RU2707601C1 - Способ получения газонаполненных полиакрилимидов - Google Patents
Способ получения газонаполненных полиакрилимидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2707601C1 RU2707601C1 RU2019103213A RU2019103213A RU2707601C1 RU 2707601 C1 RU2707601 C1 RU 2707601C1 RU 2019103213 A RU2019103213 A RU 2019103213A RU 2019103213 A RU2019103213 A RU 2019103213A RU 2707601 C1 RU2707601 C1 RU 2707601C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- foaming
- foam
- hours
- foam plastic
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/52—Amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полиакрилимидных пенопластов, используемых в формованных изделиях, в частности в ракетостроении, кораблестроении, автомобилестроении, а также в медицинской технике. Описан способ получения вспениваемых сшитых полимеров на основе композиции из смеси полиакриламида (ПАА), малеинового ангидрида (МА) и щавелевой кислоты (ЩК). Для получения изделия из порошкообразной композиции прессовали заготовку пенопласта в течение 15 мин при температуре 100±5°С и давлении 15-20 МПа. Затем плиты пресса охлаждали вместе с заготовкой до комнатной температуры. Вспенивание и отверждение заготовки пенопласта проводили в полуограниченном объеме в форме по заданному режиму: вспенивание и отверждение при температуре 230-270°С в течение 1-3 часов, с последующим доотверждением пенопласта при температуре 150-200°С в течение 1-3 часов. Технический результат - высокие физико-механические показатели пенопласта в сочетании с улучшенными эксплуатационными свойствами. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к составам для получения полиакрилимидных пенопластов (далее ПМИ-пенопластов) с хорошими механическими свойствами и к способу их получения и переработки, полиакрилимиды и материалы на их основе обладают исключительными свойствами: диапазон рабочих температур от -196 до 250-350°С, огнестойкостью, термостойкостью, коррозионной инертностью и грибостойкостью, устойчивостью к радиационному воздействию и УФ-лучам, прекрасными диэлектрическими свойствами, низкой газопроницаемостью. Материалы такого типа широко используют для изготовления деталей в самолето- и ракетостроении, высокоскоростных аппаратов, а также спортивного инвентаря.
Силовые профили с наполнителем из ПМИ-пенопластов на сегодняшний день успешно используются в конструкциях летательных аппаратов, например, стрингер-профили используются при создании гермошпангоута аэробуса А 340 и 340-600 и в панелях воздухозаборного канала для хвостового двигателя самолета Boeing MD11. Также ПМИ-пенопласты используются и при производстве корпусных деталей в качестве сердцевин сэндвич-панелей для поездов наземного метро в Германии, для этого формируется уникальный композиционный огнестойкий материал с облицовкой из стеклопластика, применение этого материала существенно снижает вес конструкций.
Получение полиимидов основано на реакциях полиацилирования диаминов с производными кислот, например, известен способ получения полиимидов, который основан на полиацилировании диизоцианатов диангидридами тетракарбоновых кислот в среде полярных растворителей [1]. ПМИ-пенопласты также получают из растворов полиамидокислот. По этому способу используются смеси ароматических и алифатических мономеров, после завершения поликонденсации которых, в массу раствора вводятся газообразователи и поверхностно-активные вещества. После добавления газообразователей раствор форполимера нагревают при температуре ~70°С в течение 0,5-1 часа до образования гелеобразной массы. Вспененный гель перемещают в формы и нагревают в термошкафах для проведения имидизации при температурах около 300°С (в зависимости от исходных свойств форполимеров). Данный способ получения полиимидов сопряжен с значительными трудностями. Вследствие того, что полиамидокислоты имеют низкую стабильность, важно быстро переработать вспененную композицию, так как при введении ПАВ время жизни раствора полиамидокислот практически не увеличивается. [2, 3].
К способам получениям ПМИ-пенопластов можно отнести, вспенивание расплавов смеси ароматических тетракарбоновых кислот или их диангидридов с высшими алифатическими диаминами, для этого в порошкообразные композиции добавляются разнообразные ПАВ, газообразователи и наполнители. Затем смеси засыпаются в формы и нагреваются до 270-280°С. Таким образом, образуется вспененный полупродукт, далее происходит имидизация при температурах от 300°С до 315°С за 4-16 часов. Этот способ применяется при получении пенополиимидов фирмы Mitsubishi Rayon Со Ltd. [4]. Кажущиеся плотности полиимидов регулирует количеством газообразователя, а в некоторых случаях подпрессовкой под давлением. Данным методом получают жесткие пенополиимиды [5] с плотностями 110-330 кг/м3.
Существует технология получения ПМИ-пенопластов на основе сомономеров акрилонитрила и метакриловой кислоты (АН-МАК) через вспенивание листовой заготовки [6], которую осуществляют путем нагрева листов с помощью горячего воздуха в печах, сначала листы нагревают в первой зоне печи со скоростью 0,1-1°С/мин до температуры ниже требуемой для полного вспенивания. После этого листы выдерживают при температуре предвспенивания (140-180°С). При этом высокая вязкость расплавленного материала приводит к образованию супернасыщенного раствора вспенивающего газа, что обеспечивает улучшенное распределение тепла имидизации. Только при окончательном более жестком нагреве происходит основное увеличение объема листа. Стадия предварительного нагрева может осуществляться не только в изотермическом режиме, но и при постепенном повышении температуры. Из печей листы выходят в готовом вспененном состоянии. Причиной их хороших физико-механических характеристик считают улучшенную однородность пеноматериала по такому важному параметру как плотность пены и размер пор [7].
К недостаткам этой технологии нужно отнести трудность введения добавок в массу полимера, дороговизна, многостадийность, длительность, низкая производительность процесса, большая вероятность микроблочности и микронеоднородностей при получении сополимера.
Известны получения ПМИ-пенопластов щелочным гидролизом полиакрилонитрила (ПАН) и полиакриламида (ПАА) [8]. Гидролиз ПАН проводят водным раствором соды в течение 8 часов, который позволяет синтезировать тройной сополимер (АА-АН-АК). Реакция происходит через стадию промежуточного образования амида, полученный сополимер имеет соотношение звеньев АН:АА:АК=2:1:2, который после 48 часов превращается в двойной сополимер АН-АК с соотношением звеньев 1:2.
Для получения ПМИ-пенопластов из этих сополимеров разработана технология, которая включает 4 последовательных стадий:
1) получение исходной порошковой композиции и введение пенообразователей и нуклеирующих агентов,
2) переработка порошкообразной композиции в пенообразующую заготовку,
3) низкотемпературная внутримолекулярная имидизация,
4) вспенивание.
Этот способ получения ПМИ-пенопластов обладает рядом преимуществ. Процесс гидролиза легко поддается контролю и скорость его отверждения (имидизации) сополимеров существенно ниже по сравнению с термореактивными сополимерами (АН-МАК, МАН-МАК). Данная технология позволяет формовать пенообразующий блок из порошкообразного состояния такими способами как: экструзия и прессование [9].
Недостатком этой технологии является использование большого количества воды, щелочи и кислоты (для осаждения продуктов), обязательная сушка материала от избыточной влаги, маленький выход целевого продукта. Это все приводит к трудоемкости процесса и удорожания материала. На данный момент данный способ получения ПМИ-пенопластов не проводится промышленно, что отражает сложность данного процесса.
Наиболее близким по техническому решению к предлагаемому изобретению является патент [10] «Полиметакрилимидные пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве» в котором полимер содержит (мет)акриловую кислоту, (мет)акрилнитрил и сложный диэфир (мет)акриловой кислоты диола. В качестве вспенивающего агента можно использовать следующие соединения или их смеси: формамид, муравьиную кислоту, мочевину, итаконовую кислоту, дициандиамид, воду, моноалкилмочевины, диметилмочевину и др.
Недостатком прототипа является многостадийность процесса полимеризации, смесь, содержащую (мет)акриловую кислоту, (мет)акрилонитрил и сложный диэфир (мет)акриловой кислоты полиэтиленгликоля, где полиэтиленгликоль имеет молекулярный вес по меньшей мере 250 г/моль, полимеризуют в присутствии вспенивающего агента и возбудителей полимеризации при температуре от 150 до 250°С. После полимеризации смеси в реакционной среде формируют плиту, а полученный полимер подвергают отжигу, а затем вспенивают при температуре от 150 до 250°С.
Поэтому задача настоящего изобретения заключается в разработке составов для получения PMI-пенопластов, которые должны иметь хорошие термомеханические свойства и упрощенный технологический способ их получения.
Нами предлагается способ получения газонаполненных полиакрилимидов путем смешения порошкообразных полиакриламида (ПАА), малеинового ангидрида (МА) и щавелевой кислоты (ЩК). Смесь ПАА, МА и ЩК взятых в определенных соотношениях готовят путем смешения порошкообразных компонентов в шаровой мельнице. Примеры композиций при различном соотношении компонентов представлены в Таблице.
Путем перемешивания компонентов в соответствии с рецептурами в Таблице готовят смесь, из нее формуют заготовки пенопласта в виде пластины методом прессования в прессформе. Для этого загружали порошкообразную композицию в форму и прессовали в течение 15 мин при температуре 100±5°С и давлении 15-20 МПа. Затем нагрев плит пресса отключали и охлаждали форму до комнатной температуры.
Вспенивание и отверждение заготовки пенопласта проводили в полуограниченном объеме в форме по заданному режиму:
1. Вспенивание и отверждение заготовки пенопласта при температуре 230-270°С в течение 1-3 часов
2. Заключительный этап доотверждения заготовки пенопласта проводили при температуре 150-200°С в течение 1-3 часов.
Физико-механические свойства образцов пенопластов в виде прочности при сжатии приведены в соответствии с их полученной плотностью. Видно, что показатели прочности зависят не только от плотности пенопласта, но также от получаемой при этом ячеистой структурой, с закрытыми или открытыми порами. Образцы 3 и 4 с плотностью от 360 до 450 кг/м3 обладают лучшими характеристиками, чем близкие к ним по плотности образцы 1 и 2-315 или 500 кг/м3.
Примеры 1-9 (Таблица)
В шаровой мельнице смешивают в соответствии с рецептурой полиакриламид (ПАА), малеиновый ангидрид (МА) и щавелевую кислоту (ЩК) в виде порошкообразных компонентов. Полученную смесь прессуют в виде заготовки в течение 15 мин при температуре 100±5°C и давлении 15-20 МПа., которую помещают в камеру вспенивания и нагревают в соответствии с заданным тепловым режимом при температуре от 230 до 270°C в течение 1-3 часов. Вспененный таким образом пенопласт доотверждают при температуре 150-200°C в течение 1-3 часов.
Полученный пенопласт имеет объемный вес от 230 до 500 кг/м3 и прочность при сжатии от 4 до 13,2 МПа.
Технический результат - высокие физико-механические показатели пенопласта в сочетании с улучшенными эксплуатационными свойствами.
1. Патент США № US 3772216, МПК С08J 9/0085 Polyimide Foam for Thermal Insulation and Fire protection / R.W. Rooser, заявитель и патентообладатель National Aeronautics and Space Administration (NASA). - № US 3772216 A; заявл. 11.12.1971; опубл. 13.11.1973
2. Патент США № US 6956066, МПК С08J 9/142 Polyimide Foams. / Juan M.V., Roberto J.C., Brian J.J., Erik S.W., заявитель и патентообладатель PolyuMAC Inc, National Aeronautics and Space Administration (NASA). - № US 6956066 B2; заявл. 02.11.2004; опубл. 18.10.2005
3. Патент США № US 0218265, МПК С08J 9/142 Polyimide foam and method for producing same. / Kaneko Y., Yamaguchi H., Hiroaki K., Massafumi В., заявитель и патентообладатель PolyuMC Inc. - № US 0218265; заявл. 3.08.2011; опубл. 15.08.2013
4. Патент США № US 4954575, МПК С08F 8/48 Methacrylimide containing polymer: / Sasaki I., Nishida К., Anzai H. заявитель и патентообладатель Mitsubishi Rayon Co Ltd. - № US 4954575 A; заявл. 28.12.1989; опубл. 9.04.1990
5. Патент США № US 3627711, МПК С08J 9/02, Foamable synthetic resin composition: / Guenter Schroeder, Wolfgang Gaenzler, Willy Bitsch заявитель и патентообладатель Rohm and Haas GmbH. - № US 3627711; заявл. 11.12.1969; опубл. 14.12.1971
6. Корниенко, П.В. Получение вспененных полиимидных материалов на основе акрилонитрила и (мет)акриловой кислоты / П.В. Корниенко, К.В. Ширшин, А.В. Кузнецова, Г.Н. Червякова, Т.А. Хохлова/ // Пластические массы. - 2013. - №6. - С. 14-18.
7. Корниенко П.В., Полиимидные пенопласты на основе (мет)акриловых мономеров: автореф. дис. к.х.н. - Нижний Новгород, 2015. - 23 с.
8. Гребнева Т.А., Акрилимидообразующие сополимеры и пены на их основе: автореф. дис. к..х.н. - М., 2013. - 18 с.
9. Дятлов В.А., Гребенева Т.А., Рустамов И.Р., Коледенков А.А., Колотилова Н.В., Киреев В.В., Прудсков Б.М. // Особенности процессов вспенивания сополимеров акриламида и акриловой кислоты // Высокомолекулярные соединения. - 2012. - Серия Б. - Т. 54. - №3. - С. 491-497.
10. Патент РФ №2591963, Полиметакрилимидные пенопласты с улучшенными механическими свойствами, в частности с повышенным удлинением при разрыве / Эвоник Рем ГмбХ (DE) Заявка: 2013114180/05, 29.06.2011 Опубликовано: 20.07.2016 Бюл. №20
Claims (4)
1. Способ получения газонаполненных полиакрилимидов, отличающийся тем, что их получают путем вспенивания смеси, полученной смешением порошкообразных полиакриламида (ПАА), малеинового ангидрида (МА) и щавелевой кислоты (ЩК) с последующим прессованием заготовки пенопласта и нагреванием ее по ступенчатому режиму.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что порошкообразную композицию пенопласта прессуют в течение 15 мин при температуре 100±5°С и давлении 15-20 МПа.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вспенивание и отверждение полученной заготовки пенопласта проводят при температуре 230-270°С в течение 1-3 часов.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что доотверждение заготовки пенопласта проводят при температуре 150-200°С в течение 1-3 часов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019103213A RU2707601C1 (ru) | 2019-02-05 | 2019-02-05 | Способ получения газонаполненных полиакрилимидов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019103213A RU2707601C1 (ru) | 2019-02-05 | 2019-02-05 | Способ получения газонаполненных полиакрилимидов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2707601C1 true RU2707601C1 (ru) | 2019-11-28 |
Family
ID=68836213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019103213A RU2707601C1 (ru) | 2019-02-05 | 2019-02-05 | Способ получения газонаполненных полиакрилимидов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2707601C1 (ru) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3627711A (en) * | 1968-12-27 | 1971-12-14 | Roehm & Haas Gmbh | Foamable synthetic resin compositions |
| US3772216A (en) * | 1971-11-12 | 1973-11-13 | Nasa | Polyimide foam thermal insulation and fire protection |
| WO2011138060A1 (de) * | 2010-05-06 | 2011-11-10 | Evonik Röhm Gmbh | Polymethacrylimid-schaumstoffe mit verminderter entflammbarkeit sowie verfahren zur herstellung dieser |
| RU2537311C9 (ru) * | 2009-10-07 | 2015-05-20 | Полимери Эуропа С.П.А. | Вспениваемые термопластичные нанокомпозиционные полимерные композиции с улучшенной теплоизоляционной способностью |
| RU2613046C2 (ru) * | 2011-10-21 | 2017-03-15 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ получения вспененных сополимеров на основе содержащего промотор адгезии поли(мет)акрилимида |
| RU2637905C2 (ru) * | 2012-07-24 | 2017-12-07 | Эвоник Рём ГмбХ | Процесс формования поли(мет)акрилимидных пенопластов и формуемые из них композитные детали |
-
2019
- 2019-02-05 RU RU2019103213A patent/RU2707601C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3627711A (en) * | 1968-12-27 | 1971-12-14 | Roehm & Haas Gmbh | Foamable synthetic resin compositions |
| US3772216A (en) * | 1971-11-12 | 1973-11-13 | Nasa | Polyimide foam thermal insulation and fire protection |
| RU2537311C9 (ru) * | 2009-10-07 | 2015-05-20 | Полимери Эуропа С.П.А. | Вспениваемые термопластичные нанокомпозиционные полимерные композиции с улучшенной теплоизоляционной способностью |
| WO2011138060A1 (de) * | 2010-05-06 | 2011-11-10 | Evonik Röhm Gmbh | Polymethacrylimid-schaumstoffe mit verminderter entflammbarkeit sowie verfahren zur herstellung dieser |
| RU2613046C2 (ru) * | 2011-10-21 | 2017-03-15 | Эвоник Рем ГмбХ | Способ получения вспененных сополимеров на основе содержащего промотор адгезии поли(мет)акрилимида |
| RU2637905C2 (ru) * | 2012-07-24 | 2017-12-07 | Эвоник Рём ГмбХ | Процесс формования поли(мет)акрилимидных пенопластов и формуемые из них композитные детали |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| ГРЕБЕНЕВА Т.А. Акрилимидобразующие сополимеры и пены на их основе. Автореферат дис. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук, Москва, 2013. * |
| ДЯТЛОВ В.А. Акрилимидобразующие полимеры: синтез, свойства и применение. Авто дис. на соиск. уч. ст. докт. хим. наук, Москва, 2015. * |
| ДЯТЛОВ В.А. Акрилимидобразующие полимеры: синтез, свойства и применение. Автореферат дис. на соиск. уч. ст. докт. хим. наук, Москва, 2015. ГРЕБЕНЕВА Т.А. Акрилимидобразующие сополимеры и пены на их основе. Автореферат дис. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук, Москва, 2013. ДЯТЛОВ В.А. И ДР. Особенности процессов вспенивания сополимеров акриламида и акриловой кислоты, Высокомолекулярные соединения, Серия Б, 2014, том 56, N 2, с. 162-168. * |
| ДЯТЛОВ В.А. И ДР. Особенности процессов вспенивания сополимеров акриламида и акриловой кислоты, Высокомолекулярные соединения, Серия Б, 2014, том 56, N 2, с. 162-168. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107250233B (zh) | 聚酰胺系树脂发泡成型体和聚酰胺系树脂发泡成型体的制造方法 | |
| US7541388B2 (en) | Polyimide foams | |
| JP2837274B2 (ja) | 発泡気泡ポリエステル樹脂類およびその製造法 | |
| EP2794741B1 (en) | Thermoformed foam articles | |
| US20210268711A1 (en) | Multilayer-Structured Polylactic Acid Resin Foam Sheet Manufactured By Co-Extrusion Foaming Method, Molded Article, Method For Manufacturing Same, And Apparatus For Manufacturing Same | |
| JP7428716B2 (ja) | 発泡材料を製造するための新規の発泡法 | |
| US5091126A (en) | Preparation of expandable granules, and the production of foams therefrom | |
| CN101812232A (zh) | 一种聚酰亚胺泡沫塑料及其制备方法 | |
| CA1209746A (en) | Method of producing phenolic foam using pressure and foam produced by the method | |
| JP2022554107A (ja) | 発泡性ポリプロピレン組成物、発泡ポリプロピレン及びその製造方法 | |
| CN105153422A (zh) | 一种聚酰亚胺泡沫材料及其制备方法 | |
| US8895634B2 (en) | Process for the production of expanded plastic materials, in particular PVC-based polymeric foams and a formulation of a polymeric blend for effecting said process | |
| RU2707601C1 (ru) | Способ получения газонаполненных полиакрилимидов | |
| CN102850569B (zh) | 一种聚酰亚胺泡沫的制备方法 | |
| KR20150139512A (ko) | Pmi 발포체의 연속 제조 방법 | |
| CN114605694B (zh) | 一种增强型聚丁烯发泡材料及其制备方法 | |
| KR101783837B1 (ko) | 밀도 조절이 용이한 코어-쉘 구조의 발포체 | |
| Bethke et al. | Preparation of pros-foam sheets and their epoxy foams using the solid-state carbamate-foaming technique | |
| KR20120115912A (ko) | 폴리비닐클로라이드 경질 발포체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 폴리비닐클로라이드 경질 발포체 | |
| CN115160523B (zh) | 一种耐低温脆性改性三聚氰胺树脂及其制备方法 | |
| CN112708258B (zh) | 一种聚甲基丙烯酰亚胺泡沫、其制备方法及应用 | |
| CN106632115A (zh) | 改性蜜胺、蜜胺树脂、蜜胺泡沫及其制备方法 | |
| JP2010235835A (ja) | 厚みのある脂肪族ポリエステル系樹脂発泡成形体とその製造方法 | |
| JPH04220440A (ja) | 二次発泡成形性、強度に優れたスチレン系樹脂発泡体 | |
| JP2021049782A (ja) | 繊維複合体及びその製造方法 |