RU98120154A

RU98120154A - Каталитическая композиция для гидрирования ненасыщенных соединений и способ гидрирования диеновых (со)полимеров

Info

Publication number: RU98120154A
Application number: RU98120154/04A
Authority: RU
Inventors: Джан Томмасо Виола; Андреа Вальери; Клаудио Кавалло
Original assignee: ЭНИКЕМ С.п.А.
Priority date: 1997-11-06
Filing date: 1998-11-05
Publication date: 2000-09-10

Claims

1. Каталитическая композиция, эффективная при гидрировании ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, в частности, при селективном гидрировании олефиновых двойных связей, присутствующих в сополимерах диенов и винил-бензолов, более точно, блок-сополимеров бутадиена и стирола и изопрена и стирола, полученная взаимодействием между: (А) по меньшей мере, одним циклопентадиениловым комплексом переходного металла, имеющим общую формулу (I)
(R)(R¹)М₁(R²)(R³),
где R - анион, содержащий η⁵-циклопентадиениловый цикл, координированный с М₁, и предпочтительно, представляет собой циклопентадиенил; M₁ выбран из группы, включающей титан, цирконий и гафний; R² и R³ являются одинаковыми или разными и представляют собой органические или неорганические анионные группы, соединенные с М₁; R¹ выбран из циклопентадиенила и R²; (В) алкилирующей композицией, по существу, состоящей из: (b1) металлоорганического соединения, имеющего общую формулу (II) М₂(R⁴)(R⁵), где М₂ выбран из Zn и Mg, R⁴ выбран из алифатических или ароматических углеводородных радикалов, содержащих от 1 до 20 атомов углерода; R⁵ представляет собой галоген или равен R⁴; (b2) органического соединения алюминия, имеющего общую формулу (III) А1(R⁶)₃, где R⁶ представляет собой C₁-C₁₆ алифатический углеводородный радикал, предпочтительно C₁-C₈.

2. Каталитическая композиция по п.1, где М₁ представляет собой титан.

3. Каталитическая композиция по п.1, где R² и R³ являются одинаковыми или разными и выбраны из группы, включающей гидрид, галогенид, C₁-C₈ алкил, C₁-C₈ циклоалкил, C₆-C₁₀ арил, C₁-C₈ алкоксильную, C₁-C₈ карбоксильную группу.

4. Каталитическая композиция по п.3, где R²=R³=С1.

5. Каталитическая композиция по п.1, где R¹ представляет собой циклопентадиенил.

6. Каталитическая композиция по п.1, где M₂ представляет собой Мg.

7. Каталитическая композиция по п.1, где R⁴ выбран из C₁-C₁₆ алифатических углеводородных радикалов.

8. Каталитическая композиция по п.7, где R⁴ выбран из C₁-C₈ алифатических углеводородных радикалов.

9. Каталитическая композиция по п.1, где R⁵ равен R⁴.

10. Каталитическая композиция по п.1, где R⁶ представляет собой C₁-C₈ алифатический углеводородный радикал.

11. Каталитическая композиция по п.1, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (1), и алкилирующим соединением (b1) составляет 1/1 -1/10; молярное соотношение между (b2) и (I) составляет менее 1.

12. Каталитическая композиция по п.11, в которой молярное соотношение между соединением, имеющим общую формулу (I), и алкилирующим соединением (b1) составляет 1/3 -1/7; молярное соотношение между (b2) и (I) составляет 0,3/1 - 0,9/1.

13. Способ гидрирования ненасыщенных соединений, содержащих олефиновые двойные связи, присутствующих как в соединениях, имеющих низкую молекулярную массу, так и в ненасыщенных олигомерах или полимерах или сополимерах, предпочтительно, полученных посредством (со)полимеризации сопряженных диенов, отличающийся тем, что вводят субстрат, подлежащий гидрированию, в контакт с водородом в инертном растворителе в присутствии каталитической композиции по п. 1 в течение периода времени, достаточного для получения селективного гидрирования, по меньшей мере, 50% олефиновых двойных связей.

14. Способ по п.13, отличающийся тем, что указанный субстрат состоит из алифатических и ароматических олефинов, содержащих 2 - 30 атомов углерода, сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот, сложных виниловых эфиров алифатических или ароматических кислот.

15. Способ по п.13, отличающийся тем, что указанный субстрат состоит из сополимера винилароматического соединения с сопряженным диеном.

16. Способ по п.15, отличающийся тем, что указанное винилароматическое соединение представляет собой стирол и указанный сопряженный диен выбирают из бутадиена и изопрена.

17. Способ по п.13, отличающийся тем, что субстраты, подлежащие гидрированию, имеют общие формулы (В-Т-А-В)_mХ и (А-Т-В)_mХ, где В - полидиеновые блоки, одинаковые или отличные друг от друга, А - поливинилароматический блок, Т -статистический сополимерный сегмент, состоящий из диена и винилароматических мономерных звеньев, Х - связанный радикал с валентностью m, m - целое число от 1 до 20, причем содержание сегмента Т составляет 0 - 40% из расчета на массу.

18. Способ по любому из пп.13 - 17, отличающийся тем, что гидрирование проводят под давлением водорода 0,1 -10 МПа и при температурах в интервале 20 - 150°С.

19. Способ по п. 13, отличающийся тем, что инертный растворитель выбран из алифатических или циклоалифатических насыщенных углеводородов, содержащих 6 - 15 атомов углерода, и их смесей.