RU2738366C1 - Катализатор для получения синтетических углеводородов из CO и H2 и способ его приготовления - Google Patents

Катализатор для получения синтетических углеводородов из CO и H2 и способ его приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2738366C1
RU2738366C1 RU2020105813A RU2020105813A RU2738366C1 RU 2738366 C1 RU2738366 C1 RU 2738366C1 RU 2020105813 A RU2020105813 A RU 2020105813A RU 2020105813 A RU2020105813 A RU 2020105813A RU 2738366 C1 RU2738366 C1 RU 2738366C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
temperature
aluminum
silica gel
addition
Prior art date
Application number
RU2020105813A
Other languages
English (en)
Inventor
Роман Евгеньевич Яковенко
Иван Николаевич Зубков
Григорий Борисович Нарочный
Вера Григорьевна Бакун
Александр Петрович Савостьянов
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова"
Priority to RU2020105813A priority Critical patent/RU2738366C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2738366C1 publication Critical patent/RU2738366C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange

Abstract

Изобретение относится к катализатору для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2по методу Фишера - Тропша, селективному в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, включающему кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, цеолит ZSM-5 и связующее бемит, при этом кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе дополнительно содержит добавку платины, при следующем содержании компонентов, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе - 30-40; связующее бемит - 30-40; цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное; причем кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе содержит, мас.%: кобальт - 6,3-8,5; добавка алюминия - 0,32-0,42; добавка платины - 0,08-0,12; силикагелевый носитель - остальное. Изобретение также относится к способу получения катализатора. Технический результат заключается в создании катализатора с повышенными каталитическими свойствами в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами. 2 н.п. ф-лы, 4 табл., 7 пр., 4 ил.

Description

Изобретение относится к химической промышленности, в том числе, нефтехимии, газохимии, углехимии и может быть использовано при приготовлении катализаторов для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша.
Известен кобальтовый катализатор синтеза жидких углеводородов по методу Фишера - Тропша, полученный методом смешения порошков кобальтового катализатора на оксидном носителе, цеолитов ZSM-5, Y, β и связующего, содержащий, мас.%: кобальтовый катализатор, в том числе кобальт - 20-30, промоторы, выбранные из группы рений, рутений, - 0,5-1,0, оксидный носитель, выбранный из группы оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония или их смеси, - 80-70 -остальное; цеолит, выбранный из группы ZSM-5, Y, β, - 30-70, связующее бемит - 10-20, добавки палладия или металлов подгруппы железа Периодической системы Д.И. Менделеева - железо, кобальт, никель, - 0,5-8,0 (Патент RU №2493913, B01J 37/04, B01J 37/02, B01J 35/00, B01J 37/16, B01J 23/75, С07С 1/04, 27.09.2013, Бюл. №27).
Недостатками катализатора являются: использование ряда дорогостоящих и дефицитных оксидных носителей; высокое содержание активного компонента - кобальта, дорогостоящего и дефицитного металла; промотирование кобальтового катализатора на оксидном носителе рением или рутением - дорогостоящими и дефицитными металлами.
Известен кобальтовый катализатор для синтеза углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, селективный в отношении образования углеводородов С5-С10, С11-C18, содержащий, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе - 30-40, связующее бемит - 30-40, цеолит ZSM-5 в Н-форме - остальное; причем кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе содержит кобальт - 5,7-7,6, добавка алюминия - 0,3-0,4, силикагелевый носитель - остальное (Патент RU №2586069, B01J 23/75, B01J 21/04, B01J 21/08, B01J 37/02, B01J 37/08, B01J 37/18, С07С 1/04, С07С 9/00, 10.06.2016, Бюл. №16).
Недостатками катализатора являются: низкая селективность синтеза в отношении образования олефинов фракций С5-С10, С11-C18; невысокая производительность в отношении образования углеводородов С5+ при повышенной температуре синтеза.
Наиболее близким аналогом (прототип) является катализатор для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, селективный в отношении образования углеводородов дизельной фракции C11-C18, обогащенной изопарафинами, включающий кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, цеолит ZSM-5 в аммонийной форме и связующее бемит, при следующем содержании компонентов, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе - 30-40; связующее бемит - 30-40; цеолит ZSM-5 - остальное; причем кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе содержит кобальт - 6,5-8,7, добавку алюминия - 0,33-0,43, силикагелевый носитель - остальное; причем цеолит ZSM-5 в аммонийной форме содержит добавку палладия - 0,08-0,12, цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное (Патент RU №2698705, B01J 23/75, B01J 29/41, B01J 21/04, B01J 37/30, 29.08.2018, Бюл. №26).
Недостатками катализатора являются: низкая селективность синтеза в отношении образования олефинов фракций С5-С10, С11-C18; невысокая производительность в отношении образования углеводородов С5+ при повышенной температуре синтеза.
Известен способ приготовления кобальтового катализатора синтеза жидких углеводородов по методу Фишера - Тропша, включающий: приготовление оксидного носителя - прекурсор основного компонента носителя прокаливают, измельчают, гранулируют, прокаливают; приготовление кобальтового катализатора на оксидном носителе - нанесение кобальта методом пропитки проводят в одну или несколько - не более трех, стадий, прокаливают после каждой стадии, введение промоторов проводят на последней стадии внесения активного компонента или после внесения активного компонента, прокаливают, измельчают; смешение порошков кобальтового катализатора на оксидном носителе и цеолита; гранулирование со связующим; прокаливание; проведение в растворе ионного обмена гранул полученного катализатора с добавками металлов - приготовление раствора добавок металлов, ионный обмен в суспензии гранул, сушку суспензии; прокаливание; активацию водородом (Патент RU №2493913, B01J 37/04, B01J 37/02, B01J 35/00, B01J 37/16, B01J 23/75, С07С 1/04, 27.09.2013, Бюл. №27).
Недостатками способа являются необходимость: получения носителя катализатора путем прокаливания прекурсора основного компонента, измельчения, гранулирования, прокаливания оксидного носителя; получения кобальтового катализатора методом пропитки оксидного носителя в одну или несколько стадий, прокаливания после каждой стадии, введения промоторов на последней стадии внесения активного компонента или после внесения активного компонента, прокаливания, измельчения; проведения в растворе ионного обмена гранул полученного катализатора с добавками металлов, сушки, прокаливания.
Известен способ получения кобальтового катализатора для синтеза углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, селективного в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, включающий: приготовление промотированного кобальтового катализатора на силикагелевом носителе, сушку, прокаливание, измельчение; смешение порошков кобальтового катализатора на силикагелевом носителе, цеолита и связующего; формование; гранулирование; сушку; прокаливание; активацию водородом (Патент RU №2586069, B01J 23/75, B01J 21/04, B01J 21/08, B01J 37/02, B01J 37/08, B01J 37/18, С07С 1/04, С07С 9/00, 10.06.2016, Бюл. №16).
Недостатками способа являются: низкая селективность синтеза в отношении образования олефинов фракций С5-С10, С11-C18; невысокая производительность в отношении образования углеводородов С5+ при повышенной температуре синтеза.
Наиболее близким аналогом (прототип) является способ получения кобальтового катализатора для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, селективного в отношении образования углеводородов дизельной фракции С11-С18, обогащенной изопарафинами, включающий кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, цеолит ZSM-5 и связующее бемит, согласно которому: получают кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, причем предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта концентрацией 35-55 мас.% вводят добавку алюминия в виде нитрата алюминия при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температуре 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, и прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С; при этом кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе измельчают до частиц размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками цеолита ZSM-5 и связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм, исходя из массового соотношения компонентов кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе : цеолит ZSM-5 : связующее бемит, и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1-2 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90-100 мл дистиллированной воды (на 100 г смеси порошков), и триэтиленгликоль, исходя из объемного соотношения азотная кислота : триэтиленгликоль в смеси 1:3, перемешивают до получения однородной массы, при постоянном перемешивании массу нагревают и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%, формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм, сушат 20-24 ч при температуре 20-25°С, 4-6 ч при температуре 80-100°С, 2-4 ч при температуре 100-150°С, прокаливают 4-6 ч при температуре 340-360°С, измельчают до частиц размером 2-3 мм, а затем проводят активацию водородом в течение 0,75-1 ч при объемной скорости газа 3000 ч-1 и температуре 380-400°С, при этом используют цеолит ZSM-5 с добавкой палладия, который получают методом ионного обмена, причем на стадии ионного обмена порошок цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с размером частиц менее 0,1 мм помещают в водный раствор хлорида палладия - PdCl2, который готовят внесением хлорида палладия в 190-200 мл дистиллированной воды, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,08-0,12 мас.% палладия в готовом катализаторе, нагревают до температуры 60-70°С, перемешивают 3-4 ч, после чего цеолит ZSM-5 с добавкой палладия отфильтровывают и промывают 1,5 л дистиллированной воды, сушат 10-12 ч при температуре 20-25°С и 14-16 ч при температуре 100-120°С, прокаливают 4-6 ч при температуре 540-560°С (Патент RU №2698705, B01J 23/75, B01J 29/41, B01J 21/04, B01J 37/30, 29.08.2018, Бюл. №26).
Недостатками способа являются: низкая селективность синтеза в отношении образования олефинов фракций С5-С10, С11-C18; невысокая производительность в отношении образования углеводородов С5+ при повышенной температуре синтеза; многостадийность приготовления катализатора; необходимость получения цеолита ZSM-5 с добавкой палладия методом ионного обмена, промывки, сушки, прокаливания, измельчения; высокие энергозатраты при реализации технологии приготовления катализатора, включая высокие дополнительные энергозатраты при приготовлении цеолита.
Задачей настоящего изобретения при изменении состава и способа приготовления является создание кобальтового катализатора для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша с повышенными каталитическими свойствами в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, обеспечивающего: высокую активность и селективность в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами; высокое качество углеводородов синтезированных фракций С5-С10, С11-C18, оцениваемое по содержанию олефинов нормального и разветвленного строения; получение экономического эффекта от использования катализатора за счет проведения синтеза с высокой производительностью в отношении образования углеводородов С5+ при повышенных - температуре и конверсии синтез-газа в продукты реакции; получение экономического эффекта в результате существенного упрощения технологии приготовления кобальтового катализатора за счет введения добавки платины в состав катализатора совместно с добавкой алюминия на стадии пропитки силикателевого носителя.
Поставленная задача, согласно предлагаемому изобретению, в части состава, достигается тем, что кобальтовый катализатор для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, селективный в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, включает кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, цеолит ZSM-5 и связующее бемит, причем кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе дополнительно содержит добавку платины, при следующем содержании компонентов, мас.%:
кобальтовый катализатор с добавкой алюминия
на силикагелевом носителе - 30-40;
связующее бемит - 30-40;
цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное;
причем кобальтовый катализатор с добавкой алюминия
на силикагелевом носителе содержит, мас.%:
кобальт - 6,3-8,5;
добавка алюминия - 0,32-0,42;
добавка платины - 0,08-0,12;
силикагелевый носитель - остальное.
Поставленная задача, согласно предлагаемому изобретению, в части способа получения кобальтового катализатора для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, селективного в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, C11-C18, обогащенных олефинами, включающего кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, цеолит ZSM-5 и связующее бемит, решается тем, что используется способ, согласно которому: получают кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, причем предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта концентрацией 35-55 мас.% вводят добавку алюминия в виде нитрата алюминия при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температуре 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, и прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С; при этом кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе измельчают до частиц размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками цеолита ZSM-5 в аммонийной форме и связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм, исходя из массового соотношения компонентов кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе : цеолит ZSM-5 : связующее бемит, и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1-2 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90-100 мл дистиллированной воды (на 100 г смеси порошков), и триэтиленгликоль, исходя из объемного соотношения азотная кислота : триэтиленгликоль в смеси 1:3, перемешивают до получения однородной массы, при постоянном перемешивании массу нагревают и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%, формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм, сушат 20-24 ч при температуре 20-25°С, 4-6 ч при температуре 80-100°С, 2-4 ч при температуре 100-150°С, прокаливают 4-6 ч при температуре 340-360°С, измельчают до частиц размером 2-3 мм, а затем проводят активацию водородом в течение 0,75-1 ч при объемной скорости газа 3000 ч-1 и температуре 380-400°С, причем используют кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, включающий добавку платины, который получают методом пропитки, при этом предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта концентрацией 35-55 мас.% вводят добавку алюминия в виде нитрата алюминия при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температурах 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, и прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С, причем на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта вводят добавку платины в виде диводорода гексахлороплатината (IV) - H2PtCl6, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,08-0,12 мас.% платины в готовом катализаторе.
Предлагаемый состав кобальтового катализатора для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша обеспечивает получение катализатора с повышенными каталитическими свойствами в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, C11-C18, обогащенных олефинами, и характеризуется: высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, C11-C18, обогащенных олефинами; высоким качеством углеводородов синтезированных фракций С5-С10, С11-C18, оцениваемым по содержанию олефинов нормального и разветвленного строения; получением экономического эффекта от использования катализатора за счет проведения синтеза с высокой производительностью в отношении образования углеводородов С5+ при повышенных - температуре и конверсии синтез-газа в продукты реакции.
Предлагаемый способ приготовления кобальтового катализатора для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша обеспечивает получение катализатора с повышенными каталитическими свойствами в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, и, благодаря выбранному способу приготовления, характеризуется: высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами; высоким качеством углеводородов синтезированных фракций С5-С10, C11-C18, оцениваемым по содержанию олефинов нормального и разветвленного строения; получением экономического эффекта от использования катализатора за счет проведения синтеза с высокой производительностью в отношении образования углеводородов С5+ при повышенных - температуре и конверсии синтез-газа в продукты реакции; существенным упрощением технологии приготовления катализатора за счет введения добавки платины в состав кобальтового катализатора совместно с добавкой алюминия на стадии пропитки силикагелевого носителя; получением экономического эффекта в результате упрощения технологии приготовления катализатора и значительного сокращения энергозатрат при ее реализации
Полученный технический результат - создание катализатора с повышенными каталитическими свойствами в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, обеспечивается тем, что промотирование катализатора введением платины предложенным способом способствует формированию оптимального состава и изменению свойств бифункционального активного компонента катализатора, а в процессе приготовления создаются условия для образования такого активного компонента, который, в свою очередь, определяет: получение углеводородов целевой фракции с высокой активностью и селективностью в отношении образования олефинов нормального и разветвленного строения фракций С5-С10, С11-C18 - большей, чем в известном способе; получение экономического эффекта от использования катализатора за счет проведения синтеза с высокой производительностью в отношении образования углеводородов C5+ в режиме интенсивного (конверсия синтез-газа 90-95%) ведения процесса при температуре 250-260°С; получение экономического эффекта в результате существенного упрощения технологии приготовления кобальтового катализатора за счет введения добавки платины в состав катализатора совместно с добавкой алюминия на стадии пропитки силикагелевого носителя и значительного сокращения энергозатрат при ее реализации.
Исследование свойств катализаторов в процессе синтеза углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша проводили в трубчатом реакторе со стационартным слоем катализатора при давлении 2,0 МПа и объемной скорости газа 1000 ч-1 в интервале температур 220-260°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляло 1:2. Состав газообразных продуктов определяли комплексом приемов, принятых в газовой хроматографии. Состав жидкофазных углеводородов С5+ определяли методом капиллярной газожидкостной хромато-масс-спектрометрии на хроматографе Agilent GC 7890 с масс-селективным детектором MSD 5975С и капиллярной колонкой HP-5MS.
Об активности катализаторов судили по конверсии СО, селективности, производительности катализаторов в расчете на кг/м3⋅ч газовой смеси и удельной производительности в расчете на кг/кгкобальта⋅ч, фракционному и углеводородному составу продуктов синтеза.
Обобщенные сравнительные данные по оценке активности и селективности известного и предлагаемого катализаторов, полученные в процессе синтеза углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, приведены на фиг. 1 в таблице 1. На фиг. 2 в таблице 2 на примере катализатора 4 представлены аналогичные данные в зависимости от изменения температуры синтеза углеводородов (от 240°С до 260°С). На фиг. 3 в таблице 3 для катализаторов по примерам 1 и 4 представлен фракционный состав синтезированных углеводородов, на фиг. 4 в виде таблицы 4 - углеводородный состав. На фиг. 5 приведено молекулярно-массовое распределение углеводородов для катализатора в соответствии с примером 1. На фиг. 6-8 в виде молекулярно-массового распределения углеводородов для катализатора в соответствии с примером 4 - дополнительные данные об изменении в составе продуктов синтеза при повышении температуры синтеза от 240°С до 260°С.
Изобретение осуществляется следующим способом.
Для приготовления кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе расчетное количество нитрата кобальта при температуре 70-80°С, перемешивая, растворяют в дистиллированной воде, после чего в пропиточный раствор вводят добавку алюминия, в виде нитрата алюминия, расчетное количество которого определяют, исходя из массового соотношения Со:Al2O3 в растворе 100:5, и добавку платины в виде диводорода гексахлороплатината (IV) - H2PtCl6, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,08-0,12 мас.% платины в готовом катализаторе. В пропиточный раствор погружают 50 см3 силикагелевого носителя с температурой 60-80°С, высушенного 2-4 ч при температуре 140-160°С. Пропитывание ведут 0,5 ч при температуре 70-80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 2-4 ч при температуре 80-100°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают - сначала 2-4 ч при температуре 100-150°С, затем 4-6 ч при температуре 250-300°С.
Полученный катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе измельчают до частиц размером менее 0,1 мм и смешивают с порошками цеолита ZSM-5 в аммонийной форме и связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм, исходя из массового соотношения кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе : цеолит ZSM-5 : связующее бемит, и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1-2 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90-100 мл дистиллированной воды (на 100 г смеси порошков), и триэтиленгликоль, исходя из объемного соотношения азотная кислота : триэтиленгликоль в смеси 1:3, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм, например, экструдером с диаметром фильеры 2 мм. Катализатор сушат 20-24 ч при температуре 20-25°С, 4-6 ч при температуре 80-100°С, 2-4 ч при температуре 100-150°С, прокаливают 4-6 ч при температуре 340-360°С; измельчают до частиц размером 2-3 мм. Активацию катализатора проводят водородом в течение 0,75-1 ч при объемной скорости газа 3000 ч-1 и температуре 380-400°С.
Для осуществления способа в качестве носителя кобальтового катализатора синтеза Фишера - Тропша с добавкой алюминия на силикагелевом носителе используют силикагель с размером гранул 2-3 мм, в частности, крупнопористый, гранулированный, марки КСКГ в соответствии с ГОСТ 3956-76.
Синтез углеводородов по методу Фишера - Тропша проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 2,0 МПа и объемной скорости газа 1000 ч-1 в интервале температур 220-260°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляло 1:2.
Пример 1.
Для приготовления кобальтового катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе 222,32 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 36,58 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку алюминия в виде 17,78 г нитрата алюминия - Al(NO3)3⋅9H2O, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температуре 100-125°С, затем 6 ч при температуре 300°С.
Для приготовления цеолита ZSM-5 с добавкой палладия методом ионного обмена порошок цеолита ZSM-5 в аммонийной форме с размером частиц менее 0,1 мм помещают в водный раствор хлорида палладия - PdCl2, который готовят внесением хлорида палладия в 200 мл дистиллированной воды, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,10 мас.% палладия в готовом катализаторе, нагревают до температуры 60-70°С, перемешивают 4 ч, после чего цеолит ZSM-5 с добавкой палладия отфильтровывают и промывают 1,5 л дистиллированной воды, сушат 10 ч при температуре 20-25°С и 16 ч при температуре 100-120°С, прокаливают 6 ч при температуре 550°С.
Затем 35 г кобальтового катализатора с добавкой алюминия на силикагелевом носителе измельчают до частиц с размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками 30 г цеолита ZSM-5 с добавкой палладия и 35 г связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90 мл дистиллированной воды, и 3 мл триэтиленгликоля, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм. Катализатор сушат 24 ч при температуре 20-25°С, 4 ч при температуре 80-100°С, 4 ч при температуре 100-150°С, прокаливают 4 ч при температуре 340-360°С, измельчают до частиц размером 2-3 мм. Активацию катализатора проводят в течение 1 ч при объемной скорости водорода 3000 ч-1 при температуре 380-400°С.
Катализатор содержит, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе - 35, в том числе кобальт - 7,6, добавка алюминия - 0,38, силикагелевый носитель - остальное; связующее бемит - 35; цеолит ZSM-5 с добавкой палладия - остальное, в том числе добавка палладия - 0,10, цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное. Степень восстановленности катализатора 54%.
Пример 2.
Для приготовления кобальтового катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе 208,25 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку алюминия в виде 16,66 г нитрата алюминия - Al(NO3)3⋅9H2O, и добавку платины в виде диводорода гексахлороплатината (IV) - H2PtCl6⋅6Н2О, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,10% платины в готовом катализаторе, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температуре 100-125°С, затем 6 ч при температуре 300°С.
Затем 30 г кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе измельчают до частиц с размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками 30 г цеолита ZSM-5 и 40 г связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90 мл дистиллированной воды, и 3 мл триэтиленгликоля, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм. Катализатор сушат 24 ч при температуре 20-25°С, 4 ч при температуре 80-100°С, 4 ч при температуре 100-150°С, прокаливают 4 ч при температуре 340-360°С, измельчают до частиц размером 2-3 мм. Активацию катализатора проводят в течение 1 ч при объемной скорости водорода 3000 ч-1 при температуре 380-400°С.
Катализатор содержит, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе - 30, в том числе кобальт - 6,3, добавка алюминия - 0,32, добавка платины - 0,10, силикагелевый носитель - остальное; связующее бемит - 40; цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное. Степень восстановленности катализатора 56%.
Пример 3.
Прокаленный кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе готовят, как указано в примере 2.
Затем 30 г кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе измельчают до частиц с размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками 35 г цеолита ZSM-5 и 35 г связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90 мл дистиллированной воды, и 3 мл триэтиленгликоля, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм.
Гранулы катализатора сушат, прокаливают, измельчают и активируют водородом, как указано в примере 2.
Катализатор содержит, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе - 30, в том числе кобальт - 6,3, добавка алюминия - 0,32, добавка платины - 0,10, силикагелевый носитель - остальное; связующее бемит - 35; цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное. Степень восстановленности катализатора 58%.
Пример 4.
Прокаленный кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе готовят, как указано в примере 2.
Затем 35 г кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе измельчают до частиц с размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками 30 г цеолита ZSM-5 и 35 г связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90 мл дистиллированной воды, и 3 мл триэтиленгликоля, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм.
Гранулы катализатора сушат, прокаливают, измельчают и активируют водородом, как указано в примере 2.
Катализатор содержит, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе - 35, в том числе кобальт - 7,4, добавка алюминия - 0,37, добавка платины - 0,10, силикагелевый носитель - остальное; связующее бемит - 35; цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное. Степень восстановленности катализатора 55%.
Пример 5.
Прокаленный кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе готовят, как указано в примере 2.
Затем 40 г кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе измельчают до частиц с размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками 30 г цеолита ZSM-5 и 30 г связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90 мл дистиллированной воды, и 3 мл триэтиленгликоля, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм.
Гранулы катализатора сушат, прокаливают, измельчают и активируют водородом, как указано в примере 2.
Катализатор содержит, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе - 40, в том числе кобальт - 8,5, добавка алюминия - 0,42, добавка платины - 0,10, силикагелевый носитель - остальное; связующее бемит - 30; ZSM-5 в аммонийной форме - остальное. Степень восстановленности катализатора 50%.
Пример 6.
Для приготовления кобальтового катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе 208,25 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку алюминия в виде 16,66 г нитрата алюминия - Al(NO3)3⋅9H2O, и добавку платины в виде диводорода гексахлороплатината (IV) - H2PtCl6⋅6Н2О, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,08% платины в готовом катализаторе, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температуре 100-125°С, затем 6 ч при температуре 300°С.
Затем 35 г кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе измельчают до частиц с размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками 30 г цеолита ZSM-5 и 35 г связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90 мл дистиллированной воды, и 3 мл триэтиленгликоля, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм.
Гранулы катализатора сушат, прокаливают, измельчают и активируют водородом, как указано в примере 2.
Катализатор содержит, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе - 35, в том числе кобальт - 7,4, добавка алюминия - 0,37, добавка платины - 0,08, силикагелевый носитель - остальное; связующее бемит - 35; цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное. Степень восстановленности катализатора 53%.
Пример 7.
Для приготовления кобальтового катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе 208,25 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку алюминия в виде 16,66 г нитрата алюминия - Al(NO3)3⋅9H2O, и добавку платины в виде диводорода гексахлороплатината (IV) - H2PtCl6⋅6Н2О, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,12% платины в готовом катализаторе, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температуре 100-125°С, затем 6 ч при температуре 300°С.
Затем 35 г кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе измельчают до частиц с размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками 30 г цеолита ZSM-5 и 35 г связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90 мл дистиллированной воды, и 3 мл триэтиленгликоля, перемешивают до получения однородной массы. При постоянном перемешивании массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%. Формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм.
Гранулы катализатора сушат, прокаливают, измельчают и активируют водородом, как указано в примере 2.
Катализатор содержит, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе - 35, в том числе кобальт - 7,4, добавка алюминия - 0,37, добавка платины - 0,12, силикагелевый носитель - остальное; связующее бемит - 35; цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное. Степень восстановленности катализатора 53%.
Обобщенные сравнительные данные по оценке каталитических свойств, полученные с использованием известного и предлагаемого катализаторов в процессе синтеза углеводородов из СО и Н2, приведены на фиг. 1 в таблице 1. На фиг. 2 в виде табл. 2 для катализатора 4 представлены аналогичные данные, полученные при повышенной температуре проведения синтеза. На фиг. 3 в таблице 3 на примере катализаторов 1 и 4 - результаты влияния температуры на фракционный состав полученных продуктов синтеза.
Приведенные результаты показывают, что предложенные состав и способ приготовления позволяют вести процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша производительно и получить катализатор, характеризующийся высокой селективностью в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, в том числе, при повышенной температуре синтеза.
На фиг. 4 в таблице 4 на примере катализаторов 1 и 4 обобщены сравнительные данные о компонентном составе углеводородных фракций, полученных с использованием известного и предлагаемого катализаторов; а на фиг. 5-8 - эти результаты представлены в виде молекулярного - массового распределения углеводородов.
Приведенные результаты показывают, что предложенный катализатор позволяет значительно повысить содержание олефинов в составе синтезированных углеводородов (суммарно в 2,5-5 раза и в 4-5 раз при температурах 250-260°С), преимущественно (на 75-95%) фракции С5-С10.
Оптимальное содержание компонентов в катализаторе составляет соответственно, мас.%: кобальтовый катализатор с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе - 30-40, в том числе кобальта - 6,3-8,5, алюминия - 0,32-0,42, платины - 0,08-0,12, носитель - остальное; связующее бемит - 30-40; цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное.
Введение компонентов катализатора - кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе и цеолита ZSM-5, в меньшем количестве является недостаточным для улучшения свойств катализатора. Изменение содержания компонентов - увеличение содержания кобальтового катализатора с добавкой алюминия и платины на силикагелевом носителе и цеолита ZSM-5, не обеспечивает улучшения показателей селективности и производительности катализатора в процессе процесса получения синтетических углеводородов; снижает качество синтезируемых фракций С5-С10, С11-C18, оцениваемое по содержанию олефинов нормального и разветвленного строения; повышает стоимость катализатора.
Изобретение позволяет: повысить селективность процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами; качество углеводородных фракций; эффективность процесса синтеза; существенно упростить технологию приготовления катализатора, исключив необходимость введения промотирующей добавки в ходе отдельной технологической операции; в результате значительно сократить энергозатраты при ее реализации.

Claims (12)

1. Катализатор для процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера - Тропша, селективный в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, включающий кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, цеолит ZSM-5 и связующее бемит, отличающийся тем, что кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе дополнительно содержит добавку платины, при следующем содержании компонентов, мас.%:
кобальтовый катализатор с добавкой алюминия
на силикагелевом носителе - 30-40;
связующее бемит - 30-40;
цеолит ZSM-5 в аммонийной форме - остальное;
причем кобальтовый катализатор с добавкой алюминия
на силикагелевом носителе содержит, мас.%:
кобальт - 6,3-8,5;
добавка алюминия - 0,32-0,42;
добавка платины - 0,08-0,12;
силикагелевый носитель - остальное.
2. Способ получения катализатора по п. 1, селективного в отношении образования углеводородов фракций С5-С10, С11-C18, обогащенных олефинами, включающий кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, цеолит ZSM-5 и связующее бемит, согласно которому: получают кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, причем предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта концентрацией 35-55 мас.% вводят добавку алюминия в виде нитрата алюминия при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температуре 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, и прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С; при этом кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе измельчают до частиц размером менее 0,1 мм, смешивают с порошками цеолита ZSM-5 в аммонийной форме и связующего бемита с размерами частиц менее 0,1 мм, исходя из массового соотношения компонентов кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе: цеолит ZSM-5: связующее бемит, и добавляют раствор азотной кислоты, который готовят внесением 1-2 мл азотной кислоты концентрацией 65% в 90-100 мл дистиллированной воды (на 100 г смеси порошков), и триэтиленгликоль, исходя из объемного соотношения азотная кислота: триэтиленгликоль в смеси 1:3, перемешивают до получения однородной массы, при постоянном перемешивании массу нагревают и выдерживают при температуре 60-70°С до остаточной влажности 70 мас.%, формуют гранулы катализатора диаметром менее 2 мм, сушат 20-24 ч при температуре 20-25°С, 4-6 ч при температуре 80-100°С, 2-4 ч при температуре 100-150°С, прокаливают 4-6 ч при температуре 340-360°С, измельчают до частиц размером 2-3 мм, а затем проводят активацию водородом в течение 0,75-1 ч при объемной скорости газа 3000 ч-1 и температуре 380-400°С, отличающийся тем, что используют кобальтовый катализатор с добавкой алюминия на силикагелевом носителе, включающий добавку платины, при этом предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта концентрацией 35-55 мас.% вводят добавку алюминия в виде нитрата алюминия при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температурах 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, и прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С, причем на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта вводят добавку платины в виде диводорода гексахлороплатината (IV) - H2PtCl6, исходя из массового соотношения, соответствующего 0,08-0,12 мас.% платины в готовом катализаторе.
RU2020105813A 2020-02-06 2020-02-06 Катализатор для получения синтетических углеводородов из CO и H2 и способ его приготовления RU2738366C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020105813A RU2738366C1 (ru) 2020-02-06 2020-02-06 Катализатор для получения синтетических углеводородов из CO и H2 и способ его приготовления

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020105813A RU2738366C1 (ru) 2020-02-06 2020-02-06 Катализатор для получения синтетических углеводородов из CO и H2 и способ его приготовления

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2738366C1 true RU2738366C1 (ru) 2020-12-11

Family

ID=73834817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020105813A RU2738366C1 (ru) 2020-02-06 2020-02-06 Катализатор для получения синтетических углеводородов из CO и H2 и способ его приготовления

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2738366C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2775691C1 (ru) * 2021-04-30 2022-07-06 Роман Евгеньевич Яковенко Катализатор для синтеза углеводородов из co и h2 и способ его получения

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2202414C1 (ru) * 1998-12-28 2003-04-20 Сименс Акциенгезелльшафт Способ изготовления катализатора и катализатор
US20070238605A1 (en) * 2004-04-26 2007-10-11 Wolfgang Strehlau Catalysts for the Simultaneous Removal of Carbon Monoxide and Hydrocarbons from Oxygen-Rich Exhaust Gases and Processes for the Manufacture Thereof
RU2493913C1 (ru) * 2012-08-24 2013-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" Способ получения кобальтового катализатора синтеза жидких углеводородов по методу фишера-тропша
RU2586069C1 (ru) * 2015-06-15 2016-06-10 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" Катализатор для синтеза углеводородов из co и н2 и способ его получения
RU2639155C1 (ru) * 2016-12-20 2017-12-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" Катализатор для синтеза углеводородов по методу Фишера-Тропша и способ его получения
RU2698705C1 (ru) * 2018-10-17 2019-08-29 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" ЮРГПУ (НПИ) Катализатор для получения синтетического низкозастывающего дизельного топлива и способ его приготовления

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2202414C1 (ru) * 1998-12-28 2003-04-20 Сименс Акциенгезелльшафт Способ изготовления катализатора и катализатор
US20070238605A1 (en) * 2004-04-26 2007-10-11 Wolfgang Strehlau Catalysts for the Simultaneous Removal of Carbon Monoxide and Hydrocarbons from Oxygen-Rich Exhaust Gases and Processes for the Manufacture Thereof
RU2493913C1 (ru) * 2012-08-24 2013-09-27 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" Способ получения кобальтового катализатора синтеза жидких углеводородов по методу фишера-тропша
RU2586069C1 (ru) * 2015-06-15 2016-06-10 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" Катализатор для синтеза углеводородов из co и н2 и способ его получения
RU2639155C1 (ru) * 2016-12-20 2017-12-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" Катализатор для синтеза углеводородов по методу Фишера-Тропша и способ его получения
RU2698705C1 (ru) * 2018-10-17 2019-08-29 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" ЮРГПУ (НПИ) Катализатор для получения синтетического низкозастывающего дизельного топлива и способ его приготовления

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2775691C1 (ru) * 2021-04-30 2022-07-06 Роман Евгеньевич Яковенко Катализатор для синтеза углеводородов из co и h2 и способ его получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Dong et al. Ru/HZSM-5 as an efficient and recyclable catalyst for reductive amination of furfural to furfurylamine
CN109999880B (zh) 氮掺杂多孔碳负载双金属催化剂及其制备方法及用途
US7459485B2 (en) Hydrocarbon synthesis process using a hydrocarbon synthesis catalyst and an acidic catalyst
Mäki-Arvela et al. Hexadecane hydrocracking for production of jet fuels from renewable diesel over proton and metal modified H-Beta zeolites
CN106890668A (zh) 一种生产乙酸甲酯的催化剂、其制备方法及应用
CN103502187B (zh) 将轻质α-烯烃异构化成轻质内烯烃
Zhang et al. Combination of reduction-deposition Pd loading and zeolite dealumination as an effective route for promoting methane combustion over Pd/Beta
RU2639155C1 (ru) Катализатор для синтеза углеводородов по методу Фишера-Тропша и способ его получения
CN100553771C (zh) 用于合成气直接制备二甲醚的催化剂
Asalieva et al. Effect of zeolite on Fischer–Tropsch synthesis in the presence of a catalyst based on skeletal cobalt
WO2012048533A1 (zh) 一种石蜡烃择形异构化催化剂及其制备方法和应用
RU2738366C1 (ru) Катализатор для получения синтетических углеводородов из CO и H2 и способ его приготовления
RU2586069C1 (ru) Катализатор для синтеза углеводородов из co и н2 и способ его получения
Żelazny et al. Hydrogenolysis of glycerol to propylene glycol over Cu/oxide catalysts: influence of the support and reaction conditions
RU2698705C1 (ru) Катализатор для получения синтетического низкозастывающего дизельного топлива и способ его приготовления
CN111054326B (zh) 一种负载型催化剂及其制备方法和在催化乙二醇和苯胺合成吲哚中应用
RU2493913C1 (ru) Способ получения кобальтового катализатора синтеза жидких углеводородов по методу фишера-тропша
RU2775691C1 (ru) Катализатор для синтеза углеводородов из co и h2 и способ его получения
FI59811B (fi) Hydrokrackningsfoerfarande foer framstaellning av flytgas
JP2545734B2 (ja) 炭化水素製造用触媒及び炭化水素の製造方法
RU2792823C1 (ru) Катализатор для синтеза углеводородов из со и н2 и способ его получения
RU2455066C1 (ru) Катализатор синтеза фишера-тропша и способ его получения
Sineva et al. Role of Zeolites in Heat and Mass Transfer in Pelletized Multifunctional Cobalt-Based Fischer–Tropsch Catalysts
CN100473462C (zh) 用于烷烃临氢异构化反应的催化剂及其制备方法
Savost’yanov et al. Development of a Highly Productive Supported Bifunctional Catalyst Based on Zeolite ZSM-5 for the Production of Fuel Grade Hydrocarbon Fractions from CO and H 2