RU2673295C2 - Композиция на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова, способы получения и применение для катализа - Google Patents
Композиция на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова, способы получения и применение для катализа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2673295C2 RU2673295C2 RU2015150386A RU2015150386A RU2673295C2 RU 2673295 C2 RU2673295 C2 RU 2673295C2 RU 2015150386 A RU2015150386 A RU 2015150386A RU 2015150386 A RU2015150386 A RU 2015150386A RU 2673295 C2 RU2673295 C2 RU 2673295C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- cerium
- solution
- tin
- oxide
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 124
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000010955 niobium Substances 0.000 title claims abstract description 28
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 32
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 15
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 19
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 11
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000002821 niobium Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 5
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Inorganic materials [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D niobium(5+);oxalate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O XNHGKSMNCCTMFO-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- NGCDGPPKVSZGRR-UHFFFAOYSA-J 1,4,6,9-tetraoxa-5-stannaspiro[4.4]nonane-2,3,7,8-tetrone Chemical compound [Sn+4].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O NGCDGPPKVSZGRR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxastannolane-4,5-dione Chemical compound O=C1O[Sn]OC1=O OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- -1 for example Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 4
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N ammonium oxalate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C([O-])=O VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- LQCIDLXXSFUYSA-UHFFFAOYSA-N cerium(4+);tetranitrate Chemical compound [Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O LQCIDLXXSFUYSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical class O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O azanium;cerium;nitrate Chemical class [NH4+].[Ce].[O-][N+]([O-])=O HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010987 cubic zirconia Substances 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical class CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- KKHJTSPUUIRIOP-UHFFFAOYSA-J tetrachlorostannane;hydrate Chemical compound O.Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl KKHJTSPUUIRIOP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L zirconyl chloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)=O IPCAPQRVQMIMAN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G33/00—Compounds of niobium
- C01G33/006—Compounds containing, besides niobium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
- C01G19/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G33/00—Compounds of niobium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20723—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/2073—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20769—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20776—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2092—Aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/209—Other metals
- B01D2255/2094—Tin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/30—Silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к каталитической композиции для обработки выхлопных газов. Композиция представляет собой композицию на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова с массовым содержанием оксида церия 5-50%, оксида ниобия - 5-20%, оксида олова – 1-10% и с содержанием оксида циркония, составляющим остальное количество. Обеспечивается получение катализаторов, являющихся более эффективными для катализа SCR и обладающих улучшенными восстановительной способностью и/или кислотностью. 6 н. и 14 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл., 7 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к композиции на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова, к способам ее получения и к ее применению для катализа, предпочтительно для обработки выхлопных газов.
Известно, что в выбросах двигателей автотранспортных средств присутствуют газы, содержащие оксиды азота (NOx), которые являются вредными для окружающей среды. Таким образом, необходимо обрабатывать эти оксиды для превращения их в азот.
Известным способом такой обработки является способ SCR (по-английски Selective Catalytic Reduction (селективное каталитическое восстановление)), в котором восстановление NOx осуществляют аммиаком или предшественником аммиака, таким, как мочевина.
Способ SCR для своей реализации требует применения катализатора, который, чтобы быть эффективным, должен обладать восстановительной способностью и кислотностью.
Однако, на настоящем уровне техники эта эффективность должна быть улучшена. На практике, каталитические системы, применяемые в настоящее время для осуществления способа SCR, часто являются эффективными только при температурах выше 250°C. Таким образом, представляется интересным располагать катализаторами, которые могли бы проявлять значительную активность при температуре около 250°C.
Таким образом, цель настоящего изобретения состоит в разработке катализаторов, являющихся более эффективными для катализа SCR и обладающих улучшенными восстановительной способностью и/или кислотностью.
С этой целью композиция по настоящему изобретению представляет собой композицию на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова с указанными далее значениями массового содержания оксидов:
- оксид церия: в интервале от 5 до 50%;
- оксид ниобия: в интервале от 5 до 20%;
- оксид олова: в интервале от 1 до 10%;
- оксид циркония: остальное.
Прочие характеристики, подробности и преимущества настоящего изобретения можно выяснить более полно при чтении следующего далее описания, а также разных конкретных примеров, приведенных неограничительным образом и предназначенных для пояснения приложенной фигуры:
- на фиг. 1 представлены кривые определений при температурно-программированном восстановлении (TPR) в случае продукта по настоящему изобретению и сравнительного продукта.
В настоящем описании под удельной поверхностью понимают удельную поверхность БЭТ, определенную по адсорбции азота соответственно стандарту ASTM D 3663-78, разработанному на основе способа БРУНАУЭРА-ЭММЕТТА-ТЕЛЛЕРА, описанного в "The Journal of the American Society, 60, 309 (1938)".
Значения удельной поверхности, указанные для заданных температуры и продолжительности, соответствуют, если не указано иное, прокаливанию на воздухе при плато этой температуры и указанной продолжительности.
Прокаливание, упомянутое в описании, означает прокаливание на воздухе, если не указано иное. Продолжительность прокаливания указана для температуры соответственно протяженности плато при этой температуре.
Под редкоземельными элементами понимают элементы группы, которую составляют иттрий и элементы периодической системы элементов с атомными номерами с 57 по 71 включительно.
Содержание или пропорции приведены по массе в расчете на оксиды (предпочтительно CeO2, SnO2, Ln2O3, причем Ln означает трехвалентный редкоземельный элемент, Pr6O11 в предпочтительном случае празеодима, Nb2O5 в случае ниобия), если не указано иное.
В отношении последующего описания следует также уточнить, что, если не указано иное, в интервалы приведенных значений входят граничные значения.
Композиция по настоящему изобретению характеризуется природой компонентов и их соотношением.
Так, например, она представляет собой композицию на основе циркония, церия, ниобия и олова, причем эти элементы содержатся в композиции в общем случае в виде оксидов. Тем не менее, не исключается возможность того, что эти элементы могут содержаться по меньшей мере частично в другой форме, например в виде гидроксидов или оксигидроксидов.
В то же время, эти элементы содержатся в специфических пропорциях, указанных выше.
Массовое содержание оксида церия в композиции может находиться предпочтительно в интервале от 5 до 40%, более предпочтительно от 10 до 40% или от 15 до 40% и наиболее предпочтительно в интервале от 10 до 30%.
Массовое содержание оксида ниобия в композиции более предпочтительно может находиться в интервале от 5 до 15% и наиболее предпочтительно в интервале от 5 до 10%. При значении, меньшем 5%, заметна меньшая эффективность композиции, а при значении, превышающем 20%, дальнейшее улучшение эффективности не наблюдается.
Массовое содержание оксида олова более предпочтительно может находиться в интервале от 2 до 8% и наиболее предпочтительно в интервале от 4 до 6%.
Согласно особому варианту осуществления настоящего изобретения содержание оксида циркония более предпочтительно может находиться в интервале от 50 до 85% и наиболее предпочтительно в интервале от 65 до 80%.
Согласно интересному варианту осуществления настоящего изобретения композиция имеет следующие комбинации количеств компонентов:
- оксид церия: в интервале от 10 до 25%;
- оксид ниобия: в интервале от 5 до 15%;
- оксид олова: в интервале от 4 до 6%;
- оксид циркония: в интервале от 50 до 85%.
Согласно другому варианту осуществления настоящего изобретения композиция по настоящему изобретению содержит, кроме того, по меньшей мере один элемент M, выбранный из группы, в которую входят вольфрам, молибден, железо, медь, кремний, алюминий, марганец, титан, ванадий и редкоземельные элементы, отличающиеся от церия.
Как и в случае элементов, описанных ранее, элемент M содержится в композиции в общем случае в виде оксида, но другие формы (гидроксиды или оксигидроксиды) не исключаются.
Элемент M предпочтительно может играть роль стабилизатора удельной поверхности композиции или также улучшать ее восстановительную способность. В отношении последующего описания необходимо пояснить, что если с целью упрощения указан только один элемент M, то подразумевается, что настоящее изобретение применимо и в случае, когда композиции содержат несколько элементов M.
Содержание элемента M в расчете на массу оксида этого элемента по отношению к совокупности композиции составляет не более 20%.
Максимальное содержание оксида элемента M в случае редкоземельных элементов и вольфрама более предпочтительно может составлять не более 15% и наиболее предпочтительно не более 10% масс. оксида элемента M (редкоземельного элемента и/или вольфрама). Минимальное содержание составляет по меньшей мере 1% и более предпочтительно по меньшей мере 2%.
В случае, когда M не представляет собой ни редкоземельный элемент, ни вольфрам, содержание оксида элемента M более предпочтительно может составлять не более 10% и наиболее предпочтительно не более 5%. Минимальное содержание может составлять по меньшей мере 1%.
Настоящее изобретение относится также к случаю, когда композиция состоит в основном из указанных ранее элементов, представляющих собой цирконий, церий, ниобий, олово и, в случае необходимости, элемент M. Под выражением "состоит в основном" понимают, что рассмотренная композиция содержит только указанные ранее элементы в указанных ранее формах и не содержит других функциональных элементов, то есть элементов, способных оказывать положительное влияние на каталитическое действие, кислотность, восстановительную способность и/или стабильность композиции. В противоположность этому композиция может содержать элементы, такие, как примеси, которые могут, в частности, поступать в зависимости от способа их получения, например, с применяемыми исходными материалами или исходными реагентами.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения композиции находятся в форме твердого раствора оксидов ниобия, церия, олова и, в случае необходимости, элемента M в оксиде циркония. При этом в данном случае по дифракции рентгеновских лучей наблюдают наличие единственной фазы, соответствующей фазе оксида циркония тетрагонального или кубического типа. Эта единственная фаза может присутствовать в композициях, подвергнутых прокаливанию при температуре 1000°C.
Композиции по настоящему изобретению имеют достаточно стабильную удельную поверхность, то есть поверхность, являющуюся достаточно большой при высокой температуре, чтобы композиции могли быть приемлемыми для применения с целью катализа.
Таким образом, в общем случае композиции по настоящему изобретению после прокаливания в течение 4 часов при 800°C могут иметь удельную поверхность, которая составляет по меньшей мере 25 м2/г, более предпочтительно по меньшей мере 30 м2/г и наиболее предпочтительно по меньшей мере 40 м2/г.
Композиции по настоящему изобретению в качестве интересной характеристики обладают улучшенной подвижностью атомов кислорода. Эта улучшенная подвижность придает им интересные свойства восстановительной способности и улучшенную эффективность при их применении для катализа.
Эта подвижность может быть выявлена определением способности улавливать водород. Это определение осуществляют температурно-программированным восстановлением, проводимым известным образом и в условиях, которые более точно указаны далее в описании. Это определение позволяет контролировать изменение улавливания водорода в зависимости от температуры. В случае композиций по настоящему изобретению определение позволяет выявить два пика восстановительной способности, соответствующие максимальному улавливанию водорода.
Один из этих пиков находится при значении температуры около 600°C, тогда как второй пик находится при значении температуры около 300°C.
Свойства кислотности композиций по настоящему изобретению определяют по их способности связывать аммиак.
Композиции по настоящему изобретению могут быть получены различными способами, которые описаны далее.
Первый способ отличается тем, что он включает в себя следующие стадии, на которых:
- (a1) получают смесь в жидкой среде, содержащую соединение церия, соединение циркония и, в случае необходимости, соединение элемента M;
- (b1) приводят во взаимодействие указанную смесь и соединение основного характера и, таким образом, получают суспензию, содержащую осадок;
- (c1) нагревают суспензию, полученную на выходе стадии (b1);
- (d1) смешивают реакционную массу, полученную на выходе стадии (c1), с раствором соли ниобия и раствором соли олова, при этом смешивание осуществляют в щелочных условиях;
- (e1) в реакционной массе, полученной на выходе стадии (d1), от жидкой фракции отделяют твердое вещество;
- (f1) прокаливают полученное твердое вещество.
Таким образом, первая стадия способа состоит в получении смеси соединения циркония, соединения церия и, в случае необходимости, по меньшей мере одного соединения элемента M в случае получения композиции, содержащей по меньшей мере один элемент такого типа.
Жидкая среда предпочтительно представляет собой воду.
Соединения предпочтительно представляют собой растворимые соединения. Они предпочтительно могут представлять собой соли циркония, церия и элемента M. Эти соединения предпочтительно могут быть выбраны из нитратов, сульфатов, ацетатов, хлоридов, нитратов церия-аммония.
Таким образом, в качестве примеров можно назвать сульфат циркония, нитрат цирконила или хлорид цирконила. В более общем случае применяют нитрат цирконила. Также предпочтительно можно назвать соли церия IV, такие, как нитрат церия или нитрат церия-аммония, которые, например, в данном случае являются особенно предпочтительно приемлемыми.
Также можно применять золь в качестве исходного соединения циркония или церия. Под золем понимают любую систему, образованную мелкими твердыми частицами с размерами, характерными для коллоидов, то есть с размерами в интервале приблизительно от 1 до приблизительно 500 нм, на основе соединения циркония или церия, причем такое соединение в общем случае представляет собой оксид и/или гидроксид циркония или церия, во взвешенном состоянии в жидкой водной среде, причем указанные частицы могут также в случае необходимости содержать остаточные количества связанных или адсорбированных ионов, таких, как, например, нитрат-, ацетат-, хлорид-ионы или ионы аммония. Следует отметить, что в таком золе цирконий или церий могут находиться как полностью в виде коллоидов, так и одновременно в виде ионов и в виде коллоидов.
Следует отметить также, что в случае, когда исходная смесь, содержащая соединение церия, в котором он находится в форме Ce III, предпочтительным является введение в ход процесса окисляющего агента, например пероксида водорода. Этот окисляющий агент может быть использован путем прибавления к реакционной массе во время стадии (a1) или во время стадии (b1), предпочтительно в ее конце.
Смесь может быть без предпочтения получена как исходя из соединений, находящихся изначально в твердом состоянии, которые, например, далее вводят в нижнюю часть сосуда с водой, так и исходя также непосредственно из растворов этих соединений с последующим смешиванием в любом порядке указанных растворов.
На второй стадии способа смесь, полученную на стадии (a1), приводят во взаимодействие с соединением основного характера. В качестве основания или соединения основного характера можно использовать соединения типа гидроксидов. Можно назвать гидроксиды щелочных или щелочно-земельных металлов. Также можно применять вторичные, третичные или четвертичные амины. При этом амины и аммиак могут быть предпочтительными в случаях, когда они уменьшают риски загрязнения катионами щелочных или щелочно-земельных металлов. Также можно назвать мочевину. Соединение основного характера в общем случае используют в виде водного раствора.
Способ приведения во взаимодействие смеси и раствора, то есть порядок их подачи не является критическим. При этом приведение во взаимодействие может быть осуществлено введением смеси в раствор соединения основного характера. Этот вариант является предпочтительным для получения композиций в форме твердых растворов.
Следующая стадия способа представляет собой стадию нагревания или созревания (c1) суспензии, полученной на выходе предыдущей стадии.
Может быть осуществлено непосредственное нагревание суспензии, полученной после реакции с соединением основного характера, или суспензии, полученной после отделения осадка от реакционной среды, возможной промывки и переноса осадка в воду. Температура, до которой нагревают реакционную массу, составляет по меньшей мере 100°C и более предпочтительно по меньшей мере 130°C. Операция нагревания может быть осуществлена введением жидкой массы в закрытую камеру (герметичный реактор типа автоклава). В случае температурных условий, приведенных ранее, и водной среды можно в порядке пояснительного примера уточнить, что давление в герметичном реакторе может изменяться в интервале от значения, превышающего 1 бар (105 Па), до 165 бар (1,65⋅107 Па), предпочтительно в интервале от 5 бар (5⋅105 Па) до 165 бар (1,65⋅107 Па). Также можно осуществлять нагревание в реакторе открытого типа при температурах около 100°C.
Нагревание может быть осуществлено как в среде воздуха, так и в атмосфере инертного газа, предпочтительно азота.
Продолжительность нагревания может изменяться в широких пределах, например в интервале от 1 до 48 часов и предпочтительно в интервале от 2 до 24 часов.
Можно осуществлять несколько операций нагревания. Таким образом, можно осуществлять перевод во взвешенное состояние в воде осадка, полученного после стадии нагревания и, в случае необходимости, после промывки, и затем осуществлять другую операцию нагревания реакционной массы, полученной таким образом. Другую операцию нагревания осуществляют в таких же условиях, что и условия, описанные для первой операции.
Следующая стадия способа, стадия (d1), состоит в смешивании реакционной массы, полученной на выходе стадии (c1), с раствором соли ниобия и раствором соли олова, при этом смешивание осуществляют в щелочных условиях.
В качестве солей олова и ниобия можно использовать галогениды, карбоксилаты, предпочтительно ацетаты, оксалаты, тартраты, этилгексаноаты или ацетилацетонаты, сульфаты и, в случае олова, оловоорганические соединения, такие, как оксиды или хлориды моно-, ди- или триалкилолова, предпочтительно с метильными и этильными группами. В случае галогенидов более предпочтительно можно назвать хлориды. Хлорид олова в более общем случае применяют в виде гидрата соли. При этом карбоксилаты и более предпочтительно оксалаты могут быть предпочтительными в случаях, когда они уменьшают риск загрязнения галогенидами. Предпочтительно можно использовать соль или раствор соли олова со степенью окисления IV, но применение олова со степенью окисления II является также возможным.
Смешивание с растворами солей ниобия и олова может быть осуществлено любым способом за несколько операций. Например, можно смешивать в порядке первой операции реакционную массу, поступающую со стадии (c1), с раствором олова и затем в порядке второй операции с раствором ниобия. Смешивание можно осуществлять в обратном порядке или одновременно, при этом оба раствора одновременно смешивают с указанной ранее массой.
Это смешивание следует осуществлять в щелочной среде, предпочтительно при значении pH, равном по меньшей мере 9. Если среда не является щелочной, то значение ее pH может быть отрегулировано введением в нее соединения основного характера указанного ранее типа.
Следующая стадия способа состоит в отделении посредством любого известного устройства твердого вещества от жидкой фракции, исходя из реакционной массы, полученной на выходе стадии (d1).
Твердое вещество в случае необходимости может быть промыто.
Наконец, на последней стадии твердое вещество прокаливают.
Это прокаливание позволяет развиться кристалличности образовавшегося вещества, и оно может быть также отрегулировано и/или выбрано в зависимости от температуры дальнейшего применения, предусмотренного для композиции по настоящему изобретению, с учетом того, что удельная поверхность полученного вещества тем меньше, чем выше температура осуществляемого прокаливания. Такое прокаливание в общем случае осуществляют в среде воздуха, но прокаливание, проводимое, например, в инертном газе или в атмосфере с регулируемым составом (в окислительной или восстановительной атмосфере), безусловно не исключается.
На практике, температуру прокаливания в общем случае ограничивают интервалом значений от 300 до 900°C.
В то же время, композиции по настоящему изобретению могут быть получены вторым способом, который представляет собой способ пропитки.
Так, например, композицию оксидов циркония, церия и ниобия пропитывают предварительно приготовленным раствором соли олова. В данном случае можно использовать соли олова, описанные ранее.
Также можно предварительно полученную композицию на основе оксидов циркония, церия и олова пропитывать раствором соли ниобия. В данном случае можно использовать соли ниобия, описанные ранее.
Согласно первому варианту и в случае получения композиции, которая содержит также оксид элемента M, для пропитки можно использовать раствор, содержащий соль элемента M в дополнение к соли ниобия или олова. Элемент M также может содержаться в пропитываемой композиции на основе оксидов циркония, церия, ниобия или олова.
Пропитку более предпочтительно осуществляют в сухом состоянии. Пропитка в сухом состоянии состоит в прибавлении к пропитываемому веществу раствора, который содержит пропитывающий элемент и объем которого равен объему пор пропитываемого твердого вещества.
Согласно второму варианту и в случае пропитки композиции оксидов циркония, церия и ниобия и, в случае необходимости, с оксидом элемента M указанная композиция может быть получена способом, в который входят следующие стадии, на которых:
- (a2) получают смесь в жидкой среде, содержащую соединение церия, соединение циркония и, в случае необходимости, соединение элемента M;
- (b2) приводят во взаимодействие указанную смесь и соединение основного характера и, таким образом, получают суспензию, содержащую осадок;
- (c2) нагревают суспензию, полученную на выходе стадии (b2);
- (d2) смешивают реакционную массу, полученную на выходе стадии (c2), с раствором соли ниобия, при этом смешивание осуществляют в щелочных условиях;
- (e2) исходя из реакционной массы, полученной на выходе стадии (d2), от жидкой фракции отделяют твердое вещество;
- (f2) прокаливают указанное твердое вещество и, таким образом, получают композицию.
Согласно третьему варианту и в случае пропитки композиции на основе оксидов циркония, церия и олова и, в случае необходимости, с оксидом элемента M указанная композиция может быть получена способом, в который входят следующие стадии, на которых:
- (a3) получают смесь в жидкой среде, содержащую соединение церия, соединение циркония и, в случае необходимости, соединение элемента M;
- (b3) приводят во взаимодействие указанную смесь и соединение основного характера и, таким образом, получают суспензию, содержащую осадок;
- (c3) нагревают суспензию, полученную на выходе стадии (b3);
- (d3) смешивают реакционную массу, полученную на выходе стадии (c3), с раствором соли олова, при этом смешивание осуществляют в щелочных условиях;
- (e3) исходя из реакционной массы, полученной на выходе стадии (d3), от жидкой фракции отделяют твердое вещество;
- (f3) прокаливают указанное твердое вещество и, таким образом, получают композицию.
Положения‚ описанные ранее для каждой из стадий (a1), (b1), (c1), (d1), (e1) и (f1), применимы аналогичным образом для стадий (a2) или (a3), (b2) или (b3), (c2) или (c3), (d2) или (d3), (e2) или (e3) и (f2) или (f3) соответственно.
Настоящее изобретение относится также к каталитической системе, содержащей композицию на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова соответственно описанному ранее. В этой системе композицию в общем случае смешивают с материалом, используемым обычно в области каталитических композиций, то есть с материалом, выбранным из термически инертных материалов. Этот материал может быть выбран из оксида алюминия, оксида титана, оксида церия, оксида циркония, диоксида кремния, шпинелей, силикатов, кристаллических фосфатов силикоалюминия, кристаллических фосфатов алюминия.
В общем случае каталитическая система образована указанной смесью, нанесенной на подложку. Более точно, смесь композиции и термически инертного материала образует покрытие (тонкослойное покрытие), обладающее каталитическими свойствами, причем это покрытие наносят на подложку типа, например, металлического монолита, например FerCralloy, или из керамики, например из кордиерита, карбида кремния, алюмотитаната или муллита.
Это покрытие получают смешиванием композиции с термически инертным материалом с целью образования суспензии, которая затем может быть нанесена на подложку.
Согласно другому варианту осуществления каталитическая система может представлять собой систему на основе композиции соответственно описанному ранее, причем композицию применяют в экструдированной форме. Она может находиться также в форме монолита, имеющего структуру пчелиных сот, или в форме монолита типа сажевого фильтра (с частично закрытыми каналами). В двух этих случаях композиция по настоящему изобретению может быть смешана с добавками известных типов для облегчения экструзии и обеспечения механической прочности экструдированного продукта. Такие добавки предпочтительно могут быть выбраны из диоксида кремния, оксида алюминия, глин, силикатов, сульфата титана, керамических волокон, предпочтительно в пропорциях, используемых в общем случае, то есть при содержании приблизительно 30% масс. по отношению к совокупности композиции.
Настоящее изобретение относится также к каталитической системе, соответствующей описанному ранее и содержащей, кроме того, цеолит.
Цеолит может быть природным или синтетическим и может быть алюмосиликатного, алюмофосфатного или силикоалюмофосфатного типа.
Предпочтительно используют цеолит, подвергнутый обработке для улучшения его стабильности при высокой температуре. В качестве примеров обработки этого типа можно назвать: (i) деалюминирование посредством обработки паром и кислотной экстракции с использованием кислоты или комплексообразующего агента (например, ЭДТА - этилендиаминтетрауксусной кислоты), обработки кислотой и/или комплексообразующим агентом, обработки в потоке газообразного SiCl4; (ii) катионный обмен с использованием многовалентных катионов, таких, как La; (iii) использование фосфорсодержащих соединений.
Согласно другому предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения и в случае цеолита алюмосиликатного типа цеолит может иметь атомное соотношение Si/Al, равное по меньшей мере 10 и более предпочтительно по меньшей мере 20.
Согласно более предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения цеолит содержит по меньшей мере один другой элемент, выбранный из группы, в которую входят железо, медь или церий.
Под цеолитом, содержащим по меньшей мере один другой элемент, понимают цеолит, в структуру которого посредством ионообмена, пропитки или изоморфного замещения введен один или несколько металлов указанного ранее типа.
В этом варианте осуществления содержание металла может находиться в интервале приблизительно от 1 до приблизительно 5%, при этом содержание выражено в расчете на массу металлического элемента по отношению к цеолиту.
В качестве цеолитов алюмосиликатного типа, которые могут входить в состав композиции каталитической системы по настоящему изобретению, более предпочтительно можно назвать цеолиты, выбранные из группы, в которую входят бета-, гамма-цеолиты, ZSM 5 и ZSM 34, шабазит и феррьерит. Среди цеолитов алюмофосфатного типа можно назвать цеолиты типа SAPO-17, SAPO-18, SAPO-34, SAPO-35, SAPO-39, SAPO-43 и SAPO-56.
В каталитической системе по настоящему изобретению содержание цеолита в массовых процентах по отношению к общей массе композиции может изменяться от 10 до 70%, более предпочтительно от 20 до 60% и наиболее предпочтительно от 30 до 50%.
Для реализации этого варианта с цеолитом в каталитической системе можно осуществлять простое физическое смешивание композиции на основе церия, циркония, олова и ниобия с цеолитом.
Этот вариант настоящего изобретения, в котором применяют комбинацию цеолита соответственно описанному ранее и композиции по настоящему изобретению, обеспечивает улучшенную активность каталитической системы по настоящему изобретению в отношении восстановления NOx.
Настоящее изобретение относится также к способу обработки газа, содержащего оксиды азота (NOx), причем реакцию восстановления NOx осуществляют азотпроизводным восстановителем, а в качестве катализатора реакции восстановления применяют композицию или каталитическую систему соответственно описанному ранее.
Способ обработки газа по настоящему изобретению представляет собой способ типа SCR, применение которого хорошо известно специалистам в данной области техники.
Можно напомнить, что в этом способе в качестве восстановителя NOx применяют восстановитель на основе производного азота, который может представлять собой аммиак, гидразин или любой приемлемый предшественник аммиака, такой, как карбонат аммония, мочевина, карбамат аммония, гидрокарбонат аммония, формиат аммония или также металлоорганические соединения, содержащие аммиак. Более предпочтительно могут быть выбраны аммиак или мочевина.
В способе SCR для восстановления NOx до элементарного азота может быть осуществлено несколько химических реакций. Далее приведены только в качестве примеров некоторые из реакций, которые могут происходить, причем аммиак представляет собой восстановитель.
Первая реакция может быть представлена уравнением (1):
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O 
(1).
Можно упомянуть также реакцию NO2, содержащегося в NOx, с NH3 согласно уравнению (2):
3NO2+4NH3→(7/2)N2+6H2O (2).
Кроме того, реакция между NH3 и NO и NO2 может быть представлена уравнением (3):
NO+NO2+2NH3→2N2+3H2O (3).
Способ может быть применен для обработки газа, выбрасываемого двигателем внутреннего сгорания (ходовым или стационарным), предпочтительно двигателем автотранспортного средства, или газа, выбрасываемого газовой турбиной, теплоэлектростанциями, работающими на угле или жидком топливе, или любой другой промышленной установкой.
Согласно предпочтительному варианту осуществления способ применяют для обработки выхлопных газов двигателя автотранспортного средства, который более предпочтительно может представлять собой двигатель внутреннего сгорания с обедненной горючей смесью или дизельный двигатель.
Способ может быть применен также в случае использования, наряду с композицией по настоящему изобретению, другого катализатора, представляющего собой катализатор окисления монооксида азота, содержащегося в газе, до диоксида азота. В этом случае способ применяют в системе, в которой указанный катализатор окисления расположен до точки ввода азотпроизводного восстановителя в обрабатываемый газ, который предпочтительно может представлять собой выхлопные газы.
Указанный катализатор окисления может содержать по меньшей мере один металл платиновой группы, такой, как платина, палладий или родий, на носителе, например, типа оксида алюминия, диоксида церия, диоксида циркония, оксида титана, причем комплекс "катализатор/носитель" включен в покрытие (тонкослойное покрытие) предпочтительно на подложке монолитного типа.
Согласно варианту настоящего изобретения и в случае выхлопного контура, оснащенного сажевым фильтром, предназначенным для задержания углеродистых частиц или сажи, образующихся при сжигании различных видов горючего, способ обработки газа по настоящему изобретению можно осуществлять, размещая описанную ранее каталитическую систему в этом фильтре, например, в виде тонкослойного покрытия, нанесенного на стенки фильтра. Замечено, что применение композиций по настоящему изобретению согласно этому варианту позволяет, кроме того, уменьшить температуру, начиная с которой запускается сгорание частиц.
Далее приведены примеры.
Определение степени конверсии NO
x
В примерах степень конверсии NOx определяют описанным далее образом.
Через композицию пропускают искусственную газообразную смесь следующего состава:
| NH3 | 1000 млн-1 об. |
| NO | 500 млн-1 об. |
| O2 | 13% об. |
| N2 | остальное |
При этом определяют степень конверсии NOx в зависимости от температуры газообразной смеси. Подъем температуры смеси осуществляют со скоростью 4°C/мин с плато в течение 20 мин через каждые 20°C в интервале от 150 до 250°C.
Определение способности улавливать водород
В примерах определение способности улавливать водород осуществляют температурно-программированным восстановлением (TPR) описанным далее образом. Используют прибор "Micromeritics Autochem 2" и образец, который предварительно был прокален при 800°C в течение 4 часов в среде воздуха.
В качестве газа-восстановителя используют водород с концентрацией 10% об. в аргоне с расходом 30 мл/мин.
Экспериментальная методика включает в себя взвешивание 200 мг образца в предварительно взвешенном сосуде.
Затем образец вносят в кварцевую ячейку, содержащую на дне кварцевую вату. Далее образец накрывают кварцевой ватой и помещают в печь измерительного прибора.
Программа температуры характеризуются следующим образом:
- подъем температуры от комнатной температуры до 900°C со скоростью подъема 20°C/мин при подаче H2 с концентрацией 10% об. в Ar.
Во время осуществления этой программы температуру образца измеряют термопарой, помещенной над образцом в кварцевой ячейке.
Потребление водорода во время стадии восстановления определяют соответственно градуировке изменения теплопроводности газового потока, определенной на выходе из ячейки детектором по теплопроводности (TCD).
Потребление водорода определяют в интервале от 30 до 900°C.
Исходные вещества
Во всех примерах применяют:
- оксалат ниобия и аммония с концентрацией по Nb2O5, равной 28,3% масс., поставка компании CBMM;
- оксалат олова (II) с концентрацией по SnO2, равной 72,3%, поставка компании Fluka;
- пероксид водорода (перекись водорода) с концентрацией 30% (110 объемов), 9,8 моль/л, d=1,11, поставка компании VWR;
- нитрат циркония в растворе с концентрацией 274 г/л;
- нитрат церия (IV) в растворе с концентрацией 254 г/л.
В примере 1 (сравнительном) применяют:
- гидрат хлорида олова (II) формулы SnCl2⋅5H2O с чистотой 98% и с концентрацией по SnO2, равной 42,1% масс., поставка компании Sigma-Aldrich;
- нитрат циркония в растворе с концентрацией 270 г/л;
- нитрат церия (III) в растворе с концентрацией 496 г/л.
ПРИМЕР 1 (СРАВНИТЕЛЬНЫЙ)
Этот пример относится к получению смешанного оксида церия, циркония и олова с массовым содержанием 42,6, 53,1 и 4,3% соответственно.
В химический стакан при перемешивании магнитной мешалкой вносят 94,5 г раствора нитрата церия III, 167,4 г раствора нитрата циркония и 6,53 г порошка гидрата хлорида олова. Раствор аммиака получают исходя из 156 мл концентрированного раствора аммиака (28%) и 147 г деионизированной воды, к которой прибавляют 97 мл раствора пероксида водорода с концентрацией 30%. Этот раствор основного характера вносят в реактор вместимостью 1 л, оснащенный мешалкой и холодильником. В реактор при перемешивании постепенно подают полученный ранее раствор нитратов.
Полученную суспензию фильтруют, затем полученный осадок промывают два раза раствором аммиака. Промытый осадок снова диспергируют в воде и суспензию переносят в автоклав для осуществления созревания при перемешивании в течение 2 ч при 150°C. Далее смесь охлаждают до комнатной температуры. Полученную суспензию фильтруют, затем полученный осадок промывают два раза раствором аммиака.
Полученное твердое вещество сушат в течение ночи при 120°C и затем прокаливают при 500°C в течение 4 часов.
ПРИМЕР 2 (СРАВНИТЕЛЬНЫЙ)
Этот пример относится к получению смешанного оксида церия, циркония и ниобия с массовым содержанием 18, 72 и 10% соответственно.
В химический стакан при перемешивании магнитной мешалкой вносят 495 г нитрата циркония и 135 г нитрата церия (IV) для получения начальной концентрации 120 г/л по оксиду. Раствор аммиака объемом 1 л с концентрацией 3 N получают исходя из 177 г концентрированного раствора аммиака (29,8% NH3) и 798 г деионизированной воды и затем вносят в реактор вместимостью 2 л, оснащенный мешалкой и холодильником. Далее в реактор при перемешивании постепенно подают раствор нитратов.
Полученную суспензию переносят в автоклав для осуществления созревания при перемешивании в течение 2 ч при 150°C. Далее смесь охлаждают до комнатной температуры.
Параллельно получают раствор оксалата ниобия (V) и аммония растворением 32,5 г оксалата ниобия (V) и аммония в 318 г деионизированной воды. Концентрация этого раствора составляет 3,8% по Nb2O5.
Затем в реактор вместимостью 2 л при перемешивании постепенно подают раствор оксалата ниобия (V) и аммония, причем перемешивание продолжают еще в течение 15 мин после окончания прибавления раствора оксалата.
Суспензию фильтруют, полученное твердое вещество промывают и прокаливают при 800°C в течение 4 часов.
ПРИМЕР 3
Этот пример относится к получению композиции по настоящему изобретению на основе оксидов церия, циркония, ниобия и олова с массовым содержанием 17,3, 69,1, 9,6 и 4,0% соответственно. Получение осуществляют согласно первому способу, описанному ранее.
В химический стакан при перемешивании магнитной мешалкой вносят 495 г нитрата циркония и 135 г нитрата церия для получения начальной концентрации 120 г/л по оксиду. Раствор аммиака объемом 1 л с концентрацией 3 N получают исходя из 177 г концентрированного раствора аммиака (29,8% NH3) и 798 г деионизированной воды и затем вносят в реактор вместимостью 2 л, оснащенный мешалкой и холодильником. Далее в реактор при перемешивании постепенно подают раствор нитратов.
Полученную суспензию переносят в автоклав для осуществления созревания при перемешивании в течение 2 ч при 150°C. Далее смесь охлаждают до комнатной температуры.
Параллельно получают раствор оксалата ниобия (V) и аммония растворением 47,1 г оксалата ниобия (V) и аммония в 195 г деионизированной воды. Концентрация этого раствора составляет 5,5% по Nb2O5.
Аналогичным образом, раствор оксалата олова (IV) получают переводом во взвешенное состояние при перемешивании магнитной мешалкой 7,7 г нерастворимого оксалата олова (II) в 79,6 г деионизированной воды с последующей солюбилизацией прибавлением 4,2 г 30%-го раствора пероксида водорода, вызывающего окисление Sn (II) до Sn (IV). Концентрация этого раствора составляет 6,1% по SnO2.
Раствор оксалата олова прибавляют к раствору оксалата ниобия и аммония. Затем в реактор вместимостью 2 л при перемешивании постепенно подают полученный раствор, причем перемешивание продолжают еще в течение 15 мин после окончания прибавления раствора оксалата.
Суспензию фильтруют, полученное твердое вещество промывают и прокаливают при 800°C в течение 4 часов.
ПРИМЕР 4
Этот пример относится к получению композиции по настоящему изобретению на основе оксида церия, циркония, ниобия и олова с массовым содержанием 16,9, 67,7, 9,4 и 6,0% соответственно. Получение осуществляют описанным ранее способом пропитки согласно первому варианту.
Раствор оксалата олова (IV) получают переводом во взвешенное состояние при перемешивании 1,73 г нерастворимого оксалата олова (II) в 7,5 г деионизированной воды с последующей солюбилизацией прибавлением 0,95 г 30%-го раствора пероксида водорода, вызывающего окисление Sn (II) до Sn (IV). Концентрация этого раствора составляет 12,3% по SnO2.
Затем этим раствором пропитывают порошок смешанного оксида, полученного по примеру 2 (сравнительному), до насыщения объема пор.
Далее пропитанный порошок прокаливают при 800°C в течение 4 часов.
ПРИМЕР 5
Этот пример относится к получению композиции на основе оксидов церия, циркония, ниобия и олова с массовым содержанием 17,3, 69,1, 9,6 и 4,0% соответственно.
Раствор оксалата олова (IV) получают переводом во взвешенное состояние при перемешивании магнитной мешалкой 1,14 г нерастворимого оксалата олова (II) в 8,5 г деионизированной воды с последующей солюбилизацией прибавлением 0,63 г 30%-го раствора пероксида водорода, вызывающего окисление Sn (II) до Sn (IV). Концентрация этого раствора составляет 8,0% по SnO2.
Получение осуществляют аналогично примеру 4.
ПРИМЕР 6
Этот пример относится к получению композиции на основе оксидов церия, циркония, олова и ниобия с массовым содержанием 17,3, 69,1, 9,6 и 4,0% соответственно, причем это получение осуществляют пропиткой смешанного оксида циркония, церия и олова раствором ниобия.
Получение смешанного оксида циркония, церия и олова
В химический стакан при перемешивании магнитной мешалкой вносят 495 г нитрата циркония и 135 г нитрата церия (IV) для получения раствора с начальной концентрацией 120 г/л по оксиду. Раствор аммиака объемом 1 л с концентрацией 3 N получают исходя из 177 г концентрированного раствора аммиака (29,8% NH3) и 798 г деионизированной воды и затем вносят в реактор вместимостью 2 л, оснащенный мешалкой и холодильником. Далее в реактор при перемешивании постепенно подают раствор нитратов.
Полученную суспензию переносят в автоклав для осуществления созревания при перемешивании в течение 2 ч при 150°C. Далее смесь охлаждают до комнатной температуры.
Раствор оксалата олова (IV) получают переводом во взвешенное состояние при перемешивании магнитной мешалкой 7,7 г нерастворимого оксалата олова (II) в 79,6 г деионизированной воды с последующей солюбилизацией прибавлением 4,2 г 30%-го раствора пероксида водорода, вызывающего окисление Sn (II) до Sn (IV). Концентрация этого раствора составляет 6,1% по SnO2.
Раствор оксалата олова постепенно подают в реактор вместимостью 2 л.
Перемешивание продолжают еще в течение 15 мин после прибавления.
Суспензию фильтруют, полученное твердое вещество промывают и прокаливают при 800°C в течение 4 часов.
Пропитка смешанного оксида циркония, церия и олова
Раствор оксалата ниобия (V) и аммония получают растворением при нагревании 7,5 г оксалата ниобия (V) и аммония в 12,9 г деионизированной воды. Этот раствор нагревают до 50°C. Концентрация этого раствора составляет 10,4% по Nb2O5. Затем половиной этого раствора пропитывают порошок полученного ранее смешанного оксида до насыщения объема пор. Далее пропитанный порошок прокаливают при 400°C в течение 1 часа. Затем осуществляют вторую пропитку оставшейся половиной раствора соответственно описанному ранее. Далее пропитанный порошок прокаливают при 800°C в течение 4 часов.
ПРИМЕР 7
Этот пример относится к получению композиции на основе оксидов церия, циркония, ниобия и олова с массовым содержанием 38,7, 48,2, 9,2 и 3,9% соответственно, причем это получение осуществляют пропиткой смешанного оксида циркония, церия и олова раствором ниобия.
Раствор оксалата ниобия (V) и аммония получают растворением при нагревании 4,6 г оксалата ниобия (V) и аммония в 4,3 г деионизированной воды. Этот раствор нагревают до 50°C. Концентрация этого раствора составляет 14,7% по Nb2O5.
Затем половиной этого раствора пропитывают 20 г порошка смешанного оксида, полученного согласно примеру 1 (сравнительному) (CeO2/ZrO2/SnO2 с содержанием 42,6/53,1/4,3% и удельной поверхностью после прокаливания при 800°C в течение 4 часов, равной 68 м2/г), до насыщения объема пор.
Далее пропитанный порошок прокаливают при 400°C в течение 1 часа. Затем осуществляют вторую пропитку оставшейся половиной раствора соответственно описанному ранее. Далее пропитанный порошок прокаливают при 800°C в течение 4 часов.
В приведенных далее таблицах 1 и 2 указаны значения удельной поверхности после прокаливания при различных температурах в случае композиций по примерам согласно настоящему изобретению и значения степеней конверсии NOx, полученные для совокупности примеров.
| Таблица 1 | |||
| Пример | Удельная поверхность, м2/г, после прокаливания в течение 4 часов при: | ||
| 800°C | 900°C | 1000°C | |
| 1 | - | 31 | 9 |
| 2 | 48 | 25 | 9 |
| 3 | 49 | 23 | 8 |
| 4 | 43 | 24 | 8 |
| 5 | 45 | 24 | 8 |
| 6 | 39 | 22 | 10 |
| 7 | 31 | 12 | 3 |
Продукты по примерам с 3 по 7 находятся в форме твердого раствора тетрагонального оксида циркония после прокаливания в течение 4 часов при температуре от 800 до 1000°C.
| Таблица 2 | |||||
| Пример | Степень конверсии NOx, %, при: | ||||
| 170°C | 190°C | 210°C | 230°C | 250°C | |
| 1 (сравнительный) | 4 | 4 | 5 | 10 | 21 |
| 2 (сравнительный) | 5 | 12 | 26 | 45 | 66 |
| 3 | 6 | 16 | 35 | 62 | 84 |
| 4 | 8 | 17 | 35 | 61 | 85 |
| 5 | 9 | 11 | 36 | 56 | 71 |
| 6 | 7 | 17 | 37 | 64 | 82 |
| 7 | 6 | 22 | 49 | 77 | 92 |
Можно видеть, что продукты по настоящему изобретению обеспечивают более значительную степень конверсии, чем продукты по сравнительным примерам, и при этом при температурах, которые не превышают 250°C.
В приведенной далее таблице 3 указаны количества адсорбированного водорода (VH2) в случае композиций по примерам 1 и 2 (сравнительным) и по примерам согласно настоящему изобретению.
| Таблица 3 | |
| Пример | VH2, мл |
| 1 (сравнительный) | 32 |
| 2 (сравнительный) | 12,4 |
| 3 | 16,3 |
| 4 | 25,9 |
| 5 | 21,2 |
| 6 | 17,7 |
| 7 | 30,9 |
В приведенной далее таблице 4 указаны значения температур, при которых наблюдается пик на кривых определений TPR.
| Таблица 4 | |
| Пример | Температура, °C |
| 1 (сравнительный) | 230/600 |
| 2 (сравнительный) | 600 |
| 3 | 303/634 |
| 4 | 281/597 |
| 5 | 276/593 |
| 6 | 289/658 |
| 7 | 317/645 |
Видно, что продукты по настоящему изобретению характеризуются двумя пиками восстановительной способности, что свидетельствует о большей подвижности атомов кислорода на поверхности в случае этих продуктов.
На фигуре представлены две кривые определений TPR. Сплошная кривая соответствует продукту по примеру 3, а пунктирная кривая соответствует продукту по примеру 2 (сравнительному).
Claims (42)
1. Каталитическая композиция для обработки выхлопных газов на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова со следующими значениями массового содержания оксидов:
- оксид церия: от 5 до 50%;
- оксид ниобия: от 5 до 20%;
- оксид олова: от 1 до 10%;
- оксид циркония: остальное.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание в ней оксида церия составляет от 5 до 40% и более предпочтительно от 10 до 40%.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что содержание в ней оксида церия составляет от 10 до 30%.
4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что содержание в ней оксида ниобия составляет от 5 до 15% и более предпочтительно от 5 до 10%.
5. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что содержание в ней оксида олова составляет от 2 до 8% и более предпочтительно от 4 до 6%.
6. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что содержание в ней оксида циркония составляет от 50 до 85%.
7. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один оксид элемента M, выбранного из группы, включающей вольфрам, молибден, железо, медь, кремний, алюминий, марганец, титан, ванадий и редкоземельные элементы, отличающиеся от церия, с содержанием оксида элемента M не более 20%.
8. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что она находится в форме твердого раствора оксидов церия, ниобия и олова в оксиде циркония.
9. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что она характеризуется двумя пиками восстановительной способности при определении ее способности связывать кислород.
10. Способ получения композиции по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что он включает в себя следующие стадии, на которых:
- (a1) получают смесь в жидкой среде, содержащую соединение церия, соединение циркония и, в случае необходимости, соединение элемента M;
- (b1) приводят во взаимодействие указанную смесь и соединение основного характера и, таким образом, получают суспензию, содержащую осадок;
- (c1) нагревают суспензию, полученную на выходе стадии (b1);
- (d1) смешивают реакционную массу, полученную на выходе стадии (c1) с раствором соли ниобия и раствором соли олова, при этом смешивание осуществляют в щелочных условиях;
- (e1) исходя из реакционной массы, полученной на выходе стадии (d1), от жидкой фракции отделяют твердое вещество;
- (f1) прокаливают полученное твердое вещество.
11. Способ получения композиции по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что раствором олова пропитывают композицию на основе оксидов циркония, церия и ниобия, причем элемент M в случае получения композиции, содержащей его, может содержаться как в растворе, служащем для пропитки, так и в пропитываемой композиции.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что предварительно полученную композицию пропитывают способом, включающим в себя следующие стадии, на которых:
- (a2) получают смесь в жидкой среде, содержащую соединение церия, соединение циркония и, в случае необходимости, соединение элемента M;
- (b2) приводят во взаимодействие указанную смесь и соединение основного характера и, таким образом, получают суспензию, содержащую осадок;
- (c2) нагревают суспензию, полученную на выходе стадии (b2);
- (d2) смешивают реакционную массу, полученную на выходе стадии (c2), с раствором соли ниобия, при этом смешивание осуществляют в щелочных условиях;
- (e2) в реакционной массе, полученной на выходе стадии (d2), от жидкой фракции отделяют твердое вещество;
- (f2) прокаливают указанное твердое вещество и, таким образом, получают композицию.
13. Способ получения композиции по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что раствором ниобия пропитывают композицию на основе оксидов циркония, церия и олова, причем элемент M в случае получения композиции, содержащей его, может содержаться как в растворе, служащем для пропитки, так и в пропитываемой композиции.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что предварительно полученную композицию пропитывают способом, включающим в себя следующие стадии, на которых:
- (a3) получают смесь в жидкой среде, содержащую соединение церия, соединение циркония и, в случае необходимости, соединение элемента M;
- (b3) приводят во взаимодействие указанную смесь и соединение основного характера и, таким образом, получают суспензию, содержащую осадок;
- (c3) нагревают суспензию, полученную на выходе стадии (b3);
- (d3) смешивают реакционную массу, полученную на выходе стадии (c3), с раствором соли олова, при этом смешивание осуществляют в щелочных условиях;
- (e3) в реакционной массе, полученной на выходе стадии (d3), от жидкой фракции отделяют твердое вещество;
- (f3) прокаливают указанное твердое вещество и, таким образом, получают композицию.
15. Способ по любому из пп.10, 12 или 14, отличающийся тем, что осуществляют стадию нагревания (c1), (c2) или (c3) при температуре по меньшей мере 100°C и более предпочтительно по меньшей мере 130°C.
16. Каталитическая система, отличающаяся тем, что она содержит композицию по любому из пп.1-9.
17. Каталитическая система по п.16, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит цеолит.
18. Способ обработки содержащего оксиды азота (NOx) газа, в котором реакцию восстановления NOx осуществляют восстановителем на основе производного азота и который отличается тем, что в качестве катализатора реакции восстановления применяют композицию по любому из пп.1-9 или каталитическую систему по п.16 или 17.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что в качестве восстановителя на основе производного азота применяют аммиак или мочевину.
20. Способ по п.18 или 19, отличающийся тем, что обрабатывают выхлопные газы двигателя автотранспортного средства.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1300629A FR3003557B1 (fr) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | Composition a base d'oxyde de zirconium, de cerium, de niobium et d'etain, procede de preparation et utilisation en catalyse |
| FR1300629 | 2013-03-19 | ||
| PCT/EP2014/054832 WO2014146950A1 (fr) | 2013-03-19 | 2014-03-12 | Composition a base d'oxydes de zirconium, de cerium, de niobium et d'etain, procedes de preparation et utilisation en catalyse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015150386A RU2015150386A (ru) | 2017-06-02 |
| RU2673295C2 true RU2673295C2 (ru) | 2018-11-23 |
Family
ID=48613705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015150386A RU2673295C2 (ru) | 2013-03-19 | 2014-03-12 | Композиция на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова, способы получения и применение для катализа |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20160279608A1 (ru) |
| EP (1) | EP2976300B1 (ru) |
| JP (1) | JP2016516660A (ru) |
| KR (1) | KR20150132408A (ru) |
| CN (1) | CN105263864B (ru) |
| FR (1) | FR3003557B1 (ru) |
| MX (1) | MX2015012026A (ru) |
| MY (1) | MY176158A (ru) |
| RU (1) | RU2673295C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014146950A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2688945C1 (ru) * | 2019-01-14 | 2019-05-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения высокодисперсного каталитически активного материала для очистки газовых выбросов от монооксида углерода |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105688888A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-06-22 | 济南大学 | 一种用于烟气脱硝的高性能钒铈钛复合氧化物催化剂及其制法 |
| CN108355689B (zh) * | 2018-03-22 | 2021-01-05 | 北京众智创新科技开发有限公司 | 一种环境友好型低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN112672811B (zh) | 2018-11-16 | 2023-07-14 | 优美科股份公司及两合公司 | 低温氮氧化物吸附剂 |
| CN110813308A (zh) * | 2019-09-04 | 2020-02-21 | 河北唯沃环境工程科技有限公司 | 一种低压力降脱硝催化剂的制作方法 |
| CN110639539A (zh) * | 2019-09-04 | 2020-01-03 | 河北唯沃环境工程科技有限公司 | 一种无毒低温脱硝催化剂及其制作方法 |
| EP4337379A1 (en) * | 2021-05-12 | 2024-03-20 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalytic composition |
| CN113908826A (zh) * | 2021-10-15 | 2022-01-11 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种适用于高温的脱硝催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114409510B (zh) * | 2022-01-11 | 2024-01-30 | 大连普莱瑞迪化学有限公司 | 一种促进异辛酸异辛酯及甲酸异辛酯水解的方法 |
| CN114602465B (zh) * | 2022-04-21 | 2023-06-16 | 中国科学院赣江创新研究院 | 一种负载型钯基催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114870831B (zh) * | 2022-06-15 | 2024-04-26 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种高效稳定的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114870830A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-09 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种含锡的金属氧化物催化剂及其制备方法与应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012004263A1 (fr) * | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Rhodia Operations | Composition a base d'oxydes de cerium, de niobium et, eventuellement, de zirconium et son utilisation en catalyse |
| RU2452558C2 (ru) * | 2006-10-23 | 2012-06-10 | Умикоре Аг Унд Ко.Кг | Безванадиевый катализатор для селективного каталитического восстановления и способ его приготовления |
| FR2972366A1 (fr) * | 2011-03-08 | 2012-09-14 | Rhodia Operations | Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox) utilisant comme catalyseur une composition a base de zirconium, de cerium et de niobium |
| RU2468855C2 (ru) * | 2008-04-23 | 2012-12-10 | Родиа Операсьон | Композиция на основе оксидов циркония, церия и иттрия с повышенной восстановительной способностью, способ получения и применение в катализе |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0675675B2 (ja) * | 1986-11-04 | 1994-09-28 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| FR2756819B1 (fr) * | 1996-12-06 | 1999-02-19 | Rhodia Chimie Sa | Composition a base d'oxyde de cerium ou d'oxydes de cerium et de zirconium, sous forme extrudee, son procede de preparation et son utilisation comme catalyseur |
| JP4290240B2 (ja) * | 1998-05-27 | 2009-07-01 | ジョンソン・マッセイ・ジャパン・インコーポレイテッド | 排気ガス浄化用触媒および排気ガス浄化方法 |
| JP3817443B2 (ja) * | 2001-05-14 | 2006-09-06 | 株式会社アイシーティー | 排気ガス浄化用触媒 |
| US7384888B2 (en) * | 2003-09-15 | 2008-06-10 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Cerium-zirconium composite metal oxide |
| ATE442901T1 (de) * | 2003-10-29 | 2009-10-15 | Umicore Ag & Co Kg | Edelmetallkatalysator für die wasserelektrolyse |
| BRPI0713882A2 (pt) * | 2006-06-29 | 2012-11-06 | Umicore Ag & Co Kg | catalisador de três vias |
| US7820583B2 (en) * | 2006-08-24 | 2010-10-26 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Nanocomposite particle and process of preparing the same |
| JP2008088021A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Ohara Inc | ガラス組成物 |
| JP4740083B2 (ja) * | 2006-10-05 | 2011-08-03 | 株式会社東芝 | 半導体装置、およびその製造方法 |
| US20090324468A1 (en) * | 2008-06-27 | 2009-12-31 | Golden Stephen J | Zero platinum group metal catalysts |
| WO2010009327A1 (en) * | 2008-07-17 | 2010-01-21 | University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education | Compounds for the treatment of pathologies associated with aging and degenerative disorders |
| FR2936515B1 (fr) * | 2008-09-30 | 2011-08-05 | Saint Gobain Ct Recherches | Poudre d'oxyde de zirconium |
| JP5716603B2 (ja) * | 2010-08-24 | 2015-05-13 | 株式会社豊田中央研究所 | Ｓｃｒ触媒、排ガス浄化フィルタ、及び排ガス浄化装置 |
| FR2965189A1 (fr) * | 2010-09-29 | 2012-03-30 | Rhodia Operations | Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox) utilisant comme catalyseur une composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de niobium |
-
2013
- 2013-03-19 FR FR1300629A patent/FR3003557B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2014
- 2014-03-12 MX MX2015012026A patent/MX2015012026A/es unknown
- 2014-03-12 CN CN201480028851.5A patent/CN105263864B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-03-12 RU RU2015150386A patent/RU2673295C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-03-12 MY MYPI2015703282A patent/MY176158A/en unknown
- 2014-03-12 US US14/778,176 patent/US20160279608A1/en not_active Abandoned
- 2014-03-12 KR KR1020157029220A patent/KR20150132408A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-03-12 JP JP2016503611A patent/JP2016516660A/ja active Pending
- 2014-03-12 EP EP14709326.4A patent/EP2976300B1/fr active Active
- 2014-03-12 WO PCT/EP2014/054832 patent/WO2014146950A1/fr active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2452558C2 (ru) * | 2006-10-23 | 2012-06-10 | Умикоре Аг Унд Ко.Кг | Безванадиевый катализатор для селективного каталитического восстановления и способ его приготовления |
| RU2468855C2 (ru) * | 2008-04-23 | 2012-12-10 | Родиа Операсьон | Композиция на основе оксидов циркония, церия и иттрия с повышенной восстановительной способностью, способ получения и применение в катализе |
| WO2012004263A1 (fr) * | 2010-07-07 | 2012-01-12 | Rhodia Operations | Composition a base d'oxydes de cerium, de niobium et, eventuellement, de zirconium et son utilisation en catalyse |
| FR2972366A1 (fr) * | 2011-03-08 | 2012-09-14 | Rhodia Operations | Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox) utilisant comme catalyseur une composition a base de zirconium, de cerium et de niobium |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2688945C1 (ru) * | 2019-01-14 | 2019-05-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Способ получения высокодисперсного каталитически активного материала для очистки газовых выбросов от монооксида углерода |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105263864A (zh) | 2016-01-20 |
| MX2015012026A (es) | 2016-03-11 |
| CN105263864B (zh) | 2017-07-14 |
| EP2976300B1 (fr) | 2017-05-10 |
| FR3003557B1 (fr) | 2015-05-01 |
| FR3003557A1 (fr) | 2014-09-26 |
| RU2015150386A (ru) | 2017-06-02 |
| EP2976300A1 (fr) | 2016-01-27 |
| WO2014146950A1 (fr) | 2014-09-25 |
| US20160279608A1 (en) | 2016-09-29 |
| JP2016516660A (ja) | 2016-06-09 |
| MY176158A (en) | 2020-07-24 |
| KR20150132408A (ko) | 2015-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2673295C2 (ru) | Композиция на основе оксидов циркония, церия, ниобия и олова, способы получения и применение для катализа | |
| RU2541070C2 (ru) | СПОСОБ ОБРАБОТКИ ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО ОКСИДЫ АЗОТА (NOx), В КОТОРОМ КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ОКСИД ЦЕРИЯ И ОКСИД НИОБИЯ, ПРИМЕНЯЕТСЯ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА | |
| RU2445268C2 (ru) | Смешанный оксид церия и другого редкоземельного элемента с высокой удельной площадью поверхности, способ его получения и использование в катализе | |
| RU2566794C2 (ru) | СПОСОБ ОБРАБОТКИ ГАЗА, СОДЕРЖАЩЕГО ОКСИДЫ АЗОТА (NOx), ПУТЕМ ПРИМЕНЕНИЯ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ЦИРКОНИЯ, ЦЕРИЯ И НИОБИЯ В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА | |
| RU2634899C2 (ru) | Цеолитные катализаторы, содержащие металлы | |
| RU2551381C2 (ru) | Состав на основе оксидов церия, ниобия и, возможно, циркония и его применение в катализе | |
| RU2549573C2 (ru) | Композиция на основе церия, циркония и вольфрама, способ получения и применение в катализе | |
| KR100338005B1 (ko) | 황 함유 연료로 작동되는 내연 기관의 배기 가스 처리 방법 | |
| JP6474353B2 (ja) | 酸化ジルコニウムおよび酸化セリウムをベースとする沈殿およびか焼組成物 | |
| KR20090083386A (ko) | Ｃｅ-Ｚｒ-Ｒ-Ｏ 촉매, Ｃｅ-Ｚｒ-Ｒ-Ｏ 촉매를 포함하는 제품과 Ｃｅ-Ｚｒ-Ｒ-Ｏ 촉매의 제조 및 사용 방법 | |
| KR20090075694A (ko) | 지르코늄 산화물, 티타늄 산화물 및 텅스텐 산화물을 함유하는 산성이 높은 조성물, 이의 제조 방법 및 배기 가스 처리에서의 이의 용도 | |
| JP2017504558A (ja) | 高シリカＣｕ−ＣＨＡの混合鋳型合成 | |
| JP2017503635A (ja) | Ｃｕ−ｃｈａ含有ｓｃｒ触媒 | |
| KR20140023965A (ko) | 지르코늄 산화물, 세륨 산화물, 세륨 외 적어도 1종의 희토류의 산화물 및 규소 산화물을 기재로 한 조성물, 그 제조 방법 및 촉매작용에서의 그의 용도 | |
| WO2022214655A1 (en) | One-pot synthesis of transition metal-promoted chabazites | |
| KR20080113565A (ko) | 선택적 촉매 환원 반응용 철 담지 제올라이트 촉매의제조방법 | |
| JPH06126187A (ja) | 窒素酸化物の除去方法 | |
| JP3355638B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒 | |
| BR112021013819A2 (pt) | Peneira molecular, composição, zeólita calcinada, peneira molecular calcinada, catalisador, artigo catalisador, e, métodos para sintetizar uma peneira molecular, para tratar um gás de escape e para converter metanol em uma olefina |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200313 |