RU97122097A

RU97122097A - Каталитический компонент, способ его получения, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ суспензионной полимеризации

Info

Publication number: RU97122097A
Application number: RU97122097/04A
Authority: RU
Inventors: Санти Роберто; Борсотти Джампьетро; Бьяджини Паоло; Лульи Габриэле; Бандзи Вивьяно
Original assignee: ЭНИКЕМ С.п.А.
Priority date: 1996-12-19
Filing date: 1997-12-18
Publication date: 1999-09-20

Claims

1. Каталитический компонент для сополимеризации этилена с С₃-С₂₀, предпочтительно С₃-С₁₀ а более предпочтительно С₃ альфа-олефинами, возможно, в присутствии диена, имеющий общую формулу I

где А означает производное циклопентадиенила, имеющее общую формулу II

где R₁ и R₂ выбраны из Н и C₁-С₃ алкильных радикалов, предпочтительно R₂ означает Н и по крайней мере один из двух R₁ означает Н; n означает целое число от 2 до 18 и предпочтительно выбран из 3, 5, 6 и 10; В выбран из: 1) любого из производных А циклопентадиенила, определенных выше; 2) монофункционального циклопентадиенильного радикала (F), выбранного из циклопентадиенила, инденила, флоренила и соответственных алкил-, арил-, триалкилсилилзамещенных производных; Q, мостик между А и В, означает дифункциональный радикал, выбранный из: a) C₁-C₂₀ алкиленовой группы, линейной, разветвленной или циклической; b) силаниленовой или дисиланиленовой алкилзамещенной группы; с) силаалкиленовой алкилзамещенной группы; М выбран из титана, циркония, гафния, ванадия, ниобия; Х выбран из галогена, водорода, C₁-C₁₀ алкильной группы, C₁-C₁₀ алкоксидной группы, С₂-С₂₀ амидной группы, С₂-С₂₀ карбоксильной группы, С₆-С₁₀ арильной группы, С₆-С₁₀ арилоксигруппы, С₂-С₁₀ алкенильной группы, C₇-C₄₀ арилалкильной группы, C₇-C₄₀ алкиларильной группы, С₈-С₄₀ арилалкенильной группы.

2. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что М означает цирконий.

3. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что n выбран из 3, 5, 6 и 10.

4. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что Х выбран из галогена, гидрида, гидрокарбильного радикала.

5. Каталитический компонент по п. 4, отличающийся тем, что галогеном является хлор.

6. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что Q выбран из разветвленных производных алкиленов, из диалкилсиланиленов и из тетраалкилзамещенных дисиланиленов.

7. Каталитический компонент по п. 6, отличающийся тем, что Q выбран из изопропилидена, диметилсиланилена и тетраметилдисиланилена.

8. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что когда группа В отлична от группы А, то группа В выбрана из циклопентадиенила, инденила и флуоренила.

9. Каталитический компонент по п. 1, отличающийся тем, что R₂ означает Н и по крайней мере один из двух R₁ означает Н.

10. Способ получения каталитического компонента, имеющего общую формулу I, отличающийся тем, что взаимодействие соединения, имеющего общую формулу НА-Q-BH (где Q, А и В имеют значения, определенные выше), с металлоценом с получением соответствующего дианиона с последующим взаимодействием с МХ₄ с получением соединения, имеющего общую формулу I.

11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что М означает Zr, металлоцен представляет собой алкиллитий, а соединением МХ₄ является тетрахлорид циркония.

12. Способ гомо- и сополимеризации С₂-С₂₀ альфа-олефинов, в частности полимеризации этилена с С₃-С₁₀ альфа-олефинами, а более предпочтительно с пропиленом, необязательно в присутствии диенов, отличающийся тем, что используют каталитическую систему, содержащую соединение, имеющее общую формулу I.

13. Способ получения в суспензии этилен--α- олефиновых сополимеров или этилен-α-олефин-диеновых терполимеров, предпочтительно этилен-пропиленовых (ЭПМ) или этилен-пропилен-диеновых (ЭПДМ) с содержанием пропилена от 10 до 75% по массе, который включает следующие стадии : 1) α-олефин и возможно диен, необязательно разбавленные углеводородом, подают в полимеризационный реактор под таким давлением, которое позволяет использовать указанный α-олефин в ожиженном виде; 2) к смеси, полученной на стадии (1), добавляют этилен в количестве, достаточном для обеспечения требуемого отношения этилена к α-олефину в жидкой фазе; 3) добавляют каталитическую систему, содержащую один или несколько металлоценов и один или несколько сокатализаторов, выбранных из алюмоксана и соединений, имеющих общую формулу III (Ra)_xNH_4-xB(Rd)₄, или IV (Ra)₃PHB(Rd)₄, или V B(Rd)₃, или VI CPh₃[B(Rd)₄], возможно, в присутствии алкилирующего соединения VII; 4) смесь, полученную на стадии (3), подвергают взаимодействию в течение времени, достаточного для обеспечения полимеризации этилен-альфа-олефиновой системы и возможного диена, отличающийся тем, что каталитическая система содержит металлоцен, выбранный из металлоценов, имеющих общую формулу I

где А, В, Q, М, Х имеют значения, определенные в п.1.

14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что этилен-пропиленовые (ЭПМ) или этилен-пропилен-диеновые (ЭПДМ) сополимеры получают с содержанием пропилена от 15 до 70% по массе.