RU2761387C1 - Оболочка кабеля - Google Patents
Оболочка кабеля Download PDFInfo
- Publication number
- RU2761387C1 RU2761387C1 RU2020118359A RU2020118359A RU2761387C1 RU 2761387 C1 RU2761387 C1 RU 2761387C1 RU 2020118359 A RU2020118359 A RU 2020118359A RU 2020118359 A RU2020118359 A RU 2020118359A RU 2761387 C1 RU2761387 C1 RU 2761387C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene copolymer
- cable
- sheath
- copolymer
- random
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 178
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 152
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 33
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 14
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 5
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 3
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 46
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 44
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 description 32
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 8
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical class CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 5
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004796 dialkyl magnesium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxy)ethanol Chemical compound CCCCC(CC)COCCO OHJYHAOODFPJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTKBNCABAMQDIG-UHFFFAOYSA-N 3-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOCCCO NTKBNCABAMQDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFKGATBYQMTXBI-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC[Mg] Chemical compound CCCCCCCC[Mg] JFKGATBYQMTXBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- PPAJKSBNLWWSIM-VKAVYKQESA-N bis(2-ethylhexyl) (z)-2-methylbut-2-enedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C(\C)C(=O)OCC(CC)CCCC PPAJKSBNLWWSIM-VKAVYKQESA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 230000006353 environmental stress Effects 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 1
- IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCOC(O)CC IDQBJILTOGBZCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJLSKTVCRNRBO-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)COOC(C)(C)C PNJLSKTVCRNRBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)butanedioic acid Chemical compound CN(C)C(C(O)=O)CC(O)=O AXWJKQDGIVWVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSXUKPCAIKETHF-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[3-[4-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)phenoxy]propoxy]phenyl]-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound C=1C=C(C=2NCCN=2)C=CC=1OCCCOC(C=C1)=CC=C1C1=NCCN1 PSXUKPCAIKETHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAFQSBQFGJEMDG-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4-ditert-butyl-3-hydroxy-6-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound CC1=CC(=C(C(=C1CCC(=O)O)C(C)(C)C)O)C(C)(C)C UAFQSBQFGJEMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710082795 30S ribosomal protein S17, chloroplastic Proteins 0.000 description 1
- UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg] Chemical compound CCCC[Mg] UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLAKGKCBSLMHQU-UHFFFAOYSA-N CC[Mg] Chemical compound CC[Mg] FLAKGKCBSLMHQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102100029579 Diphosphoinositol polyphosphate phosphohydrolase 1 Human genes 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010065042 Immune reconstitution inflammatory syndrome Diseases 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(pentyl)silane Chemical compound CCCCC[SiH](OC)OC DWYGLGYVAMEOSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000013020 final formulation Substances 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 101710153356 mRNA-decapping protein g5R Proteins 0.000 description 1
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002690 malonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N tergitol NP-9 Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
- H01B13/06—Insulating conductors or cables
- H01B13/14—Insulating conductors or cables by extrusion
- H01B13/148—Selection of the insulating material therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
- G02B6/4401—Optical cables
- G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
- G02B6/443—Protective covering
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B11/00—Communication cables or conductors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/17—Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Изобретение может быть использовано для изготовления оптоволоконных и телекоммуникационных кабелей. Оболочка кабеля содержит статистический гетерофазный сополимер пропилена, который имеет скорость течения расплава в диапазоне от 0,5 до 15 г/10 мин, модуль изгиба менее 400 МПа и коэффициент спектра релаксации при 200°C ниже 20,0. Гетерофазный сополимер пропилена содержит матрицу из статистического сополимера пропилена и диспергированный в ней эластомерный сополимер пропилена. Предложен также кабель, содержащий указанную оболочку. Технический результат заключается в увеличении гибкости и стойкости к истиранию кабеля при уменьшении усадки. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область изобретения
Настоящее изобретение относится к оболочке кабеля, содержащей статистический гетерофазный сополимер пропилена. Кроме того, изобретение относится к коммуникационному кабелю, такому как кабель для передачи данных, оптоволоконный кабель или телекоммуникационный кабель, содержащему указанную оболочку.
Предшествующий уровень техники
Кабели, включая кабели электропитания высокого, среднего или низкого напряжения и коммуникационные кабели, как правило, содержат сердечник, состоящий из передающей среды связи или электроэнергии, окруженный оболочкой, состоящей из одного или более слоев. Внешний слой часто называют оболочкой или изоляционным слоем, и в настоящее время его получают из полимерного материала, обычно полиэтилена.
Изоляционный материал должен соответствовать ряду требований к свойствам, которые изменяются в зависимости от предусмотренного применения кабеля. Существует, например, несколько типов коммуникационных кабелей: линии электропередач, по которым передаются электрические сигналы; волноводы, по которым передаются электромагнитные волны, и оптические волокна, по которым передаются световые сигналы.
Для некоторых видов применения, например при установке кабеля в небольших и замкнутых пространствах, требуется его повышенная гибкость. С другой стороны, кабели, которые устанавливают на улице, должны быть хорошо защищены от сил трения и внезапных воздействий во время установки, и, кроме того, оболочка также должна обладать хорошей стойкостью к истиранию и ударной прочностью. Для небольших оптоволоконных кабелей очень важно, чтобы оболочка обладала низкой усадкой после формования. Другими важными свойствами оболочки являются: хорошая стойкость к растрескиванию под напряжением и механические свойства при растяжении.
Таким образом, важными свойствами материалов для оболочек коммуникационных кабелей в широком диапазоне температуры являются: низкая усадка после формования, высокая механическая прочность, высокое качество поверхности, а также высокая устойчивость к растрескиванию в условиях окружающей среды (ESCR). Тем не менее, часто превосходные свойства в одном аспекте получают за счет худших свойств в некоторых других аспектах.
Усадка после формования является важным фактором, который может влиять на эксплуатационные характеристики и электрических, и коммуникационных кабелей, поскольку она приводит в результате к несоответствию длины оболочки по отношению к длине сердечника кабеля. В частности, к изоляционному материалу для оптоволоконных кабелей (ОВК) предъявляются высокие требования, так как усадка оболочки после формования может вызывать микроскопические изгибы, которые влияют на утончение волокна. Постэкструзионная усадка оболочки зависит как от времени, так и от температуры, что связано с ослаблением внутренних напряжений, вызываемых в процессе экструзии материала. В процессе обработки молекулы полимера ориентированы в осевом направлении, и если время охлаждения короче, чем время, требующееся для переориентации цепей полимера с получением их предпочтительной статистической конфигурации, образуется их «замороженная» ориентация.
Поскольку требуются конструкции все меньшего и меньшего размера, требования к усадке после формования становятся еще более строгими. В дополнение к этому оптоволоконные кабели должны обладать высокой гибкостью, чтобы их можно было устанавливать в замкнутых пространствах.
Таким образом, существует необходимость в материале, подходящем для оболочки кабеля, в частности, для коммуникационных кабелей, который сочетает в себе высокую гибкость, высокую стойкость к истиранию и низкую усадку после формования.
Описание изобретения
В настоящем изобретении предложена оболочка кабеля, содержащая статистический гетерофазный сополимер пропилена, где указанный сополимер имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C) в диапазоне от 0,5 до 15 г/10 мин, модуль изгиба менее 400 МПа и индекс релаксационного спектра (RSI) при 200°C менее 20,0.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) в соответствии с данным изобретением может содержать матрицу (M), представляющую собой статистический сополимер пропилена (R-PP), и диспергированный в нем эластомерный сополимер пропилена (E). Таким образом, матрица (M) содержит (мелко)дисперсные включения, не входящие в состав матрицы (M) и содержащие эластомерный сополимер пропилена (E). Термин «включение» указывает, что матрица (M) и эластомерный сополимер пропилена (E) образуют разные фазы в гетерофазном сополимере пропилена (RAHECO). Присутствие включений можно увидеть, например, с помощью микроскопии высокого разрешения, такой как электронная микроскопия или атомно-силовая микроскопия, или с помощью динамомеханического термического анализа (ДМТА). В частности, при использовании ДМТА присутствие многофазной структуры можно идентифицировать на основании наличия двух отдельных температур стеклования.
Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) в соответствии с данным изобретением содержит статистический сополимер пропилена (R-PP) и эластомерный сополимер пропилена (E) в качестве единственных полимерных компонентов. Дополнительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) может содержать другие полимеры в количестве, не превышающем 5,0 мас. %, более предпочтительно не превышающем 3,0 мас. %, наиболее предпочтительно менее 1,0 мас. %, в расчете на общее количество не гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO). Примером полимера, который может присутствовать в таких небольших количествах, является полиэтилен, представляющий собой побочный продукт реакции, образующийся в процессе получения гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Как правило, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) имеет достаточно низкую температуру кристаллизации, т.е. не более 125°C, более предпочтительно в диапазоне от 105 до 125°C, еще более предпочтительно в диапазоне от 108 до 120°C.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) дополнительно содержит сомономеры помимо пропилена. Подходящими сомономерами могут быть этилен и/или C4-C8 α-олефины. Соответственно, термин «сополимер пропилена» в соответствии с данным изобретением понимают как полипропилен, содержащий, предпочтительно состоящий из них, звенья, которые могут быть получены из
(a) пропилена
и
(b) этилена и/или C4-C8 α-олефинов.
Таким образом, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), т.е. статистический сополимер пропилена (R-PP), а также эластомерный сополимер пропилена (E) содержит мономеры с возможностью сополимеризации с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или C4-C8 α-олефины. Подходящими C4-C8 α-олефинами могут быть 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) в соответствии с данным изобретением содержит, в частности состоит из них, мономеры с возможностью сополимеризации с пропиленом из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. Более конкретно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по данному изобретению содержит помимо пропилена звенья, которые могут быть получены из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном воплощении изобретения гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) в соответствии с данным изобретением содержит только звенья, которые могут быть получены из этилена и пропилена. Еще более предпочтительно статистический сополимер пропилена (R-PP), а также эластомерный сополимер пропилена (E), т.е. первая фракция эластомерного сополимера пропилена (E1) и вторая фракция эластомерного сополимера пропилена (E2) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) содержат одни и те же сомономеры, такие как этилен.
Соответственно, эластомерный сополимер пропилена (E) предпочтительно представляет собой этиленпропиленовый каучук (EPR), при этом статистический сополимер пропилена (R-PP) представляет собой статистический сополимер этилена и пропилена (R-PP).
Общее содержание сомономеров в гетерофазном сополимере пропилена (RAHECO) может быть средним, что вносит вклад в мягкость материала. Таким образом, предпочтительно, чтобы содержание сомономеров гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) находится в диапазоне от 5,0 до 35,0 моль. %, предпочтительно в диапазоне от 11,0 до 28,0 моль. %, более предпочтительно в диапазоне от 15,0 до 24,0 моль. %.
Содержание фракции гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), растворимой в холодном ксилоле (XCS), определенное в соответствии с ИСО 16152 (25°C), может находиться в диапазоне от 20,0 до 60,0 мас. %, предпочтительно в диапазоне от 30,0 до 55,0 мас. %, более предпочтительно в диапазоне от 35,0 до 50,0 мас. %, еще предпочтительно в диапазоне от 37,0 до 45,0 мас. %.
Кроме того, приемлемо, чтобы фракция гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), растворимая в холодном ксилоле (XCS), была специфицирована по ее характеристической вязкости. Низкое значение характеристическое вязкости (IV) отражает низкую средневесовую молекулярную массу. Для настоящего изобретения фракция гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), растворимая в холодном ксилоле (XCS), может иметь характеристическую вязкость (IV), определенную в соответствии с ИСО 1628/1 (при 135°C в декалине) в диапазоне от 1,0 до 3,0 дл/г, предпочтительно в диапазоне от 1,2 до 2,7 дл/г, более предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 2,5 дл/г.
Соответственно, предпочтительно содержание сомономеров во фракции гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), растворимой в холодном ксилоле (XCS), составляет менее 45 моль. %, предпочтительно в диапазоне от 25 до 42 моль. %, более предпочтительно в диапазоне от 30 до 40 моль. %, еще более предпочтительно в диапазоне от 32 до 38 моль. %. Сомономеры, присутствующие во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), являются такими, как определено выше для статистического сополимера пропилена (R-PP) и эластомерного сополимера пропилена (E) соответственно. В одном предпочтительном воплощении изобретения единственным сомономером является этилен.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) может быть дополнительно определен по его отдельным компонентам, т.е. статистическому сополимеру пропилена (R-PP) и эластомерному сополимеру пропилена (E).
Статистический сополимер пропилена (R-PP) содержит мономеры с возможностью сополимеризации с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или C4-C8 α-олефины. Подходящими C4-C8 α-олефинами могут быть 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно статистический сополимер пропилена (R-PP) в соответствии с данным изобретением содержит, в частности состоит из них, мономеры с возможностью сополимеризации с пропиленом из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. Более конкретно статистический сополимер пропилена (R-PP) по данному изобретению содержит помимо пропилена звенья, которые могут быть получены из этилена и/или 1-бутена. В предпочтительном воплощении изобретения статистический сополимер пропилена (R-PP) содержит только звенья, которые могут быть получены из этилена и пропилена.
Статистический сополимер пропилена (R-PP) в соответствии с данным изобретением имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), измеренную в соответствии с ИСО 1133, в диапазоне от 0,1 до 10,0 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 4,5 г/10 мин, еще более предпочтительно в диапазоне от 1,3 до 1,9 г/10 мин.
Как указано выше, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) может иметь среднее содержание сомономеров. Соответственно, содержание сомономеров в статистическом сополимере пропилена (R-PP) может находиться в диапазоне от 2,0 до 15,0 моль. %, еще более предпочтительно в диапазоне от 3,8 до 12,0 моль. %, еще более предпочтительно в диапазоне от 6,5 до 10,0 моль. %.
Термин «статистический» указывает на то, что сомономеры статистического сополимера пропилена (R-PP) распределены в сополимере пропилена случайным образом. Термин «статистический» (random) понимают в соответствии с номенклатурой ИЮПАК (Glossary of basic terms in polymer science; IUPAC recommendations 1996).
Статистический сополимер пропилена (R-PP) может содержать по меньшей мере две фракции полимера, например две или три фракции полимера; все они являются сополимерами пропилена. Еще более предпочтительно статистический сополимер пропилена (R-PP) может содержать, предпочтительно состоять из них, первую фракцию сополимера пропилена (R-PP1) и вторую фракцию сополимера пропилена (R-PP2).
Что касается сомономеров, используемых для первой фракции сополимера пропилена (R-PP1) и второй фракции сополимера пропилена (R-PP2), можно сделать ссылку на сомономеры статистического сополимера пропилена (R-PP). Предпочтительно первая фракция сополимера пропилена (R-PP1) и вторая фракция сополимера пропилена (R-PP2) содержит одинаковые сомономеры, такие как этилен.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) может содержать от 60 до 95 мас. %, более предпочтительно от 60 до 90 мас. %, еще более предпочтительно от 65 до 87 мас. % статистического сополимера пропилена (R-PP) в расчете на общую массу гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Содержание сомономеров в статистическом сополимере пропилена (R-PP) и в первой фракции сополимера пропилена (R-PP1) может удовлетворять неравенству (II), более предпочтительно неравенству (IIa), еще более предпочтительно неравенству (IIb),
где Co(RPP) представляет собой содержание сомономеров [моль. %] статистического сополимера пропилена (R-PP), а Co(RPP1) представляет собой содержание сомономеров [моль. %] первой фракции сополимера пропилена (R-PP1).
Кроме того, одна из фракций (R-PP1) и (R-PP2) статистического сополимера пропилена (R-PP) представляет собой фракцию, обедненную сомономерами, а другая фракция представляет собой фракцию, обогащенную сомономерами, при этом дополнительно фракция, обедненная сомономерами, и фракция, обогащенная сомономерами, удовлетворяют неравенству (III), более предпочтительно неравенству (IIIa), еще более предпочтительно неравенству (IIIb),
где Co (обедненная фракция) представляет собой содержание сомономеров [моль. %] фракции статистического сополимера пропилена с низким содержанием сомономеров, а Co (обогащенная фракция) представляет собой содержание сомономеров [моль. %] фракции статистического сополимера пропилена с низким содержанием сомономеров.
Предпочтительно первая фракция сополимера пропилена (R-PP1) представляет собой фракцию статистического сополимера с низким содержанием сомономеров, а вторая фракция сополимера пропилена (R-PP2) представляет собой фракцию статистического сополимера с высоким содержанием сомономеров.
Соответственно, предпочтительно, чтобы содержание сомономеров в первой фракции сополимера пропилена (R-PP1) находилось в диапазоне от 0,8 до 6,0 моль. %, более предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 4,0 моль. %, еще более предпочтительно в диапазоне от 2,2 до 3,0 моль. %, и/или чтобы содержание сомономеров во второй фракции сополимера пропилена находилось в диапазоне от 7,2 до 20,0 моль. %, более предпочтительно в диапазоне от 10,5 до 17,5 моль. %, еще более предпочтительно в диапазоне от 12,0 до 15,5 моль. % в расчете на общее количество фракций (R-PP1) и (R-PP2) соответственно.
В дополнение к неравенству (III) или альтернативно одна из фракций сополимера (R-PP1) и (R-PP2) статистического сополимера пропилена (R-PP) может представлять собой фракцию с низкой скоростью течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), а другая фракция может представлять собой фракцию с высокой скоростью течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), при этом фракция с низкой MFR и фракция с высокой MFR дополнительно удовлетворяют неравенству (IV), более предпочтительно неравенству (IVa), еще более предпочтительно неравенству (IVb),
где MFR (высокая) представляет собой скорость течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг) [г/10 мин] фракции статистического сополимера пропилена с высокой скоростью течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг) и MFR (низкая) представляет собой скорость течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг) [г/10 мин] фракции статистического сополимера пропилена с низкой скоростью течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг).
Предпочтительно первая фракция сополимера пропилена (R-PP1) представляет собой фракцию статистического сополимера с высокой скоростью течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг), а вторая фракция сополимера пропилена (R-PP2) представляет собой фракцию статистического сополимера с низкой скоростью течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг).
Кроме того, отношение масс первой фракции сополимера пропилена (R-PP1) и второй фракции сополимера пропилена (R-PP2) может составлять от 10:90 до 90:10, более предпочтительно от 15:85 до 85:15, еще более предпочтительно от 20:80 до 80:20.
Дополнительно гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) предпочтительно содержит от 5 до 40 мас. %, более предпочтительно от 10 до 40 мас. %, еще более предпочтительно от 13 до 35 мас. % эластомерного сополимера пропилена (E) в расчете на общую массу гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Таким образом, приемлемо, чтобы гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) предпочтительно содержал, более предпочтительно состоял из 60-95 мас. %, предпочтительно 60-90 мас. %, более предпочтительно 65,0-87,0 мас. % статистического сополимера пропилена (R-PP) и 5-40 мас. %, предпочтительно 10-40 мас. %, более предпочтительно 13,0-35,0 мас. % эластомерного сополимера пропилена (E) в расчете на общую массу гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO).
Эластомерный сополимер пропилена (E) содержит мономеры с возможностью сополимеризации с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или C4-C8 α-олефины. Подходящими C4-C8 α-олефинами могут быть 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (E) содержит, в частности состоит из них, мономеры с возможностью сополимеризации с пропиленом из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. Более конкретно эластомерный сополимер пропилена (E) содержит помимо пропилена звенья, которые могут быть получены из этилена и/или 1-бутена. Таким образом, в особенно предпочтительном воплощении изобретения эластомерный сополимер пропилена (E) содержит только звенья, которые могут быть получены из этилена и пропилена.
Содержание сомономеров в эластомерном сополимере пропилена (E) предпочтительно находится в диапазоне от 30,0 до 65,0 моль. %, более предпочтительно в диапазоне от 40,0 до 55,0 моль. %, еще более предпочтительно в диапазоне от 48,0 до 51,0 моль. %.
Эластомерный сополимер пропилена (E) может содержать первую фракцию эластомерного сополимера пропилена (E1) и вторую фракцию эластомерного сополимера пропилена (E2).
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), как определено в настоящем изобретении, может дополнительно содержать до 5,0 мас. % добавок, таких как зародышеобразующие агенты и антиоксиданты, а также добавки, снижающие трение, и добавки, препятствующие слипанию. Предпочтительно содержание добавок (без α-зародышеобразующих агентов) составляет менее 3,0 мас. %, более предпочтительно менее 1,0 мас. %.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), как определено в настоящем изобретении, может быть подвергнут висбрекингу (понижению вязкости). Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) с пониженной вязкостью предпочтительно имеет более высокую скорость течения расплава, чем гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) без пониженной вязкости. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) может иметь пониженную вязкость с коэффициентом висбрекинга (VR), определяемым уравнением (V)
где «MFR (конечная)» представляет собой MFR2 (230°C/2,16 кг) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) после висбрекинга «MFR (начальная)» представляет собой MFR2 (230°C/2,16 кг) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) до висбрекинга.
Предпочтительными смесительными устройствами, подходящими для висбрекинга, являются пластикаторы периодического и непрерывного действия, двухшнековые экструдеры и одношнековые экструдеры со специальными смесительными отделениями и сопластикаторами.
В результате висбрекинга гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO) при нагревании и в более контролируемых условиях с пероксидами молярно-массовое распределение (MWD) становится более узким, поскольку длинные молекулярные цепи легче расщепляются или разрезаются, и молярная масса M уменьшается с соответствующим увеличением MFR2. MFR2 увеличивается по мере увеличения количества используемого пероксида.
Такой висбрекинг можно осуществлять любым известным способом, например, путем использования пероксидного агента висбрекинга. Типичными агентами висбрекинга являются 2,5-диметил-2,5-бис(трет-бутилперокси)гексан (DHBP) (например, имеющийся в продаже под торговыми названиями Luperox 101 и Trigonox 101), 2,5-диметил-2,5-бис(трет-бутилперокси)гексин-3 (DYBP) (например, имеющийся в продаже под торговыми названиями Luperox 130 и Trigonox 145), дикумилпероксид (DCUP) (например, имеющийся в продаже под торговыми названиями Luperox DC и Perkadox BC), ди-трет-бутилпероксид (DTBP) (например, имеющийся в продаже под торговыми названиями Trigonox B и Luperox Di), трет-бутилкумилпероксид (BCUP) (например, имеющийся в продаже под торговыми названиями Trigonox T и Luperox 801) и бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол (DIPP) (например, имеющийся в продаже под торговыми названиями Perkadox 14S и Luperox DC). Подходящие количества пероксида, которые следует использовать, в принципе известны специалистам в данной области техники и могут быть легко рассчитаны на основании количества гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), подвергаемого висбрекингу, значения MFR2 (230°C/2,16 кг) гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), подвергаемого висбрекингу, и желаемого целевого значения MFR2 (230°C/2,16 кг) продукта, который необходимо получить. Соответственно, типичные количества пероксидного агента висбрекинга составляют от 0,005 до 0,7 мас. %, более предпочтительно от 0,01 до 0,4 мас. % в расчете на общее количество используемого гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO). Как правило, висбрекинг осуществляют в экструдере таким образом, чтобы в подходящих условиях получить увеличение скорости течения расплава. В ходе висбрекинга цепи исходного продукта с высокой молярной массой статистически расщепляются чаще, чем молекулы с низкой молярной массой, что приводит, как указано выше, к общему уменьшению средней молекулярной массы и увеличению скорости течения расплава. Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению может быть получен путем висбрекинга гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), предпочтительно висбрекинга с использованием пероксида. Точнее, гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) по настоящему изобретению может быть получен путем висбрекинга гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), предпочтительно с использованием пероксида, как указано выше, в экструдере. После висбрекинга гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) предпочтительно может принимать форму пеллет или гранул.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), где гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) содержит матрицу (M), представляющую собой статистический сополимер пропилена (PP), и эластомерный сополимер пропилена (E), диспергированный в матрице (M), может быть получен многоступенчатым способом, включающим по меньшей мере два реактора, соединенные в серию.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) может быть получен способом последовательной полимеризации, включающим стадии:
a) полимеризации в первом реакторе (R1) пропилена и этилена и/или C4-C8 α-олефина с получением первой фракции статистического сополимера пропилена (R-PP1),
b) переноса первой фракции статистического сополимера пропилена (R-PP1) во второй реактор (R2),
c) полимеризации пропилена и этилена и/или C4-C8 α-олефина во втором реакторе (R2) в присутствии первой фракции статистического сополимера пропилена (R-PP1) с получением второй фракции статистического сополимера (R-PP2), причем первая фракция статистического сополимера пропилена (R-PP1) и вторая фракция статистического сополимера (R-PP2) образуют статистический сополимер пропилена (R-PP),
d) переноса статистического сополимера пропилена (R-PP) в третий реактор (R3),
e) полимеризации пропилена и этилена и/или C4-C8 α-олефина в третьем реакторе (R3) в присутствии статистического сополимера пропилена (R-PP) с получением третьей фракции полимера, представляющей собой эластомерный сополимер (E), причем сополимер пропилена (R-PP) и эластомерный сополимер пропилена (E) образуют гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO).
В предпочтительных воплощениях ссылки на статистический гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), статистический сополимер пропилена (R-PP), первую фракцию сополимера пропилена (R-PP1), вторую фракцию сополимера пропилена (R-PP2) и эластомерный сополимер (E) относятся к приведенным выше определениям.
Термин «способ последовательной полимеризации» указывает на то, что статистический гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) получают в по меньшей мере двух, предпочтительно трех реакторах, соединенных в серию. Соответственно, настоящий способ включает по меньшей мере первый реактор, второй реактор и возможно третий реактор. Термин «способ полимеризации» указывает на то, что происходит основная полимеризация. Таким образом, в том случае, где способ состоит из трех реакторов полимеризации, это определение не включает в себя вариант, где весь способ включает, например, стадию предварительной полимеризации в реакторе для предварительной полимеризации. Термин «состоит из» по отношению к способу основной полимеризации представляет собой только окончательную формулировку.
Первый реактор может представлять собой суспензионный реактор и может представлять собой любой реактор непрерывного действия или простой реактор непрерывного действия с механическим перемешиванием, либо петлевой реактор, работающий в массе или в суспензии. Полимеризация в массе означает полимеризацию в реакционной среде, содержащей по меньшей мере 60% (мас./мас.) мономера. В соответствии с настоящим изобретением суспензионный реактор предпочтительно представляет собой (массовый) петлевой реактор.
Второй реактор и третий реактор могут представлять собой газофазные реакторы. Такие газофазные реакторы могут представлять собой любые реакторы с механическим перемешиванием или с псевдоожиженным слоем. Предпочтительно газофазные реакторы включают в себя реактор с механически перемешиваемым псевдоожиженным слоем и со скоростями газа по меньшей мере 0,2 м/с. Таким образом, приемлемо, чтобы газофазный реактор представлял собой реактор с псевдоожиженным слоем, предпочтительно с механической мешалкой.
Таким образом, в предпочтительном воплощении изобретения первый реактор R1 представляет собой суспензионный реактор, например петлевой реактор, при этом второй реактор R2 и третий реактор R3 представляют собой газофазные реакторы (ГФР). Дополнительно перед первым реактором R1 может быть размещен реактор для предварительной полимеризации.
Предпочтительным многоэтапным способом является «петлевой-газофазный» способ, такой как способ, разработанный компанией Borealis A/S, Дания (эта технология известна как BORSTAR®), описанный, например, в патентной литературе, например в документах EP 0 887 379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 или WO 00/68315.
Дополнительным подходящим суспензионно-газофазным способом является способ Spheripol® компании Basell.
Предпочтительно в настоящем способе получения гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), как определено выше, условия в первом реакторе R1 могут быть следующими:
- температура находится в диапазоне от 50°C до 110°C, предпочтительно от 60°C до 100°C, более предпочтительно от 65 до 95°C,
- давление находится в диапазоне от 20 бар до 80 бар, предпочтительно от 40 бар до 70 бар,
- для контроля молярной массы способом, который сам по себе известен, можно добавлять водород.
Впоследствии реакционную смесь из первого реактора R1 переносят во второй реактор R2, где условия могут быть следующими:
- температура находится в диапазоне от 50°C до 130°C, предпочтительно от 60°C до 100°C,
- давление находится в диапазоне от 5 бар до 50 бар, предпочтительно от 15 бар до 35 бар,
- для контроля молярной массы способом, который сам по себе известен, можно добавлять водород.
В третьем реакторе R3 условия могут быть аналогичны условиям во втором реакторе R2.
Время пребывания в трех зонах реакторов может изменяться. Таким образом, время пребывания в первом реакторе R1 может находиться в диапазоне от 0,1 до 2,5 часов, предпочтительно от 0,15 до 1,5 часов, а время пребывания в каждом из второго и третьего реактора R2 и R3 может составлять от 0,2 до 6,0 часов, предпочтительно от 0,5 до 4,0 часов.
При желании полимеризацию можно выполнять известным способом в сверхкритических условиях в первом реакторе R1 и/или в сокращенном режиме во втором и третьем реакторе R2 и R3.
Предпочтительно способ также включает предварительную полимеризацию с системой катализаторов, как подробно описано ниже, включающей прокатализатор Циглера-Натта, внешний донор и возможно сокатализатор.
В предпочтительном воплощении изобретения предварительную полимеризацию проводят в виде массовой суспензионной полимеризации в жидком пропилене, т. е. жидкостная фаза содержит в основном пропилен с небольшими количествами других реагентов и возможно растворенных инертных компонентов.
Реакцию предварительной полимеризации, как правило, проводят при температуре от 10 до 60°C, предпочтительно от 15 до 50°C и более предпочтительно от 18 до 45°C.
Давление в реакторе предварительной полимеризации не критично, но должно быть достаточно высоким, чтобы поддерживать реакционную смесь в жидкой фазе. Таким образом, давление может составлять от 20 до 100 бар, например от 30 до 70 бар.
Все компоненты катализатора предпочтительно вводят на стадии предварительной полимеризации. Тем не менее, если твердый компонент катализатора (i) и сокатализатор (ii) можно подавать по отдельности, в ступень предварительной полимеризации можно вводить только часть сокатализатора, а остальную часть - в последующие ступени полимеризации. В таких случаях в ступень предварительной полимеризации также необходимо вводить такое количество сокатализатора, чтобы получить в ней достаточную реакцию полимеризации.
В ступень предварительной полимеризации можно также добавлять другие компоненты. Так, в ступень предварительной полимеризации можно добавлять водород для контроля молекулярной массы преполимера, как известно в данной области техники. Дополнительно можно использовать антистатическую добавку для предотвращения прилипания частиц друг к другу или к стенкам реактора.
Прецизионный контроль условий предварительной полимеризации и параметров реакции входит в пределы компетенции специалистов в данной области техники.
В соответствии с изобретением гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO) получают многостадийным способом полимеризации, как описано выше, в присутствии системы катализаторов.
Как отмечено выше, в конкретном способе получения гетерофазного сополимера пропилена (RAHECO), как определено выше, необходимо использовать специальный катализатор Циглера-Натта (ZN-C). Соответственно, теперь катализатор Циглера-Натта (ZN-C) будет описан более подробно.
Гетерофазный сополимер пропилена (RAHECO), применяемый в соответствии с данным изобретением, предпочтительно получают в присутствии
(a) катализатора Циглера-Натта (ZN-C), содержащего соединения (TC) переходных металлов 4-6 группы номенклатуры ИЮПАК, соединение (MC) металла 2 группы и внутренний донор (ID);
(b) возможно, сокатализатора (Co), и
(c) возможно, внешнего донора (ED).
Катализатор, используемый в данном изобретении, представляет собой катализатор Циглера-Натта (ZN-C), содержащий соединения (TC) переходного металла 4-6 группы ИЮПАК, такого как титан, соединение (MC) металла 2 группы, такого как магний, и внутренний донор (ID), не являющийся соединением фталевой кислоты, предпочтительно сложный эфир кислоты, отличной от фталевой, еще более предпочтительно представляет собой сложный диэфир дикарбоновых кислот, отличных от фталевой кислоты, как подробнее описано ниже. Таким образом, катализатор полностью свободен от нежелательных соединений фталевой кислоты. Дополнительно твердый катализатор свободен от любого материала внешней подложки, такого как диоксид кремния или MgCl2, т.е. катализатор является самонесущим.
Катализатор Циглера-Натта (ZN-C) может быть дополнительно определен по способу его получения. Соответственно, катализатор Циглера-Натта (ZN-C) предпочтительно получают способом, включающим стадии:
a)
a1) получение раствора по меньшей мере одного алкокси-соединения металла 2 группы (Ax), которое является продуктом взаимодействия соединения (MC) металла 2 группы и спирта (A), включающего присоединение к гидроксильной группировке по меньшей мере одной эфирной группировки, возможно в органической жидкой реакционной среде;
или
a2) раствора по меньшей мере одного алкокси-соединения металла 2 группы (Ax), которое является продуктом взаимодействия соединения (MC) металла 2 группы и спиртовой смеси спирта (A) и одноатомного спирта (B) формулы ROH, возможно в органической жидкой реакционной среде;
или
a3) получения раствора смеси алкокси-соединения (Ax) металла 2 группы и алкокси-соединения (Bx), представляющего собой продукт взаимодействия соединения (MC) металла 2 группы и одноатомного спирта (B), возможно в жидкой органической реакционной среде; и
b) добавления раствора со стадии a) к по меньшей мере одному соединению (TC) переходного металла 4-6 группы и
c) получения частиц твердого компонента катализатора,
и добавления внутреннего донора электронов (ID), отличного от соединений фталевой кислоты, на любой стадии, предшествующей стадии c).
Внутренний донор (ID) или его предшественник предпочтительно добавляют к раствору стадии a).
В соответствии с описанной выше методикой катализатор Циглера-Натта (ZN-C) может быть получен способом осаждения или способом отверждения эмульсии (двухфазной жидкостно-жидкостной системы) в зависимости от физических условий, в частности температуры, используемых на стадиях b) и c).
В обоих способах (осаждения или отверждения эмульсии) химия катализатора одинакова.
В способе осаждения комбинацию раствора стадии a) с по меньшей мере одним соединением (TC) переходного металла выполняют на стадии b), и всю реакционную смесь поддерживают по меньшей мере при 50°C, более предпочтительно в диапазоне температуры от 55 до 110°C, более предпочтительно в диапазоне от 70 до 100°C, чтобы гарантировать полное осаждение компонента катализатора в форме твердых частиц (стадия c).
В способе отверждения эмульсии на стадии b) раствор стадии a), как правило, добавляют к по меньшей мере одному соединению (TC) переходного металла при пониженной температуре, например от -10 до менее 50°C, предпочтительно от -5 до 30°C. Во время перемешивания эмульсии температуру, как правило, поддерживают при температуре от -10 до менее 40°C, предпочтительно от -5 до 30°C. Капельки дисперсной фазы эмульсии образуют активную композицию катализатора. Отверждение (стадия c) капелек соответственно проводят путем нагревания эмульсии до температуры от 70 до 150°C, предпочтительно от 80 до 110°C.
В настоящем изобретении предпочтительно используют способ получения катализатора способом отверждения эмульсии.
В предпочтительном воплощении изобретения на стадии a) используют раствор a2) или a3), т.е. раствор (Ax’) или раствор смеси (Ax) и (Bx).
Предпочтительно металл 2 группы (MC) представляет собой магний. 20
Алкокси-соединения магния (Ax), (Ax’) и (Bx) могут быть получены in situ на первой стадии способа получения катализатора, стадии a), путем взаимодействия соединения магния со спиртом (спиртами), как описано выше. Альтернативно алкокси-соединения магния могут быть получены отдельно или даже имеются в продаже в виде готовых алкокси-соединений магния и использованы как есть в способе получения катализатора по изобретению.
Иллюстративными примерами спиртов (A) являются простые моноэфиры двухатомных спиртов (простые моноэфиры гликоля). Предпочтительными спиртами (A) являются C2-C4 простые моноэфиры гликоля, в которых эфирные группировки содержат от 2 до 18 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 12 атомов углерода. Предпочтительными примерами являются 2-(2-этилгексилокси)этанол, 2-бутилоксиэтанол, 2-гексилоксиэтанол и 1,3-пропиленгликоль-монобутиловый эфир, 3-бутокси-2-пропанол, при этом особенно предпочтительны 2-(2-этилгексилокси)этанол и 1,3-пропиленгликоль-монобутиловый эфир, 3-бутокси-2-пропанол.
Иллюстративные одноатомные спирты (B) имеют формулу ROH, в которой R представляет собой остаток прямоцепочечного или разветвленного C6-C10 алкила. Наиболее предпочтительным одноатомным спиртом является 2-этил-1-гексанол или октанол.
Предпочтительно используют смесь Mg-алкокси-соединений (Ax) и (Bx) или смесь спиртов (A) и (B) соответственно и применяют их в молярном соотношении Bx:Ax или B:A от 8:1 до 2:1, более предпочтительно от 5:1 до 3:1.
Алкокси-соединение магния может представлять собой продукт взаимодействия спирта (спиртов), как определено выше, и соединения магния, выбранного из соединений диалкилмагния, алкилатов алкилмагния, диалкилатов магния, алкоксигалогенидов магния и алкилгалогенидов магния. Алкильные группы могут представлять собой одинаковый или разный C1-C20 алкил, предпочтительно C2-C10 алкил. Типовыми алкил-алкокси-соединениями магния в случае их использования являются этилмагния бутилат, бутилмагния пентилат, октилмагния бутилат и октилмагния октилат. Предпочтительно используют соединения диалкилмагния. Наиболее предпочтительными соединениями диалкилмагния являются бутилоктилмагний или бутилэтилмагний.
Также возможно, что соединение магния может дополнительно взаимодействовать со спиртом (A) и спиртом (B), а также с многоатомным спиртом (C) формулы R’’(OH)m с получением соединений алкилатов магния. Предпочтительными многоатомными спиртами в случае их использования являются спирты, в которых R’’ представляет собой прямоцепочечную, циклическую или разветвленную C2-C10 углеводородную группу, а m представляет собой целое число от 2 до 6.
Алкокси-соединения магния стадии a), таким образом, выбраны из группы, состоящей из диалкилатов магния, соединений диарилоксимагния, алкилоксигалогенидов магния, арилоксигалогенидов магния, алкилатов алкилмагния, алкилатов арилмагния и арилоксидов алкилмагния. В дополнение к этому можно использовать смесь дигалогенида магния и диалкилата магния.
Растворители, применяемые для получения настоящего катализатора, могут быть выбраны из ароматических и алифатических прямоцепочечных, разветвленных и циклических углеводородов с 5-20 атомами углерода, более предпочтительно с 5-12 атомами углерода или их смесей. Подходящие растворители включают бензол, толуол, кумен, ксилен, пентан, гексан, гептан, октан и нонан. Особенно предпочтительны гексаны и пентаны. 25
Соединение Mg, как правило, представлено в виде раствора 10-50 мас. % в указанном выше растворителе. Типовые имеющиеся в продаже соединения Mg, в частности растворы диалкилмагния, представляют собой растворы 20-40 мас. % в толуоле или гептанах.
Реакцию для получения алкокси-соединения магния можно проводить при температуре от 40 до 70°C. Наиболее подходящую температуру выбирают в зависимости от используемого соединения Mg и спирта (спиртов).
Соединение переходного металла 4-6 группы предпочтительно представляет собой соединение титана, наиболее предпочтительно галогенид титана, например TiCl4.
Внутренний донор (ID), используемый в получении катализатора, используемого в настоящем изобретении, предпочтительно выбран из сложных (ди)эфиров (ди)карбоновых кислот, отличных от фталевой кислоты, простых 1,3-диэфиров, их производных и смесей. Особенно предпочтительными донорами являются сложные диэфиры мононенасыщенных дикарбоновых кислот, в частности сложные эфиры, относящиеся к группе, содержащей малонаты, малеаты, сукцинаты, цитраконаты, глутараты, циклогексен-1,2-дикарбоксилаты и бензоаты и любые их производные и/или смеси. Предпочтительными примерами являются, например, замещенные малеаты и цитраконаты, наиболее предпочтительно цитраконаты.
В эмульсионном способе двухфазная жидкостно-жидкостная система может быть образована путем простого перемешивания и возможного добавления (дополнительного (-ых)) растворителя (-ей) и добавок, например агента, уменьшающего турбулентность (TMA), и/или эмульгирующих агентов и/или стабилизаторов эмульсии, таких как поверхностно-активные вещества (ПАВ), которые используют таким же способом, как в данной области техники, чтобы способствовать образованию и/или стабилизации эмульсии. Предпочтительно ПАВ представляют собой полимеры акриловой или метакриловой кислоты. Особенно предпочтительны неразветвленные C12-C20 (мет)акрилаты, такие как поли(гексадецил)-метакрилат и поли(октадецил)-метакрилат и их смеси. Агент, уменьшающий турбулентность (TMA), в случае его использования предпочтительно выбран из α-олефиновых полимеров α-олефиновых мономеров с 6-20 атомами углерода, таких как полиоктен, полинонен, полидецен, полиундецен или полидодецен, либо их смеси. Наиболее предпочтителен полидецен.
Продукт, состоящий из твердых частиц, полученный способом осаждения или отверждения в эмульсии, можно промывать по меньшей мере один раз, предпочтительно по меньшей мере два, наиболее предпочтительно по меньшей мере три раза ароматическими и/или алифатическими углеводородами, предпочтительно толуолом, гептаном или пентаном. Катализатор можно дополнительно высушивать, например, путем выпаривания или продувания азотом, или суспендировать в маслянистой жидкости без стадии высушивания.
Полученный конечный катализатор Циглера-Натта желательно имеет форму частиц, имеющих средний размер частиц в диапазоне от 5 до 200 мкм, предпочтительно от 10 до 100 мкм. Частицы компактны, имеют низкую пористость и площадь поверхности менее 20 г/м2, более предпочтительно менее 10 г/м2. Как правило, количество Ti составляет от 1 до 6 мас. %, Mg от 10 до 20 мас. % и донора от 10 до 40 мас. % композиции катализатора.
Подробное описание получения катализаторов раскрыто в WO 2012/007430, EP2610271, EP 261027 и EP2610272, которые включены в настоящий документ посредством ссылки.
Катализатор Циглера-Натта (ZN-C) предпочтительно используют в сочетании с сокатализатором алкилалюминием и возможно внешними донорами.
Система катализатора, используемая в соответствии с настоящим изобретением, также содержит соединение алкилалюминия, предпочтительно общей формулы AlR3-nXn, где R представляет собой прямоцепочечную или разветвленную алкильную группу, имеющую от 1 до 20, предпочтительно от 1 до 10 и более предпочтительно от 1 до 6 атомов углерода, X представляет собой атом галогена, и n равно 0, 1, 2 или 3, причем соединение алкилалюминия добавляют и приводят в контакт с капельками дисперсной фазы перемешанной эмульсии, после чего выделяют отвержденные частицы катализатора.
Дополнительно предпочтительно добавлять по меньшей мере часть соединения алюминия в чистой форме или в форме раствора, сначала вскоре после образования эмульсии и до добавления его в промывающую жидкость, например толуол, в таком количестве, чтобы конечное содержание Al в частицах составляло от 0,05 до 1 мас. %, предпочтительно от 0,1 до 0,8 мас. % и наиболее предпочтительно от 0,2 до 0,7 мас. % по массе конечных частиц катализатора. Наиболее предпочтительное содержание Al может изменяться в зависимости от типа соединения Al и от стадии добавления. Например, в некоторых случаях наиболее предпочтительное количество может составлять от 0,1 до 0,4 мас. %.
Кроме того, дополнительно предпочтительно используют соединения три-(C1-C6)-алкилалюминия, наиболее предпочтительно триэтилалюминия.
В катализаторах Циглера-Натта соединения алкилалюминия используют в качестве сокатализаторов, т.е. для активации катализатора. Во время активации полипропиленовых катализаторов алкилалюминий не только восстанавливает и алкилирует активный металл, но также влияет на состав донора. Хорошо известно, что соединения алкилалюминия могут удалять сложные эфиры карбоновых кислот, которые используются в качестве внутренних доноров.
В катализаторах, используемых в настоящем изобретении, внутренний донор, предпочтительно замещенные малеаты и цитраконаты, могут быть в значительной степени экстрагированы из катализатора соединением алкилалюминия.
Степень экстракции зависит от концентрации алкилалюминия. Чем выше концентрация, тем больше внутреннего донора может быть экстрагировано. Дополнительное добавление внешнего донора вместе с алкилалюминием улучшает обмен доноров. Чем больше время реакции, тем больше внешнего донора связывается на катализаторе.
В качестве дополнительного компонента настоящего процесса полимеризации предпочтительно присутствие внешнего донора (ED). Подходящие внешние доноры (ED) включают некоторые силаны, простые эфиры, сложные эфиры, амины, кетоны, гетероциклические соединения и их смеси. Особенно предпочтительно использование силана. Наиболее предпочтительно использование силанов общей формулы
Ra pRb qSi(ORc)(4-p-q),
в которой Ra, Rb и Rc обозначают углеводородный радикал, в частности алкильную или циклоалкильную группу, и в которой p и q представляют собой числа в диапазоне от 0 до 3, при этом их сумма p + q равна или меньше 3. Ra, Rb и Rc могут быть выбраны независимо друг от друга и могут быть одинаковыми или разными. Конкретными примерами таких силанов являются (трет-бутил)2Si(OCH3)2, (циклогексил)(метил)Si(OCH3)2, (фенил)2Si(OCH3)2 и (циклопентил)2Si(OCH3)2, либо соединения общей формулы Si(OCH2CH3)3(NR3R4), в которой R3 и R4 могут быть одинаковыми или разными и представляют собой углеводородную группу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода.
R3 и R4 независимо выбраны из группы, состоящей из нормальной алифатической углеводородной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, разветвленной алифатической углеводородной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода, и циклической алифатической углеводородной группы, имеющей от 1 до 12 атомов углерода. Особенно предпочтительно, чтобы R3 и R4 были независимо выбраны из группы, состоящей из метила, этила, н-пропила, н-бутила, октила, деканила, изопропила, изобутила, изопентила, трет-бутила, трет-амила, неопентила, циклопентила, циклогексила, метилциклопентила и циклогептила.
Более предпочтительно оба R3 и R4 являются одинаковыми, еще более предпочтительно R3 и R4 оба представляют собой этильную группу.
Особенно предпочтительными внешними донорами (ED) являются: циклогексилметилдиметоксисилановый донор (C-донор) или пентилдиметоксисилановый донор (D-донор), причем последний особенно предпочтителен.
Раствор, содержащий алкилалюминий и внешний донор в органическом растворителе, например пентане, предпочтительно добавляют к катализатору после отверждения частиц катализатора.
Как правило, в качестве сокатализатора используют триэтилалюминий (TEAl), а в качестве внешних доноров - силаны, как раскрыто, например, в статьях Sacci, M. C; Forlini, F.; Tritto, I and Locatelli, P., Macromolecules, 1996, 29, 3341 -3345; и Sacci, M. C; Tritto, I.; Shan, C. and Mendichi, R., Macromolecules, 1991, 24, 6823-6826.
Как указано выше, катализатор, полученный обсуждаемым выше способом, представляет собой катализатор Циглера-Натта, не нанесенный на подложку. В отличие от традиционных катализаторов, например традиционных катализаторов Циглера-Натта, нанесенных на подложку диоксида кремния или MgCl2, в катализаторах, не нанесенных на подложку, не используется никакой внешний носитель.
Дополнительные предпочтительные воплощения получения системы катализатора включают все предпочтительные воплощения, описанные в WO 2014/187686 A1 и WO 2016/066446 A1.
Статистический гетерофазный сополимер полипропилена имеет MFR2 (230°C) в диапазоне от 0,5 до 15,0 г/10 мин, предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 10,0 г/10 мин, даже более предпочтительно в диапазоне от 2,0 до 8,0 г/10 мин.
Дополнительно статистический гетерофазный сополимер полипропилена имеет модуль упругости при изгибе менее 400 МПа и предпочтительно выше 200 МПа, предпочтительно в диапазоне от 200 до 380 МПа.
Дополнительно статистический гетерофазный полипропилен имеет индекс релаксационного спектра (RSI) при 200°C ниже 20,0, предпочтительно ниже 18, более предпочтительно ниже 15. RSI может быть выше 5, более предпочтительно выше 8, наиболее предпочтительно выше 10. Преимущественно статистический гетерофазный полипропилен имеет индекс релаксационного спектра (RSI) при 200°C в диапазоне от 10,0 до 20,0, наиболее предпочтительно в диапазоне от 12,0 до 18,0.
Индекс релаксационного спектра является показателем постэкструзионной усадки оболочки кабеля. Постэкструзионную усадку оболочки кабеля можно измерить на лабораторном оборудовании, но, поскольку она в высокой степени зависит от экструзионных свойств кабеля, например температурного профиля, скорости производственной линии, положения охлаждающей бани, температуры охлаждающей бани и температуры намотки кабеля, полученное в лаборатории значение постэкструзионной усадки оболочки кабеля не всегда совпадает со значением, полученным на производственной линии. Поэтому для прогнозирования постэкструзионной усадки используют индекс релаксационного спектра (RSI). RSI является индикатором молекулярной структуры полимера и показывает, насколько быстро происходит релаксация полимерных цепей после удлинения при сдвиге, как описано в статье Rheology and Material Shrinkback in Fiber Optic Cable Extrusion, представленной на 62м Международном симпозиуме по кабелям и коммуникационному оборудованию (IWCS) авторами Цзы-Вэй Лю (Ziwei Liu) и Вей Лю (Wei Liu) от компании Corning Cable Systems. В идеале, чтобы избежать постэкструзионной усадки, перед охлаждением материала до твердого состояния необходимо время для полной релаксации полимерных цепей. Если происходит неполная релаксация полимерных цепей, замороженные напряжения вызовут усадку оболочки при перегруппировке цепей с образованием их предпочтительных конфигураций цепи. Этот процесс идет быстрее при повышенных температурах, поскольку под действием тепловой энергии подвижность цепей увеличивается.
Статистический гетерофазный сополимер полипропилена может иметь коэффициент износа, равный или ниже 10,0 мг/1000 циклов, предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 6,0 мг/1000 циклов.
Статистический гетерофазный сополимер полипропилена может иметь ударную прочность по Шарпи при -20°C в диапазоне от 5 до 20 кДж/м2, предпочтительно от 8 до 15 кДж/м2; и/или ударную прочность по Шарпи, измеренную при 0°C, в диапазоне от 40 до 90 кДж/м2, предпочтительно от 50 до 80 кДж/м2; и/или ударную прочность по Шарпи при 23°C в диапазоне от 40 до 90 кДж/м2, предпочтительно от 50 до 80 кДж/м2.
Статистический гетерофазный сополимер полипропилена может иметь твердость по Шору по шкале D (1 с) в диапазоне от 35 до 50. Твердость по Шору по шкале D является мерой мягкости материала. Твердость по Шору по шкале D (3 с) может находиться в диапазоне от 35 до 50.
Статистический гетерофазный сополимер полипропилена может иметь температуру плавления в диапазоне от 130 до 160°C, предпочтительно от 140 до 155°C.
Статистический гетерофазный сополимер полипропилена может составлять по меньшей мере 95 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 97 мас. % оболочки кабеля.
Оболочка кабеля может дополнительно содержать УФ стабилизатор в количестве, составляющем до 5 мас. %, предпочтительно до 3 мас. % всей оболочки. УФ стабилизатор может представлять собой, например, углеродную сажу. Небольшие количества других добавок, таких как антиоксиданты, могут быть представлены в количестве от 0,01 до 1 мас. %.
Настоящее изобретение дополнительно относится к кабелю, содержащему оболочку кабеля, как описано в любом из представленных выше воплощений изобретения. Предпочтительно кабель представляет собой коммуникационный кабель и даже более предпочтительно оптоволоконный кабель.
Кабель может содержать трубку сердечника, в которой расположена передающая среда, и описанную выше оболочку кабеля в качестве внешней оболочки кабеля.
Подробное описание изобретения
Методы измерений
Температура плавления
Температуру плавления определяли методом дифференциальной сканирующей калориметрии в соответствии с ИСО 11357-3.
Ударная прочность по Шарпи
Ударную прочность по Шарпи измеряли при -20°C, 0°C и 23°C в соответствии с ИСО 179-1/1eA. Испытуемые образцы получали из дисков толщиной 4 мм, полученных компрессионным формованием при 200°C со скоростью охлаждения 15°C/мин. Насечки относились к типу A (V-образная насечка) и имели радиус 0,25 ± 0,05 мм. Используемые энергии маятникового прибора составляли 0,5, 1, 2 и 4 Дж. Были использованы различные маятниковые приборы, поскольку в соответствии с ИСО 179-1/1eA поглощенная энергия при ударе должна составлять от 10 до 80% ударной энергии. Для каждого условия испытания было испытано 10 образцов, и указанные значения представляют собой среднее значение 10 измерений. Также указывали тип поломки. Согласно ИСО 179-1/1eA может произойти четыре типа поломки:
C - полное разрушение: разрушение, при котором образец разделяется на два или более куска;
H - шарнирное разрушение: неполное разрушение, при котором обе части образца удерживаются вместе только за счет тонкого периферического слоя в форме шарнира, имеющего низкую остаточную жесткость;
P - частичное разрушение: неполное разрушение, не соответствующее определению шарнирного разрушения;
N - отсутствие разрушения: образец не разрушается, а лишь деформируется, возможно с одновременным стрессовым побелением.
MFR
Скорость течения расплава MFR измеряли в соответствии с ИСО 1133. Примеры полиэтилена анализировали при 190°C при нагрузке 2,16 кг, а образцы полипропилена - при 230°C и нагрузке 2,16 кг.
Твердость по Шору по шкале D
Твердость по Шору по шкале D испытывали на тестере твердости (дюрометре) Bareiss HPE II. Образцы для испытаний готовили из дисков толщиной 2 мм, полученных компрессионным формованием при 180°C для сравнительных примеров CE1 и CE2 и при 230°C для примера изобретения IE1. Скорость охлаждения составляла 15°C/мин. После компрессионного формования диски кондиционировали в течение по меньшей мере одного часа при комнатной температуре, а затем удаляли металлические рамки.
Твердость по Шору по шкале D после 3 секунд определяли в соответствии с ИСО 7619-1, а твердость по Шору по шкале D после 1 секунды определяли в соответствии с ИСО 868, при этом отклонение состояло в том, что указывали значение медианы. Указанные значения представляют собой значения медианы для пяти измерений.
Модуль изгиба
Модуль изгиба определяли в соответствии с ИСО 178, в котором описана процедура испытания на изгиб по 3 точкам. Для примера изобретения IE1 использовали образцы, полученные литьевым формованием в соответствии с ИСО 1873-2. Испытуемые образцы для сравнительных примером CE1 и CE2 готовили вырубной штамповкой из дисков толщиной 4 мм, полученных компрессионным формованием в соответствии с ИСО 1872-2.
Реологическое испытание
Измерения проводили с помощью прибора Paar Physica MCR 501. В качестве системы измерения использовали геометрию параллельных пластин диаметром 25 мм (PP25 SN39726) с зазором 1,8 мм. На всех образцах проводили испытание методом качания частоты. Условия испытания были следующими:
Растяжение (γ): 2% в пределах линейного вязкоупругого диапазона (LVE-R);
Частота варьировала в диапазоне: 500-0,05 рад/с;
Температура: 200°C.
Индекс релаксационного спектра образца определяли с помощью реологического программного обеспечения IRIS™. Расчеты RSI выполняли в соответствии с методикой, описанной в EP1540669 B1.
Предел прочности при растяжении
Предел прочности при растяжении измеряли в соответствии с ИСО 527-2/5A со скоростью вытягивания 50 мм/мин. Испытуемый образец типа 5A готовили из дисков толщиной 2 мм, полученных компрессионным формованием при 200°C со скоростью охлаждения 15°C/мин. Исключение составляет ПП, который получали компрессионным формованием при 180°C со скоростью охлаждения 15°C/мин.
Истирание по Таберу (коэффициент износа)
Стойкость к истиранию испытывали на дисках толщиной 2 мм, полученных компрессионным формованием при 200°C со скоростью охлаждения 15°C/мин. Испытание проводили на абразиметре Табера в соответствии со стандартом ASTM D 4060 с абразивным колесом CS17. Для каждого материала испытывали по два образца и определяли коэффициент износа материалов после 5000 циклов трения. Коэффициент износа определяют как потерю массы в мг на 1000 циклов трения.
ESCR
Стойкость к растрескиванию под действием напряжения окружающей среды (environmental stress cracking resistance, ESCR) испытывали методом Белла в соответствии со стандартом ASTM D 1693 с 10% Igepal CO 630. Этот метод обычно используют только для полиэтиленовых материалов. Испытание материала ПП по изобретению проводили в соответствии с этим методом, чтобы сравнить стойкость этого материала к растрескиванию под действием напряжения с показателями для оболочек имеющихся в продаже марок. Используемые для испытаний образцы получали компрессионным формованием при 200°C со скоростью охлаждения 15°C/мин.
XCS
Фракцию, растворимую в холодном ксилоле, измеряли в соответствии с ИСО 16152 (25°C), первое издание; 2005-07-01.
Поли(пропилен-со-этилен) - содержание этилена - 13C ЯМР спектроскопия
Количественные спектры 13C{1H} ЯМР регистрировали в состоянии раствора на ЯМР спектрометре Bruker Avance III 400, работающем при 400,15 и 100,62 МГц для 1H и 13C соответственно. Все спектры регистрировали, используя 13C-оптимизированный датчик температуры с удлиненной головкой 10 мм при 125°C с использованием газа азота для всех пневматических устройств. Приблизительно 200 мг материала растворяли в 3 мл 1,2-тетрахлорэтана-d2 (TCE-d2) вместе с ацетилацетонатом хрома (III) (Cr(acac)3) с получением раствора 65 ммоль/л релаксирующего агента в растворителе (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Для обеспечения однородного раствора после начального приготовления образца в термоблоке трубку для ЯМР дополнительно нагревали в ротационной печи в течение по меньшей мере 1 часа. После помещения трубки в магнит ее вращали с частотой 10 Гц. Данные условия были выбраны прежде всего в связи с высоким разрешением и необходимостью в количественном определении точного содержания этилена. Было применено стандартное одноимпульсное возбуждение без ядерного эффекта Оверхаузера (NOE) с использованием оптимизированного угла наклона, времени ожидания восстановления 1 с и двухуровневой схемы расщепления WALTZ16 (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225, Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). Было зарегистрировано в общей сложности 6144 (6k) переходов на спектр.
Количественные спектры 13C{1H} ЯМР обрабатывали, интегрировали и определяли соответствующие количественные свойства интегралов. Все химические сдвиги косвенно соотносили с центральной метиленовой группой этиленового блока (EEE) при 30,00 ppm, используя химический сдвиг растворителя. Этот подход позволял сравнительное соотнесение даже при отсутствии этого структурного звена. Отмечали характеристические сигналы, соответствующие включению этилена (Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950), и фракцию сомономера рассчитывали как долю этилена в полимере по отношению ко всем мономерам в полимере: fE = (E/(P + E). Фракцию сомономера определяли количественно, используя метод Вонга и соавт. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157), посредством интегрирования множественных сигналов по всей области спектра 13C{1H}. Этот метод был выбран в связи с его робастным характером и возможностью по мере необходимости учитывать присутствие региональных дефектов. Области интегрирования незначительно корректировали, чтобы повысить применимость для всего диапазона учитываемого содержания сомономеров. Для систем с очень низким содержанием этилена, где наблюдали только изолированный этилен в последовательностях ЛПЭПП, использовали модифицированный метод Вонга и соавт., чтобы уменьшить интегрирование положений, которые уже отсутствовали. Этот метод позволяет уменьшить завышенную оценку содержания этилена для таких систем, что было достигнуто путем уменьшения числа положений, используемых для определения абсолютного содержания этилена: E = 0,5(Sββ + Sβγ + Sβδ + 0,5(Sαβ + Sαγ)). В результате использования этой серии положений получают следующее интегральное уравнение: E = 0,5(IH +IG + 0,5(IC + ID)) с использованием тех же обозначений, как в статье Вонга и соавт. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157). Уравнения, используемые для определения абсолютного содержания пропилена, не были модифицированы. Молярный процент включения сомономера рассчитывали по молярной доле: E [моль. %] = 100 * fE. Процент включения сомономера по массе рассчитывали по молярной доле: E [мас. %] = 100 * (fE * 28,06)/((fE * 28,06) + ((1-fE) * 42,08)).
Примеры
Материалы
ПП представляет собой мягкий статистический гетерофазный сополимер пропилена, имеющий MFR2 (230°C/2,16 кг) 3,8 г/10 мин, измеренную в соответствии с ИСО 1133, модуль изгиба 327 МПа, измеренный на образцах, полученных литьевым формованием, кондиционированных при 23°C и относительной влажности 50% в соответствии с ИСО 178, и температуру плавления (ДСК) 149°C, измеренную в соответствии с ИСО 11357-3.
ПП получали, как описано ниже:
Получение катализатора
Катализатор, используемый в способах полимеризации ПП, был получен, как описано ниже:
Используемые химические вещества:
20% раствор бутилэтилмагния (Mg(Bu)(Et), BEM) в толуоле производства компании Chemtura; 2-этилгексанол производства компании Amphochem; 3-бутокси-2-пропанол- (DOWANOL™ PnB) производства компании Dow; бис(2-этилгексил)цитраконат производства компании SynphaBase; TiCl4 производства компании Millenium Chemicals; толуол производства компании Aspokem; Viscoplex® 1-254 производства компании Evonik; и гептан производства компании Chevron.
Получение алкокси-соединения Mg
Раствор алкилата Mg готовили путем добавления в реактор из нержавеющей стали емкостью 20 л при перемешивании (70 об/мин) смеси 4,7 кг 2-этилгексанола и 1,2 кг бутоксипропанола к 11 кг раствора 20 мас. % бутилэтилмагния (Mg(Bu)(Et)) в толуоле. В процессе добавления температуру содержимого реактора поддерживали при 45°C. После завершения добавления смешивание (70 об/мин) реакционной смеси продолжали при 60°C в течение 30 минут. После охлаждения до комнатной температуры к раствору алкилата Mg добавляли 2,3 кг донора бис(2-этилгексил)цитраконата при поддержании температуры ниже 25°C. Смешивание продолжали в течение 15 минут при перемешивании (70 об/мин).
Получение твердого компонента катализатора
В реактор из нержавеющей стали емкостью 20 л добавляли 20,3 кг TiCl4 и 1,1 кг толуола. При смешивании при 350 об/мин и поддержании температуры при 0°C добавляли 14,5 кг алкокси-соединения Mg, полученного, как описано выше, в течение 1,5 часов. Добавляли 1,7 л Viscoplex® 1-254 и 7,5 кг гептана, и после смешивания в течение 1 часа при 0°C температуру образовавшейся эмульсии повышали до 90°C в течение 1 часа. Через 30 минут после прекращения смешивания капельки катализатора отвердевали, и образовавшимся частицам катализатора давали возможность осесть. После осаждения (1 час) надосадочную жидкость отсасывали. Затем частицы катализатора промывали 45 кг толуола при 90°C в течение 20 минут с двумя последующими промывками гептаном (30 кг, 15 мин). Во время первой промывки гептаном температуру снижали до 50°C, а во время второй промывки - до комнатной температуры. Полученный таким путем катализатор использовали параллельно с триэтилалюминием (TEAL) в качестве сокатализатора и дициклопентилдиметоксисилана (D-донора) в качестве донора.
Полимеризация RAHECO
Таблица 1
RAHECO | ||
Предварительная полимеризация | ||
TEAL/Ti | [моль/моль] | 201 |
TEAL/донор | [моль/моль] | 7,90 |
Температура | [°C] | 30 |
Время пребывания | [ч] | 0,33 |
Петлевой реактор | ||
Температура | [°C] | 70 |
Давление | [кПа] | 5500 |
Разделение | [%] | 30,8 |
Отношение H2/C3 | [моль/кмоль] | 1,15 |
Отношение C2/C3 | [моль/кмоль] | 3,77 |
MFR2 | [г/10 мин] | 6,0 |
XCS | [мас. %] | 5,3 |
Содержание C2 | [моль. %] | 3,0 |
ГФР 1 | ||
Температура | [°C] | 80 |
Давление | [кПа] | 2700 |
Разделение | [%] | 46,2 |
Отношение H2/C3 | [моль/кмоль] | 2,6 |
Отношение C2/C3 | [моль/кмоль] | 46,7 |
MFR2 | [г/10 мин] | 2,2 |
XCS | [мас. %] | 17,9 |
Содержание C2 | [моль. %] | 8,7 |
ГФР 2 | ||
Температура | [°C] | 71 |
Давление | [кПа] | 2600 |
Разделение | [%] | 23,0 |
Отношение C2/C3 | [моль/кмоль] | 252 |
Отношение H2/C2 | [моль/кмоль] | 84 |
MFR2 | [г/10 мин] | 1,2 |
XCS | [мас. %] | 39,0 |
IV (XCS) | [дл/г] | 2,2 |
C2 (XCS) | [моль. %] | 34,5 |
Содержание C2 | [моль. %] | 20,9 |
C2 - этилен
Отношение H2/C3 - отношение водород/пропилен
Отношение C2/C3 - отношение этилен/пропилен
Отношение H2/C2 - отношение водород/этилен
ГФР ½ - 1й/2й газофазный реактор
Петлевой реактор - петлевой реактор
RAHECO подвергали висбрекингу в двухшнековом экструдере с использованием соответствующего количества (трет-бутилперокси)-2,5-диметилгексана (Trigonox 101, распространяемого компанией Akzo Nobel, Нидерланды) до достижения MFR2 3,8 г/10 мин. Продукт ПП стабилизировали 0,2 мас. % Irganox B225 (смесь 1:1 Irganox 1010 (пентаэритритил-тетракис(3-(3’,5’-ди-трет-бутил-4-гидрокситолуил)-пропионата и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфат)фосфита) производства компании BASF AG, Германия) и 0,1 мас. % стеарата кальция.
ПЭ1 представляет собой бимодальный линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), имеющий плотность 923 кг/м3 (ИСО 1872-2/ИСО 1183) и MFR2 (190°C/2,16 кг) 0,85 г/10 мин (ИСО 1133).
ПЭ2 представляет собой бимодальный полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), имеющий плотность 946 кг/м3 (ИСО 1872-2/ИСО 1183) и MFR2 (190°C/2,16 кг) 0,5 г/10 мин (ИСО 1133).
ПЭ3 представляет собой бимодальный ПЭВП, имеющий плотность 942 кг/м3 (ИСО 1872-2/ИСО 1183) и MFR2 (190°C/2,16 кг) 1,7 г/10 мин (ИСО 1133).
Все материалы имеются в продаже от компании Borealis AG. Марки, используемые в сравнительных примерах, представляют собой марки бимодального полиэтилена, предназначенные для применения в оболочках кабелей.
В таблице 2 представлен обзор значимых свойств оболочки для сравнительных примеров CE1, CE2 и CE3 и примера изобретения IE1.
Таблица 2
CE1 | CE2 | CE3 | IE1 | |
Материал | ПЭ1 | ПЭ2 | ПЭ3 | ПП |
Температура плавления (°C) | 124 | 128 | 128 | 149 |
MFR2 2,16 кг, 190°C (г/10 мин) | 0,85 | 0,5 | 1,7 | - |
MFR2 2,16 кг, 230°C (г/10 мин) | - | - | - | 3,8 |
Индекс релаксационного спектра, RSI | 30,9 | 41,1 | 18,6 | 14,4 |
ESCR (часы) | >5000 | >5000 | >5000 | >5000 |
Модуль изгиба (МПа) | 4001 | 10001 | 9001 | 327 |
Твердость по Шору по шкале D 1 с; 3 с | 54; 53 | 63; 61 | 61; - | 49; 44 |
Ударная прочность по Шарпи 23°C (кДж/м2) | 75,9 (P) | 8,9 (H) | - | 69,1 (P) |
Ударная прочность по Шарпи 0°C (кДж/м2) | 87,1 (P) | 4,7 (C) | - | 68,6 (P) |
Ударная прочность по Шарпи -20°C (кДж/м2) | 10,8 (C) | 3,5 (C) | - | 10,2 (C) |
Предел прочности на растяжение (МПа) 50 мм/мин | 30 | 33 | 29 | 27,5 |
Удлинение при разрыве (%) 50 мм/мин | 800 | 1000 | 900 | 800 |
Коэффициент износа по абразиметру Табера (мг/1000 циклов) | 11,4 | 14,4 | - | 3,1 |
1Данные получены из спецификации продукта |
Было неожиданно обнаружено, что материал примера изобретения IE1 проявляет хороший баланс свойств, который делает его подходящим для оболочек, где важны высокая гибкость, высокая стойкость к истиранию и низкая усадка. Таким образом, материал IE1 проявляет оптимальный баланс модуля изгиба, стойкости к истиранию и ударной прочности. Модуль изгиба в IE1 ниже, чем в традиционных марках оболочек из ЛПЭНП (CE1), а также ПЭВП (CE2 и CE3), которые при сравнении являются более жесткими и не очень гибкими.
В небольших кабельных конструкциях повышенная гибкость оболочки оказывает значительное влияние на гибкость всего кабеля, и повышенная гибкость облегчает его установку в небольших и замкнутых пространствах.
Свойства материала примера изобретения (IE1) при растяжении находятся на таком же уровне, как и в бимодальных марках оболочек, хотя и предел прочности при растяжении, и удлинение при растяжении чуть ниже, особенно по сравнению с материалом CE2, обладающим очень хорошими свойствами при растяжении. Этого следует ожидать как результата повышенной мягкости и гибкости материала примера изобретения.
Влияние низких температур обычно считают основной слабостью полипропиленового материала при применении для кабелей, поскольку кабели часто подвергаются воздействию температуры ниже нуля градусов Цельсия. Что касается ударной прочности при низких температурах, в таблице 1 показано, что материал IE1 характеризуется сходной ударной прочностью по сравнению с материалом CE1 при 23°C, 0°C и -20°C. Материал CE2 из бимодального ПЭВП обладает низкой ударной прочностью в результате более высокой жесткости этого материала.
Материал IE1 характеризуется температурой плавления на 20-25°C выше температуры плавления материалов сравнительных примеров. Повышенная температура плавления означает сохранение механических свойств твердого состояния при температурах 130°C и выше, где полиэтиленовые материалы плавятся.
Материал примера изобретения IE1 значительно мягче, чем материалы сравнительных примеров, что проиллюстрировано на основании низкого значения твердости по Шору по шкале D. Однако, несмотря на мягкость, показана неожиданно хорошая стойкость к истиранию по сравнению с бимодальными полиэтиленами в сравнительных примерах CE1 и CE2.
Коэффициент износа материала IE1, определяемый как потеря массы на 1000 циклов трения, составляет около 1/4 коэффициента износа бимодальных полиэтиленов. Для оболочки кабеля это означает, что она будет менее чувствительной по отношению к силам трения, возникающим при установке.
Материал IE1 обладает более низким RSI, чем полиэтиленовые материалы оболочки CE1, CE2 и CE3, что указывает на то, что данный материал дает меньшую постэкструзионную усадку при экструзии с такой же скоростью охлаждения.
Все материалы, сравнительных примеров и примера изобретения, демонстрируют стойкость к растрескиванию под действием напряжения окружающей среды (ESCR) 5000 часов.
Хотя настоящее изобретение описано со ссылкой на различные воплощения изобретения, специалистам в данной области техники должно быть понятно, что изменения могут быть выполнены без отклонений от объема изобретения. Подробное описание следует рассматривать как иллюстративное, а прилагаемая формула изобретения, включая все эквиваленты, предназначена для определения объема изобретения.
Claims (16)
1. Оболочка кабеля, содержащая статистический гетерофазный сополимер пропилена, причем указанный сополимер содержит матрицу (M), представляющую собой статистический сополимер пропилена (R-PP), и диспергированный в ней эластомерный сополимер пропилена (E), причем статистический сополимер пропилена (R-PP) имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C/2,16 кг) от 0,1 до 10,0 г/10 мин, при этом эластомерный сополимер пропилена (E) имеет содержание сомономеров в диапазоне от 30,0 до 65,0 моль.%, причем сомономер статистического сополимера пропилена (R-PP) и эластомерного сополимера пропилена (E) независимо выбран из этилена и C4-C8 α-олефинов, и при этом указанный сополимер имеет MFR2 (230°C) в диапазоне от 0,5 до 15 г/10 мин, измеренную в соответствии с ИСО 1133; модуль изгиба менее 400 МПа, измеренный в соответствии с ИСО 178; и индекс релаксационного спектра (RSI) при 200°C ниже 20,0.
2. Оболочка кабеля по п. 1, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет коэффициент износа, измеренный в соответствии с ASTM D 4060 (BTM22549, абразивное колесо CS-17, нагрузка 1000 г), равный или меньше 10,0 мг/1000 циклов, предпочтительно в диапазоне от 1,0 до 6,0 мг/1000 циклов.
3. Оболочка кабеля по любому из пп. 1, 2, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет ударную прочность по Шарпи, измеренную в соответствии с ИСО 179-1/1eA при -20°C в диапазоне от 5 до 20 кДж/м2, предпочтительно от 8 до 15 кДж/м2.
4. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-3, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет ударную прочность по Шарпи, измеренную в соответствии с ИСО 179-1/1eA при 0°C и/или 23°C в диапазоне от 40 до 90 кДж/м2, предпочтительно от 50 до 80 кДж/м2.
5. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-4, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет индекс релаксационного спектра (RSI) при 200°C ниже 18, предпочтительно ниже 15.
6. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-5, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет индекс релаксационного спектра (RSI) при 200°C выше 5, предпочтительно выше 8, более предпочтительно выше 10.
7. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-6, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет модуль изгиба, измеренный в соответствии с ИСО 178, выше 200 МПа.
8. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-7, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет MFR2 (230°C), измеренную в соответствии с ИСО 1133, в диапазоне от 1 до 10 г/10 мин, предпочтительно от 2 до 8 г/10 мин.
9. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-8, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена имеет твердость по Шору по шкале D (1 с), измеренную в соответствии с ИСО 868, в диапазоне от 35 до 50.
10. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-9, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена составляет по меньшей мере 95 мас. %, предпочтительно по меньшей мере 97 мас. % указанной оболочки кабеля.
11. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-10, где указанный статистический гетерофазный сополимер пропилена содержит в качестве матрицы статистический сополимер этилена и пропилена и диспергированный в нем этиленпропиленовый каучук.
12. Оболочка кабеля по любому из пп. 1-11, где в указанном статистическом гетерофазном сополимере пропилена содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), находится в диапазоне от 20,0 до 60,0 мас. %, как определено в соответствии с ИСО 16152 (25°C), причем предпочтительно указанная фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS), имеет характеристическую вязкость (IV) в диапазоне от 1,0 до 3,0 дл/г, как определено в соответствии с ИСО 1628/1 (при 135°C в декалине), и/или содержание сомономера менее 45 моль. %.
13. Кабель, содержащий оболочку кабеля по любому из пп. 1-12.
14. Кабель по п. 13, представляющий собой коммуникационный кабель.
15. Кабель по п. 13 или 14, представляющий собой оптоволоконный кабель.
16. Кабель по п. 15, содержащий трубку сердечника, в которой находится передающая среда, и оболочку кабеля по любому из пп. 1-12 в качестве внешней оболочки кабеля, расположенной вокруг сердечника.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17211008.2 | 2017-12-28 | ||
EP17211008.2A EP3505566A1 (en) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | Cable jacket |
PCT/EP2018/000588 WO2019129379A1 (en) | 2017-12-28 | 2018-12-28 | Cable jacket |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2761387C1 true RU2761387C1 (ru) | 2021-12-07 |
Family
ID=60915380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020118359A RU2761387C1 (ru) | 2017-12-28 | 2018-12-28 | Оболочка кабеля |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11322279B2 (ru) |
EP (2) | EP3505566A1 (ru) |
CN (1) | CN111527142A (ru) |
AU (1) | AU2018395782B2 (ru) |
ES (1) | ES2933122T3 (ru) |
RU (1) | RU2761387C1 (ru) |
WO (1) | WO2019129379A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3819918A4 (en) * | 2018-07-03 | 2022-03-23 | LS Cable & System Ltd. | POWER CABLE |
WO2024035577A1 (en) * | 2022-08-11 | 2024-02-15 | Corning Research & Development Corporation | Tearable lumen for use in high fiber density optical fiber cable |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1540669B1 (en) * | 2002-09-10 | 2007-12-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polypropylene cable jacket compositions with enhanced melt strength and physical properties |
EP2316882A1 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene resin |
RU2451698C2 (ru) * | 2007-11-02 | 2012-05-27 | Бореалис Текнолоджи Ой | Бета-нуклеированный пропиленовый сополимер |
RU2470946C2 (ru) * | 2008-04-24 | 2012-12-27 | Бореалис Аг | Гетерофазные сополимеры пропилена высокой чистоты |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4687294A (en) * | 1984-05-25 | 1987-08-18 | Cooper Industries, Inc. | Fiber optic plenum cable |
FR2603996A1 (fr) | 1986-09-17 | 1988-03-18 | Primat Didier | Dispositif de lecture optique sans objectif |
FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
BR9810290A (pt) * | 1997-06-24 | 2000-09-19 | Borealis As | Copolìmero polipropileno heterofásico, processo para a preparação do mesmo, e, uso de um polìmero. |
FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
GB0008690D0 (en) * | 2000-04-07 | 2000-05-31 | Borealis Polymers Oy | Process |
AU2002323878A1 (en) | 2002-06-25 | 2004-01-06 | Borealis Technology Oy | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
PL1619217T3 (pl) * | 2004-07-20 | 2011-03-31 | Borealis Tech Oy | Kabel z termoplastyczną izolacją |
EP2415790B1 (en) | 2010-07-13 | 2014-09-24 | Borealis AG | Catalyst component |
CN103370368B (zh) * | 2010-12-17 | 2015-11-25 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于线材和缆线应用的无卤素的阻燃剂组合物 |
EP2610272B1 (en) | 2011-12-30 | 2017-05-10 | Borealis AG | Catalyst component |
EP2610271B1 (en) | 2011-12-30 | 2019-03-20 | Borealis AG | Preparation of phthalate free ZN PP catalysts |
US20160122449A1 (en) | 2013-05-22 | 2016-05-05 | Borealis Ag | Polypropylene for film applications |
PL2824142T3 (pl) * | 2013-07-12 | 2016-08-31 | Borealis Ag | Kopolimer heterofazowy |
PL2891667T3 (pl) * | 2014-01-07 | 2017-07-31 | Borealis Ag | Heterofazowy polimer polipropylenu |
US10100186B2 (en) * | 2014-02-06 | 2018-10-16 | Borealis Ag | Soft and transparent impact copolymers |
WO2015120259A1 (en) * | 2014-02-07 | 2015-08-13 | General Cable Technologies Corporation | Methods of forming cables with improved coverings |
EP3015503A1 (en) | 2014-10-27 | 2016-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance |
EP3050937B1 (en) * | 2015-01-27 | 2019-01-02 | Borealis AG | Flame retardant polypropylene composition |
ES2774737T3 (es) * | 2016-05-18 | 2020-07-22 | Borealis Ag | Composición blanda de polipropileno |
-
2017
- 2017-12-28 EP EP17211008.2A patent/EP3505566A1/en active Pending
-
2018
- 2018-12-28 WO PCT/EP2018/000588 patent/WO2019129379A1/en unknown
- 2018-12-28 CN CN201880084352.6A patent/CN111527142A/zh active Pending
- 2018-12-28 RU RU2020118359A patent/RU2761387C1/ru active
- 2018-12-28 US US16/770,371 patent/US11322279B2/en active Active
- 2018-12-28 ES ES18833618T patent/ES2933122T3/es active Active
- 2018-12-28 AU AU2018395782A patent/AU2018395782B2/en active Active
- 2018-12-28 EP EP18833618.4A patent/EP3732240B1/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1540669B1 (en) * | 2002-09-10 | 2007-12-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polypropylene cable jacket compositions with enhanced melt strength and physical properties |
RU2451698C2 (ru) * | 2007-11-02 | 2012-05-27 | Бореалис Текнолоджи Ой | Бета-нуклеированный пропиленовый сополимер |
RU2470946C2 (ru) * | 2008-04-24 | 2012-12-27 | Бореалис Аг | Гетерофазные сополимеры пропилена высокой чистоты |
EP2316882A1 (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-04 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene resin |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2019129379A1 (en) | 2019-07-04 |
AU2018395782B2 (en) | 2021-07-29 |
EP3732240B1 (en) | 2022-10-12 |
EP3732240A1 (en) | 2020-11-04 |
CN111527142A (zh) | 2020-08-11 |
US20210174990A1 (en) | 2021-06-10 |
ES2933122T3 (es) | 2023-02-02 |
EP3505566A1 (en) | 2019-07-03 |
NZ764896A (en) | 2023-08-25 |
US11322279B2 (en) | 2022-05-03 |
AU2018395782A1 (en) | 2020-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK3212712T3 (en) | Heterophasic polypropylene with improved puncture and impact / stiffness balance respectively | |
RU2698721C1 (ru) | Мягкие и прозрачные сополимеры пропилена | |
CN111356736B (zh) | 纤维增强聚丙烯组合物 | |
KR20200060486A (ko) | 섬유 강화 폴리프로필렌 조성물을 포함하는 물품 | |
US11591455B2 (en) | Cable jacket composition | |
RU2761387C1 (ru) | Оболочка кабеля | |
RU2746595C1 (ru) | Оболочка кабеля | |
RU2741575C1 (ru) | Композиция изоляции кабеля | |
NZ764896B2 (en) | Cable jacket | |
RU2754417C2 (ru) | Полиолефиновая композиция с улучшенным внешним видом | |
EA041866B1 (ru) | Армированная волокном композиция полипропилена | |
US20210221990A1 (en) | Foamed polypropylene composition comprising polymeric fibers | |
EA043459B1 (ru) | Изделие, содержащее армированную волокном композицию полипропилена | |
EA043518B1 (ru) | Армированная волокном композиция полипропилена |