RU2768453C1 - Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки - Google Patents
Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2768453C1 RU2768453C1 RU2021101247A RU2021101247A RU2768453C1 RU 2768453 C1 RU2768453 C1 RU 2768453C1 RU 2021101247 A RU2021101247 A RU 2021101247A RU 2021101247 A RU2021101247 A RU 2021101247A RU 2768453 C1 RU2768453 C1 RU 2768453C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- pigment
- coating composition
- substrate
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 88
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 88
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 65
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 51
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 47
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 18
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001652 electrophoretic deposition Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 73
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 7
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 7
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 7
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 83
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 32
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 28
- -1 ferrous metals Chemical class 0.000 description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 description 27
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 13
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 9
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical group 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 239000010960 cold rolled steel Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical class OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical class CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBUDFUFLMCDUAM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol formaldehyde Chemical compound C=O.C(CCC)OCCOCCO LBUDFUFLMCDUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBMRSUNAEQGDLK-UHFFFAOYSA-N 2-(dipropylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCN(CCC)CCOC(=O)C(C)=C OBMRSUNAEQGDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 2-piperazin-1-ylethanol Chemical compound OCCN1CCNCC1 WFCSWCVEJLETKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWMIRNQMYAPJD-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[2-(3-tert-butyl-4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)C(C(C)(C)C)CC1C(C)(C)C1CC(C(C)(C)C)C(O)CC1 JJWMIRNQMYAPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZKQGGPNIFCLD-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylhexane-2,2-diol Chemical compound CCCC(C)(C)C(C)(O)O VYZKQGGPNIFCLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASVGNXWACQAXTR-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxycyclohexyl)-2-methylpropyl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C(C)C)C1CCC(O)CC1 ASVGNXWACQAXTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWKDCNTVEHJYQX-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxycyclohexyl)ethyl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)C1CCC(O)CC1 FWKDCNTVEHJYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxycyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-ol Chemical compound C1CC(O)CCC1C(C)(C)C1CCC(O)CC1 CDBAMNGURPMUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAGBEWQGHCDDU-UHFFFAOYSA-M C([O-])([O-])=O.[NH4+].[Zr+] Chemical compound C([O-])([O-])=O.[NH4+].[Zr+] WRAGBEWQGHCDDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001665 Poly-4-vinylphenol Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCCC1CO XDODWINGEHBYRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCCC(CO)C1 LUSFFPXRDZKBMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003975 aryl alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLBXHDJCRPSEEY-UHFFFAOYSA-N azane;2-hydroxyacetic acid;zirconium Chemical compound N.[Zr].OCC(O)=O PLBXHDJCRPSEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEGSIXIYQSUOQG-UHFFFAOYSA-N azane;2-hydroxypropanoic acid;zirconium Chemical compound [NH4+].[Zr].CC(O)C([O-])=O VEGSIXIYQSUOQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJMWSMMKKAJPGD-UHFFFAOYSA-L azanium;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate;zirconium(2+) Chemical compound [NH4+].[Zr+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O RJMWSMMKKAJPGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NGDPCAMPVQYGCW-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene 5-oxide Chemical compound C1=CC=C2S(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 NGDPCAMPVQYGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical group C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- BSZKBMAGLBURDO-UHFFFAOYSA-J hydrogen carbonate;zirconium(4+) Chemical class [Zr+4].OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O BSZKBMAGLBURDO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N iron phosphide Chemical compound P.[Fe].[Fe].[Fe] VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N mofebutazone Chemical group O=C1C(CCCC)C(=O)NN1C1=CC=CC=C1 REOJLIXKJWXUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- DAWBXZHBYOYVLB-UHFFFAOYSA-J oxalate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O DAWBXZHBYOYVLB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 101150007503 rps1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101150008822 rpsA gene Proteins 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical compound [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J tetrafluorozirconium;dihydrofluoride Chemical compound F.F.F[Zr](F)(F)F DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D13/00—Electrophoretic coating characterised by the process
- C25D13/04—Electrophoretic coating characterised by the process with organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4411—Homopolymers or copolymers of acrylates or methacrylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4434—Polyepoxides characterised by the nature of the epoxy binder
- C09D5/4438—Binder based on epoxy/amine adducts, i.e. reaction products of polyepoxides with compounds containing amino groups only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4453—Polyepoxides characterised by the nature of the curing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/443—Polyepoxides
- C09D5/4457—Polyepoxides containing special additives, e.g. pigments, polymeric particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/173—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4423—Polyesters, esterified polyepoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4465—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано для получения электроосаждаемого защитного покрытия. Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки включает электрофоретическое осаждение на подложку отверждаемой композиции и отверждение полученного покрытия посредством нагрева. Отверждаемая композиция содержит смоляную фазу, диспергированную в водной среде. Указанная смоляная фаза содержит незагущенную, содержащую активные атомы водорода смолу с катионными солевыми группами, по меньшей мере частично блокированный полиизоцианатный отверждающий агент и неорганический пластинчатый пигмент, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц по меньшей мере 0,2 мкм. Массовое отношение пигмента к связующему составляет по меньшей мере 0,5. Отверждаемая композиция содержит меньше чем 8 мас.% носителя для перетира. Технический результат заключается в улучшении коррозионной стойкости покрытия. 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу улучшения коррозионной стойкости металлической подложки.
Уровень техники
Электроосаждение как способ нанесения покрытия включает осаждение пленкообразующей композиции на электропроводящую подложку под действием приложенного электрического напряжения. Электроосаждение стало обычным способом в индустрии покрытий, поскольку оно обеспечивает повышенную степень использования лакокрасочных материалов с меньшим количеством отходов, повышенную защиту подложки от коррозии и низкое загрязнение окружающей среды по сравнению с неэлектрофоретическими способами нанесения покрытия.
Первоначально электроосаждение осуществляли на подлежащем покрытию рабочем изделии, которое служило анодом. Этот процесс был известен как анионное электроосаждение. Однако, в 1972 году, было внедрено в производство катионное электроосаждение и стало обычным в этой отрасли. В настоящее время катионное электроосаждение несомненно является наиболее распространенным способом электроосаждения. Фактически, катионное грунтовочное покрытие наносится путем электроосаждения более, чем на 80% всех автотранспортных средств, производимых во всем мире.
Электроосаждаемые покрытия обычно содержат пигменты, которые служат различным целям. Обычно пигменты вводят в покрытие после их введения в носитель для перетира в процессе размола. Использование носителя для перетира снижает агломерацию пигмента и позволяет получить однородную дисперсию пигмента в объеме покрытия, но включает дополнительные этапы по составлению композиции покрытия при более высоких затратах. Это также затрудняет введение пигмента в более высокой концентрации в покрытие и ослабляет антикоррозионные свойства покрытия из-за снижения соотношения пигмента с связующим (П:С) и уменьшения плотности поперечной сшивки в покрытии.
Поэтому в индустрии покрытий существует потребность в экономически эффективной электроосаждаемой грунтовочной композиции, которая допускает более высокую нагруженность пигментами с целью обеспечения улучшенной коррозионной стойкости металлической подложки.
Раскрытие изобретения
Настоящее изобретение относится к способу улучшения коррозионной стойкости металлической подложки. Способ включает:
(a) электрофоретическое осаждение на подложке отверждаемой композиции электроосаждаемого покрытия с формированием электроосажденного покрытия на по меньшей мере части подложки и
(b) нагревание подложки до температуры и в течение времени, достаточных для отверждения электроосажденного покрытия на подложке.
Отверждаемая композиция электроосаждаемого покрытия содержит смоляную фазу, диспергированную в водной среде, при этом смоляная фаза содержит:
(1) незагущенную, содержащую активные атомы водорода смолу с катионными солевыми группами, электроосаждаемую на катоде;
(2) по меньше мере частично блокированный полиизоцианатный отверждающий агент; и
(3) пигментный компонент.
Пигментный компонент содержит неорганический пластинчатый пигмент, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц по меньшей мере 0,2 микрона, а неорганический пластинчатый пигмент присутствует в смоляной фазе в таком количестве, что композиция электроосаждаемого покрытия имеет отношение пигмента к связующему по меньшей мере 0,5. Композиция электроосаждаемого покрытия содержит меньше, чем 8 мас. % носителя для перетира в расчете на общую массу твердых веществ в композиции электроосаждаемого покрытия. Улучшение означает, что после нанесения отверждаемой композиции электроосаждаемого покрытия и после отверждения, как описано выше, металлическая подложка демонстрирует улучшенную коррозионную стойкость к воздействию солевого тумана по сравнению с металлической подложкой из того же материала, которая покрыта отверждаемой композицией электроосаждаемого покрытия, содержащей смоляную фазу, диспергированную в водной среде, при этом смоляная фаза содержит: (1) незагущенную, содержащую активные атомы водорода смолу с катионными солевыми группами, электроосаждаемую на катоде, и (2) по меньшей мере частично блокированный полиизоцианатный отверждающий агент, как описано выше, но не содержит пигментный компонент (3).
Осуществление изобретения
За исключением рабочих примеров или, где прямо указано иное, все числа, выражающие количества ингредиентов, условия реакции и так далее, используемые в описании и формуле изобретения, следует понимать, как изменяемые во всех случаях термином «приблизительно». Соответственно, если не указано иное, числовые параметры, изложенные в следующем описании и прилагаемой формуле изобретения, являются приблизительными значениями, которые могут варьировать в зависимости от желаемых свойств, которые должны быть получены по настоящему изобретению. По крайней мере, и не как попытка ограничить применение теории эквивалентов к объему формулы изобретения, каждый числовой параметр должен интерпретироваться в свете по меньшей мере числа сообщаемых значащих цифр и путем применения обычных методов округления.
При том, что числовые диапазоны и параметры, определяющие обширный объем изобретения, являются приблизительными, числовые значения, изложенные в конкретных примерах, указываются с максимально возможной точностью. Однако любое числовое значение, по своей сути, содержит определенные погрешности, неизбежно возникающие из-за стандартного отклонения, определяемого соответствующими тестовыми измерениями.
Также следует понимать, что любой числовой диапазон, приведенный в данном документе, предусматривает включение всех поддиапазонов, входящих в него. Например, диапазон «от 1 до 10» предусматривает включение всех поддиапазонов между и включающих приведенное минимальное значение 1 и приведенное максимальное значение 10, то есть минимальное значение, равное или больше, чем 1, и максимальное значение, равное или меньше, чем 10.
Используемое в описании и прилагаемой формуле изобретения единственное число включает множественное число, если явно и однозначно ссылка не ограничена единственным числом.
Каждый из разнообразных примеров настоящего изобретения, представленных в данном документе, следует трактовать, как не ограничивающий объем настоящего изобретения.
В способе по настоящему изобретению отверждаемая композиция электроосаждаемого покрытия может быть электрофоретически осаждена на по меньшей мере часть любой из разнообразия металлических подложек. Подходящие металлические подложки могут включать черные металлы и цветные металлы. Подходящие черные металлы включают железо, сталь и их сплавы. Неограничивающие примеры подходящих стальных материалов включают холоднокатаную сталь, оцинкованную сталь (то есть покрытую цинком сталь), сталь горячего электролитического цинкования, нержавеющую сталь, протравленную сталь, сталь, покрытую цинк-алюминиевым сплавом, такие как продаются под торговыми марками GALVANNEAL®, GALVALUME®, и GALVAN®, и комбинации из них. Используемые цветные металлы включают материалы с углеродным электропроводящим покрытием, алюминий, медь, цинк, магний и их сплавы. Холоднокатаная сталь также подходит после предварительной обработки раствором, таким как раствор фосфата металла, водным раствором, содержащим по меньшей мере один металл Группы IIIB или IVB, органофосфатным раствором, органофосфонатным раствором и комбинацией из вышеперечисленных соединений, как будет обсуждено ниже. Также можно использовать комбинации или композиты черных и цветных металлов.
Отверждаемые композиции электроосаждаемого покрытия могут быть нанесены либо на необработанные металлические подложки, либо на предварительно обработанные металлические подложки. «Необработанная металлическая» подложка означает исходную металлическую подложку, которую не обрабатывали композицией предварительной обработки, такой как обычные фосфатирующие растворы, промывкой с использованием тяжелых металлов и тому подобное. Кроме того, в целях настоящего изобретения «необработанные металлические» подложки могут включать обрезанный край подложки, который иным образом обработан и/или имеет покрытие на некраевых поверхностях подложки.
Перед любой обработкой или нанесением любой композиции покрытия подложка, необязательно, может быть сформована в виде промышленного изделия. Комбинация из более, чем одной металлической подложки из одинаковых или разных материалов может быть собрана вместе для формирования такого промышленного изделия.
Также следует понимать, что используемая здесь электроосаждаемая композиция или покрытие сформированное «на» по меньшей мере части подложки, относится к композиции, сформированной прямо на по меньшей мере части поверхности подложки, а также к композиции или покрытию, сформированному на любом покрытии или на веществе предварительной обработки, которые предварительно нанесены на по меньшей мере часть подложки.
Таким образом, «подложка», на которую композиция покрытия электроосаждается, может включать любые электропроводящие подложки, в том числе описанные выше, на которые предварительно были нанесены одно или более покрытий предварительной обработки/или грунтовочных покрытий. Например, «подложка» может включать металлическую подложку и сварочное грунтовочное покрытие на по меньшей мере части поверхности подложки. Затем композицию электроосаждаемого покрытия, описанную выше, электроосаждают и отверждают по меньшей мере на ее части. Одно или более верхних композиций покрытия, подробно описанных ниже, последовательно наносят на по меньшей мере часть отвержденного электроосажденного покрытия.
Например, подложка может включать любые из вышеупомянутых электропроводящих подложек и композицию предварительной обработки, нанесенную на по меньшей мере часть подложки, при этом композиция предварительной обработки включает раствор, содержащий одно или более из соединений, содержащих элемент Группы IIIB или Группы IVB, или их смеси, солюбилизированный или диспергированный в среде-носителе, обычно в водной среде. Элементы Группы IIIB и Группы IVB определены в Периодической таблице элементов по версии CAS (Химической реферативной службы), приведенной, например, в Handbook of Chemistry and Physics (60-e издание, 1980). Соединениями переходных металлов и соединениями редкоземельных металлов обычно являются соединения циркония, титана, гафния, иттрия и церия, и их смеси. Типичные соединения циркония могут быть выбраны из гексафторциркониевой кислоты, солей щелочных металлов и аммония из нее, карбоната аммония-циркония, нитрата цирконила, карбоксилатов циркония и гидроксикарбоксилатов циркония, например, гидрофторциркониевой кислоты, ацетата циркония, оксалата циркония, гликолята аммония-циркония, лактата аммония-циркония, цитрата аммония-циркония и смесей из них.
Носитель в композиции предварительной обработки также может содержать пленкообразующую смолу, например, продукты реакции одного или более алканоламинов и эпокси-функционального материала, содержащего по меньшей мере две эпокси-группы, такие как описаны в патенте США №5653823. Другие подходящие смолы включают водорастворимые и вододиспергируемые полиакриловые кислоты, такие как представлены в патентах США №№3912548 и 5328525; фенолформальдегидные смолы, описанные в патенте США №5662746; водорастворимые полиамиды, раскрытые в WO 95/33869; сополимеры малеиновой или акриловой кислоты с аллиловым простым эфиром, описанные в канадской патентной заявке 2087352; и водорастворимые и вододиспергируемые смолы, включающие эпоксидные смолы, аминопласты, фенолформальдегидные смолы, таннины и поливиниловые фенолы, описанные в патенте США №5449415.
Кроме того, подложки из цветных или черных металлов могут быть предварительно обработаны неизолирующим слоем органофосфатов или органофосфонатов, таких как описаны в патентах США №5294265 и №5306526. Такие органофосфаты или органофосфонаты для предварительной обработки коммерчески доступны от PPG Industries, Inc. под торговой маркой NUPAL®. Нанесение на подложку непроводящего покрытия, такого как NUPAL, обычно сопровождается этапом промывки подложки деионизированной водой перед образованием пленки покрытия. Благодаря этому, слой непроводящего покрытия является достаточно тонким, чтобы быть неизолирующим, то есть настолько тонким, что непроводящее покрытие не влияет на электропроводимость подложки, что позволяет осуществить последующее электроосаждение композиции электроосаждаемого покрытия. Композиция покрытия предварительной обработки может дополнительно содержать поверхностно-активные вещества, которые действуют, как добавки, улучшающие смачиваемость подложки. В общем, поверхностно-активные материалы присутствуют в количестве меньше, чем приблизительно 2 мас. % в расчете на общую массу композиции покрытия предварительной обработки. Другие необязательные материалы в среде-носителе включают пеногасители.
В контексте решения проблем защиты окружающей среды композиция покрытия предварительной обработки может не содержать хром-содержащих материалов, то есть композиция содержит меньше, чем приблизительно 2 мас. % хром-содержащих материалов (в расчете на CrO3), обычно меньше, чем приблизительно 0,05 мас. % хром-содержащих материалов в расчете на общую массу композиции предварительной обработки.
В типичном процессе предварительной обработки перед осаждением композиции предварительной обработки на поверхность металлической подложки, обычной практикой является удаление посторонних веществ с металлической поверхности посредством очистки и обезжиривания поверхности. Поверхность металлической подложки может быть очищена физическими или химическими средствами, например, механическим истиранием поверхности или очисткой/обезжириванием коммерчески доступными щелочными или кислотными чистящими агентами, которые хорошо известны специалистам в данной области техники, такими как метасиликат натрия и гидроксид натрия. Неограничивающим примером подходящего чистящего агента является CHEMKLEEN® 163, щелочной очиститель, коммерчески доступный от PPG Pretreatment и Specialty Products из Троя, Мичиган. Также можно использовать кислотные очистители. После этапа очистки металлическую подложку обычно промывают водой, чтобы удалить любые остатки. Металлическая подложка может быть высушена на воздухе путем использования воздушного ножа, испарения воды кратковременным воздействием на подложку высокой температуры или путем пропускания подложки между отжимными валками. Композиция предварительной обработки покрытия может быть осаждена на по меньшей мере часть внешней поверхности металлической подложки. Обычно всю внешнюю поверхность металлической подложки обрабатывают композицией предварительной обработки. Толщина пленки композиции предварительной обработки может варьировать, но, в основном, составляет меньше, чем приблизительно 1 микрометр, обычно находится в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 500 нм, и чаще находится в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 300 нм.
Композицию покрытия предварительной обработки наносят на поверхность металлической подложки любым общепринятым способом нанесения, таким как распыление, погружение или нанесение валиком в периодическом или непрерывном процессе. Температура композиции покрытия предварительной обработки при нанесении обычно находится в диапазоне от приблизительно 10°С до приблизительно 85°С, и часто от приблизительно 15°С до приблизительно 60°С.Значение рН композиции покрытия предварительной обработки при нанесении обычно находится в диапазоне от 2,0 до 5,5 и обычно от 3,5 до 5,5. Значение рН среды можно корректировать, используя минеральные кислоты, такие как фтороводородная кислота, фтороборная кислота, фосфорная кислота, сульфаминовая кислота и тому подобные, включая их смеси; органические кислоты, такие как молочная кислота, уксусная кислота, лимонная кислота или их смеси; и водорастворимые или вододиспергируемые основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид аммония, аммиак, или амины, такие как триэтиламин, метилэтиламин или их смеси.
Непрерывные процессы обычно используются в индустрии койлкоутинга (нанесения покрытия на рулон полосового материала), а также на прокатных станах. Композиция покрытия предварительной обработки может быть нанесена любым из этих общепринятых способов. Например, в индустрии рулонных покрытий, подложку обычно очищают и промывают, и затем приводят в контакт с композицией покрытия предварительной обработки путем прокатывания валиком с помощью устройства для нанесения химических покрытий. Затем обработанную полосу сушат путем нагревания, окрашивают и подвергают горячей сушке в процессе, принятом для койлкоутинга.
Нанесение композиции предварительной обработки на прокатном стане может осуществляться путем погружения, распыления или нанесения валиком на свежеизготовленную металлическую полосу. Избыток композиции предварительной обработки обычно удаляют отжимными валиками. После нанесения композиции предварительной обработки на металлическую поверхность, металл может быть промыт деионизированной водой и высушен при комнатной температуре или при повышенных температурах, чтобы удалить избыток влаги из обработанной поверхности подложки и отвердить любые отверждаемые компоненты покрытия с образованием покрытия предварительной обработки. Альтернативно, обработанная подложка может быть нагрета до температуры в диапазоне от 65°С до 125°С в течение от 2 до 30 сек, чтобы получить покрытую подложку с сухим остатком композиции покрытия предварительной обработки на ней. Если подложка уже нагрета в ходе процесса нанесения термоплавкой композиции, то не требуется последующее нагревание обработанной подложки для способствования сушке. Температура и период времени сушки покрытия будут зависеть от таких переменных, как процентное содержание твердых веществ в покрытии, компоненты композиции покрытия и тип подложки.
Укрывистость пленкой остатка композиции предварительной обработки обычно находится в диапазоне от 1 до 10000 миллиграмм на квадратный метр (мг/м2), и обычно в диапазоне от 10 до 400 мг/м2.
Слой сварочной грунтовки также можно наносить на подложку, независимо от того, подверглась она предварительной обработке или нет. Типичной сварочной грунтовкой является наносимая на прокатном стане обогащенная цинком органическая пленкообразующая композиция BONAZINC®, коммерчески доступная от PPG, Питтсбург, Пенсильвания. Эта сварочная грунтовка может быть нанесена до толщины по меньшей мере 1 мкм и обычно до толщины в диапазоне от 3 до 4 мкм. Коммерчески доступны и другие сварочные грунтовки, такие как грунтовки, обогащенные фосфидом железа.
Способ электроосаждения по настоящему изобретению обычно включает погружение электропроводящей подложки в ванну для электроосаждения с водной электроосаждаемой композицией; подложку, которая, которая обычно является металлом, служащую катодом в электрической цепи, включающей катод и анод. Между электродами пропускают электрический ток, достаточной силы, чтобы осадить практически непрерывную, прилипающую пленку композиции электроосаждаемого покрытия на по меньшей мере часть поверхности электропроводящей подложки. Электроосаждение обычно осуществляют при постоянном напряжении в диапазоне от 1 вольта до нескольких тысяч вольт, обычно в диапазоне от 50 до 500 вольт. Плотность тока обычно находится в диапазоне от 1,0 ампера до 15 ампер на один квадратный фут (от 10,8 до 161,5 ампер на квадратный метр) и быстро снижается в ходе процесса электроосаждения, что указывает на образование непрерывной, самоизолирующей пленки.
Композиция электроосаждаемого покрытия, используемая в способе по настоящему изобретению, содержит смоляную фазу, диспергированную в водной среде. Смоляная фаза содержит (1) одну или более незагущенных, содержащих активные атомы водорода смол (то есть полимеров) с катионными солевыми группами, обычно содержащих активные атомы водорода, полимеры с катионными солевыми группами амина, которые являются электроосаждаемыми на катоде; (2) один или более по меньшей мере частично блокированных полиизоцианатных отверждающих агентов; и (3) пигментный компонент.
Термин «отверждаемый», используемый, например, в связи с отверждаемой композицией, означает, что указанная композиция является полимеризуемой или сшиваемой поперечными связями посредством функциональных групп, например, средствами, которые включают, но не ограничиваются ими, воздействие температуры (в том, числе отверждение в условиях внешней среды) и/или катализатора.
Термин «отверждать», «отвержденный» или аналогичные термины, используемые в связи с отвержденной или отверждаемой композицией, например, «отвержденная композиция» в некоторых конкретных описаниях, означает, что по меньшей мере часть полимеризуемых и/или сшиваемых поперечными связями компонентов, которые образуют отверждаемую композицию, полимеризуется и/или сшивается поперечными связями. Кроме того, отверждение композиции относится к выдержке указанной композиции в условиях отверждения, таких как, но не ограниченных ими, термическое отверждение, которое приводит к реакции реакционноспособных функциональных групп композиции, и в результате к полимеризации и образованию полимеризата. Когда полимеризуемую композицию подвергают условиям отверждения после полимеризации и после того, как большинство реакционноспособных концевых групп прореагирует, то скорость реакции оставшихся непрореагировавших реакционноспособных концевых групп постепенно снижается. Полимеризуемую композицию можно подвергнуть условиям отверждения пока она не станет по меньшей мере частично отвержденной. Термин «по меньшей мере частично отвержденная» означает, что при выдержке композиции в условиях отверждения по меньшей мере часть реакционноспособных групп композиции прореагирует с образованием полимеризата.
В контексте данного документа, термин «практически неотвержденная» означает, что композиция покрытия после нанесения на поверхность подложки образует пленку, которая является практически не сшитой поперечными связями, то есть ее не нагревают до температуры, достаточной, чтобы вызвать значительное поперечное сшивание, и практически не происходит химической реакции между полимерным компонентом и отверждающим агентом.
Термин «реакционноспособная» относится к функциональной группе, способной к химической реакции с собой и/или с другими функциональными группами самопроизвольно или при нагревании, или в присутствии катализатора или посредством любых других средств, известных специалистам в этой области техники.
Примеры незагущенных, содержащих активные атомы водорода смол с катионными солевыми группами, которые являются подходящими для использования в композициях электроосаждаемого покрытия, обычно как основной пленкообразующий полимер, могут включать любой из множества катионных полимеров, хорошо известных в этой области техники, если это полимеры, которые являются «вододиспергируемыми», то есть могут солюбилизироваться, диспергироваться или эмульгироваться в воде. Такие полимеры содержат катионные функциональные группы, которые сообщают положительный заряд.
Под «незагущенными» понимают смолы, которые практически не имеют поперечных сшивок и обладают измеримой характеристической вязкостью при растворении в подходящем растворителе, которая определяется, например, в соответствии с ASTM-D1795 (опубликован в 2013) или ASTM-D4243 (опубликован в 2016). Характеристическая вязкость продукта реакции является показателем его молекулярной массы. Используемый здесь продукт реакции, который «практически не содержит поперечных сшивок» относится к продукту реакции, который имеет средневесовую молекулярную массу (Mw) меньше, чем 1000000 Дальтон, определяемую гель-проникающей хроматографией.
Кроме того, в контексте данного документа, термин «полимер» относится к олигомерам, а также как к гомополимерам, так и к сополимерам, и используется взаимозаменяемо с термином «смола». Если не указано иное, то используемые в описании и формуле изобретения молекулярные массы являются среднечисловыми молекулярными массами для полимерных материалов, которые обозначаются «Мп» и определяются гель-проникающей хроматографией с использованием полистирольных стандартов методами, известными в этой области техники.
Подходящие примеры таких катионных пленкообразующих смол могут включать содержащие активные атомы водорода катионные полимеры, образованные из одного или более из: полиэпоксидного полимера, акрилового полимера, полиуретанового полимера, сложнополиэфирного полимера, их смесей, и сополимеров из них, например, полиэстер-полиуретановый полимер. Обычно смола (1) включает содержащий активные атомы водорода катионный полимер, образованный из полиэпоксидного полимера и/или акрилового полимера. Фраза «и/или» при использовании в перечислении предназначена для охвата альтернативных вариантов воплощения изобретения, включающих каждый отдельный компонент в перечне, а также любую комбинацию компонентов. Например, перечисление «А, В, и/или С» охватывает семь отдельных вариантов воплощения изобретения, которые включают А или В, или С, или А+В, или А+С, или В+С, или А+В+С.
Вышеупомянутые полимеры, которые являются подходящими для использования в качестве катионной смолы (1), содержат активные атомы водорода, служащие участками реакции отверждения. Термин «активные атомы водорода» относится к группам, которые взаимодействуют с изоцианатами, что определяется в соответствии с тестом Церевитинова, описанном в журнале JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, том. 49, стр. 3181 (1927). В одном примере по настоящему изобретению активные атомы водорода образованы из гидроксильных групп, первичных аминогрупп и/или вторичных аминогрупп.
Полиэпоксидные полимеры, которые подходят для использования в качестве содержащих активные атомы водорода смол с катионными солевыми группами, включают, например, полиэпоксид с протяженной цепью, полученный реакцией полиэпоксида и материала, содержащего полигидроксильные группы, такие как спиртовые материалы с гидроксильными группами и фенольные материалы с гидроксильными группами, используемые для удлинения цепи или увеличения молекулярной массы полиэпоксида.
Полиэпоксид с протяженной цепью обычно получают реакцией полиэпоксида и материала, содержащего полигидроксильные группы, беспримесно или в присутствии инертного органического растворителя, такого как кетон, включая метилизобутилкетон и метиламилкетон, ароматических углеводородов, таких как толуол и ксилол, и гликолевых эфиров, таких как диметиловый эфир диэтиленгликоля. Реакцию обычно проводят при температуре от приблизительно 80°С до 160°С в течение от приблизительно 30 до 180 минут до получения полимерного продукта реакции с эпоксидными группами.
Эквивалентное соотношение реагентов, то есть отношение эпоксид:материал с полигидроксильными группами обычно находится в диапазоне от приблизительно 1,00:0,75 до 1,00:2,00.
В целом эпоксидная эквивалентная молекулярная масса полиэпоксида перед удлинением цепи находится в диапазоне от 100 до приблизительно 2000, обычно от приблизительно 180 до 500. Эпоксидные соединения могут быть насыщенными или ненасыщенными, циклическими или ациклическими, алифатическими, алициклическими, ароматическими или гетероциклическими. Они могут содержать заместители, такие как галоген, гидроксильные и простые эфирные группы.
Примерами полиэпоксидов являются полиэпоксиды, имеющие эпоксидную эквивалентность по эпокси-группам в 1,2-положении больше, чем один и обычно, приблизительно два; то есть полиэпоксиды, которые имеют в среднем две эпоксидные группы на молекулу. Наиболее часто используемыми полиэпоксидами являются полиглицидиловые простые эфиры циклических полиолов, например, полиглицидиловые простые эфиры многоатомных фенолов, таких как Бисфенол А, резорцин, гидрохинон, бензолдиметанол, флороглюцин и катехин; или полиглицидиловые простые эфиры многоатомных спиртов, таких как алициклические полиолы, особенно циклоалифатические полиолы, такие как 1,2-циклогександиол, 1,4-циклогександиол, 2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропан, 1,1 -бис(4-гидроксициклогексил)этан, 2-метил-1,1-бис(4-гидроксициклогексил)пропан, 2,2-бис(4-гидрокси-3-трет-бутилциклогексил)пропан, 1,3-бис(гидроксиметил)циклогексан и 1,2-бис(гидроксиметил)циклогексан. Примеры алифатических полиолов включают, среди прочих, триметилпентандиол и неопентилгликоль.
Материалы с полигидроксильными группами, которые используются для удлинения цепи или для увеличения молекулярной массы полиэпоксида, могут быть, кроме того, полимерными полиолами.
Подходящие акриловые полимеры, которые можно использовать для получения содержащие активные атомы водорода смолы с катионными солевыми группами, включают сополимеры одного или более алкиловых сложных эфиров акриловой кислоты или метакриловой кислоты, необязательно вместе, с одним или более других полимеризуемых этиленненасыщенных мономеров. Подходящие алкиловые сложные эфиры акриловой кислоты или метакриловой кислоты включают метилметакрилат, этилметакрилат, бутилметакрилат, этилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат.Подходящие другие сополимеризуемые этиленненасыщенные мономеры включают нитрилы, такие как акрилонитрил и метакрилонитрил, винил- и винилиденгалоиды, такие как винилхлорид и винилиденфторид, и виниловые сложные эфиры, такие как винилацетат. Можно использовать этиленненасыщенные мономеры, содержащие функциональные группы кислоты и ангидрида, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота или ангидрид, итаконовая кислота, малеиновая кислота или ангидрид, или фумаровая кислота. Мономеры с амидными функциональными группами, включая акриламид, метакриламид, и N-алкил замещенные (мет)акриламиды также можно использовать. Также подходящими являются винилароматические соединения, такие как стирол и винилтолуол.
Функциональные группы, такие как гидроксильные и аминогруппы, могут быть введены в акриловый полимер путем использования функциональных мономеров, таких как гидроксиалкил акрилаты и метакрилаты или аминоалкил акрилаты и метакрилаты. Третичные аминогруппы (для превращения в катионные солевые группы) могут быть введены в акриловый полимер путем использования диалкиламиноалкил (мет)акрилатных функциональных мономеров, таких как диметиламиноэтил метакрилат, диэтиламиноэтил метакрилат, дипропиламиноэтил метакрилат и тому подобное.
Эпоксидные функциональные группы (для превращения в катионные солевые группы) могут быть введены в акриловый полимер путем использования функциональных мономеров таких, как глицидил акрилат и метакрилат, 3,4-эпоксициклогексилметил(мет)акрилат, аллилглицидиловый эфир, 2-(3,4-эпоксициклогексил)этил(мет)акрилат. Альтернативно, эпоксидные функциональные группы могут быть введены в акриловый полимер реакцией гидроксильньгх групп в акриловом полимере с эпигалоидгидрином или дигалоидгидрином, таким как эпихлоргидрин или дихлоргидрин в присутствии щелочи.
Акриловый полимер может быть получен традиционными способами полимеризации, инициируемой свободными радикалами, например, полимеризацией в растворе или эмульсионной полимеризацией, известной в этой области техники, с использованием подходящих катализаторов, которые включают органические пероксиды и азосоединения и, необязательно, агенты переноса цепи, такие как димер альфа-метилстирола и третичный додецилмеркаптан.
Содержащая активные атомы водорода смола с катионными солевыми группами может быть альтернативно, или в дополнение, получена из сложного полиэфира (полиэстера). Сложные полиэфиры могут быть получены известными способами путем конденсации многоатомных спиртов и поликарбоновых кислот. Подходящие многоатомные спирты включают, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, 1,6-гексиленгликоль, неопентилгликоль, диэтиленгликоль, глицерин, триметилолпропан и пентаэритрит.
Примеры подходящих поликарбоновых кислот, используемых для получения полиэстера, включают янтарную кислоту, адипиновую кислоту, азелаиновую кислоту, себациновую кислоту, малеиновую кислоту, фумаровую кислоту, фталевую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, гексагидрофталевую кислоту и тримеллитовую кислоту. Помимо вышеуказанных поликарбоновых кислот можно использовать функциональные эквиваленты кислот, такие как ангидриды, если они существуют, или низшие алкиловые сложные эфиры кислот, такие как метиловые сложные эфиры.
Полиэстеры содержат часть свободных гидроксильньгх групп (полученных путем использования избытка многоатомного спирта и/или высших многоатомных спиртов при получении полиэстера), которые доступны для реакций поперечного сшивания.
Эпоксидные функциональные группы могут быть введены в полиэстер реакцией гидроксильньгх групп в полиэстере с эпигалоидгидрином или дигалоидгидрином, такими как эпихлоргидрин или дихлоргидрин в присутствии щелочи.
Алканоламины и диалканоламины можно использовать в сочетании с полиолами при получении полиэстера, и аминогруппы можно позже алкилировать с образованием третичных аминогрупп для превращения в катионные солевые группы. Аналогично третичные амины, такие как N,N-диалкилалканоламины и N-алкилдиалканоламины можно использовать для получения полиэстера. Примеры подходящих третичных аминов включают N-алкилдиалканоламины, раскрытые в патенте США №5483012 в колонке 3, строки 49-63. Полиэстеры, подходящие для использования в способе по настоящему изобретению, включают раскрытые в патенте США №3928157.
Полиуретаны также можно использовать в качестве содержащей активные атомы водорода смолы с катионными солевыми группами. Среди полиуретанов, которые можно использовать, подходящими являются полимерные полиолы, которые получают реакцией сложнополиэфирных полиолов или акриловых полиолов, указанных выше, с полиизоцианатом, который имеет эквивалентное отношение OH/NCO больше, чем 1:1, так что в продукте присутствуют свободные гидроксильные группы. Низшие многоатомные спирты, представленные выше при получении полиэстера, также можно использовать вместо или в сочетании с полимерными полиолами.
Органический полиизоцианат, используемый для получения полиуретанового полимера часто является алифатическим полиизоцианатом. Подходящими являются диизоцианаты и/или высшие полиизоцианаты.
Примерами подходящих алифатических диизоцианатов являются алифатические диизоцианаты с прямой цепью, такие как 1,4-тетраметилендиизоцианат и 1,6-гесаметилендиизоцианат.Также можно использовать циклоалифатические диизоцианаты. Примеры включают изофорондиизоцианат и 4,4'-метилен-бис-(циклогексилизоцианат). Примерами подходящих аралкилдиизоцианатов являются мета-ксилилендиизоцианат и α,α,α',α', -тетраметил-мета-ксилилендиизоцианат.
Изоцианатные форполимеры, например, продукты реакции полиизоцианатов с полиолами, такими как неопентилгликоль и триметилолпропан или с полимерными полиолами, такими как диолы и триолы поликапролактона (эквивалентное отношение NCO/OH больше, чем единица) также можно использовать для получения полиуретана.
Третичные амины с гидроксильными функциональными группами, такие как N,N-диалкилалканоламины и N-алкилдиалканоламины можно использовать в комбинации с другими полиолами для получения полиуретана. Примеры подходящих третичных аминов включают N-алкилдиалканоламины, раскрытые в патенте США №5483012, в колонке 3, строки 49-63.
Эпоксидные функциональные группы могут быть введены в полиуретан реакцией гидроксильных групп в полиуретане с эпигалоидгидрином или дигалоидгидрином, таким как эпихлоргидрин или дихлоргидрин в присутствии щелочи.
Катионная смола, используемая в электроосаждаемой композиции, содержит катионные солевые группы. Катионные солевые группы могут быть введены в смолу любыми способами, известными в этой области техники, в зависимости от типа смолы и/или группы активного водорода, например, подкислением третичных аминогрупп в смоле, как описано ниже, или путем реакции эпоксидных групп смолы с образователем катионной солевой группы. «Образователь катионной солевой группы» означает материал, который способен реагировать с эпоксидными группами и который может быть подкислен до, в ходе или после реакции с эпоксидными группами с образованием катионных солевых групп. Примеры подходящих материалов включают амины, такие как первичные или вторичные амины, которые могут быть подкислены после реакции с эпоксидными группами с образованием солевых групп амина, или третичные амины, которые могут быть подкислены до реакции с эпоксидными группами и которые после реакции с эпоксидными группами образуют солевые группы четвертичного аммония. Примерами другой катионной солевой группы являются сульфиды, которые могут быть смешаны с кислотой до реакции с эпоксидными группами и образуют солевые группы третичного сульфония в последующей реакции с эпоксидными группами.
Когда амины используются в качестве образователей катионной соли, то часто применяют моноамины, и особенно подходящими являются гидроксилсодержащие амины. Полиамины можно использовать, но не рекомендуется из-за их способности загущать смолу.
В типичном примере изобретения смола с катионными солевыми группами содержит солевые группы амина, которые образуются из амина, содержащего атом азота, с которым связана по меньшей мере одна, обычно две алкильные группы, имеющие гетероатом в бета-положении относительно атома азота. Гетероатомом является не атом углерода и не атом водорода, обычно кислород, азот или сера.
Гидроксилсодержащие амины при использовании в качестве образователей катионных солевых групп могут передавать смоле аминогруппы, содержащие атом азота, связанный по меньшей мере с одной алкильной группой, имеющей гетероатом в бета-положении относительно атома азота. Примерами гидроксилсодержащих аминов являются алканоламины, диалканоламины, алкилалканоламины и аралкилалканоламины, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, обычно от 1 до 6 атомов углерода в каждой алканольной, алкильной и арильной группе. Конкретные примеры включают этаноламин, N-метилэтаноламин, диэтаноламин, N-фенилэтаноламин, N,N-диметилэтаноламин, N-метилдиэтаноламин, триэтаноламин и N-(2-гидроксиэтил)-пиперазин.
Незначительные количества аминов, таких как моно-, ди- и триалкиламины и смешанные арил-алкил амины, которые не содержат гидроксильные группы, или аминов, замещенных другими, не гидроксильными группами, которые не оказывают отрицательного влияния на реакцию между амином и эпоксидом, также можно использовать, но их использование не является предпочтительным. Конкретные примеры включают этиламин, метилэтиламин, триэтиламин, N-бензилдиметиламин, дикокоамин и N,N-диметилциклогексиламин.
Реакция первичного и/или вторичного амина с эпоксидными группами полимера происходит при смешении амина и полимера. Амин может быть добавлен к полимеру или наоборот. Реакцию можно проводить беспримесно или в присутствии подходящего растворителя, такого как метилизобутилкетон, ксилол, или 1-метокси-2-пропанол. Обычно реакция является экзотермической и может быть желательно охлаждение. Однако, можно осуществлять нагревание до умеренной температуры от приблизительно 50 до 150°С, чтобы ускорить реакцию.
Полимер с функциональной группой третичного амина (или продукт реакции первичного и/или вторичного амина и полимера с эпоксидными функциональными группами) становится катионным и вододиспергируемым по меньшей мере частичной нейтрализацией кислотой. Подходящие кислоты включают органические и неорганические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота, молочная кислота, фосфорная кислота, диметилолпропионовая кислота и сульфаминовая кислота. Молочную кислоту используют чаще всего. Степень нейтрализации варьирует в зависимости от участвующего конкретного продукта реакции. Однако, следует использовать достаточное количество кислоты, чтобы диспергировать электроосаждаемую композицию в воде. Обычно, используемое количество кислоты обеспечивает по меньшей мере 20% от полной нейтрализации. Также можно использовать избыток кислоты, превышающий количество, требуемое для 100% полной нейтрализации.
В реакции третичного амина с полимером, содержащим эпоксидные функциональные группы, третичный амин может предварительно прореагировать с нейтрализующей кислотой с образованием соли амина, и затем соль амина реагирует с полимером с образованием смолы, содержащей солевую группу четвертичного аммония. Реакцию осуществляют путем смешения соли амина с полимером в воде. Обычно вода присутствует в количестве в диапазоне от приблизительно 1,75 до приблизительно 20 мас. % в расчете на общую массу твердых веществ в реакционной смеси.
При образовании смолы, содержащей солевую группу четвертичного аммония, температура реакции может варьировать от самой низкой температуры, при которой будет протекать реакция, обычно при комнатной температуре или слегка выше, до максимальной температуры, равной приблизительно 100°С (при атмосферном давлении). При более высоких давлениях можно использовать повышенные температуры реакции. Обычно температура реакции находится в диапазоне от приблизительно 60 до 100°С. Растворители, такие как стерически затрудненный сложный эфир, простой эфир, или стерически затрудненный кетон можно использовать, но это необязательно.
В дополнение или вместо первичных, вторичных и/или третичных аминов, раскрытых выше, часть амина, которая реагирует с полимером, может быть кетимином полиамина, такого как описан в патенте США №4104147, с колонки 6, строка 23 до колонки 7, строка 23. Кетиминные группы разлагаются при диспергировании амино-эпоксидного продукта реакции в воде.
В дополнение к смолам, содержащим солевые группы амина и солевые группы четвертичного аммония, катионные смолы, содержащие группы третичного сульфония, можно использовать для образования смолы с катионными солевыми группами. Примеры этих смол и способ их получения описаны в патентах США №№3793278 (DeBona) и 3959106 (Bosso et al.).
Степень образования ионной солевой группы должна быть такой, чтобы при смешивании смолы с водной средой и другими ингредиентами, образовалась стабильная дисперсия электроосаждаемой композиции. «Стабильная дисперсия» означает дисперсию, которая не оседает или легко диспергируется повторно в случае оседания. Кроме того, дисперсия должна обладать достаточным ионным характером, чтобы диспергированные частицы мигрировали в требуемом направлении и осаждались на катоде или аноде, соответственно, когда между катодом и анодом, погруженными в водную дисперсию, создается потенциал.
В общем, катионная смола является незагущенной, как определено выше, и содержит от приблизительно 0,1 до 3,0, часто от приблизительно 0,1 до 0,7 миллиэквивалентов катионной солевой группы на грамм твердых веществ смолы.
Активные атомы водорода, связанные с катионным полимером, включают любые активные атомы водорода, которые способны реагировать с изоцианатами в температурном диапазоне от приблизительно 93°С до 204°С, обычно от приблизительно 121°С до 177°С. Обычно активные атомы водорода выбраны из группы, состоящей из гидроксильных и первичных и вторичных аминогрупп, в том числе смешанных групп, например, гидроксильных и первичных аминогрупп. Часто полимер имеет содержание активного водорода от приблизительно 1,7 до 10 миллиэквивалентов, наиболее часто от приблизительно 2,0 до 5 миллиэквивалентов активного водорода на грамм твердых веществ полимера.
Смола (1) с катионными солевыми группами может присутствовать в электроосаждаемой композиции, используемой в способе по настоящему изобретению, в количестве в диапазоне от 20 до 80 мас. %, часто от 30 до 75 мас. %, и обычно от 50 до 70 мас. % в расчете на общую объединенную массу отверждающего агента и смолы с катионными солевыми группами.
Полиизоцианатный отверждающий агент (2), используемый в отверждаемой композиции электроосаждаемого покрытия, является по меньшей мере частично блокированным. Часто полиизоцианатный отверждающий агент является полностью блокированным полиизоцианатом и практически не имеет свободных изоцианатных групп. Полиизоцианат может быть алифатическим или ароматическим полизоцианатом или смесью из двух вышеперечисленных. Диизоцианаты используют чаще всего, хотя можно использовать высшие полиизоцианаты вместо, или в комбинации с диизоцианатами.
Примеры полиизоцианатов, подходящих для использования в качестве отверждающих агентов, включают те, которые раскрыты выше, как подходящие для использования при получении полиуретана. В конкретном примере полиизоцианатом является изофорондиизоцианат, блокированный триметилол пропаном и/или метилэтилкетоксимом.
Любой подходящий алифатический, циклоалифатический или ароматический-алкиловый одноатомный спирт или фенольное соединение можно использовать как блокирующий концевые группы (блокирующий) агент для полиизоцианата, включая, например, низшие алифатические спирты, такие как метанол, этанол и н-бутанол; циклоалифатические спирты, такие как циклогексанол; ароматические-алкиловые спирты, такие как фенилкарбинол и метилфенилкарбинол; и фенольные соединения, такие как сам фенол и замещенные фенолы, в которых заместители не влияют на операции нанесения покрытия, такие как крезол и нитрофенол. Гликолевые простые эфиры также можно использовать в качестве блокирующих агентов. Подходящие гликолевые простые эфиры включают монобутиловый эфир этиленгликоля, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир этиленгликоля и монометиловый эфир пропиленгликоля.
Другие подходящие блокирующие агенты включают оксимы, такие как метилэтилкетоксим, ацетоноксим и циклогексаноноксим, лактамы, такие как эпсилон-капролактам, и амины, такие как дибутиламин.
Полиизоцианаты могут быть полностью блокированными, как описано в патенте США №3984299, колонка 1 строки с 1 до 68, колонка 2 и колонка 3 строки с 1 до 15, или частично блокированными и реагировать с основной цепью полимера, как описано в патенте США №3947338, колонка 2 строки с 65 до 68, колонка 3 и колонка 4 строки с 1 до 30. «Блокированный» означает, что изоцианатные группы прореагировали с соединением, так что полученная в результате блокированная изоцианатная группа является стабильной в отношении активного водорода при температуре внешней среды, но способна реагировать с активным водородом в пленкообразующем полимере при повышенных температурах обычно в диапазоне от 90°С до 200°С. В другом примере настоящего изобретения полиизоцианатный отверждающий агент является полностью блокированным полиизоцианатом и практически не содержит свободных изоцианатных групп. Условия или температура «внешней среды» означают отсутствие воздействия тепла или энергии; например, говорят, что реакция протекает в условиях внешней среды, если отверждаемую композицию подвергают реакции термоотверждения без горячей термообработки в печи, использования принудительно подаваемого воздуха, действия излучения и тому подобного, для того чтобы вызвать реакцию. Обычно температура внешней среды находится в диапазоне от 15,6 до 32,2°С (60 - 90°F), например, равна типичной комнатной температуре 72°F (22,2°С).
По меньшей мере частично блокированный полиизоцианатный отверждающий агент (2) можно добавлять к электроосаждаемой композиции как индивидуальный компонент, или его можно добавлять к реакционной смеси реагентов в ходе получения незагущенной, содержащей активные атомы водорода смоле (1) с катионными солевыми группами. По меньшей мере частично блокированный полиизоцианатный отверждающий агент (2) может присутствовать в электроосаждаемой композиции, используемой в способах настоящего изобретения, в количестве в диапазоне от 80 до 20 мас. %, часто от 70 до 25, и типично от 50 до 30 мас. % в расчете на общую объединенную массу отверждающего агента и смолы с катионными солевыми группами. Композиция электроосаждаемого покрытия обычно практически не содержит полимеры на основе полибутадиенгликоля.
Смоляная фаза композиции электроосаждаемого покрытия дополнительно содержит (3) пигментный компонент. Пигментный компонент включает неорганический пластинчатый пигмент, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц по меньшей мере от 0,2 микрон вплоть до 5,0 микрон. Средний эквивалентный сферический диаметр частиц можно определить, используя метод динамического рассеяния света, например, анализатором размера частиц SEDIGRAPH III PLUS, доступным от Micromeritics Instrument Corp. Пигмент в виде пластинчатых частиц часто имеет, практически, противоположные поверхности и частицы обычно имеют аспектное отношение от 4:1 до 10:1. Обычно неорганический пластинчатый пигмент включает глину и/или тальк. Примеры глин, которые можно использовать, включают каолиновую глину, имеющую средний эквивалентный сферический диаметр частиц по меньшей мере 0,2 микрона, например, по меньшей мере 0,4 микрона или по меньшей мере 0,6 микрон, вплоть до 5,0 микрон, или вплоть до 3,5 микрон, или вплоть, до 2,5 микрон, или вплоть до 1,5 микрон. Подходящие пигменты на основе талька часто имеют средний эквивалентный сферический диаметр частиц по меньшей мере 0,6 микрон, вплоть до 1,9 микрон, или вплоть до 1,5 микрон или вплоть до 1,0 микрона. Композиция электроосаждаемого покрытия обычно практически не содержит пигментов, содержащих сурьму, такую как оксид сурьмы или сульфид сурьмы.
Как правило, неорганический пластинчатый пигмент присутствует в смоляной фазе в таком количестве, что отношение П:С в композиции электроосаждаемого покрытия равно по меньшей мере 0,5 и вплоть до 3:1, в зависимости от композиции и размера пигмента. Во фразе «отношение пигмента к связующему (или П:С)» термин «связующее» относится ко всей смоле (1) и отверждающему агенту (2) в композиции покрытия. Другими словами, неорганический пластинчатый пигмент присутствует в смоляной фазе в количестве по меньшей мере 33 мас. %, часто по меньшей мере 50 мас. % в расчете на общую массу смоляной фазы, вплоть до 75 мас. %. В конкретных примерах пигменты на основе талька, имеющие средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,6 до 1,5 микрон, обычно используются в таком количестве, что отношение П:С равно по меньшей мере 0,5. Каолиновые глины, имеющие средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,2 микрон до 3,5 микрон, обычно используются в таком количестве, что отношение П:С равно по меньшей мере 0,5, например по меньшей мере 1. Размер (средний эквивалентный сферический диаметр), пластинчатая форма и количество неорганических пластинчатых пигментов (П:С), используемых в отверждаемой композиции электроосаждаемого покрытия, все вносит свой вклад в улучшенные антикоррозионные свойства композиции электроосажденного покрытия на металлической подложке.
Пигментный компонент, содержащий неорганический пластинчатый пигмент, может быть добавлен в смоляную фазу путем диспергирования его или в смоле (1) с катионными солевыми группами или в полиизоциантном отверждающем агенте (2), или в обоих, используя обычные техники перетира. Диспергирование пигментного компонента таким путем предлагает несколько преимуществ: (i) исключает необходимость в обычном носителе для перетира, так что отверждаемая композиция электроосаждаемого покрытия может, по сути, не содержать носитель для перетира, и (и) позволяет получить более высокое отношение П:С в композиции электроосаждаемого покрытия. Композиция электроосаждаемого покрытия, как правило, содержит меньше, чем 8 мас. % носителя для перетира, часто меньше 5 мас. %, и еще чаще меньше, чем 3 мас. % в расчете на общую массу твердых веществ в композиции электроосаждаемого покрытия. Обычно композиция электроосаждаемого покрытия практически не содержит носитель для перетира. Фраза «практически не содержит» материал означает, что композиция имеет только следовые или незначительные количества данного материала, если он вообще присутствует, и что материал не присутствует в количестве, достаточном, чтобы влиять на какие-либо свойства композиции. Эти материалы не имеют существенного значения для композиции и, следовательно, композиция не содержит эти материалы в заметном или практически значимом количестве. Если они присутствуют, то лишь в незначительных количествах, обычно меньше, чем 0,1 мас. % в расчете на общую массу твердых веществ в композиции. Кроме того, антикоррозионные свойства композиции покрытия улучшаются благодаря более высокой плотности поперечной сшивки в готовой отвержденной композиции покрытия, а затраты снижаются. Обычно пигментный компонент диспергируют в смоле (1) с катионными солевыми группами перед диспергированием смоляной фазы в водной среде.
Смоляную фазу диспергируют в водной среде, чтобы получить отверждаемую композицию электроосаждаемого покрытия в виде ванны электроосаждения. Отверждаемая композиция электроосаждаемого покрытия может дополнительно содержать необязательные ингредиенты, обычно используемые в таких композициях. Например, композиция может дополнительно содержать светостабилизатор на основе пространственно затрудненных аминов для стойкости к УФ-излучению. Такие светостабилизаторы на основе пространственно затрудненных аминов включают те, что описаны в патенте США №5260135. При их использовании, они присутствуют в электроосаждаемой композиции в количестве от 0,1 до 2 мас. % в расчете на общую массу твердых смоляных веществ в электроосаждаемой композиции. Другие необязательные добавки, такие как дополнительные красители, поверхностно-активные вещества, дополнительные смачивающие агенты или катализаторы могут быть включены в композицию. Катализаторы, подходящие для использования в отверждаемой электроосаждаемой композиции, включают катализаторы, известные своей эффективностью в реакциях изоцианатов с активными атомами водорода.
Кроме воды, водная среда ванны электроосаждения может содержать коалесцирующий растворитель, поверхностно-активные вещества и другие добавки, которые могут растворяться в воде. Коалесцирующие растворители, которые можно использовать, включают углеводороды, спирты, сложные эфиры, простые эфиры и кетоны. Наиболее подходящие коалесцирующие растворители включают спирты, полиолы и кетоны. Конкретные коалесцирующие растворители включают изопропанол, бутанол, 2-этилгексанол, изофорон, 2-метоксипентанон, этиленгликоль и пропиленгликоль, и моноэтиловый, монобутиловый и моногексиловый эфиры этиленгликоля. Количество коалесцирующего растворителя обычно находится в диапазоне от приблизительно 0,01 до 25 мас. % и, при использовании, часто в диапазоне от приблизительно 0,05 до приблизительно 5 мас. %» в расчете на общую массу водной среды. Неионогенные диспергирующие агенты, такие как силаны, можно использовать, чтобы способствовать диспергированию компонентов в водной среде. Конкретным подходящим диспергирующим агентом является DYNASYLAN 4148, доступный от Evonik Industries.
Концентрация смоляной фазы, содержащей пигмент в водной среде, составляет по меньшей мере 1 и обычно от 2 до 30 мас. %, чаще от 10 до 30 мас. % в расчете на общую массу водной дисперсии. Значение рН композиции электроосаждаемого покрытия обычно меньше 7, чаще меньше 6, чаще всего в диапазоне от 4,5 до 5,8.
В целом, в процессе электроосаждения металлическая подложка, подлежащая покрытию, служит катодом, а электропроводящий анод приводят в контакт с катионной электроосаждаемой композицией. При пропускании электрического тока между катодом и анодом, когда они находятся в контакте с электроосаждаемой композицией, прилипающая пленка электроосаждаемой композиции будет осаждаться, по сути, непрерывно и с постоянной толщиной на электропроводящей подложке.
В способе по настоящему изобретению любая из водных, отверждаемых композиций электроосаждаемого покрытия, описанных выше, электрофоретически осаждается на подложку с формированием электроосажденного покрытия на по меньшей мере части подложки. Подложка служит катодом в электрической цепи, включающей катод и анод, и катод и анод погружены в водную композицию электроосаждаемого покрытия. Электроосаждение обычно осуществляют при постоянном напряжении в диапазоне от приблизительно 1 вольта до нескольких тысяч вольт, обычно в диапазоне от 50 до 500 вольт. Плотность тока обычно находится в диапазоне от приблизительно 10,8 до 161,5 ампер на квадратный метр (1,0 - 15 ампер на фут кв.) и быстро снижается в ходе процесса электроосаждения, что указывает на формирование непрерывной самоизолирующей пленки. «Самоизолирующая» означает, что пленка, которая формируется, является непроводящей и поэтому самограничивающейся по толщине.
Дополнительные покрытия не могут электрофоретически осаждаться на отвержденной поверхности.
После электроосаждения покрытую подложку нагревают, чтобы отвердить осажденные композиции. Нагревание или операцию отверждения обычно осуществляют при температуре меньше, чем 121, 1°С (250°F), часто меньше, чем 107,2°С (225°F) в течение периода времени, достаточного для эффективного отверждения композиции, обычно в диапазоне от 10 до 60 минут. Толщина полученной пленки обычно находится в диапазоне от приблизительно 10 до 50 микрон.
В большинстве обычных систем катионных ванн электроосаждения анод(ы) изготовлены из черного металла, например, из нержавеющей стали. Типичная катионная ванна имеет кислый рН в диапазоне от 4,0 до 7,0 и часто от 5,0 до 6,0. Однако, в типичной системе ванны электроосаждения анолит (то есть раствор ванны в непосредственной близости от анода) может иметь низкое значение рН=3,0 или меньше за счет концентрации кислоты на или вблизи анода. При таких сильно кислотных значениях рН анод из черного металла может разлагаться, высвобождая растворимое железо в ванну. Под «растворимым железом» понимают ионы железа Fe+2 или Fe+3, образовавшиеся из солей железа, которые по меньшей мере частично растворимы в воде. В процессе электроосаждения растворимое железо электроосаждается наряду со смоляным связующим и присутствует в отвержденном электроосажденном покрытии. Обнаружено, что наличие железа в растворимой форме может способствовать межслойному отслаиванию последовательно наносимых слоев верхнего покрытия от отвержденного слоя электроосажденного покрытия при атмосферном воздействии. В свете вышеизложенного желательно, чтобы композиция электроосаждаемого покрытия по настоящему изобретению, когда она находится в виде ванны электроосаждения, содержала меньше, чем 10 частей на миллион (м.д.), обычно меньше 1 м.д. растворимого железа. Это условие можно выполнить включением в электрическую цепь анода из цветного металла.
В некоторых примерах по настоящему изобретению, особенно когда подложкой является часть корпуса автомобиля, покрытая подложка может дополнительно включать слой первичного покрытия, нанесенный на поверхность подложки после нанесения и отверждения композиции электроосаждаемого покрытия с последующим нанесением одного или более верхних покрытий. Слой первичного покрытия и слои верхнего покрытия могут включать любую композицию покрытия, известную в этой области техники; в автомобильной отрасли покрытия обычно являются отверждаемыми покрытиями. Покрытия могут содержать связующее на основе смолы и пигмент и/или другой краситель, а также необязательные добавки, известные в области композиций для покрытий. Неограничивающими примерами связующих на основе смолы являются акриловые полимеры, сложные полиэфиры, алкиды и полиуретаны.
Неограничивающие примеры подходящих композиций основного покрытия включают основные покрытия на водной основе, раскрытые в патентах США №№4403003; 4147679; и 5071904. Подходящие композиции непигментированного покрытия включают описанные в патентах США №№4650718; 5814410; 5891981; и WO 98/14379.
Композиции верхнего покрытия можно наносить обычными способами, включающими нанесение кистью, окунание, нанесение струйным обливом, распыление и тому подобное, но чаще всего их наносят распылением. Можно использовать обычные методы и оборудование для распыления воздушной струей и электростатического распыления, и способы либо ручного, либо автоматизированного распыления.
После нанесения каждого верхнего покрытия на подложку, на поверхности подложки формируется пленка при удалении воды из пленки путем нагревания или путем высыхания на воздухе в течение определенного периода. Обычно толщина пигментированного основного покрытия находится в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 5 мил (от приблизительно 2,54 до приблизительно 127 микрон), и часто от приблизительно 0,4 до приблизительно 1,5 мил (от приблизительно 10,16 до приблизительно 38,1 микрон). Толщина непигментированного покрытия обычно находится в диапазоне от приблизительно 0,5 мил до приблизительно 5 мил (от приблизительно 12,7 до приблизительно 127 микрон), часто от приблизительно 1,0 до приблизительно 3 мил (от приблизительно 25,4 до приблизительно 76,2 микрон).
Нагревание обычно осуществляют только в течение короткого периода времени, достаточного, чтобы гарантировать, что любое последующее нанесенное верхнее покрытие может быть нанесено без какого-либо растворения на границах раздела поверхностей покрытия. Подходящие условия сушки будут зависеть от конкретной композиции верхнего покрытия и от влажности внешней среды (если композиция верхнего покрытия приготовлена на водной основе), но, в основном, период сушки находится в диапазоне от приблизительно 1 до 5 мин при температуре приблизительно от 20°С до 121°С (80°F - 250°F). Обычно между покрытиями раньше нанесенное покрытие подвергают быстрой сушке, то есть сушке в условиях внешней среды в течение приблизительно от 1 до 20 мин.
После нанесения композиции(й) верхнего покрытия подложку с покрытием нагревают до температуры и в течение периода времени, достаточных для эффективного отверждения слоя(ев) покрытия. В операции отверждения растворители удаляются, и пленкообразующие материалы верхних покрытий, каждое, сшиваются поперечными связями. Операция нагревания или отверждения обычно проводится при температуре в диапазоне от 71°С до 177°С (160°F - 350°F), но при необходимости можно использовать более низкие или более высокие температуры, если требуется активировать механизмы поперечного сшивания. Отверждение происходит как указано выше.
Металлические подложки, покрытые в соответствии со способом по настоящему изобретению, демонстрируют превосходную коррозионную стойкость, что установлено испытанием в солевом тумане и/или другим циклическим испытанием на коррозионную стойкость.
Можно сказать, что каждая из характеристик и примеров, описанных выше и комбинации из них, охвачены настоящим изобретением. Настоящее изобретение, таким образом, характеризуется следующими неограничивающими аспектами:
1. Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки, включающий:
(a) электрофоретическое осаждение на подложку отверждаемой композиции электроосаждаемого покрытия с формированием электроосажденного покрытия на по меньшей мере части подложки, при этом композиция электроосаждамого покрытия содержит смоляную фазу, диспергированную в водной среде, при этом указанная смоляная фаза содержит:
(1) незагущенную, содержащую активные атомы водорода смолу с катионными солевыми группами, электроосаждаемую на катоде;
(2) по меньшей мере частично блокированный полиизоцианатный отверждающий агент; и
(3) пигментный компонент, при этом пигментный компонент содержит неорганический пластинчатый пигмент, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц по меньшей мере 0,2 микрона; и при этом неорганический пластинчатый пигмент присутствует в смоляной фазе в таком количестве, что композиция электроосаждаемого покрытия имеет отношение пигмента к связующему по меньшей мере 0,5; и при этом композиция электроосаждаемого покрытия содержит меньше, чем 8 мас. % носителя для перетира в расчете на общую массу твердых веществ в композиции электроосаждаемого покрытия; и
(b) нагревание подложки до температуры и в течение периода времени, достаточных для отверждения электроосажденного покрытия на подложке.
2. Способ по аспекту 1, в котором смола (1) с катионными солевыми группами получена из полиэпоксидного полимера, акрилового полимера, полиуретанового полимера и/или сложнополиэфирного полимера.
3. Способ по аспекту 1 или 2, в котором смола (1) с катионными солевыми группами содержит катионные солевые группы амина.
4. Способ по любому из аспектов от 1 до 4, в котором неорганический пластинчатый пигмент включает глину и/или тальк.
5. Способ по любому из аспектов от 1 до 4, в котором неорганический пластинчатый пигмент включает каолиновую глину, имеющую средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,2 до 5,0 микрон.
6. Способ по любому из аспектов от 1 до 5, в котором композиция электроосаждаемого покрытия имеет отношение пигмента к связующему по меньшей мере 1.
7. Способ по аспекту 5, в котором каолиновая глина имеет средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,2 до 3,5 микрон.
8. Способ по аспекту 4, в котором неорганический пластинчатый пигмент содержит тальк, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,6 до 1,9 микрон.
9. Способ по любому из аспектов от 1 до 8, в котором отверждаемая композиция электроосаждаемого покрытия практически не содержит носитель для перетира.
10. Способ по любому из аспектов от 1 до 9, в котором пигментный компонент диспергирован в смоле (1) с катионными солевыми группами перед диспергированием смоляной фазы в водной среде.
Изобретение иллюстрируют нижеследующие примеры, которые не следует рассматривать как ограничивающее изобретение своими подробностями. Все части и проценты в примерах и во всем описании даны как массовые, если не указано иное. Пример 1 является контрольным и представляет оценочную характеристику пластины с пленкой, которая не содержит пигмент. Пример 2 является сравнительным и представляет оценочную характеристику пластины с пленкой, приготовленной из композиции электроосаждаемого покрытия, имеющей отношение пигмента к связующему, равное 0,25. Пример 3 представляет оценочную характеристику пластины с пленкой, приготовленной из композиции электроосаждаемого покрытия, имеющей отношение пигмента к связующему, равное 0,5. Пример 4 является сравнительным и представляет оценочную характеристику пластины с пленкой, приготовленной из композиции электроосаждаемого покрытия, имеющей отношение пигмента к связующему, равное 0,5, и в которой пигмент добавляют к основной пленкообразующей смоле в виде пасты, используя носитель для перетира, присутствующий в количестве приблизительно 8 мас. % (патент США № 7842762 В2 (Пример 24(a)), колонка 37, строки 1-37). Пример 5 представляет оценочную характеристику пластины с пленкой, приготовленной из композиции электроосаждаемого покрытия, имеющей отношение пигмента к связующему, равное 0,75. Пример 6 представляет оценочную характеристику пластины с пленкой, приготовленной из композиции электроосаждаемого покрытия, имеющей отношение пигмента к связующему, равное 1. Пример 7 представляет оценочную характеристику пластины с пленкой, приготовленной из композиции электроосаждаемого покрытия, имеющей отношение пигмента к связующему, равное 1,1. Синтез смолы
Пример R1. Приготовление блокированного полиизоцианатного сшивающего агента для композиций электроосаждаемого покрытия (Сшивающий агент I)
Блокированный полиизоцианатный сшивающий агент (Сшивающий агент I) подходящий для использования в смолах электроосаждаемого покрытия, получали следующим путем: компоненты 2-5, перечисленные в таблице 1, ниже, смешивали в колбе, снабженной обратным холодильником, при перемешивании в атмосфере азота. Смесь нагревали до температуры 35°С и по каплям добавляли Компонент 1, так что температура смеси повышалась из-за экзотермической реакции и поддерживалась на уровне 100°С. По завершении добавления Компонента 1 в реакционной смеси устанавливали температуру 110°С и реакционную смесь выдерживали при этой температуре до исчезновения остаточного изоцианата, который определяли ИК-спектроскопией. Затем добавляли Компонент 6 и реакционную смесь выдерживали при перемешивании 30 мин, после чего охлаждали до комнатной температуры.
Пример R2. Приготовление катионной смолы на основе полиэпоксида с функциональными аминогруппами (Смола ПСС1)
Катионная полимерная смола на основе полиэпоксида с функциональными аминогруппами, подходящая для использования при составлении композиций электроосаждаемого покрытия, была приготовлена следующим путем: компоненты 1-5, перечисленные в таблице 2, ниже, объединяли в колбе, снабженной обратным холодильником, при перемешивании в атмосфере азота. Смесь нагревали до температуры 130°С и допускали экзотермический подъем температуры (максимум 175°С). В реакционной смеси устанавливали температуру 145°С и реакционную смесь выдерживали в течение 2 часов. Затем в реакционную смесь вводили Компоненты 6-8 и в реакционной смеси устанавливали температуру 110°С.Затем в реакционную смесь быстро добавляли Компоненты 9 и 10 и допускали повышение температуры за счет экзотермической реакции. В реакционной смеси устанавливали температуру 121°С и реакционную смесь выдерживали в течение 1 часа. После выдержки источник нагрева удаляли из реакционной смеси и медленно вводили Компонент 11. Содержимое колбы перемешивали при охлаждении до комнатной температуры. Полученный Продукт Синтеза Смолы 1 (ПСС1) имел содержание твердых веществ 65% по массе.
Типовые составы
Приготовление композиции: Пигмент (ASP-900, каолин, доступный от BASF, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц 1,5 микрона) добавили к смоле (ПСС1) и перемешивали мешалкой с высокой скоростью сдвига в течение 10 мин, после чего добавили катализатор в виде пасты (диоксид дибутилолова, DBTO), диспергирующий агент (DYNASYLAN 4148, доступный от Evonik Industries) и аддукт монобутилового эфира диэтиленгликоля - формальдегида. Перемешивание мешалкой с высокой скоростью сдвига продолжали дополнительные 50 мин. Полученную пасту диспергировали в 100 г водной сульфаминовой кислоты, перемешивали 20 мин, затем разбавили оставшимся количеством воды.
Электроосаждение покрытия: На пластины ACT CRS С700 DIW, размером 7,6 × 5,1 см (3 × 2 дюйма), покрытие наносили электроосаждением при 32,2°С (90°F), силе тока 0,5 А и напряжении в диапазоне (120-400 В) до достижения толщины пленок 15,2-22,9 мкм (0,6-0,9 мил).
Отверждение: Пластины с покрытием, нанесенным электроосаждением, подвергали горячей сушке при 177°С (350°F) в течение 30 мин.
Солевой туман: Пластины скрайбировали, прочерчивая 3,8 сантиметровую (1,5 дюйма) вертикальную линию в середине пластины и помещали в камеру солевого тумана на 1000 часов согласно ASTM В 117-73 (публикация 1979 года). Размер распространения коррозии измеряли согласно ASTM D 1654-08 (публикация 2016 года).
Хотя конкретные примеры настоящего изобретения описаны выше с целью иллюстрации, специалистам в данной области техники понятно, что различные вариации деталей настоящего изобретения могут быть внесены без отклонения от изобретения, определенного прилагаемой формулой изобретения. Поэтому понятно, что изобретение не ограничивается конкретными раскрытыми примерами, но предусматривает охват модификаций, которые находятся в пределах сущности и масштаба изобретения, как определено в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (16)
1. Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки, включающий:
(a) электрофоретическое осаждение на подложку отверждаемой композиции электроосаждаемого покрытия с формированием электроосажденного покрытия на по меньшей мере части подложки, при этом композиция электроосаждаемого покрытия содержит смоляную фазу, диспергированную в водной среде, при этом указанная смоляная фаза содержит:
(1) незагущенную, содержащую активные атомы водорода смолу с катионными солевыми группами, электроосаждаемую на катоде;
(2) по меньшей мере частично блокированный полиизоцианатный отверждающий агент; и
(3) пигментный компонент, при этом пигментный компонент содержит неорганический пластинчатый пигмент, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц по меньшей мере 0,2 микрона; и при этом неорганический пластинчатый пигмент присутствует в смоляной фазе в таком количестве, что композиция электроосаждаемого покрытия имеет массовое отношение пигмента к связующему по меньшей мере 0,5; и при этом композиция электроосаждаемого покрытия содержит меньше чем 8 мас.% носителя для перетира в расчете на общую массу твердых веществ в композиции электроосаждаемого покрытия; и
(b) нагревание подложки до температуры и в течение периода времени, достаточных для отверждения электроосажденного покрытия на подложке.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смола (1) с катионными солевыми группами получена из полиэпоксидного полимера, акрилового полимера, полиуретанового полимера и/или сложнополиэфирного полимера.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что смола (1) с катионными солевыми группами содержит катионные солевые группы амина.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что неорганический пластинчатый пигмент включает глину и/или тальк.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что неорганический пластинчатый пигмент включает каолиновую глину, имеющую средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,2 до 5,0 микрон.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что композиция электроосаждаемого покрытия имеет отношение пигмента к связующему, равное по меньшей мере 1.
7. Способ по п. 5, отличающийся тем, что каолиновая глина имеет средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,2 до 3,5 микрон.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что композиция электроосаждаемого покрытия имеет отношение пигмента к связующему, равное по меньшей мере 1.
9. Способ по п. 4, отличающийся тем, что неорганический пластинчатый пигмент включает тальк, имеющий средний эквивалентный сферический диаметр частиц от 0,6 до 1,9 микрон.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отверждаемая композиция электроосаждаемого покрытия практически не содержит носитель для перетира.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что пигментный компонент диспергирован в смоле (1) с катионными солевыми группами перед диспергированием смоляной фазы в водной среде.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US16/015,861 | 2018-06-22 | ||
US16/015,861 US10697081B2 (en) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | Method of improving the corrosion resistance of a metal substrate |
PCT/IB2019/054980 WO2019243973A2 (en) | 2018-06-22 | 2019-06-14 | Method of improving the corrosion resistance of a metal substrate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2768453C1 true RU2768453C1 (ru) | 2022-03-24 |
Family
ID=67734699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2021101247A RU2768453C1 (ru) | 2018-06-22 | 2019-06-14 | Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US10697081B2 (ru) |
EP (1) | EP3810707A2 (ru) |
JP (2) | JP7438146B2 (ru) |
KR (1) | KR20210024055A (ru) |
CN (1) | CN112313294A (ru) |
CA (2) | CA3225412A1 (ru) |
MX (1) | MX2020013892A (ru) |
RU (1) | RU2768453C1 (ru) |
WO (1) | WO2019243973A2 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA3225412A1 (en) * | 2007-10-11 | 2019-12-26 | Implantica Patent Ltd. | Implantable device for external urinary control |
CN117460792A (zh) * | 2021-06-24 | 2024-01-26 | Ppg工业俄亥俄公司 | 可电沉积的涂层组合物 |
WO2024020483A1 (en) | 2022-07-22 | 2024-01-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Fire retardant coatings |
WO2024123849A1 (en) | 2022-12-06 | 2024-06-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coatings with embedded pigments |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0996656B1 (en) * | 1997-07-03 | 2002-01-02 | PPG Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating compositions and their use in a method of cationic electrodeposition |
WO2011156487A1 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Luzena America, Inc. | Method for contaminant removal in paper production |
US20160194501A1 (en) * | 2005-08-26 | 2016-07-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates |
RU2610278C2 (ru) * | 2012-06-25 | 2017-02-08 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Водно-смоляные дисперсии, включающие амидиновый комплекс цинка (ii), и способ их производства |
Family Cites Families (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3362899A (en) * | 1966-01-04 | 1968-01-09 | Ford Motor Co | Method of maintaining bath composition in continuous electrodeposition process |
US3609110A (en) | 1966-11-07 | 1971-09-28 | Kansai Paint Co Ltd | Composition for electrophoretic deposition |
US3615806A (en) * | 1968-12-10 | 1971-10-26 | Georgia Kaolin Co | Kaolin pigments and methods of producing the same |
US3522163A (en) | 1969-05-07 | 1970-07-28 | Ppg Industries Inc | Use of antimony sulfide in electrodepositable compositions |
US3984299A (en) | 1970-06-19 | 1976-10-05 | Ppg Industries, Inc. | Process for electrodepositing cationic compositions |
US3947338A (en) | 1971-10-28 | 1976-03-30 | Ppg Industries, Inc. | Method of electrodepositing self-crosslinking cationic compositions |
US3793278A (en) | 1972-03-10 | 1974-02-19 | Ppg Industries Inc | Method of preparing sulfonium group containing compositions |
US3928157A (en) | 1972-05-15 | 1975-12-23 | Shinto Paint Co Ltd | Cathodic treatment of chromium-plated surfaces |
US3912548A (en) | 1973-07-13 | 1975-10-14 | Amchem Prod | Method for treating metal surfaces with compositions comprising zirconium and a polymer |
US3959106A (en) | 1974-03-27 | 1976-05-25 | Ppg Industries, Inc. | Method of electrodepositing quaternary sulfonium group-containing resins |
CA1111598A (en) | 1976-01-14 | 1981-10-27 | Joseph R. Marchetti | Amine acide salt-containing polymers for cationic electrodeposition |
US4147679A (en) | 1976-06-02 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
GB2073609B (en) | 1980-04-14 | 1984-05-02 | Ici Ltd | Coating process |
US4540725A (en) | 1982-09-30 | 1985-09-10 | Ppg Industries, Inc. | Pigment grinding vehicle |
US4650718A (en) | 1985-08-19 | 1987-03-17 | Ppg Industries, Inc. | Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents |
JPS6389581A (ja) * | 1986-09-23 | 1988-04-20 | ヴィアノヴァ クンストハルツアクチェンゲゼルシャフト | 水希釈性塗料用顔料ペースト製造法 |
JPH01225678A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-08 | Kansai Paint Co Ltd | 電着塗装方法 |
US5071904A (en) | 1989-05-30 | 1991-12-10 | Ppg Industries, Inc. | Waterborne coating compositions for automotive applications |
JPH03223496A (ja) * | 1989-11-27 | 1991-10-02 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗装方法 |
US5035785A (en) * | 1990-02-23 | 1991-07-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nonionic surfactant as a pigment dispersant and film build additive |
US5260135A (en) | 1991-07-26 | 1993-11-09 | Ppg Industries, Inc. | Photodegradation-resistant electrodepositable primer compositions |
US5203975A (en) | 1991-10-29 | 1993-04-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for cathodic electrodeposition of a clear coating over a conductive paint layer |
US5306526A (en) | 1992-04-02 | 1994-04-26 | Ppg Industries, Inc. | Method of treating nonferrous metal surfaces by means of an acid activating agent and an organophosphate or organophosphonate and substrates treated by such method |
US5294265A (en) | 1992-04-02 | 1994-03-15 | Ppg Industries, Inc. | Non-chrome passivation for metal substrates |
CA2087352A1 (en) | 1992-07-01 | 1994-01-02 | David W. Reichgott | Method and composition for treatment of galvanized steel |
TW242644B (ru) | 1992-10-30 | 1995-03-11 | Ppg Industries Inc | |
US5328525A (en) | 1993-01-05 | 1994-07-12 | Betz Laboratories, Inc. | Method and composition for treatment of metals |
US5449415A (en) | 1993-07-30 | 1995-09-12 | Henkel Corporation | Composition and process for treating metals |
CA2128843C (en) | 1993-07-30 | 1997-10-07 | Susumu Midogohchi | Electrodepositable coating composition |
JP3315529B2 (ja) | 1994-06-03 | 2002-08-19 | 日本パーカライジング株式会社 | アルミニウム含有金属材料の表面処理用組成物及び表面処理方法 |
US5767191A (en) * | 1994-10-25 | 1998-06-16 | Ppg Industries, Inc. | Electrodepositable coating compositions and method for improved cure response |
AU5633296A (en) | 1995-05-01 | 1996-11-21 | Ppg Industries, Inc. | Curable compositions composite coatings and process for having iproved MAR abrasion resistancee |
US5653823A (en) | 1995-10-20 | 1997-08-05 | Ppg Industries, Inc. | Non-chrome post-rinse composition for phosphated metal substrates |
US5662746A (en) | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Brent America, Inc. | Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces |
US5845841A (en) | 1996-10-02 | 1998-12-08 | Pac-Ipr, Inc. | Multi-ply carton, blank and method of forming the blank |
US6093298A (en) | 1999-02-22 | 2000-07-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrocoating compositions containing high aspect ratio clays as crater control agents |
US6313209B2 (en) * | 2000-02-18 | 2001-11-06 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polyamide resin composition and film produced from the same |
JP2002069358A (ja) | 2000-08-29 | 2002-03-08 | Nippon Paint Co Ltd | 顔料分散ペースト、及びカチオン電着塗料組成物 |
US6911488B2 (en) * | 2000-09-27 | 2005-06-28 | Shamrock Technologies, Inc. | Physical methods of dispersing characteristic use particles and compositions thereof |
JP2002121491A (ja) | 2000-10-18 | 2002-04-23 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
US20030054193A1 (en) | 2001-02-05 | 2003-03-20 | Mccollum Gregory J. | Photodegradation-resistant electrodepositable coating compositions and processes related thereto |
EP1241235A3 (en) * | 2001-03-13 | 2004-03-03 | Nippon Paint Co., Ltd. | Method of cationic electrodeposition coating and coated article obtained thereby |
US7749368B2 (en) | 2006-12-13 | 2010-07-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for coating a metal substrate and related coated substrates |
US7842762B2 (en) | 2007-08-08 | 2010-11-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine |
CA3225412A1 (en) * | 2007-10-11 | 2019-12-26 | Implantica Patent Ltd. | Implantable device for external urinary control |
JP2010241926A (ja) | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Nippon Paint Co Ltd | 一液型電着塗装用補給塗料 |
EP2757123A3 (en) * | 2013-01-18 | 2017-11-01 | PPG Industries Ohio Inc. | Clear electrodepositable primers for radiator coatings |
CN106922151B (zh) | 2014-10-31 | 2020-11-06 | 宣伟投资管理有限公司 | 高边缘阴极环氧电泳涂料组合物 |
KR102237747B1 (ko) | 2014-12-05 | 2021-04-08 | 에스케이하이닉스 주식회사 | 반도체 장치 |
-
2008
- 2008-10-10 CA CA3225412A patent/CA3225412A1/en active Pending
-
2018
- 2018-06-22 US US16/015,861 patent/US10697081B2/en active Active
-
2019
- 2019-06-14 WO PCT/IB2019/054980 patent/WO2019243973A2/en unknown
- 2019-06-14 CA CA3104442A patent/CA3104442A1/en active Pending
- 2019-06-14 CN CN201980042390.XA patent/CN112313294A/zh active Pending
- 2019-06-14 MX MX2020013892A patent/MX2020013892A/es unknown
- 2019-06-14 KR KR1020217002047A patent/KR20210024055A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-06-14 RU RU2021101247A patent/RU2768453C1/ru active
- 2019-06-14 EP EP19758494.9A patent/EP3810707A2/en active Pending
- 2019-06-14 JP JP2020571392A patent/JP7438146B2/ja active Active
-
2020
- 2020-04-13 US US16/846,457 patent/US11905610B2/en active Active
-
2024
- 2024-01-12 US US18/411,309 patent/US20240141538A1/en active Pending
- 2024-02-13 JP JP2024019319A patent/JP2024045505A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0996656B1 (en) * | 1997-07-03 | 2002-01-02 | PPG Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating compositions and their use in a method of cationic electrodeposition |
US20160194501A1 (en) * | 2005-08-26 | 2016-07-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions exhibiting corrosion resistance properties and related coated substrates |
WO2011156487A1 (en) * | 2010-06-11 | 2011-12-15 | Luzena America, Inc. | Method for contaminant removal in paper production |
RU2610278C2 (ru) * | 2012-06-25 | 2017-02-08 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Водно-смоляные дисперсии, включающие амидиновый комплекс цинка (ii), и способ их производства |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20190390358A1 (en) | 2019-12-26 |
MX2020013892A (es) | 2021-05-27 |
US20240141538A1 (en) | 2024-05-02 |
CN112313294A (zh) | 2021-02-02 |
EP3810707A2 (en) | 2021-04-28 |
CA3104442A1 (en) | 2019-12-26 |
KR20210024055A (ko) | 2021-03-04 |
JP7438146B2 (ja) | 2024-02-26 |
WO2019243973A3 (en) | 2020-03-05 |
CA3225412A1 (en) | 2019-12-26 |
JP2024045505A (ja) | 2024-04-02 |
US20200270758A1 (en) | 2020-08-27 |
US10697081B2 (en) | 2020-06-30 |
US11905610B2 (en) | 2024-02-20 |
WO2019243973A2 (en) | 2019-12-26 |
JP2021529847A (ja) | 2021-11-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2768453C1 (ru) | Способ улучшения коррозионной стойкости металлической подложки | |
RU2418831C2 (ru) | Способы получения устойчивой водной дисперсии и композиции для электроосаждаемых покрытий | |
JP6375304B2 (ja) | リン酸塩汚染された電着塗装塗料組成物で被覆された物品の塗装硬化性の改良方法および電着塗装塗料組成物 | |
EP3212720B1 (en) | High edge cathodic epoxy electrocoat composition | |
JP5762308B2 (ja) | アミン配位子を有する電着組成物 | |
WO2012015522A1 (en) | Compositions useful for electrocoating metal substrates and electrodeposition processes using the coatings | |
KR20010006993A (ko) | 다층 페인트 필름 형성 방법 | |
JP5631333B2 (ja) | スルホ基又はスルファミル基を有するカソード電着樹脂 | |
JP5535239B2 (ja) | ピリジン基含有の電着樹脂 | |
KR101965988B1 (ko) | 금속 기재 코팅에 유용한 이중-경화 조성물 및 이 조성물을 사용하는 방법 | |
JP7314412B2 (ja) | 有機ポリヒドロキシ官能性腐食防止剤を含有する電着塗装材料 | |
JP4606666B2 (ja) | 隙間部における塗膜形成方法及び塗装物品 | |
JP2008229406A (ja) | 塗膜形成方法およびそれから得られた塗膜 | |
JP2008050689A (ja) | カチオン電着塗料と電着塗装方法及び該電着塗装方法による塗装物品 | |
US20100167069A1 (en) | Pyridine group-containing electrocoat resin | |
JPH04370165A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP2001096221A (ja) | 複合塗膜形成方法および塗装物 | |
JP2002285387A (ja) | 電着塗装方法 |