RU2729244C1 - Способ модификации многослойных углеродных нанотрубок - Google Patents

Способ модификации многослойных углеродных нанотрубок Download PDF

Info

Publication number
RU2729244C1
RU2729244C1 RU2019141023A RU2019141023A RU2729244C1 RU 2729244 C1 RU2729244 C1 RU 2729244C1 RU 2019141023 A RU2019141023 A RU 2019141023A RU 2019141023 A RU2019141023 A RU 2019141023A RU 2729244 C1 RU2729244 C1 RU 2729244C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon nanotubes
nanotubes
electrical conductivity
multilayer
modification
Prior art date
Application number
RU2019141023A
Other languages
English (en)
Inventor
Роман Алексеевич Столяров
Игорь Николаевич Бурмистров
Александр Николаевич Блохин
Дмитрий Евгеньевич Кобзев
Татьяна Владимировна Пасько
Алексей Григорьевич Ткачев
Николай Андреевич Чепаксов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ") filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Тамбовский государственный технический университет" (ФГБОУ ВО "ТГТУ")
Priority to RU2019141023A priority Critical patent/RU2729244C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2729244C1 publication Critical patent/RU2729244C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B3/009—Characterizing nanostructures, i.e. measuring and identifying electrical or mechanical constants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/158—Carbon nanotubes
    • C01B32/168—After-treatment
    • C01B32/174—Derivatisation; Solubilisation; Dispersion in solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon

Abstract

Изобретение относится к нанотехнологии, электротехнике и электронике и может быть использовано при изготовлении проводящих наполнителей для функциональных композитов или компонентов электронных схем. Многослойные углеродные нанотрубки, полученные пиролизом углеводородов с использованием катализаторов, помещают в 6%-ный раствор йода или йодида калия в изопропаноле и непрерывно перемешивают в 0,5-1,0 ч. Затем смесь высушивают и прогревают в печи в атмосфере аргона при температуре 600-650°С в течение 2 ч. Изобретение позволяет получить многослойные нанотрубки с модифицированной поверхностью, обладающие высокой электропроводностью, упростить способ их получения и использовать только доступные реагенты. 12 ил.

Description

Область техники.
Изобретение относится к материалам для электрической техники и электроники, в частности к способам повышения электропроводности углеродных нанотрубок, которые могут быть использованы как проводящие наполнители для функциональных композитов или компонентов электронных схем.
Предшествующий уровень техники.
Направления использования многослойных углеродных нанотрубок в электронике разнообразны. Такие свойства нанотрубок, как малые размеры и высокая удельная поверхность, меняющиеся в значительных пределах в зависимости от условий синтеза, высокая удельная электропроводность, механическая прочность и химическая стабильность позволяют рассматривать УНТ как перспективную основу для элементов наноэлектроники.
В настоящее время существует несколько подходов к повышению электропроводности материалов на основе углеродных нанотрубок (УНТ): сепарация электропроводящей фракции, модифицирование исходных углеродных нанотрубок посредством химической или физической адсорбции на них другого вещества, выращивание УНТ на подложках с последующим модифицированием поверхности, химический дизайн УНТ путем их заполнения подходящими электропроводящими материалами в процессе роста нанотрубок (in-situ) и внедрение из газовой или жидкой фазы после синтеза углеродных нанотрубок (ex-situ). В свою очередь, ex-situ методы в зависимости от пути внедрения вещества внутрь канала могут быть подразделены на методы заполнения из газовой и жидкой фазы (растворов, сверхкритических растворов или расплавов).
Известен способ получения структур из химически связанных углеродных нанотрубок, обладающих повышенной электрической проводимостью [1]. Способ включает в себя пропитку исходных УНТ мономером с последующим превращением мономера в проводящий полимер и химическим связыванием проводящего полимера с частью углеродных нанотрубок. Полимер может быть легирован йодом для повышения проводимости. Растворитель из раствора мономера может быть испарен до помещения УНТ в полимеризатор.
Недостатками данного способа являются использование в качестве мономера ацетилена или фенилацетилена, относящихся к вредным веществам, и сложный многостадийный процесс получения проводящих структур, требующий специализированного оборудования.
Известен способ [2] получения модифицированного углеродного продукта, включающий следующие стадии: подготовку углеродного носителя, модифицирование его функциональной группой, присоединение к ней металлической группы. Согласно способу [2] стадию присоединения можно проводить в жидкой среде, в паровой или газовой фазе. Модифицированный углеродный продукт включает функциональную группу, ковалентно присоединенную к поверхности углерода, и металлическую группу, присоединенную к функциональной группе.
Недостаток данного способа заключается в том, что при ковалентном модифицировании функциональными группами с высокой электроотрицательностью наблюдается снижение собственной электропроводности УНТ.
Для создания сложной структуры из углеродных нанотрубок, обладающей превосходной электропроводностью, теплопроводностью и механической прочностью авторами [3] предложен способ, позволяющий получить две сетчатые структуры из углеродных нанотрубок взаимно химически связанных функциональными группами, и объединить их между собой функциональными группами посредством химического связывания функциональных групп.
Недостатки данного способа заключаются в использовании в качестве исходных уже функционализированных углеродных нанотрубок, причем средний диаметр углеродных нанотрубок в первом растворе, способ изготовления композитной структуры углеродных нанотрубок и средний диаметр углеродных нанотрубок второго раствора различны, вторая структура углеродных нанотрубок образована из однослойных углеродных нанотрубок, процесс получения структуры по данному патенту осуществляется на подложке.
В патенте [4] описан способ очистки многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ), получаемых пиролизом углеводородов с использованием катализаторов, содержащих в качестве активных компонентов Fe, CO, Ni, Mo, Mn и их комбинаций, а также Al2O3, MgO, СаСО3 в качестве носителей, который осуществляют кипячением в растворе соляной кислоты с дальнейшей промывкой водой, после кислотной обработки проводят прогрев в токе высокочистого аргона в печи с градиентом температур, в рабочей зоне температура составляет 2200-2800°С, на краях печи температура составляет 900-1000°С, в результате чего получают многослойные нанотрубки с содержанием металлических примесей менее 1 ppm.
Недостатками данного способа являются получение прямолинейных фрагментов многослойных углеродных нанотрубок порядка сотен нанометров путем удаления внутренних и приповерхностых дефектов, что не позволяет получить связанную структуру и высокая температура обработки МУНТ, помещенных в кварцевую ампулу при давлении не менее 10-3 Торр, в потоке высокочистого аргона.
Наиболее близких заявляемому изобретению является способ изготовления структуры углеродных нанотрубок [5], включающий стадию нанесения жидкого раствора, содержащего углеродные нанотрубки, которые имеют функциональные группы, на поверхность временной подложки и стадию поперечного сшивания множества углеродных нанотрубок друг с другом, в результате чего функциональные группы образуют между собой химические связи, образуя тем самым сетчатую структуру слоя углеродных нанотрубок, и придания структурному слою углеродных нанотрубок желаемой формы с последующим переносом узорчатого слоя структуры углеродных нанотрубок на базовое тело. Жидкий раствор содержит добавку, которая заставляет функциональные группы образовывать химические связи между собой, и ускоритель окислительной реакции - йод.
Общим существенными признаками заявляемого способа и способа-прототипа является технология получения сетчатой структуры слоя углеродных нанотрубок, возможность формирования слоя структуры углеродных нанотрубок заданной формы. Заявляемый способ и способ-прототип совпадают также по наличию жидкофазной технологии внесения модифицирующих добавок и содержание в модифицирующих добавках йода.
Недостатками способа-прототипа являются пропитка базового тела раствором углеродных нанотрубок и обязательное наличие на поверхности углеродных нанотрубок функциональных групп, что требует дополнительных стадий их обработки и существенно усложняет и удорожает технологически процесс.
В основу заявляемого изобретения поставлена задача - разработать способ получения модифицированного материала на основе многослойных углеродных нанотрубок с высокой удельной электрической проводимостью.
Поставленная задача решается за счет того, что заявленный способ получения электропроводных многослойных углеродных нанотрубок включает получение суспензии МУНТ в растворе химически чистого йода или йодида калия в изопропаноле; последующую сушку суспензии МУНТ; термообработку пропитанных МУНТ в среде инертного газа с получением связанных углеродных наноструктур.
При приготовлении суспензии используется раствор химически чистого йода в изопропаноле. Затем компоненты механически смешиваются и сушатся в течение 3-4 суток в нормальных условиях. Механическую обработку проводят с помощью лопастной мешалки.
На следующем этапе сухая смесь, размещенная на подложке, загружается в печь электрическим обогревом. Модифицирование высаженным на УНТ из раствора на предыдущем этапе йодом осуществляется при температуре 600-650°С в атмосфере аргона в течение 2 часов. Скорость нагрева составляет 10°С/мин.
Преимуществами предложенного способа является возможность проведения процесса модифицирования при атмосферном давлении и получения единой электропроводящей структуры практически не содержащей йода в модифицированных МУНТ. Предложенный способ является безопасным и экологичным. Модифицирование происходит целенаправленно и исключает образование побочных продуктов реакции. За счет деформации структуры МУНТ и разрушения их внешних слоев происходит образование вместо них деструктурированной пленки (фиг. 1-4). Также в процессе модифицирования образуются соединения отдельных, близко расположенных нанотрубок посредством деструктурированных внешних слоев. Снижение себестоимости готового продукта достигается за счет простоты технологического процесса, отсутствия термообработки под высоким давлением и использования доступных и дешевых компонентов.
Заявленный способ модифицирования осуществляется следующим образом. В начале производят подготовку многослойных углеродных нанотрубок, заключающуюся в приготовлении суспензии МУНТ в 6%-ом растворе химически чистого йода в изопропаноле при постоянном перемешивании в течение 0,5-1,0 часа. Затем полученную суспензию равномерно распределяют на поддоне и высушивают в вытяжном шкафу при нормальных условиях до постоянного значения массы. Далее сухую смесь помещают на подложку и загружают в печь. Во время нагрева печь заполняется аргоном. Скорость нагрева составляет 10°С/мин. Термообработка многослойных углеродных нанотрубок, пропитанных раствором йода, проводится при атмосферном давлении в диапазоне температур 600…650°С, время модифицирования 2 ч. По окончании процесса печь и полученные структуры охлаждаются в токе аргона.
Изобретение может быть проиллюстрировано данными, приведенными на фиг. 1-12.
На фиг. 1 приведены изображения микроструктуры исходных многослойных углеродных нанотрубок, полученные на просвечивающем электронном микроскопе.
На фиг. 2-5 приведены изображения микроструктуры многослойных углеродных нанотрубок, модифицированных йодом, полученные на просвечивающем электронном микроскопе.
На фиг. 6 приведен механизм деформации модифицированных йодом.
На фиг. 7 приведено изображение микроструктуры исходных многослойных углеродных нанотрубок на сканирующем электронном микроскопе.
На фиг. 8-11 приведены изображения микроструктуры многослойных углеродных нанотрубок, модифицированных йодом, полученные на сканирующем электронном микроскопе.
На фиг. 12 приведена зависимость электропроводности МУНТ от частоты.
Далее приводятся данные, доказывающие возможность осуществления заявляемого изобретения и его эффективность.
Для осуществления заявляемого способа применяли следующие исходные веществаи оборудование:
- Углеродные нанотрубки марки «Таунит-М» производства ООО «НаноТехЦентр», Тамбов.
- Йод кристаллический I2 чистый по ГОСТ 4159-79.
- Спирт изопропиловый по ГОСТ 9805-84.
- Мешалка лабораторная Witeg НТ-50АХ верхнеприводная производства DAIHAN (WITEG, Германия).
- Печь.
Пример.
В литровый стеклянный стакан налили 48,5 мл изопропилового спирта, поместили 3 г порошка кристаллического йода перемешивали до полного растворения. В полученный раствор внесли 3 г многослойных углеродных нанотрубок «Таунит М» (очищенных от минеральных примесей обработкой соляной кислотой) и тщательно перемешали до образования однородной суспензии. Стакан с полученной суспензией закрепили на мешалке и проводили обработку в течение 1 часа. Затем обработанную суспензию выгрузили в стеклянный поддон и поместили в вытяжной шкаф на 4 суток при нормальных условиях. Полученный сухой продукт перенесли на металлическую подложку и загрузили в герметичную печь. Воздух из внутреннего объема печи вытеснили аргоном. Для дальнейшей термообработки продукта печь нагревали со скоростью 10°С/мин. до достижения температуры 620°С. Далее продукт выдерживался при постоянной температуре 2 часа. В реакционный объем печи непрерывно подавался аргон. После печь вместе с готовым продуктом подвергли естественному охлаждению.
Для проверки наличия соединенных друг с другом углеродных нанотрубок в результате модифицирования полученные образцы исследовали с помощью просвечивающей электронной микроскопии. На полученных ПЭМ-изображениях присутствуют места соединения нанотрубок.
Кроме этого для определения электропроводности полученных модифицированных нанотрубок из них были изготовлены таблетки диаметром 1.2 см и толщиной 0.2 см, на торцы которых напылялись золотые контакты. Образцы исследовали на импедансметре Novocontrol Alpha-AN (Германия)в частотном диапазоне от 1 МГц до 0.01 Гц с амплитудой переменного сигнала 10 мВ. Комплексный импеданс и электропроводность рассчитаны по формулам:
Figure 00000001
где Z* - комплексный импеданс, Ом; Z' - реальная составляющая импеданса, Ом; Z'' - мнимая составляющая импеданса, Ом; ω = 2πƒ, ƒ - частота переменного сигнала, Гц; σ* -электропроводность, См/см; σ' - реальная составляющая электропроводности, См/см; σ'' - мнимая составляющая электропроводности, См/см; s - площадь электрода, см2;
Figure 00000002
- толщина образца, см.
Удельная электропроводностьполученных модифицированных МУНТ составляет 516 См/см.
Таким образом, заявляемый способ позволяет получить модифицированные многослойные углеродные нанотрубки, обладающие хорошей электропроводностью, может быть легко масштабирован, обеспечивает экологическую чистоту производства.
1. US 9443638 B2 Carbon nanotube (CNT) materials having increased thermal and electrical conductivity / James R. Chow, Kurt S. Ketola, Carl W. Townsend; Raytheon Co.
2. Модифицированные углеродные продукты и их применение: пат. 2402584 Poc. Федерация: МПК C09C 1/44, C09C 3/08/ Хэмпден-Смит Марк Дж., Карусо Джеймс, Атанассова Паолина, Кирлидис Агатагеклос; заявитель и патентообладатель Кабот Корпорейшн. - №2006136378/05; заявл. 15.03.2005; опубл. 27.10.2010, Бюл. №30. - 46 с.: ил.
3. JP 4380282 B2 Carbon nanotube complex structure and its manufacturing method / Kazunori Anazawa, Masaki Hirakata, Takashi Isozakiet al.
4. Способ очистки многослойных углеродных трубок: пат. 2430879 Рос. Федерация: МПК С01В 31/00, В82В 3/00/ Кузнецов В.Л., Елумеева К.В., Мосеенков С.И., Бейлина Н.Ю., Степашкин А.А.; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН, Учреждение Российской академии наук Институт проблем Бюл. №28. - 14 с.: ил.
5. ЕР 1506938 В1 Method for manufacturing a carbon nanotube structure and carbon nanotube transfer body / Miho Watanabe, Kazunori Anazawa, Chicara Manabe et al.

Claims (1)

  1. Способ получения модифицированного материала на основе многослойных углеродных нанотрубок (МУНТ) с высокой удельной электрической проводимостью, включающий стадию получения суспензии многослойных углеродных нанотрубок, высушивание суспензии и термообработку пропитанных МУНТ в среде инертного газа с получением связанных углеродных наноструктур, отличающийся тем, что для приготовления суспензии многослойные углеродные нанотрубки помещают в 6%-ный раствор йода или йодида калия в изопропаноле, непрерывно перемешивают в течение 0,5-1,0 ч, после чего смесь высушивают и прогревают в печи в атмосфере аргона при температуре 600-650°С в течение 2 ч.
RU2019141023A 2019-12-12 2019-12-12 Способ модификации многослойных углеродных нанотрубок RU2729244C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019141023A RU2729244C1 (ru) 2019-12-12 2019-12-12 Способ модификации многослойных углеродных нанотрубок

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019141023A RU2729244C1 (ru) 2019-12-12 2019-12-12 Способ модификации многослойных углеродных нанотрубок

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2729244C1 true RU2729244C1 (ru) 2020-08-05

Family

ID=72085860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019141023A RU2729244C1 (ru) 2019-12-12 2019-12-12 Способ модификации многослойных углеродных нанотрубок

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2729244C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2790222C1 (ru) * 2022-04-27 2023-02-15 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр угля и углехимии Сибирского отделения Российской академии наук" (ФИЦ УУХ СО РАН) Способ получения углеродматричного наноструктурированного композита

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1506938A2 (en) * 2003-07-24 2005-02-16 Fuji Xerox Co., Ltd. Carbon nanotube structure, method and liquid solution for manufacturing the same and carbon nanotube transfer body
JP4380282B2 (ja) * 2003-09-26 2009-12-09 富士ゼロックス株式会社 カーボンナノチューブ複合構造体の製造方法
RU2402584C2 (ru) * 2004-03-15 2010-10-27 Кабот Корпорейшн Модифицированные углеродные продукты и их применение
RU2430879C2 (ru) * 2009-12-16 2011-10-10 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им.Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН (ИК СО РАН) Способ очистки многослойных углеродных трубок
WO2012033494A1 (en) * 2010-09-09 2012-03-15 Yazaki Corporation Cohesive assembly of carbon and its application
US9443638B2 (en) * 2013-03-11 2016-09-13 Raytheon Company Carbon nanotube (CNT) materials having increased thermal and electrical conductivity

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1506938A2 (en) * 2003-07-24 2005-02-16 Fuji Xerox Co., Ltd. Carbon nanotube structure, method and liquid solution for manufacturing the same and carbon nanotube transfer body
JP4380282B2 (ja) * 2003-09-26 2009-12-09 富士ゼロックス株式会社 カーボンナノチューブ複合構造体の製造方法
RU2402584C2 (ru) * 2004-03-15 2010-10-27 Кабот Корпорейшн Модифицированные углеродные продукты и их применение
RU2430879C2 (ru) * 2009-12-16 2011-10-10 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им.Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН (ИК СО РАН) Способ очистки многослойных углеродных трубок
WO2012033494A1 (en) * 2010-09-09 2012-03-15 Yazaki Corporation Cohesive assembly of carbon and its application
US9443638B2 (en) * 2013-03-11 2016-09-13 Raytheon Company Carbon nanotube (CNT) materials having increased thermal and electrical conductivity

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2790222C1 (ru) * 2022-04-27 2023-02-15 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный исследовательский центр угля и углехимии Сибирского отделения Российской академии наук" (ФИЦ УУХ СО РАН) Способ получения углеродматричного наноструктурированного композита

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Janas et al. Carbon nanotube fibers and films: synthesis, applications and perspectives of the direct-spinning method
JP5613230B2 (ja) アルカリ金属曝露によってカーボンナノチューブから製造されるグラフェンナノリボン
Yan et al. Chemistry and physics of a single atomic layer: strategies and challenges for functionalization of graphene and graphene-based materials
Ferreira et al. Carbon nanotube functionalized with dodecylamine for the effective dispersion in solvents
Wu et al. Synthesis, characterization, and electrical properties of polypyrrole/multiwalled carbon nanotube composites
KR101413366B1 (ko) 카본 나노튜브 집합체 및 도전성 필름
US6641792B2 (en) Hollow carbon fiber and production method
WO2009139331A9 (ja) 炭素線および炭素膜からなるナノ構造体およびそれらの製造方法
KR101337867B1 (ko) 탄소나노물질-고분자 복합체 및 그 제조 방법
Jin et al. Functionalization of multi-walled carbon nanotubes by epoxide ring-opening polymerization
KR101436594B1 (ko) 면상 발열체 및 이의 제조방법
KR20190127709A (ko) 표면 처리된 탄소 나노 구조체의 제조 방법
Tran et al. Electroconductive performance of polypyrrole/reduced graphene oxide/carbon nanotube composites synthesized via in situ oxidative polymerization
JP4273364B2 (ja) カーボンナノチューブ及びカーボンナノチューブ集合体の改質方法
Muhl et al. Transparent conductive carbon nanotube films
Tony et al. Synthesis of silicon carbide nanomaterials by microwave heating: Effect of types of carbon nanotubes
RU2729244C1 (ru) Способ модификации многослойных углеродных нанотрубок
Sun et al. Recent development of the synthesis and engineering applications of one-dimensional boron nitride nanomaterials
KR102379594B1 (ko) 인탱글형 탄소나노튜브 및 이의 제조방법
KR100769992B1 (ko) 탄소나노튜브 정제 용액 및 그에 의한 탄소나노튜브의 정제방법
KR20190071293A (ko) 마이크로웨이브를 이용한 그래핀의 제조방법
TWI379908B (en) Method for continuously fabricating silver nanowire
KR102379595B1 (ko) 탄소나노튜브 조성물 및 이의 제조방법
Aslam et al. Chemically Modified Carbon Nanotubes for Commercial Applications
JP7276625B2 (ja) 窒化ホウ素ナノチューブの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
TC4A Change in inventorship

Effective date: 20210427