SA04250418B1 - عملية لإنتاج بوليمرات الأوليفن olefin polymers - Google Patents
عملية لإنتاج بوليمرات الأوليفن olefin polymers Download PDFInfo
- Publication number
- SA04250418B1 SA04250418B1 SA4250418A SA04250418A SA04250418B1 SA 04250418 B1 SA04250418 B1 SA 04250418B1 SA 4250418 A SA4250418 A SA 4250418A SA 04250418 A SA04250418 A SA 04250418A SA 04250418 B1 SA04250418 B1 SA 04250418B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- polymer
- catalyst
- polymerization
- process according
- external
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 84
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 74
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 105
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 103
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 80
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 80
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 70
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract 3
- 238000004260 weight control Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 31
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- -1 methyl methyl Chemical group 0.000 claims description 25
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 2
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 10
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims 2
- KZMAWJRXKGLWGS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[4-(4-methoxyphenyl)-1,3-thiazol-2-yl]-n-(3-methoxypropyl)acetamide Chemical compound S1C(N(C(=O)CCl)CCCOC)=NC(C=2C=CC(OC)=CC=2)=C1 KZMAWJRXKGLWGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NCWUKIXNNXFENW-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)[Si](OC)(OC)C(C)C.C(C)(C)[Si](OC)(OC)C(C)C Chemical compound C(C)(C)[Si](OC)(OC)C(C)C.C(C)(C)[Si](OC)(OC)C(C)C NCWUKIXNNXFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NTHKCSDJQGWPJY-UHFFFAOYSA-N CCCC[SiH](OC)OC Chemical compound CCCC[SiH](OC)OC NTHKCSDJQGWPJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N Meprobamate Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(N)=O NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000791876 Selene Species 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- VMRFZKHXRNAYFP-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane;dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C.CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC VMRFZKHXRNAYFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 235000001055 magnesium Nutrition 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 230000008859 change Effects 0.000 description 18
- 230000004044 response Effects 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 5
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 5
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012356 Product development Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 2-heptanol Chemical compound CCCCCC(C)O CETWDUZRCINIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YVBCULSIZWMTFY-UHFFFAOYSA-N 4-Heptanol Natural products CCCC(O)CCC YVBCULSIZWMTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQIXEPGDORPWBJ-UHFFFAOYSA-N pentan-3-ol Chemical compound CCC(O)CC AQIXEPGDORPWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 1-Tetradecanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAYAKMPRFGNNFW-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentan-3-ol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)C BAYAKMPRFGNNFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJZZVQICFJITMO-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethyloctan-2-ol Chemical compound CC(C)CCCCC(C)(C)O JJZZVQICFJITMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFKGATBYQMTXBI-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC[Mg] Chemical compound CCCCCCCC[Mg] JFKGATBYQMTXBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMVNHJNKGGFAEB-UHFFFAOYSA-N CCCCC[Mg]CCCC Chemical compound CCCCC[Mg]CCCC DMVNHJNKGGFAEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNCRKDFOOFDWDK-UHFFFAOYSA-N CCCCC[Mg]CCCCC Chemical compound CCCCC[Mg]CCCCC UNCRKDFOOFDWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEYWGIVDJPKIAQ-UHFFFAOYSA-N CCCCO[Mg]CC Chemical compound CCCCO[Mg]CC HEYWGIVDJPKIAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVECFARLYQAUNR-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]CC Chemical compound CCCC[Mg]CC MVECFARLYQAUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWCXHHNYQNVTHS-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]CCC Chemical compound CCCC[Mg]CCC IWCXHHNYQNVTHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]CCC Chemical compound CCC[Mg]CCC ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100309447 Caenorhabditis elegans sad-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000581364 Clinitrachus argentatus Species 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- KSPMJHKUXSQDSZ-UHFFFAOYSA-N [N].[N] Chemical compound [N].[N] KSPMJHKUXSQDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004791 alkyl magnesium halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical group C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 210000000078 claw Anatomy 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004796 dialkyl magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910021474 group 7 element Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N magnesium;octane Chemical compound [Mg+2].CCCCCCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KMYFNYFIPIGQQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbinol Natural products CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- FCBBRODPXVPZAH-UHFFFAOYSA-N nonan-5-ol Chemical compound CCCCC(O)CCCC FCBBRODPXVPZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 description 1
- REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N pentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCO REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000013138 pruning Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
- C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
الملخص: عملية لانتاج رتب بوليمر بروبيلين propylene polymer مختلفة (اثنان على الأقل)، حيث يتم في هذه العملية تغيير التماثل التركيبي للبوليمر polymer وإبقاء معدل تدفق الصهارة للبوليمر polymer عند المستوى المحدد سابقا أثناء عملية تحول الناتج من رتبة البوليمر polymer الأول الى رتبة ثانية. تتم هذه العملية في نظام بلمرة polymerization يتضمن لمفاعل بلمرة polymerization reactor واحد على الأقل،حيث تتم بلمرة البروبيلين propylenepolymerization ، اختياريا مع مونومورات مشتركة comonomers ، تحت ظروف بلمرة polymerization بوجود الهيدروجين hydrogen كمعامل تحكم بالوزن الجزيئي ونظام زيغلر- ناتا المحفز . Ziegler-Natta catalyst يتضمن نظام المحفز catalyst system مكونا محفزا catalyst و مانحا خارجيا. خلال تحول انتاج من رتبة البوليمر polymer الأول الى رتبةالبوليمر polymer الثاني، يتم تغيير المانح الخارجي، بينما يبقى تلقيم الهيدروجين hydrogen feed عند المستوى المحدد مسبقا. ، شكلين
Description
Y — — عمليةلإنتاج بوليمرات الأوتيفن olefin polymers الوصف الكامل خلفبة الاختراع : يتعلق الاختراع الحالي ببلمرة الأوليفن polymerization 01650 ؛ وعلى وجه الخصوص؛ يهتم الاختراع الحالي بعملية لبلمرة البروبيلين propylene polymerization في نظام مفاعل للبلمرة polymerization reactor لإنتاج بوليمرات أوليفن oul) olefin polymers على الأقل) م لها المستوى نفسه من معدل تدفق الصهارة؛ لكنها ذات تمائل تركيبي مختلف. يتم عادة انتاج متعدد البروبيلين Polypropylenes بوجود نظام محفز catalyst system عالي الانتاجية يتضمن محفزاً catalyst « و محفزاً مساعداً cocatalyst ¢ ومركباً يعمل كمائح خارجي للإلكترون electron . يكون المحفز عبارة عن محفز مدعّم من نوع زيغلر = ناتا (Ziegler-Natta) يحتوي على المغنيسيوم magnesium ؛ التيتانيوم titanium ؛ و الهالوجين halogen كمكونات أساسية. وتستخدم المواد الناقلة الدقائقية - المسامية؛ والعضوية؛ وغير العضوية- كدعائم السيليكا silica أو ال :14801 كمواد دعم. وتستخدم المائحات الخارجية للإلكترون electron في التحكم بالتماثئل التركيبي polymer ad sll + هناك Lule dala لبوليمرات polymers ذات خصائص مختلفة جداً في مختلف التطبيقات. ومن أهم خصائص هذه البوليمرات polymers هي BLS التركيب ومعدل تدفق الصهارة (قد ١ يستخدم هنا الاختصار المرادف (MFR . يمكن التحكم بهذه السمات عن طريق تنويع الظطروف العملية؛ واستخدام أنظمة تحفيز مختلفة. ويعتبر تلقيم الهيدروجين hydrogen feed أثناء عملية البلمرة polymerization أداة مهمة لربط خدسائص البوليمرات polymers بمتطلبات الناتج
اس المختلفة. فباختلاف تلقيم الهيدروجين hydrogen feed ؛ يمكن التحكم بالوزن hal أو ال MFR للبوليمر polymer . وتعتبر صلابة البوليمر polymer خاصية مهمة للناتج؛ والتي يجب ضبطها بالاعتماد على الاستخدام النهائي للبوليمر polymer . وتعتمد الصلابة بشكل كبير على تماثل التركيب للبوليمر polymer ؛ وبالتالي يجب تحديد التمائل التركيبي سلفاً عند المستوى ٠ المرغوب فيه. ويتم هذا Sale بالانتخاب المناسب للمائحات الخارجية المستخدمة في عملية البلمرة polymerization . ومن المعروف أن اختلاف المائحات الخارجية يؤدي الى بوليمرات polymers ذات تمائل تركيبي مختلف والى بوليمرات polymers ذات خصائص ميكانيكية مختلفة. من الخصائص الميكانيكية المهمة - معامل الثني . كما وأنه من المعروف أنه يمكن للتمائل التركيبي أن يتأثر الى ٠ حد ما باختلاف تركيز المائح. هذا التغير في تركيز المانح يؤثر في تركيز مذاوبات الزايلين xylene-solubles للبوليمر polymer ¢ وهي عادة غيّر مرغوب بها. هناك مشكلات متعلقة بالعمليات التقليدية عند وجوب الانتقال من رتبة بوليمر polymer رتبة أخرى. ويكون أحياناً من الضروري انتاج رتب مختلفة من البوليمرات polymers باستخدام الاجهزة نفسها. عند استخدام عمليات سابقة تقليدية ؛ يكون من الصعب جداً = وأحياتاً من ١ المستحيل- JEN) من رتبة بوليمر polymer الى أخرى بتغيير خاصية واحدة للبوليمر polymer دون التأثير على مميزات البوليمر polymer الآخر. وفقاً للطرق السابقة؛ فإن التغير في خاصية واحدة أو مكوّن واحد في العملية يؤدي الى حدوث تغيرات في سمات أخرى La هذا يعني أنه إذا تم تغيير مكون واحد أو سمة واحدة في عملية تغيير خاصية واحدة أو أكثر من مكونات العملية؛ عندها يجب تغيير مكون واحد أو أكثرء Lad إذا كنا نريد أن تبقى خصائص 2 البوليمر polymer الأخرى كما هي. ويعزى هذا الى حقيقة أن مكونات العملية تكون مرتبطة
د
مع بعضها بحيث أن أي تغيير في أحداها يؤدي الى تغيير المكونات الأخرى. ويشكل هذا الأمر
مشكلة كبيرة في العمليات Adal حيث يجب تحويل رتب بوليمر polymer ذات درجات
مختلفة من الصلابة وأن تبقى MFR بنفس القيمة المحددة مسبقاً.
WS هو مذكور أعلاه؛ تتطلب المستويات المختلفة من التماثل التركيبي استخدام مانحات
© خارجية مختلفة. مع coll) تعتمد استجابة نظام التحفيز للهيدروجين hydrogen catalyst system
على نوع المانحات الخارجية المستخدمة. يقصد بمصطلح "الاستجابة للهيدروجين
Hydrogen response " أو "الحساسية للهيدروجين hydrogen sensitivity " بأنه حساسية الوزن
الجزيئي للبوليمر polymer لتركيز الهيدروجين «170:086. هذا يعني أنه إذا تم تغيير المانح
الخارجي؛ فإن تلقيم الهيدروجين hydrogen feed خلال العملية يتطلب إعادة حسابات وتغييره ٠ حتى يتمكن من تلبية متطلبات مستوئّ معين من معدل تدفق الصهارة؛ وهذا الأمر يكلف len
إضافياً ويهدر الوقت والمال.
خلاصة القول 13 أنه وفقاً للعمليات المعروفة؛ فإنه عند تعديل lal التركيبي وال MFR
للبوليمر polymer ¢ يجب في هذه الحال تغيير المانح وأن يعدّل تدفق الهيدروجين
hydrogen flow في العملية. حتى وإن كان المراد تغيير التمائل التركيبي بتغيير المانح فقط؛ Vo يجب أيضاً تغيير تلقيم الهيدروجين hydrogen feed وذلك للأسباب الموضحة أعلاه. أيضاً
توجد دائماً فترة زمنية انتقالية قبل تغيير رتبة ما من ناتج البوليمر polymer من رتبة البوليمر
AY polymer الى الأخرى, حيث أن العملية التقليدية تستقر ببطء بعد إحداث تغير على
ila و تلقيم الهيدروجين hydrogen feed . يجب التخلص من المادة الناتجة أتاء فقرة
التحول بين الرتبتين وذلك لأنها لا تحقق الجودة المطلوبة؛ سواء في البوليمر polymer الأول أو © الثاني؛ وهذا الأمر يسبب مشكلة اقتصادية وبيئية.
ان - حتى الآن؛ لم يستطع أحد إيجاد طريقة يمكن فيها التحويل من رتبة بوليمر polymer الى رتبة أخرى مع امكانية إبقاء تلقيم الهيدروجين hydrogen feed على المستوى الجوهري ذاته في حال تغيير المانح -من أجل تغيير التمائل التركيبي وإيقاء ال MFR على المستوى الجوهري السابق نفسه المحدد سابقاً. © وصف عام للاختر اع يهدف الاختراع الحالي الى التخلص من مشكلات الطرق السابقة؛ وتوفير طريقة جديدة لانتاج رتبتين أو عدة رتب من بوليمرات البروبيلين «propylene polymers بما فيها بروبيلين متجانس homopropylene ؛ و بوليمرات مساعدة copolymers «¢ ضمن نظام مفاعل البلمرة polymerization reactor ذاته؛ وامكانية lial فترات انتقالية مطوّلة أثناء التحول من رتبة الى ٠ أخرى. كما ويهدف الاختراع الى توفير عملية بلمرة للبروبيلين propylene polymerization ¢ حيث يمكن التحكم بالتماثل التركيبي وال MFR لبوليمر البروبيلين propylene polymer الى أعلى درجة cl انتاج بوليمرات البروبيلين المتجانسة propylene homopolymers و (أو) بوليمرات البروبيلين المساعدة propylene copolymers التي تتضمن بوليمرات البروبيلين Vo المسائدة propylene copolymers العشوائية والبوليمرات المساندة غير متجانسة الحالات -heterophasic copolymers الهدف الثالت من هذا الاختراع هو توفير عملية تزداد فيها حساسية الوزن الجزيئي للبوليمر polymer تجاه تركيز الهيدروجين hydrogen (مثلاً حساسية المحفز أو استجابته للهيدروجين (hydrogen response . ستوفر هكذا عملية وسائل جديدة للتحكم بالتمائل التركيبي لبوليمرات ٠٠ عديد البروبيلين Wy polypropylene polymers باستخدام المانحات الخارجية.
- يمكن للاختراع الحالي الموضح والمحفوظ الحقوق في هذه (Ald تحقيق الأهداف المذكورة أعلاه وغيرها بالاضافة الى تفوقه على الطرق المعروفة ونواتجها. يرتكز الاختراع على أساس استخدام نوع محدد ومطورحديثاً من المحفزات catalysts في انتاج بوليمرات polymers مختلفة — ضمن ظروف البلمرة polymerization ذاتها - ذات م مستوئّ جوهري_ثابت من ال MFR المحدد سابقاً؛ لكنها ذات تمائل تركيبي مختلف. ستسمح هذه المحفزات catalysts الجديدة باستخدام مائحات خارجية مختلفة مع الحفاظ على الاستجابة للهيدروجين Hydrogen response ثابتة. (lind sas يحتوي المحفز على دقائق particles من مركبات من العناصر الفلزية الانتقالية catalysts comprise في المجموعات ءءء أو أكتينيد actinide أو الاكقينيد lanthanide ¢ ٠ بالاندماج مع مركبات أو تجمعات من فلزات المجموعة ؟؛ الناتجة من تصلب دقائق أنظمة الاستحلاب (استخراج المستحلبات) لانتاج دقائق المحفز ذات الحجم المرغوب فيه. تحديداً؛ يتم الحصول على دقائق المحفز من خلال تشكيل نظام استحلاب سائل- سائل؛ والذي يحتوي على محلول غير متجانس مكوّن من محفز واحد على الأقل؛ بعد ذلك يُنثر هذا المحلول في مذيب غير قابل للامتزاج (لاخلوط) ليكوّن طبقة مشتتة من نظام الاستحلاب السائل- السائل؛ تتصلب هذه ve القطيرات المشتتة لتكون دقائق محفز صلب ذو معدل حجم محدد cline ومن ثم استخلاص دقائق المحفز الصلبة بشكل جيد. هذه الدقائق " داعمة لذاتها "؛ أي أنها غير مدعّمة بأي نوافل خارجية. من السمات الأساسية للمحفز الذي تم الحصول عليه؛ أن المواقع النشطة للمحفز موزعة بالتساوي عبر الدقائق كلها. بعكس محفزات ZN المدعمة التجارية المستخدمة في الوضع الطبيعي» حيث يعالج سطح داعم خارجي بالمحفز؛ بينما ترتكز المواقع النشطة للمحفز فقط على © سطح الداعم أو الناقل. Y401
هذه الأنواع الجديدة من المحفزات catalysts وتحضيراتها موضحة في اصدارات براءات الاختراع العالمية ذات الأرقام التالية 0784/07 © و 00078907 حيث أدرجت محتوياتها هنا على أنها مراجع. (Say للمحفزات catalysts الموضحة أعلاه - وفقاً للاختراع الحالي- أن تستخدم الآن في © عملية انتقال جديدة لانتاج رتب بوليمر بروبيلين propylene polymer مختلفة (اثتان على الأكل)؛ حيث يتم في هذه العملية تغيير التمائل التركيبي للبوليمر polymer مع ابقاء معدل تدفق الصهارة للبوليمر polymer على المستوى الجوهري المحدد مسبقاً أثناء انتقال الانتاج - في انتاج متصل محدد- من رتبة البوليمر polymer الأولى الى الثانية؛ تتم هذه العملية في نظام بلمرة polymerization يحتوي على مفاعل بلمرة polymerization reactor واحد على الأقل؛ ٠ حيث يتبلمر البروبيلين propylene is polymerized « اختيارياً مع موتومورات مساعدة comonomers » تحت ظروف تبلمر polymerization بوجود الهيدروجين hydrogen كمعامل محدد للوزن الجزيئي؛ ونظام زيغلر- Bl المحفز Ziegler-Natta catalyst ؛ واالمكون من محفز ومانح خارجي» Cus يتم تغيير المانح الخارجيء بينما يبقى تلقيم الهيدروجين hydrogen feed عند المستوى الجوهري المحدد clas خلال انتقال الانتاج من رتبة البوليمر polymer الأولى ve الى الثانية. lee تتم عملية انتاج رتبة البوليمر polymer الأولى بوجود نظام محفز catalyst system يتضمن مائحاً خارجياً أول؛ وتتم عملية انتاج رتبة البوليمر polymer الثانية بوجود نظام محفز catalyst system متضمناً لمانح خارجي ob (مختلف). ووفقاً للاختراع؛ يتضمن تغيير المانح الخارجي استبدال المائح الخارجي الأول بالمائح الخارجي الثاني.
لم - يمكن أيضاً استخدام المحفزرات catalysts الموضحة أعلاه في عملية انتاج بوليمر polymer يّ أوليفن olefin اثنين على الأقل لهما المستوى الجوهري ذاته من ال MFR ؛ لكن Jil التركيب لها مختلف؛ وذلك عن طريق بلمرة موتنومورات polymerizing the olefin (it $Y) بوجود نظام محفز catalyst system وبالحفاظ على تلقيم الهيدروجين م hydrogen feed عند مستويات ثابتة أثناء انتاج البوليمرين polymers الأول والثاني على الأقل. Lad توفر المحفزات catalysts للعملية التحكم بتماثل التركيب لبوليمرات polymers عديدات البروبيلين Polypropylenes باستخدام المانحات الخارجية؛ والتي يتم فيها ضبط Jol التركيب عن طريق تغيير المانح الخارجي دون تغير التلقيم بالهيدروجين hydrogen feed وبالحفاظ على معدل تدفق الصهارة عند المستوى االجوهري نفسه. ٠ > ويتحديد أكثرء تتميز العملية المطبقة في الاختراع الحالي بما هو مصرح به في الجزء المميز من عناصر الحماية ١ ٠ و 5؟. يوفر الاختراع الحالي مزايا مهمة. بالتالي فإن الاختراع Mad يجعل التحكم Ally ككل- وخاصة التغير من رتبة بوليمر polymer ما الى أخرى أسهل وأسرع مع الحفاظ على تحكم جيد بالخصائص المهمة مثل MFR وتماثل التركيب للبوليمر polymer الناتج. وكما أشير إليه ils vo مع العمليات المعروفة؛ فإنه من الصعب الانتقال من انتاج رتبة بوليمر polymer واحد ذات مستوى MFR محدد مسبقاً الى انتاج رتبة بوليمر polymer أخرى ذات مستوى MFR الجوهري نفسه لكن ذات (Bla تركيب مختلف. يجب هنا تغيير تلقيم الهيدروجين hydrogen (Se feed ستؤدي هذه العملية الى الحصول على معدل انتاج أقل وذلك للتقليل من المادة المغايرة للمواصفات؛ وهي الكمية التي يمكن أن تكون كبيرة لدرجة غير مرغوب فيها في ٠ العمليات التقليدية. هذا الأمر يعود الى -كما هو موضح أعلاه- الى حقيقة أن التغيير من مانح
و -
خارجي الى آخر يؤدي الى استجابة مختلفة للهيدروجين وبالتالي؛ الى تغيرات واضحة في تلقيم الهيدروجين hydrogen feed . هذا -الأمر على أية حال- غير مهم للاختراع. وعلى العكس من ذلك؛ فإن من Claw الاختراع المهمة والأساسية أن تلقيم الهيدروجين hydrogen feed يمكن أن يحافظ على مستواه الجوهري ثابتاً (محدد مسبقاً أو حاليا) أثشاء عملية البلمرة polymerization ٠ كلهاء والمتضمنة لتغير المانح الخارجي من أجل انتاج اين أو أكثر من
البوليمرات polymers ذات تماثل تركيبي مختلف 5 MFR ثابت جوهريا. من المزايا الكبيرة للاختراع أن عملية الانتقال من رتبة بوليمر polymer الى أخرى تكون أسرع وأسهل؛ وذلك لعدم الحاجة الى استبدال تلقيم الهيدروجين hydrogen feed أثناء العملية. Lea آخرء أنه لا dala الى sale) حسابات وإعادة تحديد نقطة الذروة لتلقيم الهيدروجين
hydrogen feed ٠ في حال تغيير رتبة البوليمر polymer . تكون هناك نقاط مواد أقل غير مرغوب بها أو لاتناسب متطلبات الناتج؛ لأنه يتم الوصول الى مستوى الهدف من خصائص الناتج بشكل أسرع. وتعتبر هذه النقطة ميزة إيجابية إذا نظرنا الى الموضوع من زاوية اقتصادية (تكلفة أقل للقيام بالعملية) وبيئية. وبالاضافة الى هذه الحالة؛ يمكن الوصول الى ناتج ذو مدئ أوسع بشكل أسهل.
\o من المشاكل المرتبطة بالعمليات التقليدية السابقة أن المراحل الأخيرة من تطوير الناتج تستهلك الكثير من الوقت والمال. يجب اختبار الرتب الجديدة تحت ظروف حقيقة باستخدام معدات حقيقية. وبمساعدة الاختراع الحالي؛ ستكون عملية تطوير الناتج أسرع . تتضمن عملية تطوير الناتج Tus jad رتب بوليمرات polymers جديدة Sale ما تتضمن التبدل بين مانح وآخر. في العمليات التقليدية السابقة؛ كان هذا يعني تغيير تدفق الهيدروجين hydrogen flow . أما
Cy. بمساعدة الاختراع الحالي؛ أصبح الوقت اللازم للتبدل أقصروذلك لعدم الحاجة الى استبدال تلقيم في العملية. hydrogen feed الهيدروجين ؛ تلعب أنظمة التحكم دوراً مهماً. ففي العمليات السابقة؛ polymerization في عمليات البلمرة كانت هنال العديد من المتغيرات التي يجب التحكم بها- أحدها تلقيم الهيدروجين كلما . polymer الى أن يستبدل عند تغيير رتب البوليمر sale والذي يحتاج chydrogen لع ٠ زادت الصعوبة في التوصل الى الخصائص المرغوبة عند تبدل المتغبرات. يمنح الاختراع الحالي تحكماً أسهل بالعملية ككل وذلك لأن عدد المتغيرات المتحكم بها أصبح أقل بواحد؛ وهذا قد يؤدي الى تكلفة استثمارية أقل. بمساعدة الاختراع الحالي؛ فإنه من الممكن زيادة مدى الانتاج باستخدام العملية الموضحة في بمعدل تدفق propylene polymers الاختراع الحالي؛ بالتالي يمكن انتاج بوليمرات بروبيلين > 150 دقائق أو أعلى؛ (يقاس بمعيار ٠١/ يتراوح بين 1500-01 غم (MFR) الصهارة على 770 مء و 7,15 كغم حمولة) ويكون التماثل التركيبي ضمن المجال؛ والذي ١١# يمكن الحصول عليه عادة من قبل المائحات المستخدمة في عمليات بلمرة البروبيلين . propylene polymerization ضمن مستوى ثابت جوهرياً أثتاء hydrogen feed يتم الحفاظ على تلقيم الهيدروجين 5 يكون Sle خارجي مختلف؛ pile ؛ لكن باستخدام MFR له نفس ال polymer ad or تصنيع التقليم مستقلاً عن المائح. في هذه الحالة ؛ يقصد بمصطلح " مستوى ثابت جوهرياً سيتغير على الأكثر hydrogen feed حجم تلقيم الهيدروجين ob essentially constant level لاتتاج hydrogen feed يتم تحديد مستوى تلقيم الهيدروجين ٠ عن الحجم الأولي Jo day اا
١ ١ _ _ بوليمرات polymers ذات ال MFR المرغوب فيه. ستتضح تفاصيل وميزات أخرى للاختراع في التوضيح المفصل المتضمن لعدد من الأمثلة العاملة. شرح مختصر للرسومات شكل ١ : يُظهر المحفز المستخدم في أمثلة الاختراع اي اختلاف في الاستجابة للهيدروجين ٠ 7650008 1170:0860 المستقلة عن كون المانح المستخدم هو المانح جأو المائح د؛ الشكل .١ (Ka ؟ : يظهر المحفز زيغلر ناتا Ziegler-Natta catalyst المدعم - النموذجي- المستخدم في الأمثلة المقارنة؛ يعطي المانح ج MFR أعلى بنسبة 7700-٠٠١ عن المائح د عند تركيز هيدروجين hydrogen معين» الشكل .١ Cha oll التفصيلى ١ العملية ككل بشكل عام؛ يتضمن الاختراع الحالي خطوات انتاج: ار polymer أول أو 48 بوليمر polymer أولى مع MFR محدد مسبقاً ودرجة أولى من التماثل التركيبي بوجود نظام التحفيز المشار اليه سابقاً؛ء مستخدمين مانحاً خارجياً أولاً للإلكترون electron ؛ و - بوليمر polymer ثان أو رتبة ثانية مع MFR محدد سابقاً ودرجة ثانية من التمافل vo التركيبي بوجود نظام التحفيز المشار اليه cli مستخدمين Laila خارجياً ثانياً للإلكترون electron . يمكن لمائح الالكترون الثاني أن يكون المانح الالكتروني الأول ذاته أو أن يكون مختلفاً عنه- وهو المفضل.
Y —_ \ — يمكن لخطوات العملية أن تطبق وفقا لترتيب اختياري أو بتسلسل واحدة بعد الأخرى. يمكن للعملية أن تتم في مرحلة واحدة من البلمرة polymerization على عدة مراحل تتم في الحالة السائلة/شبه الصلبة والحالة الغازية أو Alla البخار في خطوات بلمرة polymerization متسلسلة متضمنة لواحد أو أكثر من خطوات بلمرة polymerization في الحالة السائلة/ شبه الصلبة أو 0 اندماجات من تلك المشتقات gb ترتيب كان. (Sars للبلمرة polymerization في كل مرحلة أن تتم في مفاعل reactor واحد أو أكثر كمفاعلات البلمرة polymerization شبه الصلبة/ الضخمة. البوليمرات polymers البوليمرات polymers الناتجبة من عملية الاختراع هي بوليمرات بروبيلين propylene polymers ٠ متضمنة لبوليمرات متجانسة من البروبيلين propylene homopolymers ٠ بوليمرات البروبيلين المساعدة propylene copolymers المتضمنة لبوليمرات بروبيلين مساعدة propylene copolymers عشوائية وغير متجانسة الحالات أو اندماجات مشتقة منها. يتم اختيار المونومورات comonomers المستخدمة هنا من مجموعة الأوليفنات olefins Cog ¢ حيث يفضل استخدام الأوليفنات Jia 00 olefins : ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1- Vo nonene and 1-decene بالاضافة الى مخاليط مشتقة منها و دايينات Jie (Dienes) : .1,5-hexadiene and 1,9-decadiene من أكثر المونومورات comonomers المستخدمة هي 1-butene ethylene ¢ خاصة الإيثلين ethylene .
دس
باستخدام عملية الاختراع الحالي؛ فإنه من الممكن انتاج بوليمرات بروبيلين propylene polymers 3< معدل تدفق الصهارة MFRy) ) يتراوح بين )0 ٠900-6, غم/١٠ دقائق أو أعلى؛ لكن يفضل أن يتراوح بين 800-١١ غم/١٠ دقائق» خاصة ٠0-٠١ غم/ دقيقة؛ (يقاس بمعيار ١١77 ISO على 0١77م ء؛ و 1,16 كغم حمولة). وكمثال على المجالات © المفضلة ما يلي (تقاس بالطريقة الموضحة أعلاه): Yoo -7١ غم/ دقيقة ؛ /٠٠١ -7١ دقيقة ؛ Yo. ٠٠ غم/ دقيقة و Foo -٠٠١ غم/ دقيقة بالاعتماد على التطبيق النهائي. يعتمد FTIR وكما هو معروف (تقاس باستخدام أطياف Fourier تحت الحمراء المتحولة °C NMR معبّر) على MFR البوليمر polymer . ومن الأمثلة على قيم 7118-تمائل التركيب لبوليمر البروبيلين propylene polymer المتجانس الناتج من عملية الاختراع ما يلي : عندي117 oY غم ٠١ ٠ دقائق حوالي 79١ عند ٠١ MFR, غم/ ٠١ دقائق حوالي 799؛ وعند Yoo MFR; غم/١٠ دقائق حوالي TY oF يمكن الحصول على Bla تركيبي أقل (بالتالي على XS أعلى) عند مستوى MFR معين عن طريق تقليل تركيز wild أو باستخدام مانح خارجي أضعف في عملية البلمرة polymerization . على أية حال؛ سيعمل تغيير تركيز المانح على تغيير حساسية نظام التحفيز catalyst system للهيدروجين chydrogen والتي ستخلق الحاجة الى استبدال تلقيم _الهيدروجين hydrogen feed . في هذه الحال؛ نحتاج الى إجراء تغييرين في العملية. إذا أمكن الحصول على Bla تركيبي أقل عن طريق تغيير wild) الخارجي؛ عندها لا نحتاج إلا الى اجراء تغيير واحد فقط لأن حساسية نظام المحفز catalyst system للهيدروجين hydrogen
لاتتغير حتى لو تغير ml الخارجي. وفقاً للاختراع الحالي؛ يصبح من الممكن اجراء تحويل سلس من رتبة بوليمر polymer الى v. رتبة أخرىء؛ يمكن الحصول على بوليمرات polymers لها نفس مستوى ال MFR ؛ لكن لها Jil تركيبي مختلف؛ وذلك بدون تغيير تلقيم الههدروجين hydrogen feed من بلمرة
«منا017706:22_البوليمر polymer الأول الى البوليمر polymer (البوليمرات polymers ( اللاحقة. توفر هذه العملية بلمرة polymerization مستمرة لمونتومورات مساعدة comonomers ممكنة باستخدام محفز له - جوهريا- الاستجابة نفسها للهيدروجين hydrogen بشكل مستقل عن المائحات الخرجية المستخدمة. هذا يعني أن المحفز المستخدم يظهر استجابة الهيدروجين hydrogen © ذاتهاء وبالتالي سيبقى ال MFR للبوليمرات polymers غير متغيير -جوهريا- بالرغم من أن Bila تركيب لها مختلف تكون مرغوبة يمكن الحصول عليها. وفقا لتجسيد للاختراع؛ يتم انتاج بوليمر polymer أول؛ ذو MFR محدد سابقاً وتماثل تركيبي أعلى. هذا التسلسل يمكن أن يتبعه تبلمر ثالث ورابع وأكثر تكون بوليمراتهة polymers الناتجة ذات Bila تركيبي أعلى أو حتى أقل من أية بوليمر polymer سابق . 0 وفقاً لتجسيد آخرء يمكن أن يكون التماثل التركيبي polymer Lad sill أقل من ذلك الذي للبوليمر polymer الأول. يمكن لهذا التسلسل أن تتبعه بوليمرات polymers ثالثة ورابعة أو أكثر ذات تمائل تركيب أقل أو حتى أعلى من أي من البوليمرات polymers المذكورة سابقا. المفاعلات يتضمن نظام مفاعل البلمرة polymerization reactor واحداً أو أكثر من مفاعل (مفاعلات) ١ سائلة/ شبه صلبة؛ لكن يفضل أن تكون مفاعلات ضخمة. أو واحدة تكون فيها Alla المفاعل في الحالة الغازية ٠ أو اندماجات بين أي منها sh ترتيب. يمكن للمفاعلات أن تنتظم في متسلسلات. يمكن للبلمرة polymerization أن تتم على مراحل عديدة تتضمن كل منها مفاعلاً واحداً أو أكثر.
- ١و
يمكن لعملية بلمرة polymerization المرحلة الأولى أن تتم في مفاعل ضخم (واحد أو أكثر)؛ ويفضل أن يكون مفاعلاً (Lila أو مفاعلاً في الحالة الغازية Sa) أن يكون مفاعلاً واحداً أو أكثر). نموذجياً؛ فإن المفاعلات تكون مرتبطة في التسلسلات. تتم مرحلة البلمرة Al polymerization في مفاعل (مفاعلات المرحلة الثانية مباشرة بعد المرحلة الأولى من م البلمرة Sid ٠» polymerization يتم ربط ناتج البلمرة polymerization - والذي تم الحصول عليه من مرحلة البلمرة polymerization الأولى - بمفاعل الحالة الغازية الأول التابع لمرحلة البلمرة polymerization الثانية. وتكون مفاعلات الحالة الغازية في مرحلة البلمرة
alll polymerization مرتبطة بالتسلسل- وهو الأمر المفضّل. تتراوح عادة درجة الحرارة في التبلمرات الحقيقية بين 1١ و ١١١ م ؛ حيث يفضل أن ٠ تكون بين ٠٠١ SV م ؛ ويفضل أكثر أن تكون بين ١ و 0م ؛ ومفضلة بشكل أكبر عندما تكون بين Vr و AO م . يكون الضغط في المفاعلات شبه الصلبة/ الضخمة؛ خاصة في المفاعلات الحلقية cyclic - نموذجياً- بين Ye -7١ بارء ويفضل أن تكون بين Ae =F ويكون الضغط في مفاعلات الحالة الغازية - نموذجياً - بين Jl 5٠6 -٠١ تحديداً. من -١١
٠ بار. \o وفقاً الى أحد التجسيدات؛ ينتج بوليمر polymer البروبيلين المساعد غير المتجانس heterophasic propylene copolymer الحالات في نظام مفاعل يتضمن مرحلة تفاعل سائلة واحدة على الأقل (ضخمة) تشتمل على مفاعل واحد على الأقل يكون في الحالة Al حيث يفضل أن يتم عند مفاعل ذو حلقة واحدة على الأقل؛ وله - على الأقل- مرحلة تفاعل في الحالة الغازية؛ Lug فيها مفاعل غازي واحد على الأقل. تكون التفاعلات مرتبطة في متسلسلة تكون Lesh ٠ المفاعلات الضخمة مرتبة قبل مفاعلات الحالة الغازية. يمكن أن تتكون مرحلة منفصلة بين
Como مراحل التقاعل أو بين المتفاعلات لتجنب ترحيل المواد المتفاعلة من مرحلة بلمرة واحدة الى أخرى؛ أو من مفاعل الى آخر. polymerization الخلالية في التفاعل الأول والذي polymer ووفقاً لهذا التجسيد؛ يتم انتاج مادة البوليمر يفضل أن يكون مرحلة تفاعل ضخمة؛ ويتم انتاج جزء غير متجانس الحالات ومطاطي في مرحلة التفاعل الثانية- والتي تكون عبارة عن مرحلة التفاعل على مستوى الحالة الغازية. ٠ للمفاعلات المختلفة المستخدمة ؛ يمكن لنظام ded polymerization بالاضافة الى البلمرة أن يشتمل أيضاً على عدد المفاعلات الإضافية كالمفاعلات القئلية polymerization تفاعل البلمرة (620©9:©م). تشمل المفاعلات القبلية أيّ مفاعل يستخدم في التشغيل المساند و(أو) البلمرة (أوليفنات) oil da و(أو) propylene مع البروبيلين catalyst السابقة للمحفز polymerization ؛ إذا كان ذلك ضرورياً. بالاضافة الى ذلك؛ يمكن لنظام البلمرة ethylene و(أو) إيثلين olefins) ٠ أن يحتوي على بعض المفاعلات البعدية يُهدف من خلالها التعديل على polymerization reactor system الناتج. يفضل أن تكون كل المفاعلات في نظام المفاعل polymer البوليمر مرتبة في متسلسلات. لنحافظ hydrogen feed وفقاً للاختراع؛ فإنه ليس من الضروري تغيير تلقيم الهيدروجين عند المستوى المحدد مسبقاً؛ بالرغم من السعي لضبط تماثل polymer البوليمر MFR .على vo من المائحات. مكلاً AT التركيب؛ مثلاً عن طريق تغيير المائح الخارجي المستخدم الى نوع عند مستوئً ثابت جوهرياً في عملية hydrogen feed يمكن أن يضبط تلقيم الهيدروجين في هذه المقالة. يقصد بمصطلح " مستوى تلقيم هيدروجين . polymer تحويل البوليمر الأول الى polymer جوهرياً " بأنه أثناء عملية التحويل من البوليمر <ul hydrogen feed المحدد سابقاً- ثابتة؛ - MPR آخرء فإنه من الممكن الإبقاء على قيمة polymer بوليمر ©
والوصول الى Fla التركيب المرغوب فيه للبوليمر polymer الثاني (التالي) بدون استبدال aaa تلقيم الهيدروجين hydrogen feed . إبقاء تلقيم الهيدروجين hydrogen feed جوهرياً عند المستوى نفسه يعني أنه سيتغير بما لا يزيد عن Te لكن يفضل ألا يزيد التغير عن AY - والأفضل 77 - عن الحجم الأولي. يتم اختيار حجم تلقيم الهيدروجين hydrogen feed على oo أساس أن تكون الكمية كافية لانتاج البوليمر polymer الأول وفقاً لل MFR و التماثل التركيبي المرغوب بهما وانتاج بوليمر polymer ثان أو بوليمرات polymers لاحقة ذات نفس ال MFR المحدد سابقاًء مع اختلاف التماثل التركيبي. يتضمن نظام المحفز مكوناً محفزاً catalyst ؛ Leese Sa للمحفز- بشكل اختياري- ؛ ومكوناً محفزاً catalyst مسانداء ومائحاً خارجياً.
٠١ المائحات الخارجية المستخدمة في الاختراع الحالي تكون مائحات منسقة بقوة؛ والتي تكون مركبات قوية نسبيا مع سطح «inal عادة مع سطح :14801 بوجود ألكيل ألمنيوم aluminium alkyl وبا110 . تتميز مكونات المائح بميلها الشديد نحو تكوين مركبات مع سطح المحفز و هيدروكربون hydrocarbon خام ولها توزيع كبير للذرات في الفراغ؛ يتطلب Grail) القوي مع MgCl مسافة تتراوح بين 7,08 و 7,9 انغستروم ANGSTROM بين ذرتي :0 .
Albizzati] ٠٠ وآخرون؛ )١٠1١( Ad Macromol.
Symp. ا بحكه].
نموذجياً؛ هذا النوع من المانحات تكون مائحات ملحية الأساس ولها التركيب العام الموضح في المعادلة ١ +01 )قت che yi aliphatic أو أليفاتية cyclic أو حلقية aromatic مجموعة أروماتية R™ تمثل Cua
H rknen] ¥ لكن بفضل أن تكون =Y أو ١ وال « الأرقام methyl مجموعة الميثل Me وتمثل JYATY - اعم ( ٠91 ) ١97 وآخرون؛ الكيمياء الجزيئية : تحديداً؛ يتم اختيار الماح الخارجي من مجموعة تحتوي على cyclohexylmethyl dimethoxy ٠» (2 donor (المائح dicyclopentyl dimethoxysilane ° methylcyclohexyldimethoxy « diisopropyl dimethoxysilane « (— donor (المائح silane
Lal --1ل0. ويفضل أن يكون 101 dimethoxysilane و » di-isobutyl dimethoxysilane ¢ silane cyclo hexyl methyl dimethoxy silane أو ( 3 donor (المانح Dicyclopentyl dimethoxysilane - — donor ج). ووفقاً للمعلومات العامة؛ فإن المتتح د - عند مقارنته بالمائح donor (المانح ج. donor كاله تأثير نسقي أكثر من ذلك الذي للمانح ٠ يتضمن نظام المحفز الحالي دقائق محفزء والتي - وفقاً للاختراع الحالي- لها تكوين محدد المدعمة التجارية ZN بحيث أنها غير مدعمة بأي ناقل خارجي - على العكس من محفزات المستخدمة في الوضع الطبيعي. المواقع النشطة في المحفز تكون موزعة بالتساوي على الدقائق كلها و تكون الدقائق " مدعمة بذاتها " . يمكن تحضير محفزات من هكذا أنواع بالطرق . لافلا [oF gave [or الموضحة في براءات الاختراع العالمية ذات الأرقام ١ للوثائق المذكورة Ey بالاضافة الى السمات الموضحة سابقاً؛ تملك دقائق المحفز المحضرة ¢ (replica) وجيد؛ وبسبب تأثير النسخة المطابقة Silda أشكالاً ممتازة وهي ذات توزع حجمي ذات lea ؛ تكون catalysts الناتجة من استخدام هذه المحفزات polymer فإن دقائق البوليمر خصائص شكلية جيدة أيضاً.
يتضمن مكون محفز بلمرة الأوليفن olefin polymerization المستخدم في الاختراع الحالي؛ يتضمن مركباً من معدن معدن انتقالي transition metal ينتمي الى المجموعات من ¥ ٠١ = من الجدول الدوري (IUPAC) أو تكون أكتينيداً actinide » أو لاكتينيداً lanthanide ¢ ويتم تحضيره وفقا لطريقة تتضمن : 0 )( تكوين نظام استحلاب سائل/ سائل ذو طبقتين؛ والذي يحتوي على محلول متجانس من مكون محفز واحد على الأقل؛ وينثر هذا المحلول في وسط سائل ليكون طبقة مشتتة من نظام الاستحلاب السائل/ السائل. (ب) تصلب القطيرات المشتتة لتتكون لدينا دقائق محفز صلبة لها مدئّ محدد مسبقاً للحجم. Ve (ج) ومن ثم استخلاص دقائق المحفز الصلبة التي تم الحصول عليها. وبالنسبة لما يتعلق " بمدى الحجم المحدد سابقآا" ؛ وجّب التنويه الى أن دقائق المحفز لها معدل أحجام يتراوح بين © و 700 نانوميتر» ويفضل أن يتراوح بين ١٠-00٠؛ لكن المفضل هو بين 00-٠١ نانوميتر. يمكن لمكون المحفز أن يتضمن - بالاضافة الى المركب المكون من المعدن الانتقالي Sad ١ أعلاه- أياً من المحفزات المساعدة cocatalysts الاضافية (مثلاً مركبات مكونة من معادن انتقالية) و(أو) منشطات و(أو) منقيات السم (scavenger) و(أو) أي من نواتج تفاعلات مركب (مركبات) انتقالية مع محفز (محفزات) مساعدة cocatalyst(s) . بالتالي يمكن للمحفزات catalysts أن تتكون في موضعها الطبيعي من مكونات المحفز في المحلول المذكور أعلاه باستخدام طريقة موضحة في المراجع المرفقة في هذه LANE
-Y. = تتضمن احدى الطرق المفضلة لتحضير مكون محفز لبلمرة بروبيلين propylene polymerization من النوع ZN على شكل دقائق ذات مجال محدد مسبقاً من الأحجام؛ تتضمن تحضير محلول من مركب من أحد معادن المجموعة ١ مع mile للإلكترون «electron |ّ عن طريق مفاعلة مركب من المعدن المذكور مع مانح الالكترون electron المذكور أو مركب منتج له في وسط تفاعل عضوي سائل؛ ثم مفاعلة المركب المذكور - في محلول - مع مركب من معدن انتقالي transition metal لانتاج مستحلب- الطبقة المشتتة التي تحتوي على أكثر من 5٠ مول - 7 من معدن المجموعة ١ في المركب المذكورء؛ ثم تتم عملية للمحافظة على أحجام دقائق الطبقة المشتتة ضمن مدئّ يتراوح بين ك- ٠00 نانوميتر» باستخدام التهيج وبوجود مثبت للاستحلاب وبالتالي تتصلب لبدقائق المذكورة؛ وفي النهاية يتم استخلاص ٠ وغسل الدقائق - تكون الأخيرة اختيارية- لنحصل بذلك على مكون المحفز المذكور.
Lad يتعلق بدقائق محفز ZN المذكورة؛ يفضل أن يكون مركب المعدن الانتقالي مركباً من أحد معادن المجموعة ؛. ويفضل أن يكون هذا المعدن هو التيتانيوم ٠ titanium وأن يكون مركبه - الذي سيتفاعل مع مركب يحتوي على أحد عناصر المجموعة 7- هاليداً halide وفي تسجيد آخر للاختراع؛ يمكن اختيار مركب يحتوي على عنصر انتقالي من المجوعة الفلزية ١ الخامسة؛ أو السادسة؛ أو Ni «Co «Fe «Cu و(أو) Pd ويفضل أن يكون المركب مجموعة
المعادن ¥ مركب مغنيسيوم ٠ magnesium الوسط السائل المستخدم في تكوين المستحلب السائل/ السائل ذو الطبقتين» هو وسط يكون غير خلوط مع المحلول الذي يحتوي على الأقل على مكون محفز واحد- على الأقل- حتى يتم
تكوين المستحلب.
yy -
يتضمن تجسيد مفصل لعملية انتاج محفزات مستخدمة في الاختراع؛ يتضمن تحضير محلول من مركب مغنيسيوم magnesium عن طريق مفاعلة مركب مغنيسيوم الألكوكسي alkoxy magnesium مع mile للإلكترون »© أو سلف مكون له في وسط تفاعل سائل أروماتي تتراوح عدد ذراته بين 76 و 98؛ ثم مفاعلة مركب المغنيسيوم magnesium المذكور مع © مركب من أحد معادن المجموعة ؛ الرباعية الشحنة- معدن واحد على الأقل- عند درجة حرارة أعلى من "0 مم وأقل من 6 م لنتحصل على مستحلب كثيف من TiCly / تولويين toluene - غير قابل للذوبان » يحتوي على طبقة من زيت مشتت تكون النسبة المولية لمعدن المجموعة؛/ Mg تتراوح بين ٠١ - ١٠٠؛ ثم يتم تثبيت معدل أحجام قطيرات الطبقة المشتتة بين © و ٠٠١ نانوميتر باستخدام التهيج وبوجود مثبت للاستحلاب أثناء تسخين المستحلب ٠ لتتصل القطيرات المذكورة ويضاف معامل لتقليل العكورة الى خليط التفاعل قبل تصلب القطيرات في الطبقة cial يجب أن يكون معامل تقليل العكورة خاملاً وقابلاً للذوبان في خليط التفاعل تحت ظروف التفاعل؛ ومن ثم يتم استخلاص مكون محفز بلمرة الأوليفن ll olefin polymerization تتضمن عملية الاستخلاص؛ إزالة المذيب من الخليط؛ والتي
يمكن أن تتم - مثلاً- عن طريق التجفيف أو باستخدام طرق أخرى. Vo يقصد بمصطلح " طبقة زيت مشتتة" المسستخدم أعلاه بأن الطبقة التي تحتوي على مكونات
المحفز هي سائل شبيه بالزيت. يتضمن معامل تقليل العكورة (TMA) - أو مخاليط مشتقة منه- بوليمرات 0017706:8_ذات سلاسل خطية أليفاتية linear aliphatic من الكربون» والتي يمكن أن تكون متفرعة بسلاسل جانبية قصيرة لتساهم فقط في توفير ظروف تدفق سلسة أثناء التحريك. يفضل اختيار TMA من ٠ . بوليمرات —a polymers أوليفن olefin ذات وزن جزيئي كبير يتراوح بين ٠١# 46-١ ؛ أو
— لل منمخاليط مشتقة من المصدر ذاته. ويفضل اختيار بوليمرات polymers من مونومورات monomers »-أوليفن 028 تحتوي على ذرات كربون يتراوح عددها بين Yom ذرة»؛ حيث يفضل اختيار : polyoctene, polynonene, polydecene, polyundecene أو مخاليط مشتقة منهاء حيث تكون oo ذات وزن جزيئي وتركيب عام كالموضح في سابقاء وأكثر TMA مفضل هو عديد الديكين polydecene . يفضل أن يكون المركب المائح للإلكترون electron - والذي سيتفاعل مع مركب يحوي معدناً من المجموعة 7- أستر أحادي أو شائي لحمض كاربوكسيليك أروماتي mono- or diester of an aromatic carboxylic acid أو حمض ثنائي 4 + Cua يكون الأخير LE ٠ على تكوين مركب شبيه بالكلابات . يمكن تكوين أستير حمض الكاربوكسيليك الأروماتي aromatic carboxylic acid ester أو ثنائي الاستر diester في موضعه الطبيعي el jab تفاعل بين كلوريد حمض الكاربوكسيليك أروماتي aromatic carboxylic acid chloride أو ثنائي حمض ثنائي الكلوريد diacid dichloride مع ألكانول alkanol يتراوح عدد ذرات الكربون فيه بيم -١ 17 و(أو) دايول diol ؛ حيث يفضل استخدام فثالات ثنائي الأوكتيل Jia dioctyl phthalate vo فثالات ثنائي- (i) - هكسيل di-ethyl-hexyl phthalate ؛ ويفضل أن يتضمن وسط التفاعل السائل على تولويين toluene . يتم Jeli تحضير مركب معدن Vode geal عادة عتد درجة حرارة تتراوح بين ٠١ - “Ae م ؛ وفي حالة كون معدن معدن المجموعة ؟ هو مغنيسيوم magnesium « فإن تحضير مركب المغنيسيوم magnesium يتم عند درجة حرارة تتراوح بين ٠٠6-80 م
سر ب
يكون مقرار الاستحلاب - نموذجياً- مادة ذات فاعلية سطحية؛ حيث تكون المجموعة
المفضلة هي تلك التي تقوم على أساس بوليمرات اكريليكية .acrylic polymers يتم اختيار مجموعة مركب مغنيسيوم الألكوكسي alkoxy magnesium من المجموعة التي تحتوي على ثنائي ألكوكسيدات المغنيسيوم magnesium dialkoxides « مركبات من ثنائي alla © المغنيسيوم magnesium dihalide و ثنائي ألكوكسيد المغتنيسيوم .magnesium dialkoxide ويمكن أن تكون ناتج تفاعل كحول alcohol مع مركب مغنيسيوم magnesium تم اختياره من المجموعة المتضمنة لمغنيسيومات ثنائي الألكيل dialkyl magnesiums ؛ ألكوكسيدات ألكيل المغنيسيوم alkyl magnesium alkoxides + هاليدات ألكيل المغتنيسيوم alkyl magnesium halides و ثاني هاليدات المغنيسيوم 011811065 magnesium ويمكن أن يتم اختيارما من المجموعة ٠ المتضمنة لمغنيسيومات ثنائي الألكوكسي dialkyloxy magnesiums ؛ مغنيسيومات ثنائي الأريل أوكسي diaryloxy magnesiums ¢ هاليدات ألكيل أوكسي المغتيسيوم alkyloxy magnesium halides ¢ هاليدات أريل أوكسي المغنيسيوم magnesium halides ««مائده + الكوكسيدات ألكيل S SN « alkyl magnesium alkoxides a gaa all سيدات J المغتيسيوم carylmagnesium alkoxides وأريل أوكسيدات ألكيل المغنيسيوم .alkyl magnesium aryloxides \o يمكن أن يكون ثنائي ألكوكسيد المغنيسيوم magnesium dialkoxide ناتج Jeli ثنائي هاليد المغنيسيوم Jie magnesium dihalide ثنائي كلوريد المغنيسيوم magnesium dichloride أو مغنيسيوم ثنائي الألكيل dialkyl magnesium له المعادلة RyMg ؛ حيث Jia كل - والتي يمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة- ألكيل تتراوح عدد ذرات الكربون فيه بين ؛-١٠. ألكيلات المغتيسيوم magnesium alkyls النموذجية تكون إما JA بيوتيل المغنيسيوم ethylbutyl magnesium | ٠ ¢ مغنيسيوم AU البيوتيل dibutyl magnesium ؛ مغنيسيوم ثتنائي
البروبيل dipropyl magnesium ؛ مغتيسيوم بروبيل البيوتيل propylbutyl magnesium « مغنيسيوم شائي البنتيل dipentyl magnesium ؛ مغنيبسيوم بيوتيل البنتيل butylpentylmagnesium ¢ مغنيسيوم بيوتيل الأوكتيل «butyloctyl magnesium أو مغنيسيوم ثنائي الأوكتيل magnesium 010001. ويفضل أكثر أن تكون أحد في المعادلة RoMg © مجموعة بيوتيل butyl وأن تكون ال 8 الأخرى مجموعة »٠ Md) octyl JES of أن يكون مركب مغنيسيوم ثنائي الألكيل dialkyl magnesium عبارة عن مغنيسيوم بيوتيل الأوكتيسل butyl octyl magnesium ). تكون مركبات مغنيسيوم ألكيل الألكوكسي RMgOR alkyl-alkoxy magnesium -نموذجياً - عندما تستخدم إما بيوتكسيد Ji المغنيسيوم ethyl magnesium butoxide ¢ بنتوكسيد بيوتيل ٠ المغنيسيوم butyl magnesium pentoxide. ؛ بنتوكسيد أوكتيل المغتنيسيوم octyl magnesium <butoxide أو أوكتوكسيد أوكتيل المغنيسيوم .octyl magnesium octoxide يمكن لمغنيسيوم ثشائي الألكيل Dialkyl magnesium ؛ أو ألكوكسيد المغنيسيوم alkyl magnesium alkoxide أو لثنائي هاليد المغنيسيوم magnesium dihalide أن يتفاعل مع كحول عديدة الهيدريك R*(OH)m polyhydric alcohol أو خليطاً مشتقاً منها مع كحول أحادية ٠ الهيدريك monohydric alcohol R°OH . نموذجياً؛ يمكن للكحول عديدة الهيدريك polyhydric alcohol التي تحتوي على ذرات كربون يتراوح عددها بين 1-١ أن تكون سلسلة خطية أو متفرعة؛ وأن يحتوي على : ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-
_ Y م — octanediol, pinacol, diethylene glycol, triethylene glycol, and triols such as glycerol, methylol propane and pentareythritol على أسس النشاط والشكل المطلوبين polyhydric alcohol يمكن اختيار الكحول عديد الهيدريليك .catalyst component لمكون المحفز أن يحتوي أيضاً على كحول أحادية aromatic reaction يمكن لوسط التفاعل الأروماتي © ؛ والتي يمكنها أن تكون خطية -أو متفرعة - السلسلة. من monohydric alcohol الهيدريليك : النموذجية هي monohydric alcohol الكحول أحادية الهيدريليك methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol, sec.butanol, tert.butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec.amyl alcohol, tert.amyl alcohol, diethyl carbinol, akt. amyl alcohol, sec. isoamyl alcohol, tert.butyl carbinol ٠١ عدد الذرات led النموذجية التي يتراوح monohydric alcohols من الكحول أحادية الهيريليك : هي Veo الكربون بين hexanol, 2-ethyl-Ibutanol, 4-methyl-2-pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 4-heptanol, 2,4- dimethyl-3pentanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1 -hexanol, 1-nonanol, 5-nonanol, dilsobutyl carbinol, 1-decanol and 2,7-dimethyl-2-octanol.
Typical >C10 monohydric Vo alcohols are n-1-undecanol, n-1-dodecanol, n-1 -tridecanol, n-1-tetradecanol, n-1- pentadecanol, 1-hexadecanol, n-1-heptadecanol and n- 1 octadecanol أن تكون غير مشبعة طالما أنها لاتعمل monohydric alcohols يمكن للكحول أحادية الهيدريك -catalyst poisons كسموم محفزة
ال - من الكحول أحادية الهيدريك monohydric alcohols المفضلة هي تلك التي تمثل المعادلة Cus (ROH تمثل R مجموعة ألكيل alkyl تتراوح عدد ذرات الكبون فيها بين ONY حيث يفضل أن يتراوح عدد ذرات الكربون في مجموعة الألكيل alkyl بين Y= وتحديداً- أن تكون .2-ethyl-1-hexanol
0 يفضل عادة أن تكون جميع استيرات حمض الكاربوكسيليك الأروماتية aromatic carboxylic acid ester ناتج تفاعل هاليد حمض الكاربوكسيليك carboxylic acid halide - يفضل أن يكون ثنائي هاليد حمض الكاربوكسيليك dicarboxylic acid dihalide (تحديداً ثنائي ada حمض 0« ~B ثنائي الكاربوكسيليك dicarboxylic acid dihalide غير المشبع؛ حيث يفضل أن يكون ثشائي كلوريد حمض الفتثاليك (phthalic acid dichloride - مع كحول أحادي الهيدريك
.monohydric لمطمعلة ٠
يفضل أن يكون مكون المحفز الذي تم الحصول عليه أخيراً على شكل دقائق لها معدل أحجام يتراوح بين 7٠0-© نانوميتر» ويفضل أن يتراوح بين ١٠-٠٠٠؛ خاصة بين 52-٠١ نانوميتر و أن تكون المواقع النشطة للمحفز موزعة بشكل متساوي على كل واحدة من دقائق المحفز.
\o يتضمن المحفز المستخدم في الاختراع الحالي مكون محفز محضر بالطريقة الموضحة أعلاه؛ بالاشتراك مع المحفزات catalysts المساعدة المستخدمة ale حيث يفضل استخدام مركبات ألمنيوم الأأكيل aluminium أنوللة». خاصة ثلاثشي - ألكيلات الألمنيوم aluminium trialkyls أو هاليدات ألكيل الألمنيوم aluminium alkyl halids ¢ تحديداً الألمنيوم ثلاثي الألكيل Jia trialkyl aluminium ألمنيوم ثلاثي الإيتل triethyl aluminium ومانحات
YL خارجية؛ وتستخدم في بلمرة البروبيلين propylene polymerization -اختيارياً- مع
مونومورات monomers أخرى Jie أولفنات 5 تحتوي على ذرات كربون يتراوح عددها بين YoY ذرات . وكملخص لما تم ذكره في الأعلى؛ تتضمن أحد التجسيدات المفضلة عملية للتحكم بالتماقل التركيبي لبوليمرات polymers عديدات البروبيلين 7017000716065 باستخدام مانحات خارجية هت تتضمن: - تلقيم البروبيلين feeding propylene مع مونومورات مساعدة comonomers - اختياري- مع الهيدروجين hydrogen كمكون محفز يحتوي على المحفزات المسائدة Mg «Ti cocatalysts و C1 كمكونات أساسية؛ وعلى مانح خارجي؛ الى نظام مفاعل بلمرة polymerization reactor مكون من مفاعل بلمرة polymerization reactor ١ واحد على الأقل و - بروبيلين بوليمر polymerizing propylene polymer مع مونومورات monomers اختيارية تحت ظروف بلمرة polymerization ؛ وذلك للحصول على بوليمر polymer له معدل تدفق الصهارة و تمائل تركيبي حيث يضبط ILS التركيبي عن طريق تغيير المانح الخارجي بدون تغيير تلقيم الهيدروجين hydrogen feed Vo + ويمكن بذلك Load المحافظة على معدل تدفق الضهير ثابتا جوهريا عند لمستو ى ذاته.
الأمثلة التالية - غير المحدّدة- توضح الاختراع بشيء من التفضيل: الأمثلة في الأمثلة؛ تم استخدام القياسات والطرق التالية: MFR (معدل تدفق الصهارة): 117180 ١٠م 7,16 كغم حمولة. XS ° (مواد قابلة للذوبان في الزايلين Xylene ): الجزء القابل للذوبان من الزايلين Xylene عند درجة حرارة SVEYY ISO a YO Tm (درجة الاتصهار) : قياس الحرارة المسحي التبايني؛ AY ١ TA Hue «DSC تمائل تركيب (FTIR أطياف فلورير التحت حمراء المتحولة؛ معيار BCNMR معامل ثني: 50
٠١ المثال ١ أ كل المواد الخام تكون خالية من الماء والهواء؛ و كل المواد التي تمت اضافتها الى المفاعل والى الخطوات المختلفة؛ أضيفت تحت ظروف خاملة في جو نيتروجيني 0100860 وكانت
كمية الماء الموجودة في البروبيلين propylene أقل من ٠ أجزاء/مليون .(ppm) تتم عملية البلمرة polymerization في مفاعل ( © ليتر)؛ Cus يسخن » ويفرغ من الهواء و ١ ينظف بالنيتروجين nitrogen قبل استعماله. يتم اضلفة YEA ميكروليتر من TEA (ألمنيوم Sh الإيثل triethyl aluminium من Witco يستخدم وفقاً للارشادات المكتوبة عليه) كمحفز مساعد؛
vq - - 5١ ميكرو ليتر من الماتح — (ملح هكسيل حلقي الميثل cyclo hexyl methyl dimethoxy من واكير "wacker ؛ يجفف بمناخل جزيئية (molecular sieves و ٠ "مل بنتان pentane (مجففة بمناخل جزيئية ومنظفة مغسولة بالنيتروجين nitrogen )؛ تخلط كلها وتترك لتتفاعل لمدة © دقائق. تتم اضافة نصف الخليط الى المفاعل ويخلط النصف الآخر مع 17,7 ملغم محفز م زيغلر-ناتا Je Ziegler Natta catalyst النشاط والمحددية التجسيدية "stereospecificity’ (محفز (ZN . يتم تحضير محفز LEG ZN للموجود في براءة الاختراع العالمية 4 المثال 7ء وتحتوي على 11 72-7,84. بعد حوالي ٠١ دقائق؛ تتم اضافة خليط محفز [ZN 112:8/المائح ج/والبنتان pentane الى المفاعل. وتكون النسبة المولرية لل 11/ لم Yo. = و Al) Do/Al المانح الخارجي)- .٠١ ٠١ تتم اضافة ٠٠١ ميلليمول هيدروجين hydrogen و1400 غم بروبيلين propylene الى المفاعل. ترفع درجة الحرارة من درجة حرارة الغرفة الى a Ve خلال Ye دقيقة. يوقف التفاعل بعد Te دقيقة على درجة حرارة Ve م ؛ عن طريق دفع البروبيلين propylene غير المتفاعل خارجاً. أخيراً يتم اخراج المسحوق البوليمر polymer من المفاعل ويُحلل ويختبر. يكون MFR الناتج = .١7 التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول١. Vo المثال اب يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال ١أ؛ باستثناء استخدام المائح د (ملح ثنائي ميثوكسي البنتيل ثنائي الحلقة (dicyclo pentyl dimethoxy silane كمانح خارجي. يكون MFR gall = ١7ء وهو عملياً نفس المقدار الذي تم الحصول عليه من استخدام المائح ج في المثال ١أ. التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول١ .
ذو المثال ؟أ يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال JY باستثناء كون كمية الهيدروجين hydrogen المستخدمة - ١5٠١ ميلليمول.. يكون MFR الناتج = Ve fae YA دقائق. التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول 1١ . o المثال "ب يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال JY باستثناء استخدام المائح د lS خارجي. يكون MFR الناتج = 0٠19؛ وهو Lee نفس المقدار الذي تم الحصول عليه من استخدام المانح ج في المثال LY التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول١ . المثال fr ١ يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال ١أ؛ باستثناء كون نسبة DofAl = +0 يكون MFR الناتج = .©١ التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول١ . المثال ب يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال “أ باستثناء استخدام المائح د كمانح خازجي. يكون MFR الناتج = oF وهو عملياً نفس المقدار الذي تم الحصول عليه من استخدام المانح vo جا في المثال IY التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول١ . المثال fe يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال ١أ؛ باستثناء كون درجة الحرارة أثناء عملية البلمرة ٠. a A+ = polymerization يكون MFR الناتج = 4 7. التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول ١ .
لا المثال كب يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال ff باستثناء استخدام المائح د كمائح خارجي. يكون MFR الناتج = VY وهو عملياً نض المقدار الذي تم الحصول عليه من استخدام المانح ج في المثال JE التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول١ . المثال fo يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال BY باستثناء استخدام كون كمية الهيدروجين hydrogen المستخدمة = + ميلليمول. يكون MFR الناتج = Ve fae FY دقائق. التفاصسيل والنتائج مبينة في الجدول١ . المثال هب ١ يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال do باستثناء استخدام المانح د كمائح خارجي؛ وكون كمية الهيدروجين hydrogen المستخدمة = 7 ميلليمول؛ ودرجة الحرارة أثشاء البلمرة “vo = polymerization م . يكون MFR الناتج = sage, VY عملياً نفس المقدار الذي تم الحصول عليه من استخدام المانح ج في المثال Lo التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول١ . Y401
الجدول .١ نتائج الأمثلة من ١أ الى 5 ب أم | سين | المثال | المثال | المثال | المثال | المثال | gen | سنن | المثال | dod I اب fv "ب ir “اب it كب fo هب ٠ Ve لا ٠ 7 ٠ 7 ٠ لا ٠ ل A ٠ ب ٠ ل Yo الحرارة امج | ofclofclofcln]c]nlc]es كغم polyprop .. .37 النشاط ylene / 2 282 | 36.4 | 30.7 | 46.5 | 33.8 | 30.5 | 27.9 | 13.4 | 10.2 غم محفز h غم/١٠ wi | MFR 17 | 20 280( 290 | 31 | 30 | 24 | 23 03210321 لى Jil i . .97 .101 تركيب 7 6 98.7 2 103 | 959{ 197.3 98.8 | 1994 91.2 FTIR درجة ° 16 | .162 | .161 | .160 | .160 | .161 | .162 | .163 | .160 | .164 حرارة م 2 8 4 9 8 4 8 3 7 9 الانتصهار معامل 15 Mpa i 1660 | 1920 [ 1800 | 1480 | 1550 { 1540 | 1640 | 1620 الثني 30
- سر المثال المقارن يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال ؟أ؛ باستثناء كون كمية الهيدروجين- ١“ ميلليمول ودرجة الحرارة أثناء البلمرة a Ae = polymerization و استخدام المانح د كمائح خارجي واستخدام محفز مختلف.المحفز المستخدم في هذا الاختبار هو محفز زيغلر- ناتا Ziegler-Natta catalyst © المدعم بال MgCl, والذي تمت أسترته مرة أخرى ويحتوي على Ti بنسبة 77,١ لانتاج عديد بروبيلين polypropylene ذو صلابة عالية. يتم تحضير المحفز وفقاً للموجود في براءة الاختراع الفنلندية رقم AAC EY ويكون MFR الناتج = 77,.. التفاصسيل والنتائج مبينة في الجدول؟ . المثال المقارن ؟أ Ve يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال المقارن ١أ؛ باستثناء كون كمية الهيدروجين hydrogen المستخدمة = ٠٠١ ميلليمول وقت البلمرة ٠ = polymerization دقيقة. يكون MFR الناتج = 8,9 . التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول؟ . المثال المقارن "ب يتم اجراء هذا التفاعل Gay للموجود في المثال المقارن ؟أ باستثناء استخدام المائح جب ١ كمائح خارجي. يكون MFR الناتج = ٠6,9 وهو أعلى من ال MER الموجود في المثال المقارن ؟أ بنسبة 77060 - حيث استخدم المانح د. التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول؟ . المثال المقارن fr يتم اجراء هذا التفاعل وفقاً للموجود في المثال المقارن ١أ؛ باستثناء كون كمية الهيدروجين ٠٠٠١ = hydrogen ميلليمول. يكون MFR الناتج = .7٠١ التفاصيل والنتائج مبينة في ٠ - الجدول؟ .
— ع Y _ المثال المقارن Qf يتم اجراء هذا التفاعل Gay للموجود في المثال المقارن “أ باستثناء استخدام المائح جب كمانح خارجي. يكون lll MFR = 4760 وهو ef من MFR الموجود في المثال المقارن “أ بنسبة 77760 - حيث استخدم المائح د. التفاصيل والنتائج مبينة في الجدول؟ . ° الجدول 7. نتائج الأمثلة المقارنة الجدول ١ المثال ١| المثال | ١! Joma المثال | المثال | المثال المقارن المقارن Ty | المقارن | المقارن | المقارن | المقارن | "ب اب iy "ب ir هع of bl ea] اه ol هداع الانتاجية كغم YAY YY, A YALA AR ادر 7" polypropylene /غم محفز h ١٠ لا ٠6 IAA Yoo, 1171 #44 lila التركيب
FTIR
7 ٠ ١١ ٠مم ٠١ ١٠د م Aa — ارة لانصهار wel Te re pean
دوس - مناقشة النتائج يكون الفرق بين سلوك المحفز المستخدم في أمثلة الاختراع وبين محفز الزيغلر ناتا المدعم - النموذجي- المستخدم في الأمثلة المقارنة . ويكون أوضح ما يمكن في الأشكال ١ و ؟. لا يُظهر المحفز المستخدم في أمثلة الاختراع {gl اختلاف في الاستجابة للهيدروجين Hydrogen response ٠ المستقلة عن كون المائح المستخدم هو المانح جأو المانح a الشكل .١ بالنسبة للمحفز زيغلر ناتا المدعم - oad gall = المستخدم في الأمثلة المقارنة؛ يعطي المانح جب MFR أعلى بنسبة /7٠-1٠٠١ عن المانح د عند تركيز هيدروجين hydrogen معين؛ الشكل . ويُستدل من الجدول على أنه حتى ون كان المحفز في هذا الاختراع يظهر استجابة ٠ - الهيدروجين hydrogen نفسها للمانح د والمانح ج MFR af) هي عند المستوى الجوهري نفسه)؛ فإنه يمكن المحافظة على الاختلافات الطبيعية المرغوبة في أن تكون من صفات البوليمر polymer - وهو الهدف المنشود-؛ والتي سببها استخدام مائحات مختلفة (د أو ج). يطي المائح تمائل تركيب أعلى بشكل واضح؛ XS أقل؛ درجة حرارة انصهار أعلى؛ وصلابة أعلى منها عند المانح ج. الاختلافات الطبيعية التي تسبب بها استخدام المائح د والمائنح ج- يمكن oe رؤيتها أيضاً مع محفز زيغلر - Ziegler-Natta catalyst BL المدعم - التموذجي- المستخدم في الأمثلة المقارنة والملخص في الجدول ؟. مع هذا- بوجود المحفزات catalysts المقارنة (كما هو موضح في الجدول —(Y توجد اختلافات كبيرة بين المانح د والمانح ج بالنسبة لاستجابة الهيدروجين Hydrogen response - والظاهرة في نتائج MFR المتباينة- في حالة تلقيم الهيدروجين hydrogen feed . Y4o1
Claims (1)
- اسم عناصر الحماية -١ ١ عملية لإنتاج درجتين من بوليمر بروبيلين propylene polymer على الأقل حيث يتم في هذه العملية تغيير Bla ترتيب البوليمر polymer مع الحفاظ على و معدل تدفق انصهار البوليمر polymer في مستوى محدد مسبقاً خلال انتقال ¢ عملية الإنتاج من بوليمر polymer من الدرجة الأولى إلى AT من الدرجة (Aull) ° وحيث يتم dd هذه العملية في ترتيب معالجة بالبلمرة polymerization 1 يتألف من مفاعل dallas بالبلمرة polymerization reactor واحد على الأقل؛ 7 حيث تتم معالجة البروبيلين بالبوليمر propylene is polymerized » باستخدام / مركبات البوليمر المشترك copolymer كخيار للقيام بذلك؛ في ظروف معالجة 9 بالبلمرة polymerization بوجود الهيدروجين hydrogen كعامل ضبط الوزن ٠١ الجزيئي ونظام المجفز زيلجير-ناتا Ziegler-Natta catalyst الذي يتألف من ١١ عنصر محفز وجزيء مانح خارجي أول وثاني على التوالي؛ حيث يتم تغيير ١ الجزيء المائح الخارجي الأول إلى جزيء mile خارجي ثان؛ ويتم الحفاظ على VY التلقيم بالهيدروجين hydrogen feed hydrogen feed في مستوى محدد مسبقاً V4 خلال انتقال عملية الإنتاج من البوليمر polymer من الدرجة الأولى إلى \o الدرجة الثانية؛ وحيث أن نظام المحفز يتألف من جزيئات تحفيز صسلبة تقوم 8 بعرض المواقع النشطة الموزعة بالتساوي على الجزيئات وحيث لا يتم دعم VV الجزيئات المحفزة على أي حامل خارجي. ١ 7 - عملية وفقاً لعنصر الحماية٠؛ حيث يتم اختيار الجزيئات المائحة الخارجية من Y جزيئات مائحة منسقة بقوة.١ * - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية Ald حيث يتم احتيار الجزيئات المائحة Y الخارجية من مجموعة من الجزيئات المانحة المبنية على silane التي تحتوي على ¥ الصيغة البنائية العامة التالية ¢ م01)اق, R" ° حيث أن كل R™ مماثلة أو مختلفة وتعني مجموعة دهنية aliphatic أو حلقية cyclic أو عطرية caromatic وتعني Me المثيل methyl وتساوي ل إما ١ أو 7؛ ويفضل ل أن تكون .١ ١ € - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابق» حيث يتم اختيار الجزيئات المائحة Y الخارجية من مجموعة من ثنائي سايلكو فنتيل ثنائي مثيوكسي سيلين dicyclopentyl dimethoxysilane 7 (الجزيء المانح donor د)؛ سايكلو هكسيل مثيل ثنائي ميثوكسي ¢ سيلين cyclohexylmethyl dimethoxy silane (الجزيء المانح donor ج)؛ ثتنائي © آيزو بروبيل ثنائي ميثوكسي سيلين diisopropyl dimethoxysilane ؛ مثيل سايكلو 1 هكسيل ثنائي ميثوكسي A » methylcyclohexyldimethoxy silane Cale - ١ أيزوبوتيل ثنائي ميثوكسي سيلين di-isobutyl dimethoxysilane ؛ و ثنائي -تي- A بوتيل ثنائي ميثوكسي سيلين .di-t-butyl dimethoxysilane Ade - > ١ وفقاً لعنصر الحماية Cus) أن الجزيئات المائحة الخارجية الأولى 7 والثانية هي ذاتها.رس - ١ ١ - عملية وفقاً لعنصر الحماية ١٠ حيث of الجزيئات المائحة الخارجية الأولى " والثانية مختلفة. ١ 7 - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية Bild حيث يتألف نظام المحفز زيلجير -ناتا Ziegler-Natta catalyst من محفزات مشتركة cocatalysts » يفضل أن 7 تكون مركبات ألكيل الألمونيوم .alkyl aluminium compounds A) - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية من ١ إلى 7؛ حيث يتم الحفاظ على التلقيم " بالهيدروجين JSS hydrogen feed hydrogen feed أساسي في مستوى محدد ¥ مسبقاً أثناء إنتاج بوليمر polymer من الدرجة الثانية. ١ 9 - عملية وفقاً لعنصر الحماية ١ لإنتاج بوليمرين بروبيلين propylene polymers اثنين على الأقل في ترتيب مفاعل للمعالجة بالبلمرة polymerization حيث يحتويان ¥ بشكل أساسي على نفس مستوى معدل تدفق الانصهار؛ ولكنها ذات مختلفة من ؛ ناحية تماثل الترتيب؛ وذلك من خلال معالجة مونومرات بروبيلين بالبلمرة polymerizing propylene monomers © باستخدام مركبات البوليمر المشترك LAS copolymer | للقيام بذلك بوجود نظام تحفيز يتألف من عنصر تحفيز وجزيء Vv مانح خارجي أن ترتيب عملية تحضيرها تتألف مما يلي: A — بوليمر polymer من الدرجة الأولى لديه معدل تدفق انصهار محدد مسبقاً ila 9 الترتيب من الدرجة الأولى بوجود نظام التحفيز المذكور باستخدام ٠١ جزيء mile خارجي من الدرجة الأولى؛ و ١١ - بوليمر polymer من الدرجة الثانية لديه معدل تدفق الانصهار المحدد VY مسبقاً ذاته وتمائل ترتيب من الدرجة الثانية بوجود نظام التحفيز المذكورYY باستخدام جزيء مانح خارجي من الدرجة الثانية؛ " - وحيث يتم الحفاظ على التلقيم بالهيدروجين hydrogen feed في مستوى. polymerization ثابت أثناء المعالجة بالبلمرة Vo عملية وفقاً لعنصر الحماية 9؛ حيث تتألف من استخدام جزيء مانح خارجي - ٠١ ١ يتضمن الصيغة البنائية التالية: silane مبني على السيلين Y R" مبإعاام)نق, v أو حلقية aliphatic مماثلة أو مختلفة وتعني مجموعة دهنية 8 JS حيث أن 1 ١ WN وتساوي methyl المثيل Me وتعني caromatic عطرية cyclic o .١ ويفضل أن تكون oY أو 1 حيث يتم اختيار الجزيء المانح Vf 9 وفقاً لعنصر الحماية Adee - ١١ ١ dicyclopentyl من ثنائي سايلكو فنتيل ثنائي مثيوكسي سيلين de gana الخارجي من Y (الجزيء المائح د)؛ سايكلو هكسيل مثيل ثنائي ميثوكسي سيلين dimethoxysilane 1 (الجزيء المائح ج)؛ ثنائي أيزو بروبيل cyclohexylmethyl dimethoxy silane ¢ مثيل سايكلو هكسيل ثتنائي ¢ diisopropyl dimethoxysilane ثنائي ميثوكسي سيلين ° ثنائي - أيزوبوتيل ثنائي » methyleyclohexyldimethoxy silane ميثوكسي سيلين 1 و ثنائي-تي-بوتيل ثتائي « di-isobutyl dimethoxysilane ميثوكسي سيلين ١ -di-t-butyl dimethoxysilane ميثوكسي سيلين Aمي١١ ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية 9 إلى ١٠١ حيث يتألف نظام التحفيز من Y عنصر تحفيز يحتوي كعناصر أساسية على المغنيسيوم magnesium والتيتانيوم ¥ «تتصعان و هالوجين halogen ومركب تحفيز مشترك وجزيء مانح خارجي. ١“ ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية 4 إلى OY حيث يكون المحفز catalytic Y على شكل جزيئات particles لديها حجم محدد مسبقاً يتراوح ما بين © إلى Pag Re Yeo ¥ ١ 4 - عملية وفقاً لعنصر الحماية OY حيث يستخدم عنصر التحفيز catalyst على Y شكل جزيئات particles لديها مدى حجم متوسط يتراوح ما بين ٠١ إلى ١٠٠؛ ¥ وبالتحديد ما بين ٠١ إلى ٠٠ ميكرومتر. ١٠١ ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية 4 إلى VE حيث أن عنصر التحفيز catalyst معد وفقاً طريقة مستحلب على مرحلتين سائلتين تتكون من: v - تحضير محلول solution من مركب يقع ضمن فلزات المجموعة الثائية ¢ وجزيء مانح للالكترونات electron donor أو بادئ يتعلق بذلك في وسط هت تفاعل سائلي عضوي corganic liquid 7 - تفاعل المركب المذكور في المحلول مع مركب واحد على الأقل Vv مكون من معدل انتقالي transition metal لإنتاج مستحلب emulsion ¢ A حيث يحتوي الطور المبعثر dispersed phase على أكثر من ٠٠ مول-/ 9 من فلزات المجموعة الثانية في المركب المذكورء ١ - الحفاظ على القطرات الصغيرة الناتجة عن الطور المبعثرphase ١١ المذكور ضمن مدى متوسط الحجم الذي يتراوح مابين *# إلى Yeo YY ميكرومتر من خلال التهيج بوجود عامل استقرار للمستحلب ل emulsion وتصليب القطرات الصغيرة solidifying droplets المذكورة؛ و ¢\ - استرداد وغسل وتجفيف الجزيئات المذكورة للحصول على مركب التحفيز catalyst component \o المذكور. ١١ ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية 4 إلى V0 حيث يكون الفلز الانتقالي transition metal Y مركب من معادن المجوعة الرابعة. ١7 ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية من 9 إلى OT حيث يكون فلز Y المجموعة الثانية هو المغنيسيوم .magnesium Adee - ١8 ١ وفقاً لأي من عناصر الحماية من 4 إلى 7٠؛ حيث of وسط التفاعل aromatic يتألف من هيدروكربون عطري organic liquid السائلي العضوي Y aromatic hydrocarbon من هيدروكربون عطري ada ورتم أو hydrocarbon 3.Cs-Cy aliphatic hydrocarbons ©-م© وهيدروكربونات اليفاتية ¢ ١1١ ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية من 4 إلى OA حيث يتكون المستحلب emulsion 7 المذكور مما يلي: — طور مبعثر dispersed phase وهو رباعي كلوريد التيتانيوم TiCly ¢ /تولوين —toluene زيت غير قابل للذوبان cinsoluble oil يحتوي على ° نسبة مولات من التيتانيوم titanium /المغنيسيوم magnesium تبلغ ٠١ ٠١ إلى 1لا — طور مبعثر dispersed phase وهو Cu) كثافته أقل من الطور المبعخر dispersed phase A ولديه نسبة مولات من تيتانيوم titanium /مغنيسيوم magnesium A تبلغ ٠١ إلى .٠٠١ Ale - 7١ ١ وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ حيث تكون هي بوليمرات بروبيلين propylene polymers ¢ وبوليمرات متجانسة homopolymers وبوليمرات "| مشتركة عشوائية random copolymers ؛ وبوليمرات مشتركة مانعة block copolymers تركيبات منها. 7١ ١ - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ حيث تتم المحافظة على التلقيم " بالهيدروجين hydrogen feed بنسبة 75 على الأكثر في مستوى محدد مسبقاً ¥ تحضير البوليمرات polymers من الدرجتين الأولى والثانية. YY - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يتم الحفاظ على التلقيم " بالهيدروجين hydrogen feed بنسبة 77 على الأكثر ؛ ويفضل 77 على الأكثر YF لمستوى محدد مسبقا أثناء تحضير البوليمرات polymers من الدرجتين الأولى ؛ والثائية. YF - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يتألف ترتيب التفاعل Y المعالج بالبلمرة polymerization من مفاعل reactor واحد على الأقل يتم اختياره».من المفاعلات السائلة (السائلة ذات عوالق صلبة) والغاز أو مفاعل في طور بخاري -vapour phase reactors ¢YE) - عملية وفقاً لعنصر الحماية YY حيث أن ترتيب المفاعل المعالج بالبلمرة polymerization يتألف من مسقط من مفاعلين على الأقل يتم اختيارهما من YF مفاعلات سائلة Jil) ذات عوالق صلبة) وغاز أو مفاعل في طور بخاري.vapour phase reactors ¢ slurry حيث أن المفاعل الملاط YE عملية وفقاً لعنصر الحماية 77 أو — 7* ١ reactor Y 43 العوالق الصلبة هو مفاعل كتلي bulk reactor « ويفضل أن يكون loop reactor Lala Me lia 3 ١ +7 - عملية وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ حيث تتألف من إنتاج بوليمر"._بروبيلين propylene polymer لديه معدل تدفق انصهار يبلغ 0,0٠ إلى ٠٠٠١ ٠ دقائق ١ ٠ أ غرام/ YY) - عملية وفقاً لعنصر الحماية YT حيث يتألف من إنتاج بوليمر بروبيلين propylene polymer لديه معدل تدفق انصهار يبلغ ٠١ إلى 70٠0 غرام/دقيقة. YA ١ - عملية وفقاً لعنصر الحماية 95 أو (YY حيث أن تمافل ترثيب بوليمر AA من lel من 40( وعلى وجه الخصوص Jef propylene polymer بروبيلين Y 74١ - استخدام عملية وفقاً لعنصر الحماية ١ لضبط تماثل ترتيب بوليمرات متعدد " - بروبيلين باستخدام جزيء mile خارجي من خلال الخطوات التالية: - - تلقيم بروبيلين feeding propylene بمركبات البوليمر المشترك copolymer ¢ بالإضافة إلى الهيدروجين hydrogen كعامل ضبط الوزن الجزيئي ونظامIPPالمحفز زيليجر- ناتا Ziegler-Natta catalyst system ؛ بما في ذلك مركب 1 تحفيز catalyst component مكوناته الأساسية هي التيتانيوم titanium ل والمغنيسيوم magnesium والمحفز المشترك cocatalyst وجزيء مانح خارجي A في ترتيب تفاعل معالج بالبلمرة polymerization تم تشكيله بواسطة مفاعل 3 معالج بالبلمرة polymerization reactor واحد على الأقل؛ و ٠ - معالجة بروبيلين بالبلمرة polymerizing propylene مع المونومرات ١ 005 الاختيارية في ظروف المعالجة بالبلمرة من أجل الحصول على VY منتج بوليمر polymer لديه معدل تدفق انصهار وتمائل ترتيب محددين مسبقاء VY حيث يتم تعديل تماتل الترتيب من خلال تغيير الجزيء المانح الخارجي دون ¢\ تغيير التلقيم بالهيدروجين hydrogen feed والحفاظ على معدل تدفق الانصهار yo في نفس المستوى.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP03396115A EP1544218A1 (en) | 2003-12-19 | 2003-12-19 | Process for producing olefin polymers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA04250418B1 true SA04250418B1 (ar) | 2008-02-25 |
Family
ID=34486536
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA4250418A SA04250418B1 (ar) | 2003-12-19 | 2004-12-18 | عملية لإنتاج بوليمرات الأوليفن olefin polymers |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7531607B2 (ar) |
EP (1) | EP1544218A1 (ar) |
KR (1) | KR20070028303A (ar) |
CN (1) | CN1918200A (ar) |
BR (1) | BRPI0417210A (ar) |
EA (1) | EA200601190A1 (ar) |
SA (1) | SA04250418B1 (ar) |
WO (1) | WO2005058984A1 (ar) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8026311B2 (en) * | 2005-03-25 | 2011-09-27 | Braskem America, Inc. | Process for production of propylene copolymers |
EP1840140A1 (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-03 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for making a transition between polymer grades |
CN100491458C (zh) * | 2006-04-20 | 2009-05-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 高性能聚丙烯组合物的制备方法 |
US7872086B2 (en) | 2008-01-17 | 2011-01-18 | Tonen Chemical Corporation | Polymeric material and its manufacture and use |
SG144888A1 (en) * | 2007-02-01 | 2008-08-28 | Sumitomo Chemical Co | Propylene-based copolymer material, film made therefrom, and method for producing propylene-based copolymer material |
BRPI0808544A8 (pt) * | 2007-03-06 | 2018-02-06 | Ineos Usa Llc | Processo de polimerização de olefinas |
ES2359438T3 (es) * | 2007-09-12 | 2011-05-23 | Borealis Technology Oy | Cable que presenta una cantidad reducida de componentes volátiles. |
CN101965371B (zh) * | 2007-12-31 | 2015-09-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于聚合基于烯烃的聚合物的方法 |
EP2275201A1 (en) * | 2009-06-18 | 2011-01-19 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polymerization process with improved polymer homogeneity |
KR101685232B1 (ko) * | 2009-08-24 | 2016-12-09 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 폴리디엔 제조를 위한 방법 및 촉매 시스템 |
US9915069B1 (en) | 2009-12-31 | 2018-03-13 | Firestone Building Products Co., LLC | Non-black EPDM roof membranes with improved weathering |
SG10201500468RA (en) * | 2010-01-22 | 2015-03-30 | China Petroleum & Chemical | Propylene homopolymer having high melt strength and preparation method thereof |
US11149100B2 (en) | 2017-11-06 | 2021-10-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based impact copolymers and process and apparatus for production |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995021203A1 (en) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins |
WO1999020663A2 (en) | 1997-10-17 | 1999-04-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | High impact, flexural moduli polymeric materials formed using sequential donors |
EP1273595B8 (en) * | 2001-06-20 | 2006-10-11 | Borealis Technology Oy | Preparation of olefin polymerisation catalyst component |
DE60214038T2 (de) * | 2002-01-03 | 2007-04-26 | Ineos USA LLC (n. d. Ges. d. Staates Delaware), Chicago | Gasphasen olefin polymerisationsverfahren mit der benutzung von einem dual donor ziegler-natta katalysator |
US7078468B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-18 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene |
-
2003
- 2003-12-19 EP EP03396115A patent/EP1544218A1/en not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-12-17 CN CNA2004800419166A patent/CN1918200A/zh active Pending
- 2004-12-17 BR BRPI0417210-8A patent/BRPI0417210A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-17 EA EA200601190A patent/EA200601190A1/ru unknown
- 2004-12-17 WO PCT/FI2004/000778 patent/WO2005058984A1/en active Application Filing
- 2004-12-17 KR KR1020067014210A patent/KR20070028303A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-12-17 US US10/582,781 patent/US7531607B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-18 SA SA4250418A patent/SA04250418B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20070149728A1 (en) | 2007-06-28 |
EA200601190A1 (ru) | 2006-10-27 |
US7531607B2 (en) | 2009-05-12 |
EP1544218A1 (en) | 2005-06-22 |
CN1918200A (zh) | 2007-02-21 |
WO2005058984A1 (en) | 2005-06-30 |
KR20070028303A (ko) | 2007-03-12 |
BRPI0417210A (pt) | 2007-02-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105452364B (zh) | 低温下具有改进的耐冲击性的丙烯组合物 | |
Nomura et al. | Nonbridged half-metallocenes containing anionic ancillary donor ligands: New promising candidates as catalysts for precise olefin polymerization | |
Reddy et al. | Homogeneous metallocene-methylaluminoxane catalyst systems for ethylene polymerization | |
SA04250418B1 (ar) | عملية لإنتاج بوليمرات الأوليفن olefin polymers | |
CN101273088B (zh) | 丙烯树脂组合物 | |
Kissin | Main kinetic features of ethylene polymerization reactions with heterogeneous Ziegler–Natta catalysts in the light of a multicenter reaction mechanism | |
BRPI0818758B1 (pt) | processo para a preparação de polímeros de propileno com alta fluidez | |
JPH09508657A (ja) | オレフィンの重合用の二重供与体触媒系 | |
WO2016197037A1 (en) | Catalyst system comprising supported alumoxane and unsupported alumoxane particles | |
SA516370910B1 (ar) | عملية متعددة المراحل لإنتاج تركيبات بولي إيثيلين | |
US7163905B2 (en) | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene | |
Wallace et al. | Phenyl-terminated polyolefins via living coordinative chain transfer polymerization with ZnPh2 as a chain transfer agent | |
CN105408371B (zh) | 高效齐格勒‑纳塔催化剂体系,该催化剂体系的生产方法及其应用 | |
Rishina et al. | Polymers of propylene and higher 1-alkenes produced with post-metallocene complexes containing a saligenin-type ligand | |
EP3645625B1 (en) | High stiffness polypropylene impact copolymer | |
AU2017272507B2 (en) | Jacket with improved properties | |
RU2517711C2 (ru) | Способ полимеризации олефинов | |
Bosowska et al. | The roles for a Lewis base and MgCl2 in third‐generation Ziegler‐Natta catalysts | |
Mikenas et al. | New generation of supported Ziegler-type catalysts for polyethylene production | |
WO2002024768A1 (en) | Control of resin split in single-reactor manufacture of bimodal polyolefins | |
Alshaiban et al. | Effect of varying hydrogen concentration, external donor concentration, and temperature on propylene polymerization kinetics and microstructure of polypropylene made with a 4th generation Ziegler–Natta Catalyst | |
US5852141A (en) | Prepolymer for the polymerization of olefins combining a number of solid catalytic components | |
Kettner | Kinetic investigation of different supported catalysts for the polymerization of propylene under industrially relevant conditions | |
TW200427713A (en) | Polymerization of olefins using a ziegler-natta catalyst system having an external electron donor | |
Bazvand et al. | Chemical dealcoholation of MgCl2· EtOH adduct by Al compounds and its effect on the performance of Ziegler–Natta catalysts |