | |
| US20080132406A1 (en) | Catalyst system for producing ethylene (co) polymer with improved branch distribution | |
| US5106805A (en) | Process for preparing a ziegler-natta type catalyst | |
| CN112654648A (zh) | 用于生产预聚合固体齐格勒-纳塔催化剂的方法 | |
| US5070054A (en) | Process for preparing a vanadium-based catalyst suitable for olefin polymerization | |
| US4405769A (en) | Catalyst, method of producing the catalyst, and polymerization process employing the catalyst | |
| CZ57093A3 (en) | Process for preparing catalysts of ziegler-nat type | |
| WO2006094897A1 (en) | Catalyst components comprising titanium, magnesium, halogen and 1,2-dimethoxyethane for the polymerization of olefins | |
| WO1991016361A1 (en) | Procatalyst composition for the polymerization of olefins, its preparation and use | |
| US5208303A (en) | Process for preparing a vanadium-based catalyst suitable for olefin polymerization | |
| JPS61183304A (ja) | オレフイン重合用触媒成分の調製法 | |
| CN111511779B (zh) | 用于烯烃聚合的组分和催化剂 | |
| KR100359931B1 (ko) | 에틸렌 중합 또는 에틸렌/α-올레핀 공중합용 촉매의제조방법 | |
| CN112646064A (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法与催化剂和应用 | |
| JPS62257906A (ja) | オレフイン重合用触媒成分 | |
| JPS58141201A (ja) | オレフイン重合用固体触媒成分 | |
| JP2003055405A (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| Kortbeek et al. | Preparation of an active TiCl 3 catalyst | |
| JP2002121214A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 |