RU2815834C1 - Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение - Google Patents
Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815834C1 RU2815834C1 RU2023112944A RU2023112944A RU2815834C1 RU 2815834 C1 RU2815834 C1 RU 2815834C1 RU 2023112944 A RU2023112944 A RU 2023112944A RU 2023112944 A RU2023112944 A RU 2023112944A RU 2815834 C1 RU2815834 C1 RU 2815834C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- formula
- ether compound
- compound represented
- hfe
- Prior art date
Links
- -1 ether compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 106
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 92
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 59
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 26
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 23
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims abstract description 19
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- PKMXTDVNDDDCSY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane Chemical compound COC(F)(F)C(F)C(F)(F)F PKMXTDVNDDDCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 17
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 15
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims description 7
- YDHBUMSZDRJWRM-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-n-cyclopentylacetamide Chemical compound N#CCC(=O)NC1CCCC1 YDHBUMSZDRJWRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 18
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 15
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 14
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 13
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 6
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 4
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical class [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical class OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 3
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C)(C(=O)C)CCC#N XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004153 Potassium bromate Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N pemoline Chemical compound O1C(N)=NC(=O)C1C1=CC=CC=C1 NRNCYVBFPDDJNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940094037 potassium bromate Drugs 0.000 description 2
- 235000019396 potassium bromate Nutrition 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MZJUGRUTVANEDW-UHFFFAOYSA-N bromine fluoride Chemical compound BrF MZJUGRUTVANEDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical compound ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Abstract
Изобретение предлагает способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение. Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, предусматривает (A) реакцию в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения и фторсодержащего олефинового соединения. Фторсодержащее простое эфирное соединение представлено формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными. Каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу. X3 представляет C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами. Фторсодержащее олефиновое соединение представлено формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где n равно 0 или 1, и X1, X2 и X3 являются такими, как определено выше, при условии, что когда X1 или X2 представляет собой трифторметильную группу, n равно 0. Оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид. Получение в результате композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукта галогена и/или оксида. Далее следует отделение аддукта галогена и/или оксида от композиции, полученной на стадии (A), с получением композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение. Изобретение обеспечивает получение композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой: CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами. 5 з.п. ф-лы, 7 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
[0001]
Настоящее изобретение относится к способу получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение.
Уровень техники
[0002]
В последние годы гидрофторуглероды (HFE), обладающие низким потенциалом глобального потепления (GWP) и потенциалом разрушения озонового слоя (ODP), а также низкой токсичностью, привлекают внимание в качестве альтернатив хлорфторуглеродам (CFC) и гидрохлорфторуглеродам (HCFC).
[0003]
В NPL 1 раскрывается, что 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec), разновидность HFE, может быть получен с помощью реакции гексафторпропена (HFP) с метанолом в присутствии щелочи.
Перечень ссылок
Непатентные документы
[0004]
NPL 1: Green Chemistry, 2002, 4, 60-63
Сущность изобретения
Техническая задача
[0005]
Задачей настоящего изобретения является предложить способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами.
Решение задачи
[0006]
Настоящее раскрытие включает признаки изобретения, описанные в следующих пунктах.
Пункт 1
Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение,
причем способ предусматривает:
(А) реакцию в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора, или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где n равно 0 или 1, и X1, X2 и X3 являются такими, как определено выше, при условии, что когда X1 или X2 представляет собой трифторметильную группу, n равно 0, и оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид, с получением в результате композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукта галогена и/или оксида; и
(B) отделение аддукта галогена и/или оксида от композиции, полученной на стадии (A), с получением композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение.
Пункт 2
Способ получения по пункту 1, в котором галогенирующим агентом является хлорирующий агент и/или бромирующий агент.
Пункт 3
Способ получения по пункту 1 или пункту 2, в котором на стадии (А) реакцию проводят в жидкой фазе.
Пункт 4
Способ получения по любому из пунктов 1-3, в котором на стадии (B) композицию, полученную на стадии (A), ректифицируют в ректификационной колонне для отделения аддукта галогена и/или оксида от композиции, полученной на стадии (A).
Пункт 5
Способ получения по любому из пунктов 1-4, в котором фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), представляет собой 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec).
Пункт 6
Способ получения по любому из пунктов 1-5, в котором фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (2), представляет собой CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3.
Пункт 7
Композиция, содержащая
1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec), и
CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3.
Пункт 8
Композиция по пункту 7, в которой общее содержание CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3 составляет 0,1% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec.
Пункт 9
Композиция по пункту 7 или 8, где композиция дополнительно содержит фтороводород, и где содержание фтороводорода составляет 0,01% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec.
Полезные эффекты изобретения
[0007]
В соответствии со способом получения настоящего изобретения, композиция, содержащая очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), может быть получена простым способом.
Описание вариантов осуществления
[0008]
В результате обширных исследований авторы настоящего изобретения обнаружили, что вышеуказанная задача может быть решена за счет использования преимуществ реакции фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), с галогенирующим агентом и/или окислителем.
[0009]
Настоящее изобретение было осуществлено после дополнительных исследований на основе вышеизложенного. Варианты осуществления, включенные в настоящее изобретение, подробно описаны ниже.
[0010]
В настоящем описании термины «содержать» и «включать в себя» охватывают понятия «содержать», «включать в себя», «состоять по существу из» и «состоять из».
[0011]
В настоящем описании термин «чистота» означает соотношение компонентов (% масс.), определяемое количественным анализом с помощью газовой хроматографии (ГХ).
[0012]
В настоящем описании термин «флегмовое число» относится к молярному отношению жидкой флегмы и дистиллята (жидкая флегма/дистиллят).
[0013]
Давление, описанное в настоящем описании, является избыточным давлением, если не указано иное. То есть его выражают как атмосферное давление=0,0 МПа.
[0014]
В настоящем описании «A и/или B» означает или A, или B, или A и B вместе.
[0015]
В настоящем описании «C1-6 алкильные группы» относятся к метильной, этильной, пропильной, изопропильной, бутильной, втор-бутильной, трет-бутильной, пентильной и гексильной группам.
[0016]
1. Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение
Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение в соответствии с настоящим изобретением (далее также просто называется «способ получения настоящего изобретения»), предусматривает следующие стадии (А) и (В) в таком порядке. Способ получения настоящего изобретения описан ниже в порядке стадий (A) и (B).
[0017]
Стадия (А)
Стадия (А) представляет собой стадию реакции в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где n равно 0 или 1, X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что когда X1 или X2 представляет собой трифторметильную группу, n равно 0, и оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид, с получением в результате композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукта галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксида фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2).
[0018]
В настоящем изобретении фторсодержащее простое эфирное соединение представлено формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1, X2 и X3 являются такими, как определено выше. Конкретные примеры включают CF3CHFCF2OX3, CHF2CF2OX3, CH2FCF2OX3, CH3CF2OX3, и тому подобное (в каждом из которых X3 представляет собой C1-6 алкильную группу).
[0019]
Фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), является предпочтительно по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из CF3CHFCF2OCH3, CHF2CF2OCH3, CH2FCF2OCH3, и CH3CF2OCH3. Более предпочтительным среди них является CF3CHFCF2OCH3 (1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир: HFE-356mec).
[0020]
В настоящем изобретении фторсодержащее олефиновое соединение представлено формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где X1, X2, X3 и n являются такими, как определено выше. Конкретные примеры включают CF3CF=CFOX3, CF2=CFCF2OX3, CF2=CFOX3, CHF=CFOX3, CH2=CFOX3, и тому подобное (в каждом из которых X3 представляет собой C1-6 алкильную группу).
[0021]
Фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (2), предпочтительно является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из CF3CF=CFOCH3, CF2=CFCF2OCH3, CF2=CFOCH3, CHF=CFOCH3 и CH2=CFOCH3. Более предпочтительным среди них является, по меньшей мере, одно из CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3.
[0022]
Галогенирующий агент является предпочтительно хлорирующим агентом и/или бромирующим агентом.
[0023]
Примеры хлорирующих агентов включают газообразный хлор, гипохлориты, такие как гипохлорит натрия, хлориты, такие как хлорит натрия, хлораты, такие как хлорат натрия, интергалогенные соединения, содержащие хлор, и тому подобное. Примеры интергалогенных соединений, содержащих хлор, включают монофторид хлора и тому подобное. Предпочтительным среди этих хлорирующих агентов является газообразный хлор или гипохлорит натрия. Хлорирующие агенты могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.
[0024]
Примеры бромирующих агентов включают бром, броматы, такие как бромат калия, интергалогенные соединения, содержащие бром, и тому подобное. Примеры интергалогенных соединений, содержащих бром, включают монофторид брома и тому подобное. Предпочтительным среди этих бромирующих агентов является бром. Бромирующие агенты могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.
[0025]
Примеры окислителей включают перекись водорода, воду, кислород, гипохлориты, такие как гипохлорит натрия, хлориты, такие как хлорит натрия, хлораты, такие как хлорат натрия, броматы, такие как бромид натрия и бромид калия, и тому подобное. Окислители могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.
[0026]
Газообразный хлор, гипохлориты, такие как гипохлорит натрия, хлориты, такие как хлорит натрия, и хлораты, такие как хлорат натрия, могут использоваться в качестве хлорирующих агентов и окислителей. Кроме того, бром и броматы, такие как бромат калия, могут использоваться в качестве бромирующих агентов и окислителей.
[0027]
На стадии (А) галогенирующим агентом и/или окислителем предпочтительно является по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из газообразного хлора, брома и гипохлорита натрия.
[0028]
На стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с галогенирующим агентом в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), галоген добавляют к фторсодержащему олефиновому соединению, представленному формулой (2). В результате получают композицию, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукт галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2). Далее на стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с окислителем в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), превращается в оксид. В результате получают композицию, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и оксид фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2). Кроме того, на стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с галогенирующим агентом и окислителем в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), получают композицию, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), аддукт галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и оксид фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2).
[0029]
На стадии (А), когда фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), реагирует с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид, фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фтороводород предпочтительно могут совместно присутствовать. На стадии (А), когда фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фтороводород могут совместно присутствовать, количество фтороводорода составляет предпочтительно 0,1% масс. или менее, более предпочтительно 0,075% масс. или менее, и еще более предпочтительно 0,05% масс. или менее, в пересчете на фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1). На стадии (А), когда фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фтороводород могут совместно присутствовать, количество фтороводорода составляет предпочтительно 0,0001% масс. или более, более предпочтительно 0,0005% масс. или более, и еще более предпочтительно 0,001% масс. или более, в пересчете на фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1).
[0030]
Примеры аддуктов галогенов включают аддукт хлора фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), соединение, полученное заменой водорода, содержащегося во фторсодержащем олефиновом соединении, представленном формулой (2), на хлор или бром, аддукт брома фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и тому подобное. Примеры оксидов включают соединение, полученное окислением фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), с превращением в карбоновую кислоту, и тому подобное.
[0031]
Содержание фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), перед реакцией на стадии (А) предпочтительно составляет 2% масс. или менее, в пересчете на фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1).
[0032]
Реакция стадии (А) предпочтительно представляет собой реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением, представленным формулой (2), и галогенирующим агентом и/или окислителем.
[0033]
Количество подаваемого галогенирующего агента составляет предпочтительно 1 моль или более, и предпочтительно 2 моль или менее на моль фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2). Количество подаваемого окислителя составляет предпочтительно 1 моль или более, и предпочтительно 2 моль или менее на моль фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2).
[0034]
В реакции стадии (А) инертный газовый компонент, такой как газообразный азот, может одновременно присутствовать, с точки зрения подавления выделения тепла.
[0035]
Реакция стадии (А) может быть проведена в жидкой фазе или в газовой фазе. Когда реакцию проводят, например, в жидкой фазе, галогенирующий агент и/или окислитель вводят в неочищенную жидкость, содержащую фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), в реакторе, и неочищенную жидкость приводят в контакт с галогенирующим агентом и/или окислителем. Когда реакцию проводят, например, в газовой фазе, газифицированную неочищенную жидкость приводят в контакт с галогенирующим агентом и/или окислителем в реакторе. С точки зрения увеличения степени извлечения фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), реакцию стадии (А) предпочтительно проводят в жидкой фазе.
[0036]
Когда реакцию стадии (А) проводят в жидкой фазе, предпочтительно приводить фторсодержащее олефиновое соединение, представленное формулой (2), в контакт с галогенирующим агентом и/или окислителем с помощью осуществления облучения светом в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1). В качестве источника света для облучения светом предпочтительно использовать источник света, способный излучать ультрафиолетовые лучи, имеющие длину волны от примерно 300 нм или более до 400 нм или менее. Конкретные примеры включают дуговые лампы, содержащие ртуть, аргон или ксенон; лампы накаливания, содержащие вольфрам и галоген, и тому подобное. Галогенирующий агент и/или окислитель могут подаваться непрерывно при облучении светом, или же облучение светом могут начинать после однократного введения заранее определенного количества этих веществ в реактор.
[0037]
Когда реакцию на стадии (А) проводят в жидкой фазе, температура реакции предпочтительно составляет 0°C или более и предпочтительно 30°C или менее, и более предпочтительно менее 20°C. Давление реакции составляет предпочтительно 0,0 МПа или более и предпочтительно 0,5 МПа или менее, и более предпочтительно является атмосферным давлением. Время реакции предпочтительно составляет 0,1 ч или более, и предпочтительно 24 ч или менее.
[0038]
Когда реакцию стадии (А) проводят в газовой фазе, ее предпочтительно проводят в присутствии катализатора. Примеры катализаторов включают активированный уголь, цеолит, оксид алюминия, диоксид кремния-оксид алюминия, и тому подобное.
[0039]
Когда реакцию стадии (А) проводят в газовой фазе, температура реакции составляет предпочтительно 70°C или более, и предпочтительно 300°C или менее. Давление реакции составляет предпочтительно -0,05 МПа или более и предпочтительно 0,50 МПа или менее. Время реакции предпочтительно составляет 0,1 ч или более, и предпочтительно 24 ч или менее.
[0040]
Реактор, используемый в жидкофазной реакции на стадии (А), представляет собой, например, стеклянный контейнер, контейнер с футеровкой из стекла, контейнер с футеровкой из резины, SUS-контейнер, или тому подобное.
Реактор, используемый в газофазной реакции на стадии (А), представляет собой, например, стеклянный контейнер, контейнер с футеровкой из стекла, контейнер с футеровкой из резины, SUS-контейнер, или тому подобное.
[0041]
Стадия (B)
Стадия (B) представляет собой стадию отделения, из композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукт галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксид фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), полученной на стадии (А), аддукта галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксида фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), для получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1).
[0042]
В композиции, полученной способом стадии (В), чистота фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1), составляет обычно более 95% масс., предпочтительно 97% масс. или более, более предпочтительно 99% масс. или более, еще более предпочтительно 99,3% масс. или более, и особенно предпочтительно 99,5% масс. или более.
[0043]
В композиции, полученной способом стадии (В), чистота фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), составляет обычно 0,1% масс. или менее, предпочтительно 0,05% масс. или менее, более предпочтительно 0,01% масс. или менее, еще более предпочтительно 0,005% масс. или менее, и особенно предпочтительно 0,001% масс. или менее.
[0044]
Дистилляция (особенно предпочтительно ректификация) предпочтительно используется в качестве операции отделения. Для дистилляции (в частности, ректификации) может использоваться дистилляционная колонна (в частности, ректификационная колонна) с несколькими теоретическими тарелками, и может применяться непрерывная дистилляция или периодическая дистилляция. Давление, при котором осуществляется дистилляция (в частности, ректификация), составляет предпочтительно -0,05 МПа или более, и предпочтительно 0,10 МПа или менее. Когда дистилляция (в частности, ректификация) осуществляется в пределах такого диапазона давлений, разница температур кипения между фторсодержащим простым эфирным соединением, представленным формулой (1), и аддуктом галогена фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), и/или оксидом фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), может быть увеличена (например, может быть достигнута разница в температуре кипения 10°C или более). Соответственно, улучшается операция отделения и точность разделения.
[0045]
Число теоретических тарелок дистилляционной колонны (в частности, ректификационной колонны), используемой при дистилляции (в частности, ректификации), составляет предпочтительно 2 или более, и предпочтительно 30 или менее. Флегмовое число дистилляционной колонны (в частности, ректификационной колонны), используемой при дистилляции (в частности, ректификации), равно предпочтительно 2 или более, и предпочтительно 50 или менее. Дистилляционная колонна (в частности, ректификационная колонна) предпочтительно выполнена из материала, устойчивого к коррозии, такого как стекло, нержавеющая сталь (SUS), Hastelloy, Inconel или Monel; и более предпочтительно выполнена из SUS. Примеры наполнителей, используемых в дистилляционной колонне (в частности, ректификационной колонне), включают кольца Рашига, насадку Мак-Магона и тому подобное.
[0046]
В соответствии со способом получения настоящего изобретения, предусматривающим описанные выше стадию (А) и стадию (B), композиция, содержащая очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет собой C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, может быть получена.
[0047]
2. Композиция
Композиция настоящего изобретения содержит 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec) в качестве основного компонента, и кроме того содержит по меньшей мере один из CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3. В настоящем изобретении композиция, содержащая HFE-356mec и CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3, может применяться в качестве очистителя.
[0048]
Композиция настоящего изобретения предпочтительно содержит HFE-356mec, CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3. В данном случае, с точки зрения стабильности композиции, стабильности материала, подлежащего контакту с композицией, и т.д., общее содержание CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3 составляет предпочтительно 0,1% масс. или менее, более предпочтительно 0,05% масс. или менее, и еще более предпочтительно 0,01% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec. Кроме того, с точки зрения стабильности композиции, снижения стоимости при получении HFE-356mec и т.д., общее содержание CF3CF=CFOCH3 и CF2=CFCF2OCH3 составляет предпочтительно 0,00001% масс. или более, более предпочтительно 0,00005% масс. или более, и еще более предпочтительно 0,0001% масс. или более, в пересчете на HFE-356mec.
[0049]
Композиция настоящего изобретения может содержать фтороводород. Когда композиция настоящего изобретения содержит фтороводород, содержание фтороводорода предпочтительно составляет 0,01% масс. или менее, и более предпочтительно 0,001% масс. или менее, в пересчете на HFE-356mec.
[0050]
Композиция настоящего изобретения может содержать небольшое количество воды. Содержание воды в композиции настоящего изобретения составляет предпочтительно 0,3% масс. или менее, и более предпочтительно 0,05% масс. или менее, в пересчете на общее количество HFE-356mec и CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3. Поскольку композиция настоящего изобретения содержит небольшое количество воды, разложение фторсодержащего олефинового соединения подавляется, тем самым повышая стабильность композиции.
Примеры
[0051]
Варианты осуществления настоящего изобретения описаны более подробно ниже с указанием на примеры. Однако настоящее изобретение не ограничивается этими примерами. Ниже «комнатная температура» относится к 20-25 °C.
[0052]
Пример 1-1: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием газообразного хлора
300 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 94,4% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,38% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,28% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс. помещали в стеклянный контейнер объемом 1 л. Затем, охлаждая стеклянный контейнер до 0°C, подавали газообразный хлор со скоростью 20 мл/мин в течение 30 мин, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и газообразным хлором в жидкой фазе при давлении 0,0 МПа. После этого добавляли 25 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление газообразного хлора было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 246 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота: 95,5% масс.) (чистота HFE-356mec: 95,5% масс., степень извлечения HFE-356mec: 82%).
[0053]
Пример 1-2: Ректификация в ректификационной колонне
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 5), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; в устройство добавляли 220 г композиции, содержащей HFE-356mec (246 г), полученной в примере 1-1, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 177 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,9% масс. (степень извлечения: 80%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,002% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.
[0054]
Пример 1-3: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием газообразного хлора
300 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 93,0% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,84% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,74% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс. помещали в SUS-контейнер объемом 1 л. Затем подавали газообразный хлор со скоростью 173 мл/мин в течение 10 мин при комнатной температуре, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и газообразным хлором в жидкой фазе при давлении 0,3 МПа. После этого добавляли 25 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление газообразного хлора было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 285 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота HFE-356mec: 94,5% масс., степень извлечения HFE-356mec: 96,5%).
[0055]
Пример 1-4: Реакция контакта в газовой фазе с использованием газообразного хлора
300 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 93,0% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,84% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,74% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс. помещали в SUS-контейнер объемом 1 л. Реактор нагревали до 70°C, затем подавали газообразный хлор со скоростью 173 мл/мин в течение 10 мин, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и газообразным хлором в газовой фазе при давлении 0,4 МПа. После этого добавляли 25 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление газообразного хлора было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 282 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота HFE-356mec: 94,2% масс., степень извлечения HFE-356mec: 95,2%).
[0056]
Пример 1-5: Ректификация в ректификационной колонне
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 5), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; в устройство добавляли 220 г композиции, содержащей HFE-356mec (261 г), полученной в примере 1-3, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 99 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,9% масс. (степень извлечения: 45%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.
[0057]
Пример 2-1: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием гипохлорита натрия
220 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 94,4% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,37% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,27% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс., и 66 г 12% масс. водного раствора гипохлорита натрия помещали в стеклянный контейнер объемом 1 л. Затем проводили перемешивание при температуре 54°С при нагревании с обратным холодильником в течение 1,5 ч, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и гипохлоритом натрия в жидкой фазе при давлении 0,0 МПа. Через 1,5 ч после перемешивания остаточное содержание фторсодержащего олефинового соединения (чистота: 0,474% масс.) подтверждали с помощью ГХ. Затем добавляли дополнительно по 33 г 12% масс. водного раствора гипохлорита натрия каждый час в общей сложности три раза (всего добавляли 99 г). Однако остаточное содержание фторсодержащего олефинового соединения (чистота: 0,07% масс.) подтверждалось с помощью ГХ; поэтому полученный продукт возвращали к комнатной температуре и перемешивали в течение 16 ч. После этого добавляли 15,5 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление гипохлорита натрия было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 186 г композиции, содержащей HFE-356mec (чистота HFE-356mec: 95,7% масс., степень извлечения HFE-356mec: 85%).
[0058]
Пример 2-2: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием гипохлорита натрия
220 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 94,4% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,37% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,27% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,035% масс., и 66 г 12% масс. водного раствора гипохлорита натрия помещали в стеклянный контейнер объемом 1 л. Затем продукт реакции перемешивали при комнатной температуре в течение 22 ч, и проводили реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и гипохлоритом натрия в жидкой фазе при давлении 0,0 МПа. После этого добавляли 15,5 г 10% масс. водного раствора сульфита натрия с последующим перемешиванием в течение 30 мин. После того, как удаление гипохлорита натрия было подтверждено с помощью йодокрахмальной бумаги, органическую фазу отделяли. Отделенную органическую фазу промывали водой с получением 183 г композиции, содержащей HFE-356mec (выход HFE-356mec: 83%).
[0059]
Пример 2-3: Ректификация в ректификационной колонне
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером объемом 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 5), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; добавляли 90 г композиции, содержащей HFE-356mec (183 г), полученной в примере 2-2, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 71 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,9% масс. (степень извлечения: 79%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.
[0060]
Пример 2-4: Ректификация в ректификационной колонне
Готовили устройство, оснащенное стеклянным контейнером объемом 500 мл, стеклянной ректификационной колонной (число теоретических тарелок: 2), использующей SUS-наполнитель, конденсатор (температура охлаждающей воды в конденсаторе: 0-5 °C), и устройство фракционирования; добавляли 90 г композиции, содержащей HFE-356mec (183 г), полученной в примере 2-2, и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию с флегмовым числом 50, и ректификацию завершали после извлечения 69 г фракции. ГХ-анализ полученной фракции подтверждал, что чистота HFE-356mec составляла 99,8% масс. (степень извлечения: 76%), и чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. Чистота фтороводорода составляла 0,0002% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта хлора фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.
[0061]
Пример 3-1: Реакция контакта в жидкой фазе с использованием брома
2918 г неочищенного продукта, содержащего HFE-356mec с чистотой 93% масс., фторсодержащее олефиновое соединение с чистотой 1,38% масс. (CF3CF=CFOCH3 с чистотой 1,28% масс. и CF2=CFCF2OCH3 с чистотой 0,10% масс.) и фтороводород с чистотой 0,025% масс. помещали в реактор объемом 5 л. Затем реактор охлаждали на ледяной бане до внутренней температуры 5°C или менее, и в реактор добавляли по каплям 133 г брома. После завершения капельного добавления содержимое реактора возвращали к комнатной температуре, перемешивали при комнатной температуре в течение 10 ч, и реакцию контакта между фторсодержащим олефиновым соединением в неочищенном продукте и бромом проводили в жидкой фазе. Затем полученную реакционную жидкость переливали в 5 л пластиковое ведро и добавляли 500 г воды со льдом и 50 г бикарбоната натрия, после чего перемешивали. После подтверждения основности с помощью индикаторной бумаги для определения рН, добавляли тиосульфат натрия (40 г). После этого использовали йодокрахмальную бумагу для подтверждения удаления избытка брома. Затем реакционную жидкость переносили в разделительную воронку и отбирали нижний слой. В результате продукт представлял собой бесцветную и прозрачную жидкость. Продукт анализировали с помощью газовой хроматографии/масс-спектрометрии (ГХ/МС) и проводили структурный анализ с помощью ЯМР-спектра. Результаты масс-спектрометрии и структурного анализа подтверждали, что чистота HFE-356mec составляла 96,1% масс., и степень извлечения HFE-356mec составляла 96% (выход: 2793 г).
[0062]
Пример 3-2: Ректификация в ректификационной колонне
Продукт, полученный в примере 3-1, предварительно переливали в 3 л круглодонную колбу, оснащенную рубашечным нагревателем и внутренним термометром, и стеклянную ректификационную колонну Олдершоу (число теоретических тарелок: 20), оснащенную конденсатором и фракционирующим устройством, присоединяли к верху круглодонной колбы. Рубашечный нагреватель устанавливали на 100°C и условия полного орошения выдерживали в течение 1 ч. После этого начинали фракционную дистилляцию при флегмовом числе 50, и ректификацию завершали после извлечения 2725 г фракции. Полученную фракцию анализировали с помощью ГХ/МС и проводили структурный анализ с помощью ЯМР-спектра. Результаты масс-спектрометрии и структурного анализа показали, что степень извлечения HFE-356mec, рассчитанная из примера 3-1, составляла 93%, и чистота HFE-356mec составляла 99,95% масс. Чистота фторсодержащего олефинового соединения составляла 0,003% масс. ГХ-анализ полученной фракции не смог подтвердить присутствия аддукта брома фторсодержащего олефинового соединения и оксида фторсодержащего олефинового соединения.
[0063]
Пример 4
Растворитель, содержащий HFE-356mec, CF3CF=CFOCH3 и фтороводород (содержание CF3CF=CFOCH3: 0,004% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание фтороводорода: 0,0002% масс. в пересчете на HFE-356mec), помещали в стеклянную колбу, оснащенную конденсатором Димрота. Далее, каждый из тестируемых образцов железа, меди, цинка и алюминия помещали в колбу и нагревали с обратным холодильником при 53°C на воздухе при атмосферном давлении, и наблюдали за стабильностью растворителя и каждого тестируемого образца. Через 72 ч в растворителе не образовывалось кислоты, и ни в одном из тестируемых образцов не наблюдалось таких изменений, как коррозия.
[0064]
Пример 5
Наблюдение проводили в таких же условиях, что и в примере 4, за исключением того, что содержание CF3CF=CFOCH3 изменяли на 0,004% масс. в пересчете на HFE-356mec, и 0,3% масс. воды добавляли в растворитель. Через 72 ч в растворителе не образовывалось кислоты, и ни в одном из тестируемых образцов не наблюдалось таких изменений, как коррозия.
[0065]
Пример 6
Наблюдение проводили в таких же условиях, что и в примере 4, за исключением того, что содержание CF3CF=CFOCH3 изменяли на 0,009% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание фтороводорода изменяли на 0,0004% масс. в пересчете на HFE-356mec, и 0,03% масс. воды добавляли в растворитель. Через 72 ч в растворителе не образовывалось кислоты, и ни в одном из тестируемых образцов не наблюдалось таких изменений, как коррозия.
[0066]
Сравнительный пример 1
Растворитель, содержащий HFE-356mec, CF3CF=CFOCH3, CF2CF=CF2OCH3 и фтороводород (содержание CF3CF=CFOCH3: 1,38% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание CF2CF=CF2OCH3: 0,8% масс. в пересчете на HFE-356mec, содержание фтороводорода: 0,0004% масс. в пересчете на HFE-356mec) помещали в стеклянную колбу, оснащенную конденсатором Димрота, и 0,3% масс. воды добавляли в растворитель. Далее, каждый из тестируемых образцов железа, меди, цинка и алюминия помещали в колбу и нагревали с обратным холодильником при 53°C на воздухе при атмосферном давлении, и наблюдали за стабильностью растворителя и каждого тестируемого образца. Через 72 ч в растворителе образовывалась кислота, и на всех тестируемых образцах наблюдалась коррозия.
Claims (9)
1. Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение,
причем способ предусматривает:
(А) реакцию в присутствии фторсодержащего простого эфирного соединения, представленного формулой (1): CHX1X2CF2OX3, где X1 и X2 являются одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом водорода, атом фтора или трифторметильную группу, и X3 представляет C1-6 алкильную группу при условии, что оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2): CX1X2=CF(CF2)nOX3, где n равно 0 или 1, и X1, X2 и X3 являются такими, как определено выше, при условии, что когда X1 или X2 представляет собой трифторметильную группу, n равно 0, и оба X1 и X2 не являются трифторметильными группами, с галогенирующим агентом и/или окислителем для превращения фторсодержащего олефинового соединения, представленного формулой (2), в аддукт галогена и/или оксид, с получением в результате композиции, содержащей фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), и аддукта галогена и/или оксида; и
(B) отделение аддукта галогена и/или оксида от композиции, полученной на стадии (A), с получением композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение.
2. Способ получения по п.1, в котором галогенирующим агентом является хлорирующий агент и/или бромирующий агент.
3. Способ получения по п.1 или 2, в котором на стадии (А) реакцию проводят в жидкой фазе.
4. Способ получения по п. 1 или 2, в котором на стадии (B) композицию, полученную на стадии (A), ректифицируют в ректификационной колонне для отделения аддукта галогена и/или оксида от композиции, полученной на стадии (A).
5. Способ получения по п. 1 или 2, в котором фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (1), представляет собой 1,1,2,3,3,3-гексафторпропилметиловый простой эфир (HFE-356mec).
6. Способ получения по п. 1 или 2, в котором фторсодержащее простое эфирное соединение, представленное формулой (2), представляет собой CF3CF=CFOCH3 и/или CF2=CFCF2OCH3.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020-176955 | 2020-10-21 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2023132590A Division RU2023132590A (ru) | 2020-10-21 | 2021-10-20 | Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2815834C1 true RU2815834C1 (ru) | 2024-03-22 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2265007C1 (ru) * | 2004-05-31 | 2005-11-27 | Орлов Александр Павлович | Способ выделения 1-фтор-1,1-дихлорэтана, 1,1-дифтор-1-хлорэтана, 1,1,1-трифторэтана и хлористого водорода из газов синтеза |
| JP2006256972A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Soda Co Ltd | テトラキスフェノール化合物の製造方法及びその中間体 |
| EP1072582B1 (en) * | 1998-02-27 | 2006-10-04 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Intermediate for synthesis of a ring part of vitamin d derivatives having a substituent at 2-position |
| WO2006123563A1 (ja) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルキルエーテルの処理方法 |
| JP2010501579A (ja) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 共沸蒸留によってフッ化水素からフルオロオレフィンを分離する方法 |
| CN106748676B (zh) * | 2015-11-23 | 2019-09-27 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种去除1,1,2,3,3,3-六氟丙基氢氟醚粗品中不饱和杂质的方法 |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1072582B1 (en) * | 1998-02-27 | 2006-10-04 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Intermediate for synthesis of a ring part of vitamin d derivatives having a substituent at 2-position |
| RU2265007C1 (ru) * | 2004-05-31 | 2005-11-27 | Орлов Александр Павлович | Способ выделения 1-фтор-1,1-дихлорэтана, 1,1-дифтор-1-хлорэтана, 1,1,1-трифторэтана и хлористого водорода из газов синтеза |
| JP2006256972A (ja) * | 2005-03-15 | 2006-09-28 | Nippon Soda Co Ltd | テトラキスフェノール化合物の製造方法及びその中間体 |
| WO2006123563A1 (ja) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素アルキルエーテルの処理方法 |
| JP2010501579A (ja) * | 2006-08-24 | 2010-01-21 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 共沸蒸留によってフッ化水素からフルオロオレフィンを分離する方法 |
| CN106748676B (zh) * | 2015-11-23 | 2019-09-27 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种去除1,1,2,3,3,3-六氟丙基氢氟醚粗品中不饱和杂质的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ILYIN, A. A. et al. The use of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene in the synthesis of partly fluorinated alcohols and dialkyl ethers. Fluorine Notes. 2003, 5(30). * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Boswell Jr et al. | Fluorination by sulfur tetrafluoride | |
| KR101045717B1 (ko) | 헥사플루오로-1,3-부타디엔의 제조 방법 | |
| GB2539158A (en) | Bis(1, 1-dichloro-3,3,3-trifluoropropyl)ether and method for producing same | |
| US7799959B2 (en) | Process for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane | |
| JPH10500135A (ja) | フッ素化オレフィンの製造方法およびフッ素化オレフィンを用いるヒドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| JP2010202640A (ja) | （ｚ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの精製方法 | |
| JP5266902B2 (ja) | 含フッ素オレフィン化合物の製造方法 | |
| JPH07149678A (ja) | Ｈｆをハロゲン化アルケンに付加する方法 | |
| JP2006342059A (ja) | クロロフルオロブタンの製造方法 | |
| RU2815834C1 (ru) | Способ получения композиции, содержащей очищенное фторсодержащее простое эфирное соединение | |
| KR100502996B1 (ko) | 옥타플루오로프로판의 제조 방법 | |
| JP2003040835A (ja) | ブロモジフルオロ酢酸化合物の製造方法 | |
| JPWO2019230842A1 (ja) | １−クロロ−２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテンの製造方法 | |
| TWI839648B (zh) | 包含經純化之含氟醚化合物之組成物的製造方法 | |
| JP7385141B2 (ja) | 精製された含フッ素エーテル化合物を含む組成物の製造方法 | |
| US6203671B1 (en) | Method of producing fluorinated compounds | |
| JP4271822B2 (ja) | １−クロロヘプタフルオロシクロペンテンの製造方法 | |
| Haszeldine et al. | 70. Oxidation of polyhalogeno-compounds. Part II. Photolysis and photochemical oxidation of some chlorofluoroethanes | |
| JP2022524344A (ja) | 金属トリフルオロ酢酸塩を用いてトリフルオロヨードメタンを製造するためのプロセス | |
| CA3131789A1 (en) | Processes for producing trifluoroiodomethane using metal trifluoroacetates | |
| TW201638059A (zh) | 氟化甲烷之製造方法 | |
| JP4058142B2 (ja) | 弗化沃化エタンの製造方法 | |
| JPS58140085A (ja) | 新規なトリクロロポリフルオロ化合物及びその製造方法 | |
| JP2013095715A (ja) | 環状ハイドロフルオロエーテル及び環状ハイドロフロオロビニルエーテルの製造方法 | |
| JPWO2019230844A1 (ja) | （ｚ）−１−クロロ−２，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−１−ペンテンの製造方法 |