RU2757914C2 - Мультимодальная полиэтиленовая пленка - Google Patents

Мультимодальная полиэтиленовая пленка Download PDF

Info

Publication number
RU2757914C2
RU2757914C2 RU2019110778A RU2019110778A RU2757914C2 RU 2757914 C2 RU2757914 C2 RU 2757914C2 RU 2019110778 A RU2019110778 A RU 2019110778A RU 2019110778 A RU2019110778 A RU 2019110778A RU 2757914 C2 RU2757914 C2 RU 2757914C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular weight
polyethylene
reactor
film
composition
Prior art date
Application number
RU2019110778A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019110778A (ru
RU2019110778A3 (ru
Inventor
Арунсри МАТТАЯН
Ватчари ЧИВАСРИРУНГРЫАНГ
Саранья ТРАЙСИЛАНУН
Варахад КЛОМКАМОЛ
Original Assignee
Тай Полиэтилен Ко., Лтд.
ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КО., ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тай Полиэтилен Ко., Лтд., ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КО., ЛТД. filed Critical Тай Полиэтилен Ко., Лтд.
Publication of RU2019110778A publication Critical patent/RU2019110778A/ru
Publication of RU2019110778A3 publication Critical patent/RU2019110778A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2757914C2 publication Critical patent/RU2757914C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08—Butenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E02—HYDRAULIC ENGINEERING; FOUNDATIONS; SOIL SHIFTING
    • E02D—FOUNDATIONS; EXCAVATIONS; EMBANKMENTS; UNDERGROUND OR UNDERWATER STRUCTURES
    • E02D31/00—Protective arrangements for foundations or foundation structures; Ground foundation measures for protecting the soil or the subsoil water, e.g. preventing or counteracting oil pollution
    • E02D31/002—Ground foundation measures for protecting the soil or subsoil water, e.g. preventing or counteracting oil pollution
    • E02D31/004—Sealing liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/01—High molecular weight, e.g. >800,000 Da.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/02—Low molecular weight, e.g. <100,000 Da.
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/05—Bimodal or multimodal molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/07—High density, i.e. > 0.95 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/17—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/068—Ultra high molecular weight polyethylene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Paleontology (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к мультимодальной полиэтиленовой композиции для формования, в частности для пленок или геомембран. Композиция включает: (А) от 40 до 65% по массе полиэтилена с низкой молекулярной массой, имеющего средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от 20000 до 90000 г/моль, причем полиэтилен с низкой молекулярной массой имеет значение MI2 от 500 до 1000 г/10 мин согласно стандарту ASTM D 1238, (В) от 5 до 17% по массе полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, имеющего средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от более 1000000 до 5000000 г/моль, и (С) от 30 до 50% по массе полиэтилена с высокой молекулярной массой, имеющего средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от более 150000 до 1000000 г/моль. Причем плотность полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой и полиэтилена с высокой молекулярной массой составляет величину в одном и том же диапазоне, и обе плотности находятся в диапазоне от 0,910 до 0,940 г/см3. Молекулярно-массовое распределение мультимодальной полиэтиленовой композиции составляет от 22 до 24 по измерению методом гель-проникающей хроматографии, и мультимодальная полиэтиленовая композиция имеет значение MI2 от 0,03 до 0,10 г/10 мин. Описаны также пленка, включающая мультимодальную полиэтиленовую композицию, где пленка характеризуется толщиной от 40 до 120 мкм, и применение пленки в качестве продукта, выбранного из группы, состоящей из промышленного мешка и геомембраны. Технический результат - улучшение производительности и механических свойств, в том числе прочности на прокол сбрасыванием колющего предмета и прочности на разрыв для промышленной пленки и геомембраны. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к мультимодальной полиэтиленовой композиции для получения пленки.
Возрастает потребность в полиэтиленовых полимерах, используемых в разнообразных вариантах применения. Поскольку требуется высокая эффективность полиэтилена для относительно нового пластического материала, была разработана технология процесса полимеризации, чтобы обеспечить изготовление новых полимерных материалов. Чтобы согласовать технологичность и физические свойства этиленовых сополимеров, было проведено исследование для усовершенствования способа мультимодальной полимеризации.
В прототипе полимеризация мультимодального полиэтилена используется для получения полимеров, имеющих различные молекулярные массы, созданием каждой полимерной фракции в отдельных реакторах. Фракция с низкой молекулярной массой получается в реакторе с использованием избытка водорода, для регулирования молекулярной массы полимера, пригодного для получения хорошей обрабатываемости конечного полимера. Фракция с высокой молекулярной массой, которая оказывает влияние на физические свойства, получается в условиях полимеризации с низкой концентрацией водорода. В технологии хорошо известно, что полимер с низкой молекулярной массой предпочтительно получается в первом реакторе. Для получения мультимодального полимера с хорошими физическими свойствами весь водород из первого реактора должен быть удален до того, как суспензия полимеризованного полимера пропускается во второй реактор, в котором происходит формирование полимера с высокой молекулярной массой.
Патентный документ EP 1 655 334 A1 раскрывает мультимодальное получение этиленового полимера, который получается в многостадийном процессе с катализатором Циглера-Натта на основе MgCl2. Стадии полимеризации проводятся в следующем порядке для достижения, во-первых, полимера со сверхвысокой молекулярной массой, с последующим образованием полимера с низкой молекулярной массой, и, наконец, формированием полимера с высокой молекулярной массой в последней стадии. Катализатор полимеризации загружается в стадии предварительной полимеризации для формирования фракции со сверхвысокой молекулярной массой.
Патентный документ WO 2013/144328 описывает мультимодальный полиэтилен высокой плотности, который получается с использованием катализатора Циглера-Натта для использования в вариантах с формованием. Небольшая фракция полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой менее 15% по массе получается в третьем реакторе.
Патентный документ US 2009/0105422 A1 описывает способ получения мультимодального полиэтилена. Полимеризация проводится в каскаде из трех реакторов, причем молекулярная масса полимера в каждом реакторе регулируется присутствием водорода. Концентрация водорода в каждом реакторе последовательно снижается, с самой высокой концентрацией водорода в первом реакторе и самой низкой концентрацией водорода в третьем реакторе.
Патентный документ WO 2013/113797 описывает способ получения полиэтилена, включающий три основных последовательных стадии полимеризации этилена и по меньшей мере одного другого α-олефина для образования полиэтилена, соответственно с этиленовым полимером с более низкой молекулярной массой, первым этиленовым полимером с более высокой молекулярной массой и вторым этиленовым полимером с более высокой молекулярной массой, в соответствии с последовательностью первого реактора, второго реактора и третьего реактора.
Целью является создание мультимодальной полиэтиленовой композиции, преодолевающей недостатки уровня техники, в частности, имеющей улучшенные механические свойства, такие как ударная прочность по Шарпи.
В технологии известны многообразные пленки, которые могут быть использованы как однослойные, или в качестве сердцевины или поверхности многослойных пленок. Подобным образом, описаны разнообразные композиции полимеров, в частности, полиэтиленовые композиции, для получения таких пленок.
Патентный документ WO 2006/092377 A1 раскрывает полиэтиленовую формуемую композицию для получения раздувных пленок. Композиция представляет собой мультимодальную полиэтиленовую композицию, содержащую гомополимер и два различных сополимера. Кроме того, полимерная композиция имеет заданные MFR5 (показатель текучести расплава) и плотность.
Патентный документ WO 2006/092379 A1 описывает мультимодальную полиэтиленовую композицию для формования, включающую гомополимер и два различных сополимера. Полимерная композиция имеет заданное значение MFR5 и заданную плотность, и описывается как пригодная для получения раздувных пленок.
Однако, также в отношении вышеуказанного прототипа, все еще существует потребность в создании мультимодальных полиэтиленовых композиций для получения пленок, и пленок, изготовленных с использованием мультимодальных полиэтиленовых композиций, устраняющих недостатки уровня техники, в частности, в создании композиций полиэтилена высокой плотности для формирования раздувных пленок, имеющих улучшенные свойства в отношении выходной производительности, стабильности пленочного рукава, механической прочности, прочности соединения и ударной вязкости, в частности, для получения таких пленок, имеющих толщину около 45 мкм или более.
Поэтому дополнительная цель настоящего изобретения состоит в создании мультимодальных полиэтиленовых композиций для получения пленок, и пленок, изготовленных этим путем, устраняющих недостатки прототипа, в частности, преодолевающих вышеупомянутые недостатки.
Эта цель достигается в соответствии с изобретением согласно предмету изобретения в независимых пунктах формулы изобретения. Предпочтительные варианты осуществления следуют из зависимых пунктов формулы изобретения.
Цель достигается посредством мультимодальной полиэтиленовой композиции, включающей:
(А) от 40 до 65 частей по массе, предпочтительно от 43 до 52 частей по массе, наиболее предпочтительно от 44 до 50 частей по массе, полиэтилена с низкой молекулярной массой, причем полиэтилен с низкой молекулярной массой имеет значение MI2 от 500 до 1000 г/10 минут согласно стандарту ASTM D 1238;
(В) от 5 до 17 частей по массе, предпочтительно от 10 до 17 частей по массе, наиболее предпочтительно от 10 до 15 частей по массе, первого полиэтилена с высокой молекулярной массой или первого полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой; и
(С) от 30 до 50 частей по массе, предпочтительно от 37 до 47 частей по массе, наиболее предпочтительно от 39 до 45 частей по массе, второго полиэтилена с высокой молекулярной массой или второго полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, причем
плотность первого полиэтилена с высокой молекулярной массой или первого полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, и второго полиэтилена с высокой молекулярной массой или второго полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, составляет величину в одном и том же диапазоне, и обе плотности находятся в диапазоне от 0,910 до 0,940 г/см3; и молекулярно-массовое распределение мультимодальной полиэтиленовой композиции составляет от 18 до 30, предпочтительно от 20 до 28, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
Молекулярно-массовое распределение мультимодальной полиэтиленовой композиции предпочтительно составляет от 20 до 26, предпочтительно от 22 до 24.
Кроме того, предпочтительно, чтобы мультимодальная полиэтиленовая композиция имела средневзвешенную молекулярную массу от 150000 до 400000 г/моль, предпочтительно от 200000 до 300000 г/моль, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
В дополнительном предпочтительном варианте осуществления мультимодальная полиэтиленовая композиция имеет среднечисленную молекулярную массу от 5000 до 15000 г/моль, предпочтительно от 7000 до 13000 г/моль, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
Мультимодальная полиэтиленовая композиция предпочтительно имеет Z-среднюю молекулярную массу от 1000000 до 3000000 г/моль, предпочтительно от 1000000 до 2500000 г/моль, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
Кроме того, предпочтительно, чтобы мультимодальная полиэтиленовая композиция имела плотность по меньшей мере 0,940 г/см3, предпочтительно от 0,940 до 0,948 г/см3, согласно стандарту ASTM D 1505, и/или значение MI2 от 0,03 до 0,10 г/10 минут.
Более предпочтительно, значение MI2 составляет от 0,03 до 0,08 г/10 минут.
Кроме того, цель достигается посредством пленки, имеющей толщину от 40 до 120 мкм, предпочтительно от 45 до 80 мкм.
Кроме того, цель достигается применением соответствующей изобретению пленки в качестве промышленного мешка или в качестве геомембраны.
Кроме того, цель достигается способом получения мультимодальной полиэтиленовой композиции в соответствующей изобретению реакторной системе, включающим (в этой последовательности):
(а) полимеризацию этилена в инертной углеводородной среде в первом реакторе в присутствии каталитической системы, выбранной из катализатора Циглера-Натта или металлоцена, и водорода в количестве 0,1-95 мол.% относительно всего газа, присутствующего в паровой фазе в первом реакторе, для получения полиэтилена с низкой молекулярной массой или полиэтилена со средней молекулярной массой;
(b) удаление в устройстве удаления водорода от 98,0 до 99,8% по массе водорода, содержащегося в суспензионной смеси, полученной из первого реактора, при давлении в диапазоне 103-145 кПа (абс.), и перенос полученной остаточной смеси во второй реактор;
(с) полимеризацию этилена и, необязательно, α-олефинового С4-С12-сомономера во втором реакторе в присутствии каталитической системы, выбранной из катализатора Циглера-Натта или металлоцена, и в присутствии водорода в количестве, полученном в стадии (b), для получения первого полиэтилена с высокой молекулярной массой или первого полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, в форме гомополимера или сополимера, и перенос полученной смеси в третий реактор; и
(d) полимеризацию этилена и, необязательно, α-олефинового С4-С12-сомономера в третьем реакторе в присутствии каталитической системы, выбранной из катализатора Циглера-Натта или металлоцена, и водорода, причем количество водорода в третьем реакторе составляет величину в диапазоне 0,1-70 мол.%, предпочтительно 0,1-60 мол.%, относительно всего газа, присутствующего в паровой фазе в третьем реакторе, или, необязательно, по существу при отсутствии водорода, для получения второго полиэтилена с высокой молекулярной массой или второго полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, как гомополимера или сополимера.
«По существу при отсутствии» в этом отношении подразумевается, что водород содержится в третьем реакторе только в количестве, которого нельзя избежать технологическими средствами.
Суспензионная смесь, полученная из первого реактора и подвергнутая обработке в стадии удаления водорода в устройстве удаления водорода, содержит все из твердых и жидких компонентов, полученных в первом реакторе, в частности, полиэтилен с низкой молекулярной массой или полиэтилен со средней молекулярной массой. Кроме того, полученная из первого реактора суспензионная смесь насыщена водородом, независимо от количества водорода, использованного в первом реакторе.
Удаление предпочтительно представляет собой удаление от 98,0 до 99,8% по массе водорода, и более предпочтительно от 98,0 до 99,5% по массе, наиболее предпочтительно от 98,0 до 99,1% по массе.
Рабочее давление в устройстве удаления водорода предпочтительно составляет величину в диапазоне 103-145 кПа (абс.), более предпочтительно 104-130 кПа (абс.), наиболее предпочтительно от 105 до 115 кПа (абс.).
В стадии (а) предпочтительно получается полиэтилен с низкой молекулярной массой или полиэтилен со средней молекулярной массой, в стадии (с) получается полиэтилен с высокой молекулярной массой или полиэтилен со сверхвысокой молекулярной массой, и результатом стадии (d) является полиэтилен с высокой молекулярной массой или полиэтилен со сверхвысокой молекулярной массой.
Средневзвешенная молекулярная масса (Mw) описываемых здесь полиэтилена с низкой молекулярной массой, полиэтилена со средней молекулярной массой, полиэтилена с высокой молекулярной массой и полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой варьируют в диапазоне 20000-90000 г/моль (низкой), более 90000-150000 г/моль (средней), более 150000-1000000 г/моль (высокой), и более 1000000-5000000 г/моль (сверхвысокой), соответственно.
Наконец, цель достигается посредством мультимодальной полиэтиленовой композиции, получаемой соответствующим изобретению способом, включающей:
(А) от 40 до 65 частей по массе, предпочтительно от 43 до 52 частей по массе, наиболее предпочтительно от 44 до 50 частей по массе, полиэтилена с низкой молекулярной массой, причем полиэтилен с низкой молекулярной массой имеет значение MFR2 от 500 до 1000 г/10 минут согласно стандарту ASTM D 1238;
(В) от 5 до 17 частей по массе, предпочтительно от 10 до 17 частей по массе, наиболее предпочтительно от 10 до 15 частей по массе, первого полиэтилена с высокой молекулярной массой или первого полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой; и
(С) от 30 до 50 частей по массе, предпочтительно от 37 до 47 частей по массе, наиболее предпочтительно от 39 до 45 частей по массе, второго полиэтилена с высокой молекулярной массой или второго полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, причем
плотность первого полиэтилена с высокой молекулярной массой или первого полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, и второго полиэтилена с высокой молекулярной массой или второго полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, составляет величину в одном и том же диапазоне, и обе плотности находятся в диапазоне от 0,910 до 0,940 г/см3;
молекулярно-массовое распределение мультимодальной полиэтиленовой композиции составляет от 18 до 30, предпочтительно от 20 до 28, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
В предпочтительном варианте осуществления мультимодальная полиэтиленовая композиция имеет средневзвешенную молекулярную массу от 150000 до 400000 г/моль, предпочтительно от 200000 до 300000 г/моль, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
Кроме того, предпочтительно, чтобы мультимодальная полиэтиленовая композиция имела среднечисленную молекулярную массу от 5000 до 15000 г/моль, предпочтительно от 7000 до 13000 г/моль, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
Мультимодальная полиэтиленовая композиция предпочтительно имеет Z-среднюю молекулярную массу от 1000000 до 3000000 г/моль, предпочтительно от 1000000 до 2500000 г/моль, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
Мультимодальная полиэтиленовая композиция предпочтительно имеет плотность по меньшей мере 0,940 г/см3, предпочтительно от 0,940 до 0,948 г/см3, согласно стандарту ASTM D 1505, и/или значение MI2 от 0,03 до 0,15 г/10 минут, предпочтительно от 0,03 до 0,10 г/10 минут.
Кроме того, цель достигается посредством пленки, включающей соответствующую изобретению мультимодальную полиэтиленовую композицию, причем пленка имеет толщину от 40 до 120 мкм, предпочтительно от 45 до 80 мкм.
В отношении соответствующей изобретению пленки предпочтительно, чтобы пленка по существу включала соответствующую изобретению мультимодальную полиэтиленовую композицию, чем подразумевается, что пленка содержит дополнительные компоненты только в количествах, которые не влияют на свойства пленки в отношении выходной производительности, стабильности пленочного рукава, механической прочности, и ударной вязкости, и тому подобных. Наиболее предпочтительно пленка состоит из соответствующей изобретению мультимодальной полиэтиленовой композиции.
Наконец, цель достигается применением соответствующей изобретению пленки в качестве промышленного мешка или в качестве геомембраны.
Геомембрана представляет собой синтетическую защитную или барьерную пленку с низкой проницаемостью, применяемую для любых вариантов инженерной геологии, чтобы регулировать миграцию текучей среды (или газа) в промышленном проектировании, искусственных сооружениях или системах.
В предпочтительных вариантах осуществления соответствующей изобретению реакторной системы, соответствующего изобретению способа, соответствующей изобретению мультимодальной полиэтиленовой композиции и соответствующей изобретению пленки понятие «включающий» подразумевает «состоящий из».
В предпочтительных вариантах осуществления «частей по массе» подразумевает «процентов по массе».
Вышеуказанные варианты осуществления, упомянутые как предпочтительные, обеспечивают еще более улучшенные механические свойства полученной мультимодальной полиэтиленовой композиции и сформированной из нее пленки. Наилучшие результаты были достигнуты сочетанием двух или более из вышеуказанных предпочтительных вариантов осуществления. Подобным образом, вышеуказанные варианты осуществления, будучи более и наиболее предпочтительными, приводят к наилучшему усовершенствованию механических свойств.
Неожиданно авторами настоящего изобретения было обнаружено, что применением соответствующей изобретению реакторной системы для получения соответствующей изобретению мультимодальной полиэтиленовой композиции соответствующим изобретению способом можно сформировать соответствующую изобретению пленку с использованием соответствующей изобретению композиции, которая превосходит прототип. В частности, авторами настоящего изобретения было найдено, что применением соответствующей изобретению мультимодальной полиэтиленовой композиции может быть получена раздувная пленка с высокой выходной производительностью, хорошей стабильностью пленочного рукава, высокой механической прочностью, высокой прочностью соединения и высокой ударной вязкостью, в частности, пленки с толщиной между 40 и 120 микрон (мкм), предпочтительно около 45 микрон (мкм).
Изобретение имеет отношение к реакторной системе для полимеризации с образованием мультимодального полиэтилена. Система включает первый реактор, второй реактор, третий реактор и устройство удаления водорода, размещенное между первым реактором и вторым реактором.
Обедненный водородом полиэтилен из первого реактора влияет на полимеризацию до высокой молекулярной массы в последующих реакторах. В частности, высокая молекулярная масса приводит к улучшенным механическим свойствам полиэтилена, что является благоприятным для разнообразных вариантов применения продукта, в том числе литья под давлением, раздувного формования и экструзии. Катализатор для получения мультимодальной полиэтиленовой смолы в этом изобретении выбирается из катализатора Циглера-Натта, односайтового катализатора с единым центром полимеризации на металле, включающего катализатор на основе металлоцена, и может быть использован катализатор не на основе металлоцена или катализатор на основе хрома, предпочтительно традиционный катализатор Циглера-Натта или односайтовый катализатор. Катализатор обычно применяется вместе с сокатализаторами, которые хорошо известны в технологии.
Инертный углеводород предпочтительно представляет собой алифатический углеводород, включающий гексан, изогексан, гептан, изобутан. Предпочтительно используется гексан (наиболее предпочтительно н-гексан). Полимеризация этилена, водорода и, необязательно, α-олефинового сомономера в присутствии координационного катализатора проводится в первом реакторе. Весь продукт, полученный из первого реактора, затем переводится в устройство удаления водорода для удаления от 98,0 до 99,8% по массе водорода, непрореагировавшего газа и некоторых летучих компонентов, перед подачей во второй реактор для продолжения полимеризации. Полиэтилен, полученный из второго реактора, представляет собой бимодальный полиэтилен, который представляет собой комбинацию продукта, полученного из первого реактора, и продукта из второго реактора. Этот бимодальный полиэтилен затем подается в третий реактор для продолжения полимеризации. Конечный мультимодальный (тримодальный) полиэтилен, полученный из третьего реактора, представляет собой смесь полимеров из первого, второго и третьего реактора.
Полимеризация в первом, втором и третьем реакторе проводится при различных технологических условиях. В результате этого полиэтилен, полученный в каждом реакторе, имеет иную молекулярную массу. Может иметь место вариация концентрации этилена и водорода в паровой фазе, температуры или количества сомономера, подаваемого в каждый реактор. Надлежащие условия для получения соответствующего гомо- или сополимера с желательными свойствами, в частности, желательной молекулярной массой, являются общеизвестными в технологии. Квалифицированный специалист в этой области технологии, руководствуясь своими общими знаниями, в состоянии выбрать соответственные условия на этой основе. Полиэтилен с низкой молекулярной массой или полиэтилен со средней молекулярной массой предпочтительно получаются в первом реакторе, тогда как полиэтилен с высокой молекулярной массой или полиэтилен со сверхвысокой молекулярной массой получаются во втором и третьем реакторе, соответственно.
Термин «первый реактор» имеет отношение к стадии, где получается полиэтилен с низкой молекулярной массой (LMW) или полиэтилен со средней молекулярной массой (MMW). Термин «второй реактор» имеет отношение к стадии, где получается первый полиэтилен с высокой или сверхвысокой молекулярной массой (HMW1). Термин «третий реактор» имеет отношение к стадии, где получается второй полиэтилен с высокой или сверхвысокой молекулярной массой (HMW2).
Термин LMW подразумевает полиэтиленовый полимер с низкой молекулярной массой, полимеризованный в первом реакторе, имеющий средневзвешенную молекулярную массу (Mw) 20000-90000 г/моль.
Термин MMW подразумевает полиэтиленовый полимер со средней молекулярной массой, полимеризованный в первом реакторе, имеющий средневзвешенную молекулярную массу (Mw) более 90000-150000 г/моль.
Термин HMW1 подразумевает полиэтиленовый полимер с высокой или сверхвысокой молекулярной массой, полимеризованный во втором реакторе, имеющий средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от более 150000 до 5000000 г/моль.
Термин HMW2 подразумевает полиэтиленовый полимер с высокой или сверхвысокой молекулярной массой, полимеризованный в третьем реакторе, имеющий средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от более 150000 до 5000000 г/моль.
LMW или MMW получаются в первом реакторе в отсутствие сомономера, чтобы получить гомополимер.
Для получения улучшенных свойств полиэтилена согласно этому изобретению, этилен подвергается полимеризации в первом реакторе в отсутствие сомономера, чтобы получить полиэтилен LMW высокой плотности, или полиэтилен MMW, имеющий плотность ≥0,965 г/см3, и значение MI2 в диапазоне 10-1000 г/10 минут для LMW и 0,1-10 г/10 минут для MMW. Чтобы получить заданную плотность и значение MI в первом реакторе, контролируются и регулируются условия полимеризации. Температура в первом реакторе варьирует от 70-90°С, предпочтительно 80-85°С. Водород подается в первый реактор так, чтобы регулировать молекулярную массу полиэтилена. Молярное отношение водорода к этилену в паровой фазе может варьировать в зависимости от целевого значения MI. Однако предпочтительное молярное отношение варьирует от 0,01-8,0, более предпочтительно 0,01-6,0. Первый реактор работает под давлением между 250 и 900 кПа, предпочтительно 400-850 кПа. Количество водорода, присутствующего в паровой фазе первого реактора, составляет величину в диапазоне 0,1-95 мол.%, предпочтительно 0,1-90 мол.%.
Перед подачей во второй реактор суспензия, полученная из первого реактора, содержащая LMW- или MMW-полиэтилен, предпочтительно в гексане, передается в устройство удаления водорода, которое может иметь испарительный барабан, соединенный с оборудованием для снижения давления, предпочтительно включающим одно или в сочетании из вакуумного насоса, компрессора, вентилятора и эжектора, где давление в испарительном барабане снижается так, что летучий компонент, непрореагировавший газ и водород удаляются из потока суспензии. Рабочее давление в устройстве удаления водорода типично варьирует от 103-145 кПа (абс.), предпочтительно 104-130 кПа (абс.), в котором могут быть удалены от 98,0 до 99,8% по массе водорода, предпочтительно от 98,0 до 99,5% по массе, и наиболее предпочтительно от 98,0 до 99,1% по массе.
В этом изобретении, когда удаляются от 98,0 до 99,8% по массе водорода, и полимеризация проводится в этих условиях содержания водорода, тем самым может быть получен полимер с очень высокой молекулярной массой, и улучшаются ударная прочность по Шарпи и модуль изгиба. Неожиданно было обнаружено, что при работе за пределами диапазона удаления водорода от 98,0 до 99,8% по массе соответствующий изобретению эффект получения полимера с очень высокой молекулярной массой и улучшения ударной прочности по Шарпи и модуля изгиба не мог бы наблюдаться в такой же мере. Эффект был более выраженным в диапазонах, упомянутых как предпочтительных.
Условия полимеризации во втором реакторе заметно отличаются от условий в первом реакторе. Температура во втором реакторе варьирует от 65-90°С, предпочтительно 68-80°С. Молярное отношение водорода к этилену в этом реакторе не регулируется, поскольку водород не подается во второй реактор. Водород во втором реакторе представляет собой водород, оставшийся из первого реактора, который остается в потоке суспензии после испарения в устройстве удаления водорода. Давление при полимеризации во втором реакторе варьирует от 100-3000 кПа, предпочтительно 150-900 кПа, более предпочтительно 150-400 кПа.
Степень удаления водорода представляет собой результат сравнения количества водорода, присутствующего в суспензионной смеси до и после прохода через устройство удаления водорода. Расчет степени удаления водорода выполняется согласно измерению состава газа в первом и во втором реакторе методом газовой хроматографии.
После того, как значительное количество водорода было удалено для достижения соответствующей изобретению концентрации, суспензия из устройства удаления водорода передается во второй реактор для продолжения полимеризации. В этом реакторе этилен может подвергаться полимеризации с α-олефиновым сомономером или без него, с образованием HMW1-полиэтилена, в присутствии LMW-полиэтилена или MMW-полиэтилена, полученных из первого реактора. α-Олефиновый сомономер, который применим для сополимеризации, включает С4-12-олефин, предпочтительно 1-бутен и 1-гексен.
После полимеризации во втором реакторе полученная суспензия переносится в третий реактор для продолжения полимеризации.
HMW2 получается в третьем реакторе полимеризацией этилена с необязательным α-олефиновым сомономером в присутствии LMW или MMW и HMW1, полученных из первого и второго реактора. α-Олефиновый сомономер, который применим для сополимеризации, включает С4-12-олефин, предпочтительно 1-бутен и 1-гексен.
Для получения заданной плотности и целевого значения MI в третьем реакторе условия полимеризации контролируются и регулируются. Однако условия полимеризации в третьем реакторе значительно отличаются от условий в первом и втором реакторе. Температура в третьем реакторе варьирует от 68-90°С, предпочтительно 68-80°С. Водород необязательно подается в третий реактор так, чтобы регулировать молекулярную массу полиэтилена. Молярное отношение водорода к этилену может варьировать в зависимости от целевого значения MI. Однако предпочтительное молярное отношение варьирует от 0,01-2,0. Давление при полимеризации в третьем реакторе варьирует от 250-900 кПа, предпочтительно 250-600 кПа, и регулируется добавлением инертного газа, такого как азот.
Количество LMW или MMW, присутствующего в мультимодальной полиэтиленовой композиции согласно настоящему изобретению, составляет 30-65 частей по массе. HMW1, присутствующий в полиэтилене согласно настоящему изобретению, составляет 5-40 частей по массе, и HMW2, присутствующий в полиэтилене согласно настоящему изобретению, составляет 10-60 частей по массе. Может быть так, что HMW1>HMW2 или HMW1<HMW2, в зависимости от использованных условий полимеризации.
Конечная (свободно текучая) мультимодальная полиэтиленовая композиция получается отделением гексана от суспензии, выводимой из третьего реактора.
Полученный порошкообразный полиэтилен затем может быть смешан с антиоксидантами и необязательными добавками перед тем, как быть подвергнутой экструзии и гранулированию в таблетки.
Методы определения и измерения
MI 2 : показатель текучести расплава (MFR) полиэтилена был измерен согласно стандарту ASTM D 1238 и выражен в г/10 минут, чем определяется текучесть полимера в условиях испытания при температуре 190°С и под нагрузкой 2,16 кг.
Плотность: плотность полиэтилена измеряли наблюдением уровня, до которого таблетка погружается в столб жидкости в градуированной трубке, по сравнению со стандартами известной плотности. Этот метод представляет собой определение твердых пластиков после отжига при температуре 120°С согласно стандарту ASTM D 1505.
Молекулярная масса и индекс полидисперсности (PDI): средневзвешенную молекулярную массу (Mw), среднечисленную молекулярную массу (Mn) и Z-среднюю молекулярную массу (MZ) в г/моль анализировали методом гель-проникающей хроматографии (GPC). Индекс полидисперсности рассчитывали отношением Mw/Mn. Около 8 мг образца растворяли в 8 мл 1,2,4-трихлорбензола при температуре 160°С в течение 90 минут. Затем раствор образца, 200 мкл, впрыскивали в колонку высокотемпературной GPC с инфракрасным детектором IR5 (Polymer Char, Испания), с расходом потока 0,5 мл/минуту при температуре 145°С в зоне колонки и 160°С в зоне детектора. Данные были обработаны с использованием пакета программ GPC One®, Polymer Char, Испания.
Характеристическая вязкость (IV)
Метод испытания включает определение вязкости разбавленного раствора РЕ при 135°С или полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой (UHMWPE) при 150°C. Раствор полимера получали растворением полимера в декалине с 0,2% (вес/объем) стабилизатора (Irganox 1010 или эквивалент). Подробности приведены для определения значения IV согласно стандарту ASTM D2515.
Кристалличность: кристалличность часто используется для охарактеризования методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) согласно стандарту ASTM D 3418. Образцы были идентифицированы по максимальной температуре и энтальпии, а также % кристалличности рассчитывался по площади пика.
Ударная прочность по Шарпи: ударную прочность по Шарпи определяли согласно стандарту ISO179 при 23°C, 0°С и -20°C, и выражали в единицах кДж/м2.
Модуль изгиба: готовили образцы и выполняли испытание согласно стандарту ISO178. Испытания на изгиб проводили с использованием универсальной испытательной машины, оснащенной трехточечным гибочным зажимом.
Стабильность пленочного рукава: ее определяли во время процесса раздувного формования пленки, аксиальное колебание пленочного рукава наблюдалось во время повышения скорости захвата зажимным валком и продолжалось более 30 минут. Хорошая стабильность рукава определяется, когда пленка не колеблется, и рукав не разрывается.
Выходная производительность: пленку раздували согласно условиям раздува пленки. Затем пленку собирали в течение минуты и взвешивали. Затем рассчитывали выход пленки в единицах г/минуту и описывали в единицах кг/час.
Испытание на прокол сбрасыванием колющего предмета: в этом методе испытания следовали методу А стандарта ASTM D1709, который включает определение энергии, которая вызывает разрушение пластиковой пленки при заданных условиях свободного падения колющего предмета. Эта энергия выражается в терминах веса предмета при падении с заданной высоты, 0,66±0,01 м, который приводит к разрушению испытуемого образца в 50% случаев.
Сопротивление проколу: это испытание представляет собой метод собственной разработки фирмы SCG, в котором образец зажимают без натяжения между круглыми пластинами кольцевого зажима как вспомогательной детали в универсальной испытательной машине (UTM). К центру неподдерживаемого участка испытуемого образца прилагают усилие сплошным стальным стержнем, соединенным с индикатором нагрузки, до тех пор, пока не произойдет разрыв образца. Максимальная зарегистрированная сила представляет значение прочности на прокол.
Прочность при растяжении пленки: эти методы испытания включают определение механических характеристик пленки при растяжении (с толщиной менее 1,0 мм) согласно стандарту ASTM D882. В испытании применяется постоянная скорость разведения зажимов, 500 мм/минуту.
Прочность на разрыв: этот метод испытания включает определение средней силы для разрастания разрыва до определенной длины пластиковой пленки с использованием прибора для испытания на разрыв по Элмендорфу согласно стандарту ASTM D 1922.
Прочность соединения: прочность соединения представляет собой метод испытания для измерения силы, которая требуется для отделения испытательной ленты материала, содержащего уплотнение, которое не только имеет отношение к усилию вскрытия и целостности упаковки, но для измерения технологичности упаковки для создания стабильного уплотнения. Прочность соединения на некотором минимальном уровне представляет собой необходимое требование к упаковке, и иногда желательно ограничивать прочность соединения для облегчения вскрытия.
Прочность расплава и коэффициент вытяжки (DD): они определяются с использованием машины для испытания на удлинение Rheotens фирмы GÖFFERT. Получают расплавленный экструдат с использованием одношнекового экструдера с фильерой диаметром 2 мм при температуре расплава 190°С. Экструдат с вытягиванием из экструдера пропускают через прибор Rheotens с контролируемым повышением скорости. Регистрируют скорость вытягивания из экструдера. Сила (Н) определяется как функция коэффициента вытяжки (DD). Прочность расплава и коэффициент вытяжки определяются как сила при разрыве и коэффициент вытяжки при разрыве, соответственно.
Примеры
Для получения соответствующей изобретению пленки из вышеописанных соответствующих изобретению композиций, неожиданно было обнаружено, что в особенности предпочтителен поддиапазон мультимодальной полиэтиленовой композиции, который мог бы быть получен с использованием соответствующей изобретению реакторной системы. Более подробно, было найдено, что композиции, пригодные для формирования соответствующей изобретению пленки, являются следующими и имеют следующие свойства. Нижеследующие сравнительные примеры относятся к композициям, имеющим отношение к пленке.
Пример 1 (Е1)
Соответствующий изобретению пример Е1 был осуществлен согласно соответствующему изобретению способу получения мультимодальной полиэтиленовой композиции, в которой;
плотность полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой и полиэтиленового сополимера с высокой молекулярной массой находится в одном и том же диапазоне, и обе плотности находятся в диапазоне от 0,910 до 0,940 г/см3; и, в которой молекулярно-массовое распределение мультимодальной полиэтиленовой композиции составляет от 18 до 30, предпочтительно от 20 до 28, по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
Пример 2 (Е2)
Соответствующий изобретению пример Е2 представляет собой мультимодальную полиэтиленовую композицию, полученную соответствующим изобретению способом и имеющую полимер, как показанный в таблице 2, в диапазоне пунктов формулы изобретения с MI2 0,07 г/10 минут и плотностью 0,9470 г/см3. Она проявляет хорошую обрабатываемость с образованием пленки и высокой степенью производительности, с сохранением свойств, в частности, прочности на прокол сбрасыванием колющего предмета и прочности на разрыв, при толщине пленки 45 мкм.
Сравнительный Пример (СЕ1)
Сравнительный пример СЕ1 был осуществлен согласно соответствующему изобретению способу получения мультимодальной полиэтиленовой композиции, где полиэтилен со сверхвысокой молекулярной массой и полиэтиленовый сополимер с высокой молекулярной массой не являются одинаковыми по плотности. Кроме того, плотность и молекулярно-массовое распределение выходят за пределы заданного диапазона для пленки с высокой ударной прочностью.
Таблица 1: технологические условия соответствующего изобретению примера (Е1 и Е2) и сравнительного примера (СЕ1)
Условие Единица Сравнительный Пример CE1 Пример E1 согласно изобретению Пример E2 согласно изобретению
1-ый реактор
Коэффициент разделения % 46-49 45-47 45-48
Температура (°C) 78-81 81-85 81-85
Давление кПа 800-850 600-650 600-650
Расход потока водорода норм.л/час 220 229 235
2-ой реактор
Коэффициент разделения % 15-20 10-12 11-14
Температура (°C) 70-75 70-75 70-75
Давление кПа 230-280 150-300 150-300
Расход потока водорода норм.л/час 0 0 0
Сомономер кг/час 0,69 0,71 не имеет отношения
Подача сомономера/этилена - 0,216 0,222 не имеет отношения
Удаление H2 99,6 98,9 99,4
Тип сомономера - 1-бутен 1-бутен 1-бутен
3-ий реактор
Коэффициент разделения % 32-35 40-41 39-42
Температура (°C) 70-75 70-75 70-75
Давление кПа 300-400 150-300 150-300
Расход потока водорода норм.л/час 9,5 9,3 9,1
Сомономер кг/час 0,80 0,75 0,8160
Подача сомономера/этилена - 0,073 0,068 0,0737
Тип сомономера - 1-бутен 1-бутен 1-бутен
Сравнительный Пример 2 (СЕ2)
Сравнительный Пример 2 (СЕ2) представляет собой полиэтиленовую смесь, состоящую из 60 вес.% бимодального HDPE, 20 вес.% LLDPE с 1-бутеновым сомономером, и 20 вес.% LLDPE с 1-октеновым сомономером, в которой;
- HDPE представляет собой смолу промышленного производства EL-LeneTM H5604F с MI2 0,03 г/10 минут и плотностью 0,958 г/см3
- LLDPE с 1-бутеновым сомономером представляет собой смолу промышленного производства DowTM Butene 1211 с MI2 1,0 г/10 минут и плотностью 0,918 г/см3
- LLDPE с 1-октеновым сомономером представляет собой смолу промышленного производства DowlexTM 2045G с MI2 1,0 г/10 минут и плотностью 0,922 г/см3
Общеизвестно, что смесь HDPE с LLDPE представляет собой практичный подход в изготовлении пленки для получения лучшей прочности пленки, в частности, прочности на прокол сбрасыванием колющего предмета и прочности на разрыв.
Из полученных тем самым формуемых композиций была сформирована пленка следующим путем. Пленка, имеющая толщину 45 микрон (мкм), была получена на установке с внутренним раздувом пленки, включающей одношнековый экструдер, соединенный с устройством для раздува пленки с образованием трубчатого рукава. Температура от экструдера до фильеры настраивается на диапазон от 175 до 205°С. Скорость вращения шнека и зажимного валка регулируются на 60 об/мин и 20 об/мин, соответственно. Пленка была получена с коэффициентом раздува 4:1 и высотой горлышка 30 см, при диаметре рукава 23 см и с плоским пленочным рукавом длиной 39 см.
Затем пленки были оценены по обрабатываемости и механическим свойствам как в продольном направлении, MD, так и в поперечном направлении, TD, как показано в таблице 2.
Таблица 2: свойства полиэтиленовых композиций и пленок из них.
Свойства Сравнительный Пример CE1 Сравнительный Пример CE2 Пример E1 согласно изобретению Пример E2 согласно изобретению
Смола
MI2, г/10 минут 0,049 0,221 0,03 0,07
MFR2 LMW, г/10 минут 640 не имеет отношения 729 573
Плотность, г/см3 0,942 0,942 0,948 0,947
Плотность HMW1, г/см3 0,942 не имеет отношения 0,924 0,921
Плотность HMW2, г/см3 0,903 не имеет отношения 0,929 0,928
Mn, г/моль 8104 10992 10960 11466
Mw, г/моль 259821 237557 250707 264346
Mz, г/моль 2231636 1886133 1530608 1527506
PDI 32,1 21,6 22,9 23,0
Прочность расплава при разрыве, Н не имеет отношения 0,22 0,24 0,23
Коэффициент вытяжки при разрыве не имеет отношения 10,9 11,3 11,5
Пленка
Толщина пленки, микрон (мкм) 45 45 45 45
Производительность, кг/час не имеет отношения 15 17 18
Стабильность рукава колебание хорошая хорошая хорошая
Прочность на прокол сбрасыванием колющего предмета, г не имеет отношения 203 343 285
Прочность на растяжение при разрыве (MD), кг/см2 не имеет отношения 501 535 481
Прочность на растяжение при разрыве (TD), кг/см2 не имеет отношения 325 519 419
Удлинение при разрыве (MD), % не имеет отношения 736 763 672
Удлинение при разрыве (TD), % не имеет отношения 738 764 844
Прочность на разрыв (MD), г не имеет отношения 83 92 84
Прочность на рарыв (TD), г не имеет отношения 583 428 541
Энергия прокола,
Н-см/мкм		 не имеет отношения 11,11 11,82 9,75
Максимальная прочность соединения при 140°C (кгс) не имеет отношения 2,019 2,141 не имеет отношения
Сравнительный пример СЕ1 был получен соответствующим изобретению способом, с составом за пределами заданного диапазона мультимодальной полиэтиленовой композиции для пленки с высокой ударной прочностью. Рукав был найден колеблющимся во время формования пленки. Были обнаружены разрыв расплава и гелеобразование, и влияли на общий внешний вид пленки. Таким образом, пленка далее не оценивалась в отношении механических свойств. Предполагалось, что в сравнительном примере СЕ1 было слишком много компонента со сверхвысокой молекулярной массой. Эта проблема не проявилась в соответствующем изобретению примере Е1 и Е2, которые были получены соответствующим изобретению способом с заданным диапазоном мультимодальной полиэтиленовой композиции для пленки с высокой ударной прочностью. Результаты со всей очевидностью показали значительное улучшение производительности и механических свойств, в том числе прочности на прокол сбрасыванием колющего предмета и прочности на разрыв, в сопоставлении со сравнительным примером СЕ2, даже при включении LLDPE в состав. Другие свойства по большей части эквивалентны смеси HDPE с LLDPE.
Получено доказательство, что мультимодальная полиэтиленовая композиция, сформированная соответствующим изобретению способом с заданным диапазоном мультимодальной полиэтиленовой композиции, обеспечивает хороший баланс механической прочности с технологическими характеристиками для промышленной пленки и геомембраны.
Признаки, раскрытые в приведенном выше описании и в пунктах формулы изобретения, как по отдельности, так и в любой комбинации, представляют собой материал для практического осуществления изобретения в его разнообразных формах.

Claims (16)

1. Мультимодальная полиэтиленовая композиция для формования, включающая:
(А) от 40 до 65% по массе полиэтилена с низкой молекулярной массой, имеющего средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от 20000 до 90000 г/моль, причем полиэтилен с низкой молекулярной массой имеет значение MI2 от 500 до 1000 г/10 мин согласно стандарту ASTM D 1238;
(В) от 5 до 17% по массе полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой, имеющего средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от более 1000000 до 5000000 г/моль; и
(С) от 30 до 50% по массе полиэтилена с высокой молекулярной массой, имеющего средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от более 150000 до 1000000 г/моль,
причем
плотность полиэтилена со сверхвысокой молекулярной массой и полиэтилена с высокой молекулярной массой составляет величину в одном и том же диапазоне, и обе плотности находятся в диапазоне от 0,910 до 0,940 г/см3;
молекулярно-массовое распределение мультимодальной полиэтиленовой композиции составляет от 22 до 24 по измерению методом гель-проникающей хроматографии; и
мультимодальная полиэтиленовая композиция имеет значение MI2 от 0,03 до 0,10 г/10 мин.
2. Композиция по п. 1, в которой молекулярно-массовое распределение мультимодальной полиэтиленовой композиции составляет от 22 до 23.
3. Композиция по п. 1 или 2, в которой мультимодальная полиэтиленовая композиция имеет средневзвешенную молекулярную массу от 150000 до 400000 г/моль по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, в которой мультимодальная полиэтиленовая композиция имеет среднечисленную молекулярную массу от 5000 до 15000 г/моль по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
5. Композиция по любому из пп. 1-4, в которой мультимодальная полиэтиленовая композиция предпочтительно имеет Z-среднюю молекулярную массу от 1000000 до 3000000 г/моль по измерению методом гель-проникающей хроматографии.
6. Композиция по любому из пп. 1-5, в которой мультимодальная полиэтиленовая композиция имеет плотность по меньшей мере 0,940 г/см3 согласно стандарту ASTM D 1505.
7. Композиция по п. 6, в которой значение MI2 составляет от 0,03 до 0,08 г/10 мин.
8. Пленка, включающая мультимодальную полиэтиленовую композицию по любому из пп. 1-7, причем пленка имеет толщину от 40 до 120 мкм.
9. Применение пленки по п. 8 в качестве продукта, выбранного из группы, состоящей из промышленного мешка и геомембраны.
RU2019110778A 2016-09-12 2017-09-08 Мультимодальная полиэтиленовая пленка RU2757914C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16188335.0 2016-09-12
EP16188335.0A EP3293210B1 (en) 2016-09-12 2016-09-12 Multimodal polyethylene film
PCT/EP2017/072587 WO2018046664A1 (en) 2016-09-12 2017-09-08 Multimodal polyethylene film

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019110778A RU2019110778A (ru) 2020-10-12
RU2019110778A3 RU2019110778A3 (ru) 2020-11-19
RU2757914C2 true RU2757914C2 (ru) 2021-10-22

Family

ID=56920580

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019110778A RU2757914C2 (ru) 2016-09-12 2017-09-08 Мультимодальная полиэтиленовая пленка

Country Status (16)

Country Link
US (1) US11674022B2 (ru)
EP (2) EP3293210B1 (ru)
JP (2) JP2019526647A (ru)
KR (1) KR102381240B1 (ru)
CN (2) CN108350199A (ru)
AU (2) AU2017322257B2 (ru)
BR (2) BR112019002969A2 (ru)
ES (1) ES2728941T3 (ru)
HU (1) HUE045071T2 (ru)
MY (1) MY190473A (ru)
PH (2) PH12019500277A1 (ru)
PT (1) PT3293210T (ru)
RU (1) RU2757914C2 (ru)
SA (1) SA519401275B1 (ru)
WO (2) WO2018046663A1 (ru)
ZA (1) ZA201901604B (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3293214B1 (en) * 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
EP3293209B1 (en) * 2016-09-12 2019-08-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene thin film
HUE047431T2 (hu) * 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén csõ
HUE047268T2 (hu) * 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Többmódusú polietilén csõ
EP3293205B2 (en) * 2016-09-12 2022-06-15 Thai Polyethylene Co., Ltd. Process for the preparation of multimodal polyethylene
KR102649280B1 (ko) 2017-12-26 2024-03-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 인성이 개선된 다중모드 에틸렌계 중합체 조성물
WO2019133378A1 (en) 2017-12-26 2019-07-04 Dow Global Technologies Llc Process for the production of multimodal ethylene-based polymers
SG11202005779SA (en) 2017-12-26 2020-07-29 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising multimodal ethylene based polymers and low density polyethylene (ldpe)
EP3732212A1 (en) * 2017-12-26 2020-11-04 Dow Global Technologies LLC Multimodal ethylene-based polymer processing systems and methods
EP3732215B8 (en) 2017-12-26 2022-04-27 Dow Global Technologies LLC Dual reactor solution process for the production of multimodal ethylene-based polymer
CN111100364B (zh) * 2018-10-26 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 聚乙烯组合物及其制备方法和吹塑包装制品
WO2021061597A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-01 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene homopolymer composition

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001005852A1 (en) * 1999-07-15 2001-01-25 The Dow Chemical Company High density ethylene homopolymers and blend compositions
WO2008080571A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Borealis Technology Oy Polyethylene compposition for blow moulded transport packaging articles
EA011511B1 (ru) * 2004-11-03 2009-04-28 Бореалис Текнолоджи Ой Полиэтиленовая композиция (варианты), ее применение, способ ее получения и изделие, содержащее композицию
RU2405007C2 (ru) * 2004-12-17 2010-11-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Реологически модифицированные, имеющие относительно высокую прочность расплава полиэтиленовые композиции и способы изготовления труб, пленок, листов и изделий, формованных раздувом
EA016124B1 (ru) * 2005-06-30 2012-02-28 Бореалис Текнолоджи Ой Полиэтиленовая композиция с улучшенной технологичностью (варианты), способ ее получения и ее применение
WO2015123177A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4461873A (en) 1982-06-22 1984-07-24 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer blends
CA2078366A1 (en) * 1991-09-18 1993-03-19 Joel L. Martin Polyethylene blends
FI101546B1 (fi) 1994-12-16 1998-07-15 Borealis Polymers Oy Polyeteenikompositio
EP1041090A1 (en) 1999-03-29 2000-10-04 Fina Research S.A. Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
EP1041113A1 (en) 1999-03-30 2000-10-04 Fina Research S.A. Polyolefins and uses thereof
DE19945980A1 (de) * 1999-09-24 2001-03-29 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper
EP1146079B1 (en) 2000-04-13 2006-01-18 Borealis Technology Oy Polymer composition for pipes
EP1201713A1 (en) 2000-10-27 2002-05-02 ATOFINA Research Polyethylene pipe resins and production thereof
EP1266933A1 (fr) 2001-06-14 2002-12-18 SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) Composition de polymères d'éthylène
MXPA04001496A (es) 2001-08-17 2004-05-14 Dow Global Technologies Inc Composicion de polietileno bimodal y articulos elaborados a partir de la misma.
US6924340B2 (en) * 2002-04-04 2005-08-02 Equistar Chemicals L.P. Process for removal of intermediate hydrogen from cascaded polyolefin slurry reactors
EP1359191A1 (en) * 2002-04-29 2003-11-05 SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) Polymer for fuel tanks
US6716936B1 (en) 2002-12-16 2004-04-06 Equistar Chemicals L.P. Cascaded boiling pool slurry reactors for producing bimodal low to medium density polyethylene polymers
JP2006511676A (ja) 2002-12-19 2006-04-06 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 小さな容器を製造するためのポリエチレン吹込み成形用組成物
AU2003293791A1 (en) 2002-12-24 2004-07-22 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow moulding composition for producing jerry cans
JP2006512475A (ja) 2002-12-24 2006-04-13 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー Ｌ−リングドラムを製造するためのポリエチレン組成物
EP1460105B1 (en) 2003-03-20 2012-05-23 Borealis Technology Oy Polymer composition
US7432328B2 (en) * 2005-06-14 2008-10-07 Univation Technologies, Llc Enhanced ESCR bimodal HDPE for blow molding applications
DE102005009916A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009896A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009895A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005030941A1 (de) * 2005-06-30 2007-01-11 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
EP1772486A1 (en) 2005-10-07 2007-04-11 Borealis Technology Oy Polyethylene composition for injection moulding with improved stress crack/stiffness relation and impact resistance
EP1937769B1 (en) 2005-10-21 2010-08-25 Borealis Technology Oy Composition
DE602007004315D1 (de) * 2006-04-07 2010-03-04 Dow Global Technologies Inc L und herstellungsverfahren dafür
RU2009104345A (ru) 2006-07-12 2010-08-20 Инеос Мэньюфекчуринг Белджиум Нв (Be) Композиция полимера этилена
JP2008101074A (ja) * 2006-10-18 2008-05-01 Asahi Kasei Chemicals Corp ポリエチレン配管材料用樹脂組成物
DE602007008453D1 (de) * 2006-10-24 2010-09-23 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale polyethylenformmasse zur herstellung von rohren mit verbesserten mechanischen eigenschaften
US20100076136A1 (en) * 2006-10-24 2010-03-25 Basell Polyolefine Gmbh Multimodal polyethylene molding composition for producing pipes having improved mechanical properties
JP2008231385A (ja) 2007-03-23 2008-10-02 Tsubakimoto Chain Co 含油潤滑組成物及び該含油潤滑組成物の製造方法
DE102007016348A1 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Hohlkörpern durch Thermoformen und damit hergestellte Kraftstoffbehälter
EP1985660B2 (en) 2007-04-25 2013-04-17 Borealis Technology Oy Pipe comprising super slow crack growth resistant polyethylene
DE102007031449A1 (de) 2007-07-05 2009-01-08 Basell Polyolefine Gmbh PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte
ATE485336T1 (de) 2007-07-18 2010-11-15 Borealis Tech Oy Formartikel mit polyethylen-copolymer von hoher dichte
CN101981110B (zh) 2007-12-18 2013-03-27 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 生产注塑螺帽盖子的pe模塑组合物和用其生产的用于充碳酸气的饮料的高强度螺帽盖子
US20090163679A1 (en) 2007-12-19 2009-06-25 Braskem S.A. Suspension polymerization process for manufacturing ultra high molecular weight polyethylene, a multimodal ultra high molecular weight polyethylene homopolymeric or copolymeric composition, a ultra high molecular weight polyethylene, and their uses
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
US20090304966A1 (en) 2008-06-05 2009-12-10 Mehta Sameer D Bimodal polyethylene process and products
US7829641B2 (en) 2008-07-16 2010-11-09 Equistar Chemicals, Lp Process for the preparation of multimodal polyethylene resins
WO2010025342A2 (en) 2008-08-28 2010-03-04 Dow Global Technologies Inc. Process and compositions for injections blow molding
US9249286B2 (en) 2008-10-09 2016-02-02 Equistar Chemicals, Lp Multimodal polyethylene pipe resins and process
US9187627B2 (en) 2008-10-23 2015-11-17 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene having faster crystallization rate and improved environmental stress cracking resistance
US8101685B2 (en) 2008-12-15 2012-01-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer polyolefin in-reactor blends and molded articles therefrom
HUP0800771A1 (hu) 2008-12-19 2010-10-28 Scg Chemicals Co Eljárás etilén legalább egyfajta polimerizációjához alkalmazható katalizátor komponens elõállítására
ES2394253T3 (es) 2010-01-29 2013-01-30 Borealis Ag Composición de moldeo de polietileno con una relación de craqueo por tensión/rigidez y resistencia al impacto mejoradas
EP2354183B1 (en) * 2010-01-29 2012-08-22 Borealis AG Moulding composition
EP2407506A1 (en) 2010-07-13 2012-01-18 Borealis AG Pipes made from a polyethylene copolymer with slow crack growth
BR112013012393B1 (pt) 2010-11-22 2021-03-30 Basell Polyolefine Gmbh Polietileno trimodal
WO2012101284A1 (en) 2011-01-28 2012-08-02 Borealis Ag Polyethylene composition
CN103492431B (zh) 2011-03-30 2016-08-10 日本聚乙烯株式会社 乙烯系聚合物、乙烯系聚合物的制造方法和聚合用催化剂的制造方法、以及包含乙烯系聚合物的中空塑料成形品及其用途
WO2012143421A1 (en) 2011-04-19 2012-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Novel polymer composition for use in blow moulding
WO2013101767A2 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Ineos Olefins & Polymers Usa, A Division Of Ineos Usa Llc Biomodal high-density polyethylene resins and compositions with improved properties and methods of making and using the same
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
KR102030369B1 (ko) * 2012-03-28 2019-10-10 보레알리스 아게 다중모드 고분자
WO2013144328A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Multimodal polymer
EP2931810A4 (en) 2012-12-13 2016-11-23 Reliance Ind Ltd VERY HIGHLY PROCESSABLE MOLECULAR WEIGHT POLYETHYLENE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME
EP2743305B1 (en) 2012-12-17 2015-07-22 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
KR102342026B1 (ko) * 2014-01-31 2021-12-22 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. 나노복합체 포장 필름
PL2907843T3 (pl) * 2014-02-13 2018-06-29 Borealis Ag Mieszanka polietylenu bimodalnego z polietylenem unimodalnym o bardzo dużej masie cząsteczkowej o lepszych własnościach mechanicznych
CN109415448B (zh) * 2016-06-22 2021-04-13 北欧化工公司 聚合物组合物以及制备聚合物组合物的方法
EP3293214B1 (en) * 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
EP3293209B1 (en) * 2016-09-12 2019-08-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene thin film
EP3293205B2 (en) * 2016-09-12 2022-06-15 Thai Polyethylene Co., Ltd. Process for the preparation of multimodal polyethylene
HUE047431T2 (hu) * 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén csõ
HUE047268T2 (hu) * 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Többmódusú polietilén csõ
BR112020024029A2 (pt) 2018-05-30 2021-02-23 Borealis Ag processo para a preparação de polietileno de alta densidade multimodal

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001005852A1 (en) * 1999-07-15 2001-01-25 The Dow Chemical Company High density ethylene homopolymers and blend compositions
EA011511B1 (ru) * 2004-11-03 2009-04-28 Бореалис Текнолоджи Ой Полиэтиленовая композиция (варианты), ее применение, способ ее получения и изделие, содержащее композицию
RU2405007C2 (ru) * 2004-12-17 2010-11-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Реологически модифицированные, имеющие относительно высокую прочность расплава полиэтиленовые композиции и способы изготовления труб, пленок, листов и изделий, формованных раздувом
EA016124B1 (ru) * 2005-06-30 2012-02-28 Бореалис Текнолоджи Ой Полиэтиленовая композиция с улучшенной технологичностью (варианты), способ ее получения и ее применение
WO2008080571A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Borealis Technology Oy Polyethylene compposition for blow moulded transport packaging articles
WO2015123177A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-20 Univation Technologies, Llc Producing polyolefin products

Also Published As

Publication number Publication date
BR112019002899B1 (pt) 2023-04-11
US11674022B2 (en) 2023-06-13
RU2019110778A (ru) 2020-10-12
JP2019529583A (ja) 2019-10-17
WO2018046664A1 (en) 2018-03-15
KR102381240B1 (ko) 2022-04-01
JP2019526647A (ja) 2019-09-19
BR112019002899A2 (pt) 2019-05-21
PT3293210T (pt) 2019-06-12
JP7122972B2 (ja) 2022-08-22
MY190473A (en) 2022-04-22
RU2019110778A3 (ru) 2020-11-19
ES2728941T3 (es) 2019-10-29
AU2017322257B2 (en) 2021-11-18
EP3510085B1 (en) 2020-09-02
AU2017322257A1 (en) 2019-03-07
AU2017322256A1 (en) 2019-03-07
BR112019002969A2 (pt) 2019-05-14
HUE045071T2 (hu) 2019-12-30
PH12019500278A1 (en) 2019-10-28
US20200056022A1 (en) 2020-02-20
CN108368187A (zh) 2018-08-03
WO2018046663A1 (en) 2018-03-15
SA519401275B1 (ar) 2022-06-24
PH12019500277A1 (en) 2019-10-28
CN108350199A (zh) 2018-07-31
ZA201901604B (en) 2021-06-30
EP3293210B1 (en) 2019-03-06
KR20190052684A (ko) 2019-05-16
EP3510085A1 (en) 2019-07-17
EP3293210A1 (en) 2018-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2757914C2 (ru) Мультимодальная полиэтиленовая пленка
RU2759997C2 (ru) Мультимодальная полиэтиленовая композиция и включающая ее пленка
RU2740662C2 (ru) Высокотехнологичный мультимодальный сверхвысокомолекулярный полиэтилен
RU2761951C2 (ru) Труба из мультимодального полиэтилена
RU2757917C2 (ru) Реакторная система для полимеризации полимодального полиэтилена