RU2640073C2 - Пленочный барьер для диффузии изоцианатного мономера - Google Patents
Пленочный барьер для диффузии изоцианатного мономера Download PDFInfo
- Publication number
- RU2640073C2 RU2640073C2 RU2015111521A RU2015111521A RU2640073C2 RU 2640073 C2 RU2640073 C2 RU 2640073C2 RU 2015111521 A RU2015111521 A RU 2015111521A RU 2015111521 A RU2015111521 A RU 2015111521A RU 2640073 C2 RU2640073 C2 RU 2640073C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- ethylene
- layer
- based polymer
- film
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title description 20
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 168
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 168
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 161
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 141
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 43
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 39
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 62
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 58
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 57
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 54
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 32
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 26
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 abstract description 23
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 130
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 127
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 31
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 18
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 18
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 16
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 12
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 7
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 7
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 7
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 7
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZNYWPRCVDMOJG-UHFFFAOYSA-N N-(1-naphthyl)ethylenediamine dihydrochloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CC=C2C([NH2+]CC[NH3+])=CC=CC2=C1 MZNYWPRCVDMOJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STWTVTCBSVFAMN-UHFFFAOYSA-N 2-octylsulfanyl-1,3,5-triazine Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC=NC=N1 STWTVTCBSVFAMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003855 Adhesive Lamination Methods 0.000 description 1
- GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfamate Chemical compound [NH4+].NS([O-])(=O)=O GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100024044 Aprataxin Human genes 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001125671 Eretmochelys imbricata Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- 101000757586 Homo sapiens Aprataxin Proteins 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical class C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N aniline;hydrochloride Chemical compound Cl.N[14C]1=[14CH][14CH]=[14CH][14CH]=[14CH]1 MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005044 dihydroquinolinyl group Chemical group N1(CC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000011104 metalized film Substances 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 235000021485 packed food Nutrition 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012940 solvent-free polyurethane adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical group O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012956 testing procedure Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical class FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/06—Coating on the layer surface on metal layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
- B32B2260/046—Synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/80—Medical packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/31587—Hydrocarbon polymer [polyethylene, polybutadiene, etc.]
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя А1 и В:А1. Первый пленочный слой А1 формируется из Композиции А1, содержащей полиэтилен и гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе; а также В. Второй пленочный слой В формируется из Композиции В, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат. Изобретение также относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя А2 и В: А2. Первый пленочный слой А2 формируется из Композиции А2, содержащей линейный полиэтилен низкой плотности и ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе; и также В. Второй пленочный слой В формируется из Композиции В, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат. Изобретение относится к изделиям, состоящим из указанной многослойной пленки, которые представляют собой пищевые контейнеры, пакеты для содержания и/или хранения пищи. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Данной заявкой устанавливается приоритет по отношению к предварительным заявкам США под номерами 61/695654 и 61/695679, которые были поданы 31 августа 2012 года.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Многочисленные товары, в том числе продукты питания, упаковываются в многослойные пленки. В зависимости от их состава и структуры данные пленки могут обеспечивать большое число желательных свойств, таких как прочность, гибкость, оптические характеристики, восприимчивость к печати, барьерные характеристики по отношению к кислороду и/или воде, а также низкую себестоимость. Отдельные слои данных многослойных пленок могут быть соединены друг с другом с помощью ряда различных технических приемов, включая термическое ламинирование, различные технологии нанесения покрытий и, конечно же, адгезионных материалов. Например, см. международные патентные документы с номерами WO 2013/043635 и WO 2013/043652.
Одним из популярных и зачастую используемых классов адгезионных материалов для соединения двух слоев в составе многослойной пленочной структуры является полиуретан. В составе двухкомпонентных отверждаемых полиуретановых адгезионных материалов один компонент представляет содержащий в своем составе изоцианатную группу компонент, а другой компонент представляет собой компонент, который содержит одно или несколько соединений с множеством активных атомов водорода. Двухкомпонентный адгезионный материал получают путем смешивания двух компонентов вместе, и смесь затем наносят на два или более субстрата.
Рецептуры некоторых двухкомпонентных адгезионных материалов содержат один или несколько мономерных ароматических изоцианатных соединений, которые, как правило, являются бифункциональными, а также один или несколько полиолов. Подобные рецептуры способны к участию в химических реакциях, в результате которых образуются уретановые полимеры, и данные реакции, как правило, являются подходящими реакциями отверждения. Мономерные ароматические изоцианаты реагируют с образованием полимеров и/или поперечных сшивок, которые усиливают адгезионное взаимодействие.
Несмотря на то, что адгезионный материал является в достаточной степени отвержденным для образования соединения хорошей прочности, некоторые мономерные изоцианатные соединения могут присутствовать в составе образованного соединения. Наличие мономерных изоцианатных соединений считается нежелательным, так как данные соединения считаются как токсичными, так и реакционно-способными. Также, данные соединения способны вступать в реакцию с водой с образованием аминов. Например, избыток мономерного изоцианата может вступать в реакцию с водой (например, с захваченной водой, образующейся в процессе нанесения адгезионного материала, или с водой, поступающей из атмосферы, характеризующейся высокой влажностью) с образованием первичного амина. Подобные амины считаются нежелательными. Среди подобных аминов первичные ароматические амины (ПАА) представляются в особой степени нежелательными. Для случая пищевых контейнеров, контакт между контейнером и пищей не должен приводить в результате к попаданию заметных количеств ПАА в пищу.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя А1 и В:
А1. Первый пленочный слой А1 формируется из Композиции А1, содержащей в своем составе по меньшей мере одно из следующих компонентов: гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе; а также
В. Второй пленочный слой формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.
Настоящее изобретение также относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя A2 и B:
А2. Первый пленочный слой А2 формируется из Композиции А2, содержащей в своем составе функционализированный ангидридом полимер на этиленовой основе; и
В. Второй пленочный слой B формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.
В одном варианте осуществления, изобретение представляет собой изделие, содержащее в своем составе многослойную пленку, в соответствии с приводимым выше описанием.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Обзор
Гибкая упаковка для пищевых продуктов, как правило, состоит из нескольких слоев пленок, ламинированных вместе с использованием адгезионных материалов. Наружный слой зачастую представляет собой пленку с печатью на обратной стороне, такую как пленку, содержащую в своем составе полиэтилентерефталат (ПЭТ). Структура упаковки может также включать в себя барьерные слои, изготовляемые из алюминия, металлизированных пленок или прочих пленок, которые предотвращают прохождение воздуха и влаги внутрь или из пищи. Внутренний слой, как правило, выполнен из полиолефина, например, полиэтилена, представляющего собой герметизирующую пленку, которая служит для термического запаивания краев упаковки. Полиуретановые адгезионные материалы в общем случае используются для ламинирования данных различных пленочных слоев друг с другом.
Протекание процесса отверждения адгезионного материала может занимать в интервале 8-24 часов, и в течение данного периода времени дальнейшая технологическая обработка пленки, как правило, находится в замороженном состоянии. Данный процесс дальнейшей обработки, как правило, включает в себя разрезание или запаивание с целью изготовления мешков или пакетов. Дополнительные 5-14 дней могут требоваться для целей проведения полного взаимодействия определенных изоцианатов и гарантирования отсутствия значительных количеств ПАА, которые способны диффундировать в содержимое пакетов. Данное изобретение позволяет сократить данный выдерживаемый период времени для распада ПАА, или период времени для достижения прочности соединения с целью допущения дальнейшей обработки, что является целесообразным для производителей пищевых контейнеров. Изобретение обеспечивает как достаточную продолжительность срока работоспособности для обработки при повышенной температуре полимера, из которого изготовляется пленка, например, полимер не достигает вязкости чересчур быстро, что препятствует технологической обработке, но и быстрое протекание процесса отверждения при комнатной температуре. Требование, предъявляемое к продолжительности срока работоспособности, ограничивает использование катализаторов в составе адгезионного материала в целях ускорения процесса отверждения.
Обнаружено, что определенные компоненты в составе герметизирующей пленки способны ускорять протекание процесса отверждения и распада ПАА. Один из подходов заключается в присутствии OH-группы или иной реакционно-способной по отношению к NCO-группе функциональной группы в составе герметизирующей пленки. Это может привести к завершению взаимодействия между NCO-группами в составе адгезионного соединения при меньшей зависимости от наличия влаги из окружающей среды и меньшей изменчивостью, вызываемой сыростью.
Пленки на этиленовой основе могут складываться из нескольких слоев несколько различающегося состава. Герметизирующие пленки могут являться моно- или многослойными. Например, пятислойная полиэтиленовая пленка может собираться таким образом, что функциональные группы с активными атомами водорода (т.е. атомы водорода, присоединенные к атому кислорода, азота или серы) или ангидридные функциональные группы концентрируются на или вблизи поверхности слоя, находящегося в непосредственном контакте с ПУ адгезионным материалом. Внутренние слои, т.е. слои, не находящиеся в прямом контакте с ПУ адгезионным материалом, могут обеспечивать дополнительные функциональные группы или барьерные свойства в целях дальнейшего сокращения диффузии влаги, воздуха, ПАА или изоцианата диффузии мономера через герметизирующие пленки. Пленки могут также содержать добавки или функциональные группы в целях улучшения технологической обработки (например, улучшающие скольжение добавки) или герметичности.
Различные функциональные группы могут вводиться в состав герметизирующих пленок для участия во взаимодействии с изоцианатом или связывания ПАА и предотвращения его диффузии в упаковываемые продукты питания. Подобные функциональные группы включают в себя гидроксильную, амино-группу, ангидридную, карбоновую кислотную группу и т.д. Заявители обнаружили, что ПЭ смолы, содержащие в своем составе ангидридные функциональные группы, являются эффективными для целей снижении содержания наблюдаемых ПАА, в особенности, в течение первых дней испытаний. Несмотря на то, что не предполагается, что ОН-группы химически связывают амины так же, как функциональные группы карбоновых кислот/ангидридов, обнаружено, что ОН-группы действуют на удивление эффективным образом при ускорении процесса снижения содержания ПАА, наблюдаемых в экстрактах ламинатов. Ангидридные и ОН-функциональные группы могут быть химически связаны с пленкой, а также с ОН-функционализированными полимерными смолами на этиленовой основе (Схема 1, патентный документ US 2010/0143651 A1).
Схема 1. Получение OH-со-EO функционализированных Смол
Кроме того, смолы на основе сополимера этилена и винилового спирта (ЭВOH) содержат в своем составе OH-функциональные группы, но данные смолы не проявляют должного адгезионного взаимодействия по отношению к ПЭ смолам в случае, если концентрация винилового спирта является слишком высокой. Тем не менее, обнаружено, что смесь ЭВOH и ОН-функционализированного полиолефина образует слой, который может быть подвергнут совместной экструзии с ПЭ, и получаемый смешением слой прилипает к ПЭ слоям, на что указывает прочность на отслаивание термически заплавленного соединения. Данные ОН-функционализированные смолы обеспечивают более высокую скорость снижения содержания экстрагируемых ПАА. В случае, когда данные пленки подвергают ламинированию с использованием адгезионного соединения на неводной основе, сырая прочность (прочность соединения на продольно-поперечное отслаивание, измеряемая в течение нескольких минут после проведения ламинирования) значительно улучшается.
Варианты осуществления изобретения
Изобретение относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя А1 и В.
А1. Первый пленочный слой А1 формируется из Композиции А1, содержащей в своем составе по меньшей мере одно из следующих компонентов: гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе; и
В. Второй пленочный слой В формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.
В одном варианте осуществления Слой A1 находится в контакте со Слоем B.
В одном варианте осуществления первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере одно из следующих компонентов: гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе и/или вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере один гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе содержит в своем составе более, чем 90 мольных %, также более, чем 95 мольных %, также более, чем 99 мольных % первичных гидроксильных групп, в расчет на общее количество молей гидроксильных групп, присутствующих в составе полимера.
В одном варианте осуществления гидроксил (ОН) функционализированный полимер на этиленовой основе не содержит в своем составе вторичные гидроксильные группы.
В одном варианте осуществления ОН-функционализированный полимер на этиленовой основе дополнительно содержит в своем составе имидную группу. В дополнительном варианте осуществления, имидная группа представляет собой гидроксиалкилмалеимид (например, см. Схему 1). В другом варианте осуществления, алкил представляет собой С2-С6-алкил, дополнительно представляет собой С2-С5-алкил, дополнительно представляет собой С2-С4-алкил, дополнительно представляет собой С2-С3-алкил.
В одном варианте осуществления, ОН функционализированный полимер на этиленовой основе представляет собой ОН функционализированный этилен/α-олефиновый интерполимер, и, более того представляет собой ОН функционализированный этилен/α-олефиновый сополимер. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10 α-олефины, и также пропилен, бутилен, гексен и октен.
В одном варианте осуществления, ОН-функционализированный полимер на этиленовой основе содержит в своем составе в интервале 0,01% масс-10% масс, также в интервале 0,1% масс-5,0% масс, также в интервале 0,5% масс-2,0% масс, ОН-групп в расчете на общую массу полимера.
В одном варианте осуществления, гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе представляет собой полимер на этиленовой основе с концевыми гидроксильными (ОН) группами.
Гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в соответствие с приводимым выше описанием.
В одном варианте осуществления, первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере один амин-функционализированный полимер на этиленовой основе, а также в еще одном варианте осуществления по меньшей мере один вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, первый пленочный слой A1 формируется из Композиции A1, содержащей в своем составе по меньшей мере один гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе, а также по меньшей мере один амин-функционализированный полимер на этиленовой основе, а также в еще одном варианте осуществления по меньшей мере один вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, ОН- и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см3, а также значением индекса расплава (I2), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин.
В одном варианте осуществления, ОН- и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1, формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, и, также этилен/α-олефинового сополимера. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10 α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.
В одном варианте осуществления, ОН- и/или амин-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.
В одном варианте осуществления, композиция A1 дополнительно содержит в своем составе ЭВOН.
В одном варианте осуществления, композиция A1 содержит в своем составе менее чем 50% масс ЭВOH в расчете на общую массу композиции A1.
В одном варианте осуществления, Композиция A1 дополнительно содержит в своем составе полимер на этиленовой основе. В еще одном варианте осуществления, полимер на этиленовой основе представляет собой этилен/α-олефиновый интерполимер. В еще одном варианте осуществления, Композиция A1 дополнительно содержит в своем составе этилен/α-олефиновый сополимер. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-С10-α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.
Изобретение также относится к многослойной пленке, содержащей в своем составе по меньшей мере два слоя A2 и B.
А2. Первый пленочный слой А2 формируется из Композиции А2, содержащей в своем составе ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе; а также
В. Второй пленочный слой B формируется из Композиции B, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.
В одном варианте осуществления, слой А2 находится в контакте со слоем B.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см3 и значением индекса расплава (I2), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, а также составляющим в интервале 0,5-200 г/10 мин, а также составляющим в интервале 1-50 г/10 мин.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе содержит в своем составе в интервале 1% масс-15% масс, а также в интервале 1,5% масс-10% масс, дальше в интервале 2,0% масс-5,0% масс ангидридных групп, в расчете на общую массу полимера.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, а также этилен/α-олефинового сополимера. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10 α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.
В одном варианте осуществления, Композиция А2 дополнительно содержит в своем составе ЭВOH.
В одном варианте осуществления, Композиция А2 содержит в своем составе менее, чем 50% масс ЭВOH в расчете на общую массу Композиции А2.
В одном варианте осуществления, Композиция А2 дополнительно содержит в своем составе полимер на этиленовой основе. В еще одном варианте осуществления, полимер на этиленовой основе представляет собой этилен/α-олефиновый интерполимер. В еще одном варианте осуществления, Композиция А2 дополнительно содержит в своем составе этилен/α-олефиновый сополимер. Удовлетворяющие требованиям α-олефины включают в себя C3-C10-α-олефины, а также пропилен, бутилен, гексен и октен.
В одном варианте осуществления, первый пленочный слой А2 является наружным пленочным слоем, и ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе характеризуется значением индекса расплава (I2), большим или равным 5 г/10 мин. В другом варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе характеризуется значением индекса расплава (I2), составляющим в интервале 5-50 г/10 мин, а также в интервале 5-20 г/10 мин, а также в интервале 5-15 г/10 мин.
Ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления, в соответствие с приводимым выше описанием.
В одном варианте осуществления изобретения пленочный слой В содержит в своем составе двухкомпонентный полиуретановый (ПУ) адгезионный материал.
В одном варианте осуществления, пленочный слой В содержит в своем составе одно-компонентный ПУ адгезионный материал.
В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере три слоя.
В одном варианте осуществления, многослойная пленка дополнительно содержит в своем составе пленочный слой C, который находится в контакте с пленочным слоем В. В другом варианте осуществления, пленочный слой С формируется из одного из следующих: полиэтилентерефталат (ПЭТ) или металлическая фольга.
В одном варианте осуществления, многослойная пленка, в соответствии с одним или более вариантами осуществления, описываемыми в контексте данного документа, состоит в основном из Слоя A1 и Слоя В, или Слоя А2 и Слоя В.
В одном варианте осуществления, Композиция A1 содержит в своем составе гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, Композиция A1 содержит в своем составе вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, Композиция A1 содержит в своем составе как гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе, так и вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, Композиция A2 содержит в своем составе ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере 3 слоя.
В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере 5 слоев.
В одном варианте осуществления, многослойный пленочный слой содержит в своем составе слой A1, формируемый из Композиции A1, а также один или более дополнительных слоев, формируемых из композиции, отличной от Композиции А, например, из Композиции А, не содержащей одного или как гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе, так и вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, многослойный пленочный слой содержит в своем составе слой А2 формируемый из Композиции А2, а также один или более дополнительных слоев, формируемых из композиции, отличной от Композиции А, например, из Композиции А, содержащей один или как гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе, так и вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, ОН- или вторичный амин-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из ПЭНД, ПЭВД, ЛПЭНП, гомогенно-разветвленных линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, гомогенно-разветвленных практически линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, или из комбинации двух или более данных полимеров на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из ПЭНД, ПЭВД, ЛПЭНП, гомогенно-разветвленных линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, гомогенно-разветвленных практически линейных этилен/α-олефиновых интерполимеров, или из комбинации двух или более данных полимеров на этиленовой основе.
В одном варианте осуществления, ОН- или амин (а также вторичный амин)-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см3, или составляющим в интервале 0,89-0,95 г/см3, или составляющим в интервале 0,90-0,94 г/см3, или составляющим в интервале 0,90-0,93 г/см3; а также характеризуется значением показателя текучести расплава (I2), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,1-500 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,5-50 г/10 мин, или составляющим в интервале 1-10 г/10 мин, или составляющим в интервале 2-5 г/10 мин. В еще одном варианте осуществления, ОН- или вторичный амин-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, а также в еще одном варианте осуществления, он формируется из этилен/α-олефинового сополимера.
В одном варианте осуществления, ОН-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см3, или в составляющим интервале 0,89-0,95 г/см3, или составляющим в интервале 0,90-0,94 г/см3, или составляющим в интервале 0,90-0,93 г/см3; а также характеризуется значением показателя текучести расплава (I2), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,1-500 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,5-50 г/10 мин, или составляющим в интервале 1-10 г/10 мин, или составляющим в интервале 2-5 г/10 мин.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из полимера на этиленовой основе, который характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,87-0,96 г/см3, или составляющим в интервале 0,89-0,95 г/см3, или составляющим в интервале 0,90-0,94 г/см3, или составляющим в интервале 0,90-0,93 г/см3; а также характеризуется значением показателя текучести расплава (I2), составляющим в интервале 0,1-1000 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,1-500 г/10 мин, или составляющим в интервале 0,5-50 г/10 мин, или составляющим в интервале 1-10 г/10 мин, или составляющим в интервале 2-0,5 г/10 мин. В еще одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 формируется из этилен/α-олефинового интерполимера, а также в еще одном варианте осуществления, он формируется из этилен/α-олефинового сополимера.
В одном варианте осуществления, ОН- или амин (а также вторичный амин)-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из гомогенно-разветвленного практически линейного этилен/α-олефинового («ЭАО») интерполимера, а также из сополимера. В другом варианте осуществления, интерполимер, а также сополимер, характеризуется значением реологического соотношения при обработке («РСО») до функционализации, составляющим в интервале 4-70.
В одном варианте осуществления, ОН-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 формируется из гомогенно-разветвленного практически линейного этилен/α-олефинового («ЭАО») интерполимера, а также из сополимера. В другом варианте осуществления, интерполимер, а также сополимер, характеризуется значением реологического соотношения при обработке («РСО») до функционализации, составляющим в интервале 4-70.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A2 формируется из гомогенно-разветвленного практически линейного этилен/α-олефинового («ЭАО») интерполимера, а также из сополимера. В другом варианте осуществления, интерполимер, а также сополимер, характеризуется значением реологического соотношения при обработке («РСО») до функционализации, составляющим в интервале 4-70.
В одном варианте осуществления, ОН- или амин (а также вторичный амин)-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.
В одном варианте осуществления, ОН-функционализованный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A1 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.
В одном варианте осуществления, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции A2 дополнительно содержит в своем составе имидную группу.
В одном из вариантов осуществления, Композиция A1 или Композиция A2 дополнительно содержит в своем составе ЭВOH.
В одном варианте осуществления, содержание ЭВOH составляет менее, чем 50% масс от Композиции A1 или Композиции A2.
В одном варианте осуществления, пленочный слой B содержит в своем составе слой B, формирующийся из Композиции B, а также один или более дополнительных слоев A1, формирующихся из композиции, отличной от Композиции В.
В одном варианте осуществления, изоцианат в составе Композиции В представляет собой, по меньшей мере, один из ароматических, алифатических и циклоалифатических диизоцианатов.
В одном варианте осуществления, изоцианат в составе Композиции В представляет собой метилен-бис-(фенилизоцианат), включая 4,4'-изомер, 2,4'-изомер, а также их смеси, а также метилен-бис-(циклогексилизоцианат), включая его различные изомеры.
В одном варианте осуществления, многослойная пленочная структура содержит в своем составе слой C, находящийся в контакте с пленочным слоем B.
В одном варианте осуществления, слой С содержит в своем составе полиолефин, например, полиэтилен, полипропилен и т.д.; сложный полиэфир, например, полиэтилентерефталат (ПЭТ); нейлон; металлическую фольгу или металлизированную пластиковую пленки; или нейлон.
Настоящее изобретение также относится к изделию, состоящему из многослойной пленки в соответствии с любым из предыдущих вариантов осуществления в контексте данного описания.
В одном варианте осуществления, изделия в соответствии с предыдущими вариантами осуществления представляют собой пищевые контейнеры. В другом варианте осуществления, изделия представляют собой пакеты для содержания и/или хранения пищи.
В одном варианте осуществления, пленочный слой A1 или пленочный слой А2 является смежным со скоропортящимся материалом.
В одном варианте осуществления, скоропортящийся материал представляет собой продукт питания или фармацевтический препарат.
В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере три слоя, в которой один слой изготовляется из Композиции A1 или Композиции А2, один слой представляет собой пластиковую пленку, металлическую фольгу или иной субстрат, и два слоя соединены с третьим слоем, содержащим в своем составе ПУ адгезионный материал.
В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере пять слоев, в которой один слой изготовляется из Композиции A1 или Композиции А2, три слоя независимо друг от друга представляют собой пластиковую пленку (которая может представлять собой пластиковую пленку, изготовляемую из Композиции А), металлическую фольгу или иные субстраты, и слой адгезионного материала для присоединения слоя, изготовляемого из Композиции А, к любому из других слоев.
Многослойная пленка может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.
Изделие согласно изобретению может включать в себя комбинацию двух или нескольких вариантов осуществления в контексте данного описания.
Композиция A1 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.
Композиция А2 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.
Композиция В может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.
Пленочный слой A1 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.
Пленочный слой А2 может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.
Пленочный слой В может включать в себя комбинацию из двух или более вариантов осуществления в контексте данного описания.
Полимеры на Этиленовой Основе
Примеры, удовлетворяющие требованиям полимеров на этиленовой основе, включают в себя полиэтилен высокой плотности (ПЭНД), полиэтилен низкой плотности (ПЭВД), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), гомогенно-разветвленные линейные этилен/α-олефиновые интерполимеры или гомогенно-разветвленные практически линейные этилен/α-олефиновые интерполимеры, а также их комбинации.
Этилен/α-олефиновые интерполимеры, как правило, характеризуются степенью включение сомономера(ов) в состав конечного полимера, большей, чем 2 процента по массе, более типично, большей, чем 5 процентов по массе, в расчете на общую массу подвергаемых полимеризации мономеров. Количественное содержание включаемого сомономера(ов) может составлять больше, чем 10 процентов по массе, и может являться даже больше, чем 15 или 20 процентов по массе, в расчете на общую массу подвергаемых полимеризации мономеров.
Сомономеры включают в себя, но не ограничиваются, пропилен, изобутилен, 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен и 1-октен, несопряженные диены, полиены, бутадиены, изопрены, пентадиены, гексадиены (например, 1,4-гексадиен), октадиены, стирол, галоген-замещенный стирол, алкил-замещенный стирол, тетрафторэтилены, винилбензоциклобутилен, нафтены, циклоалкены (например, циклопентен, циклогексен, циклооктен), а также их смеси. Как правило, и преимущественным образом этилен подвергается сополимеризации с одним С3-С20-α-олефином. Предпочтительные сомономеры включают в себя пропилен, 1-бутилен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен и 1-октен, и более предпочтительно, включают в себя пропилен, 1-бутилен, 1-гексен и 1-октен.
Наглядные примеры интерполимеров включают в себя этилен/пропиленовые (ЭП) сополимеры, этилен/бутеновые (ЭБ) сополимеры, этилен/гексеновые (ЭГ) сополимеры, этилен/октеновые (ЭО) сополимеры, этилен/α-олефин/диеновые (ЭАОД) интерполимеры, такие как этилен/пропилен/диеновые (ЭПД) интерполимеры и этилен/пропилен/октеновые терполимеры. Предпочтительные сополимеры включают в себя ЭП, ЭБ, ЭГ и ЭО полимеры.
Гомогенно-разветвленный линейный этилен/α-олефиновый сополимер или гомогенно-разветвленный практически линейный этилен/α-олефиновый интерполимер в соответствии с данным изобретением, как правило, характеризуется значением индекса текучести расплава («I2»), составляющим в интервале 0,01 г/10 мин-30 г/10 мин, более типично, составляющим в интервале 0,1 г/10 мин-20 г/10 мин, и еще более типично, составляющим в интервале 0,1 г/10 мин-15 г/10 мин.
В одном варианте осуществления, полимер на этиленовой основе представляет собой гомогенно-разветвленный практически линейный этилен/α-олефиновый («ЕАО») интерполимер, который содержит длинноцепочечные ответвления, по сравнению с линейными (с короткоцепочечные ответвления или не имеется каких-либо ответвлений) этилен/α-олефиновыми интерполимерами. «Длинноцепочечное ответвление» («ДЦО») обозначает длину цепи, которая превышает длину короткой цепи, которая образуется в результате включения α-олефина в структуру основной цепи этилен/α-олефинового полимера. В другом варианте осуществления этилен/α-олефиновые интерполимеры получают по меньшей мере из одного катализатора, который способен образовывать длинноцепочечные боковые ответвления внутри основной цепи интерполимера.
Описание полимеров, содержащих в своей структуре ДЦО, приводится в патентном документе с номером USP 5272236, в котором степень содержания ДЦО составляет в интервале 0,01 ДЦО/1000 атомов углерода-3 ДЦО/1000 атомов углерода, и в котором катализатор представляет собой катализатор со стерически затрудненной геометрией. В соответствии с работой авторов P. Doerpinghaus и D. Baird, в издании The Journal of Rheology, 47(3), стр. 717-736, Май/Июнь 2003 г., «Separating the Effects of Sparse Long-Chain Branching on Rheology from Those Due to Molecular Weight in Polyethylenes» свободнорадикальные процессы, как те, которые используются при производстве полиэтилена низкой плотности (ПЭВД), приводят к получению полимеров, характеризующихся очень высоким уровнем содержания ДЦО. Например, смола под торговым наименованием NA952 в Таблице I в работе авторов P. Doerpinghaus и D. Baird представляет собой ПЭВД, изготовляемый по свободно-радикальному технологическому процессу, и, в соответствии с таблицей II, она содержит 3,9 ДЦО/1000 атомов углерода. Этилен/α-олефины (этилен-октеновые сополимеры), доступные от компании Dow Chemical Company (Мидленд, штат Мичиган, США), которые, как считается характеризуются средними уровнями содержания ДЦО, включают в себя смолы под торговым наименованием AFFINITY™ PL1880 и под торговым наименованием AFFINITY™ PL1840 и содержат 0,018 и 0,057 ДЦО/1000 атомов углерода, соответственно.
Существуют различные способы, которые могут быть использованы для определения содержания ДЦО в структуре макромолекулы, такие как Реологическое соотношение при обработке («РСО»), в котором задействуются величины вязкости интерполимера для расчета приблизительных уровней содержания ДЦО в структуре полимера.
Вязкость интерполимеров в целях удобства измеряется в Пуазах (дин-секунда/квадратный сантиметр (дин-с/см2)) при скорости сдвига, составляющей в диапазоне 0,1-100 радиан в секунду (рад/с) и при температуре 190°С в атмосфере азота с использованием динамического механического спектрометра (например, модели RMS-800 или модели ARES производства компании Rheometrics), в соответствии с динамической разверткой, выполняемой в интервале 0,1-100 рад/сек. Величины вязкости при 0,1 рад/сек и 100 рад/с могут быть представлены, соответственно, в виде V0,1 и V100, при этом данные два соотношения называются РС и выражаются в виде дроби V0,1/V100.
Для некоторых практических применений этилен/α-олефиновый интерполимер характеризуется значением РСО, составляющим в интервале 4-70, предпочтительно, составляющим в интервале 8-70, более предпочтительно, составляющим в интервале 12-60, еще более предпочтительно, составляющем в интервале 15-55, и в наибольшей степени предпочтительно, составляющим в интервале 18-50. Значение РСО рассчитывается по формуле:
РСО=РС+[3,82-вязкость интерполимера по Муни (Mooney) (ML1+4 при 125°C)]×0,3 (Уравнение 1);
Определение величины РСО приводится в патентном документе с номером USP 6680361.
В другом варианте осуществления настоящего изобретения, в особенности для практических применений, требующих повышенной прочности расплава полиолефина, этилен/α-олефиновые интерполимеры характеризуются величиной прочности расплава (ПрР), составляющей 5 сН или более, как правило, 6 сН или более, и более характерно, 7 сН или более. Прочность расплава, в контексте данного описания, представляет собой максимальное значение силы натяжения в сН, измеряемое для нити расплава, выполненной из расплава полимера, получаемой экструзией из фильеры капиллярного реометра при постоянной скорости сдвига, составляющей 33 обратных секунды (с-1), в процессе растяжения нити с помощью пары прижимных валков, которые ускоряют нить при скорости 0,24 сантиметра в секунду (см/с) от начальной скорости, составляющей 1 см/с. Нить расплава, предпочтительно, генерируется путем нагрева 10 грамм (г) полимера, который упаковывают в цилиндрический корпус капиллярного реометра модели Instron, выдерживания полимера при 190°С в течение пяти минут (мин), а затем экструдирования полимера со скоростью движения поршня, составляющей 2,54 см/мин, через капиллярную фильеру с диаметром 0,21 см и длиной 4,19 см. Растягивающее усилие, предпочтительно, измеряют с помощью прибора для испытаний на растяжение в расплавленном состоянии модели Goettfert Rheotens, который располагают таким образом, чтобы прижимные валки находились на уровне 10 см непосредственно ниже точки, в которой нить покидает капиллярную фильеру.
Этилен/α-олефиновый интерполимер может включать в себя комбинацию двух или нескольких вариантов осуществления, в контексте настоящего описания.
Этилен/α-олефиновый сополимер может включать в себя комбинацию двух или нескольких вариантов осуществления, в контексте настоящего описания.
Функционализированный полимер на этиленовой основе
Композиция А содержит в своем составе гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе, вторичный амин-функционализированный полимер на этиленовой основе, ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе или их комбинации. Функционализированный полимер на этиленовой основе может представлять собой полимер на этиленовой основе, в соответствии с приводимым выше описанием, содержащий в своей структуре привитые ангидридные, гидроксильные и/или вторичные аминные функциональные группы, или он может представлять собой сополимер, содержащий в своем составе звенья, получаемые из этилена и сомономера, содержащего в своем составе гидроксильные и/или аминные функциональные группы.
В одном варианте осуществления, гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе (содержащий в своем составе по меньшей мере одну гидроксильную группу) включает в себя, но не ограничивается, следующие соединения: имид, содержащий гидроксильные функциональные группы, получаемый из полимера на этиленовой основе, содержащего в своей структуре привитой малеиновый ангидрид, поливиниловый спирт (ПВС), и сополимер этилена и винилового спирта (ЭВOH).
В одном варианте осуществления, функционализированный полимер на этиленовой основе демонстрируется Структурой 1, приводимой ниже:
в которой волнистая линия представляет собой полимерную цепь, которая может являться или может не являться разветвленной; L представляет собой связывающую группу, а Х представляет собой функциональную группу, выбираемую из гидроксильной группы и вторичной аминогруппы.
В одном варианте осуществления, функционализованный полимер на этиленовой основе демонстрируется Структурой 2, приводимой ниже:
в которой волнистая линия представляет собой полимерную цепь, которая может являться или может не являться разветвленной; и Y и Y' каждое независимо друг от друга представляют собой группы, выбираемые из водорода, гидроксильной группы и аминогруппы, и в которой по меньшей мере одно из Y или Y' представляет собой гидроксильную группу и вторичную аминогруппу.
В одном варианте осуществления, функционализованный полимер на этиленовой основе демонстрируется Структурой 3, приводимой ниже:
в которой волнистая линия представляет собой полимерную цепь, которая может являться или может не являться разветвленной; и Y, Y' и Y'' каждое независимо друг от друга, выбираются из водорода, гидроксильной группы, и вторичной аминогруппы, и в которой, по меньшей мере, одно из Y, Y' или Y'' представляет собой гидроксильную группу. Функционализированный полимер на этиленовой основе представляет собой полимер, содержащий в своем составе следующее: (а) полимеризованный этилен в качестве большей части весового процентного соотношения, т.е. мономерные структурные звенья формируются из этилена и где массовые проценты рассчитываются на основе общей массы функционализированного полимера, и (b) по меньшей мере один полимеризованный сомономер или вступающий во взаимодействие функционализирующий агент, каждый из которых содержит по меньшей мере одну функциональную группу.
Функционализированные полимеры на этиленовой основе содержат в своем составе полярные группировки, которые служат в качестве функционализирующий функциональной группы, т.е. гидроксильную группу (например, гидролизованный ПЭ-со-ЭВА), и вторичный амин.
В одном варианте осуществления функционализованный полимер на этиленовой основе содержит в своем составе в интервале 0,1 моль/кг-8 моль/кг, или содержит в интервале 0,1 моль/кг-5 моль/кг, или содержит в интервале 0,1 моль/кг-3,5 моль/кг гидроксильные функциональные группы (в расчете на килограммы полимера).
Содержание функциональной группы, выражаемой в моль/кг, рассчитывается путем деления веса функциональной группы (определяемого из количества моль функциональных групп в структуре полимера, например, методом титрования), приходящегося на килограмм полимера, на молекулярный вес функциональной группы.
Содержание функциональной группы также может быть рассчитано путем деления веса полимеризованного мономерного структурного звена или вступающего во взаимодействие функционализирующего агента (или продукта его реакции, такого как продукта гидролиза), приходящегося на килограмм полимера, на молекулярный вес полимеризованного мономера или вступающего во взаимодействие функционализирующего агента (или продукта его реакции, такого как продукта гидролиза), с последующим умножением на число функциональных групп, приходящихся на полимеризованное мономерное структурное звено, или на вступающий во взаимодействие функционализирующий агент (или продукт его реакции, такой как продукт гидролиза).
В одном варианте осуществления функционализированный полимер на этиленовой основе характеризуется значением плотности, составляющим в интервале 0,86-0,96 г/см3, или составляющим в интервале 0,87-0,95 г/см3, или составляющим в интервале 0,88-0,94 г/см3.
В одном варианте осуществления, функционализированный полимер на этиленовой основе характеризуется значением показателя текучести расплава (I2: 2,16 кг/190°С), составляющим в интервале 0,5 г/10 мин-50 г/10 мин, или составляющим в интервале 1 г/10 мин-30 г/10 мин.
В одном варианте осуществления, функционализованный полимер на этиленовой основе представляет собой ПВС или ЭВOH.
В одном варианте осуществления, функционализированный полимер на этиленовой основе представляет собой полиэтилен, содержащий в своей структуре привитое содержащее гидроксильные или амино-группы соединение, такое как, но не ограничиваясь, полимер на этиленовой основе с привитыми гидроксильными группами (например, продукт под торговым наименованием ENGAGE™ 8407, используемый в качестве основного полимера) и полимер на этиленовой основе с привитыми амино-группами (например, продукт под торговым наименованием ENGAGE™ 8407, используемый в качестве основного полимера).
Удовлетворяющие требованиям коммерческие функциональные полимеры на олефиновой основе включают в себя полимеры под торговым наименованием EVAL™ F101 (ЭВOH), доступные от компании Kuraray.
Функционализованный полимер на этиленовой основе может включать в себя комбинацию из двух или более удовлетворяющих требованиям вариантов, в контексте настоящего описания.
Добавки
В одном варианте осуществления, композиция содержит в своем составе по меньшей мере одну добавку. Удовлетворяющие требованиям добавки включают в себя, но не ограничиваются, наполнители, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, вспенивающие агенты, ингибиторы горения, красители или пигменты, агенты, препятствующие слипанию, антифрикционные добавки, а также их комбинации.
Антиоксиданты включают в себя, но не ограничиваются, экранированные фенолы; бисфенолы; и тиобисфенолы; замещенные гидрохиноны; трис-(алкилфенил)фосфиты; диалкилтио-дипропионаты; фенилнафтиламины; замещенные дифениламины; диалкил-, алкиларил- и диарил-замещенные п-фенилендиамины; мономерные и полимерные дигидрохинолины; 2-(4-гидрокси-3,5-трет-бутиланилин)-4,6-бис(октилтио)-1,3,5-триазин; гексагидро-1,3,5-трис-β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионил-S-триазин; 2,4,6-трис-(н-1,4-диметилпентил-фенилен-диамино)-1,3,5-триазин; а также трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
Полиуретан
Композиция В содержит в своем составе по меньшей мере один изоцианат. В одном варианте осуществления, Композиция В содержит в своем составе термореактивный полиуретан, содержащий в своем составе по меньшей мере один изоцианат. Полиуретан в соответствии с данным изобретением не имеет ограничений в отношении его рецептуры, за исключением того факта, что он является термореактивным по своей природе. В патентном документе с номером US 2010/0143651 A1 указывается на то, что полиолефиновые смеси, содержащие в своем составе по меньшей мере один амин-, гидроксил-, имид-, ангидрид-функционализированный или функционализированный карбоновой кислотой полимер, улучшают адгезию между полиолефином и термопластичным полиуретаном (ТПУ). Термопластичные полиуретаны получают из, по существу, бифункциональных ингредиентов, например, органических диизоцианатов и компонентов, которые, по существу, являются бифункциональными по содержащимся в их составе функциональным группам с активными атомами водорода. Тем не менее, в некоторых случаях могут быть использованы незначительные пропорции ингредиентов, характеризующихся функциональностью выше, чем два. Более того, практически стехиометрические эквивалентные количества изоцианатных и гидроксильных групп используются в целях получения ТПУ (Книга Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, изд-во Wiley, 1988 г., том 13, стр. 275-276). Химические процессы имеют место протекать в процессе изготовления ТПУ. Таким образом, они содержат малое количество, или же не содержат вовсе не прореагировавший изоцианат. ТПУ являются твердыми при комнатной температуре, но становятся мягкими и пригодными к обработке при нагревании. Они могут быть измельчены, подвергнуты литью под давлением (патентный документ автора Kolycheck E.G. с номером US 3493634) или подвергнуты литью до состояния мягкой пленки при нагревании (патентный документ авторов Аggеr, R.T.; Taylor J.R., и Cosby A.H. с номером US 5068143).
Поскольку ТПУ являются по существу линейными полимерами, содержащими в своей структуре небольшую долю разветвлений или сшивок, они в общем случае характеризуются слабой термической, химической устойчивостью и стойкостью к действию растворителей. С другой стороны, термореактивные полиуретаны зачастую содержат компоненты, характеризующиеся функциональностью, большей, чем два, и зачастую в них задействуется избыток изоцианата по отношению к полиолам или прочим реакционно-способным функциональным группам. Термореактивные полиуретаны не могут быть измельчены или подвергнуты литью под воздействием тепла. Они являются более универсальными и их рецептуры могут быть составлены с той целью, чтобы обеспечивать хорошую термическую и химическую устойчивость (Книга автора Doyle, E.N.; The Development and Use of Polyurethane Products, изд-во McGraw-Hill, 1971 г., 323 стр.).
От полиуретановых адгезионных материалов, используемых в целях ламинирования гибких пленок для упаковки, в общем случае, требуется устойчивость к действию тепла, воды, масел, воды, слабых кислот, растворителей и т.д. Таким образом, они представляют собой термореактивные полиуретаны. Термореактивные полиуретановые адгезионные материалы для целей ламинирования применяются в чистом виде в форме маловязких жидкостей (при давлении 250-30000 МПа при 25°C) или в растворителях, таких как этилацетат. Они, как правило, представляют собой двухкомпонентные системы, в которых один компонент представляет собой многофункциональный изоцианат или преполимер с NCO-концевыми группами, а второй компонент представляет собой многофункциональный полиол. Амины или прочие функциональные группы, которые реагируют с изоцианатами, могут быть использованы при определенных обстоятельствах.
Химическая реакция процесса отверждения, в результате которого выстраивается высокомолекулярный полиуретан, протекает после того, как два компонента адгезионного материала наносятся на пленочный субстрат и две пленки подвергаются обжатию одна с другой. Рецептуры коммерческих адгезионных материалов составляются таким образом, что присутствует значительный избыток изоцианата по отношению к гидроксильными группами. Таким образом, протекание взаимодействия воды с избытком изоцианата и последующее образование аминных и мочевинных сшивок является неотъемлемой частью процесса отверждения. Ароматические изоцианаты широко используются в составе упаковочных адгезионных материалов. В течение периода времени, требуемого для завершения процесса отверждения, ароматические амины, образующиеся в результате химической реакции изоцианатов с водой в пленочном слое B, могут диффундировать через полиолефиновый герметизирующий материал (пленочный слой А) и загрязнять упакованные ингредиенты опасным первичным ароматическим амином (ПАA). В соответствии с приводимым ранее упоминанием, присутствие OH-функциональных групп в полиолефиновом герметизирующем слое представляется, на удивление, эффективным при сокращении периода времени, требуемого для завершения химической реакции процесса отверждения, а также содержания детектируемых ПАА.
Предпочтительными полиуретанами являются продукт под торговым наименованием MOR-FREE™ 698A и сореагент под торговым наименованием MOR-FREE™ C-79 (в соотношении 100:50) (двух-составной не содержащий в своем составе растворитель полиуретановый адгезионный материал является доступным от компании Rohm and Haas), а также продукт под торговым наименованием ADCOTE™ 536A (двух-компонентный адгезионный материал на неводной основе с изоцианатным компонентом является доступным от компании The Dow Chemical Company).
Полиуретановый компонент в составе смесей, используемых в практике вариантов осуществления, может включать в себя комбинацию двух или более удовлетворяющих требованиям вариантов осуществления в соответствии с описанием.
Если представляется желательным, в состав полиуретанов могут быть включены на любой соответствующей стадии их изготовления добавки, такие как пигменты, наполнители, смазывающие вещества, стабилизаторы, антиоксиданты, красители, ингибиторы горения, катализаторы или промоторы адгезии, которые обычно используются в сочетании с полиуретановыми адгезионными материалами.
Многослойные пленки
Многослойная пленка в соответствии с изобретением содержит в своем составе по меньшей мере два слоя, в соответствии с приводимым выше описанием. В одном варианте осуществления, многослойная пленка содержит в своем составе по меньшей мере три слоя: пленочный слой A1 или А2, присоединенный к слою субстрата C с помощью слоя адгезионного материала В.
В одном варианте осуществления, Пленочный слой A1 формируется из Композиции А1, содержащей в своем составе полимер на этиленовой основе, смешиваемый с ОН- или амин-функционализированным полимером на этиленовой основе. Слой адгезионного материала В содержит в своем составе ПУ адгезионный материал, который содержит, по меньшей мере, одну изоцианатную группу. Слой субстрата С содержит что-либо, к чему ПУ адгезионный материал способен прилипать, например, пластиковую пленку, металлическую фольгу, бумагу и т.д.
В одном варианте осуществления, Пленочный слой А2 формируется из Композиции A2, содержащей в своем составе полимер на этиленовой основе, смешиваемый с ангидрид-функционализированным полимером на этиленовой основе. Слой адгезионного материала В содержит в своем составе ПУ адгезионный материал, который содержит по меньшей мере одну изоцианатную группу. Слой субстрата С содержит что-либо, к чему ПУ адгезионный материал способен прилипать, например, пластиковую пленку, металлическую фольгу, бумагу и т.д.
Определения
В случае, если не указывается иное, не выражаемое прямо из контекста, или принятое в данной области техники, все части и проценты являются массовыми. Для целей патентной практики в пределах Соединенных Штатов, количественное содержание любого реферируемого патентного документа, патентной заявки или публикации включается в качестве ссылочного материала во всей его полноте (или его эквивалентная американская версия включается таким образом в качестве ссылочного материала), в особенности по отношению к раскрытию синтетических методик, определений (в части, не противоречащей любым определениям, специально предусматриваемых в настоящем описании), и общих знаний в данной области техники.
«Композиция», «рецептура» и подобные термины обозначают смесь или смесь двух или более компонентов. В контексте смеси или замеси материалов, из которых изготавливается пленочный слой, композиция содержит в своем составе все компоненты смеси, например, полимерные добавки, наполнители и т.д.
«Полимер» и подобные термины обозначают соединение, изготавливаемое путем полимеризации мономеров, которые являются мономерами одного и того же, или другого типа. Таким образом, общий термин полимер охватывает термин гомополимер (используемый для обозначения полимеров, получаемых только из одного типа мономера, с пониманием, что следовые количества примесей могут быть включены в структуру полимера), и термин интерполимер, в соответствии с приводимым ниже определением.
«Интерполимер» и схожие термины обозначают полимер, изготавливаемый путем полимеризации, по меньшей мере, двух различных типов мономеров. Таким образом, общий термин сополимер включает в себя сополимеры (используемые для обозначения полимеров, получаемых из двух различных типов мономеров), а также полимеры, получаемые более чем из двух различных типов мономеров.
«Полимер на этиленовой основе» и подобные термины означают, что полимер содержит в составе его полимеризованной формы наибольшее количество этиленового мономера (в расчете на общую массу полимера), и, необязательно, может содержать в своем составе один или более сомономеров.
«Этилен/α-олефиновый интерполимер» и подобные термины означают, что интерполимер содержит в составе его полимеризованной формы наибольшее количество этиленового мономера (в расчете на общую массу сополимера) и по меньшей мере один α-олефин.
«Этилен/α-олефиновый сополимер» и подобные термины означают, что сополимер содержит в составе его полимеризованной формы наибольшее количество этиленового мономера (в расчете на общую массу сополимера), и α-олефин в качестве двух единственных типов мономеров.
«Функционализированный полимер» и подобные термины означают, что полимер содержит в своем составе соединенную ковалентной связью химическую группу (химический заместитель), содержащую в своем составе по меньшей мере один гетероатом. Гетероатом определяется как атом, который не является атомом углерода или водорода. Общими случаями гетероатомов являются кислород, азот, сера и фосфор.
«Функциональная группа» и подобные термины обозначают химический заместитель, содержащий, по меньшей мере, один гетероатом.
«Полимеризованное мономерное звено, содержащее в своем составе функциональную группу (например, сополимеризованную акриловую кислоту и сополимеризованный малеиновый ангидрид)» и подобные термины обозначают химическое звено в составе (со/интер) полимера, который состоит из полимеризованного функционального сомономера, который используется в ходе реакции полимеризации и который содержит в своем составе функциональную группу, в соответствии с приводимым выше определением. Функциональная группа может видоизменяться в процессе или по прошествии реакции полимеризации (например, гидролиз звена малеинового ангидрида с образованием дикарбоновой кислоты).
«Прореагировавший агент функционализации, содержащий в своем составе функциональную группу (например, MAн-привитая к полимеру концевая аминогруппа)» и подобные термины обозначают химическое звено, содержащее функциональную группу, в соответствии с приводимым выше определением, и которое не является частью полимеризованного мономерного звена. Оно включает в себя привитые сополимеры, например звено янтарного ангидрида в составе сополимера ПЭ-со-MAн, а также функционализированные по концевым группам (со)полимеры, такие как полиоксиалкиленамины с концевой аминогруппой. Функциональная группа может видоизменяться в процессе или по прошествии реакции полимеризации (например, гидролиз звена малеинового ангидрида с образованием дикарбоновой кислоты).
«Содержащее в своем составе изоцианат соединение» и подобные термины обозначают органическое соединение или полимер, содержащий, по меньшей мере, одну изоцианатную группу.
«Гидроксил-функционализированный полимер на этиленовой основе» и подобные термины обозначают полимер, образующийся из полимера на этиленовой основе и одного или более прочих соединений, в котором по меньшей мере одно соединение, содержит, по меньшей мере, одну гидроксильную группу.
«Амин-функционализованный полимер на этиленовой основе» и подобные термины обозначают полимер, образующийся из полимера на этиленовой основе и одного или более прочих соединений, в котором по меньшей мере одно соединение, содержит аминогруппу.
«Вторичный амин-функционализованный полимер на этиленовой основе» и подобные термины обозначают полимер, образующийся из полимера на этиленовой основе и одного или более прочих соединений, в котором по меньшей мере одно соединение, содержит вторичную аминогруппу.
«Ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе» и подобные термины обозначают полимер, образующийся из полимера на этиленовой основе и одного или более прочих соединений, в котором по меньшей мере одно соединение, содержит ангидридную группу.
«Скоропортящийся материал» и подобные термины обозначают органические вещества, которые могут портиться или разлагаться, или которые характеризуются снижением активности одного или более из их активных компонентов с течением времени.
«Содержащий в своем составе», «включающий в себя», «содержащий» и их производные формы, не предназначены для исключения присутствия какого-либо дополнительного компонента, стадии или процедуры, является или нет то же самое специальным образом описанным. Во избежание возникновения каких-либо сомнений, все композиции, заявляемые путем использования термина «содержащий в своем составе», могут включать в себя любые дополнительные добавки, адъюванты или соединения, полимерные или иного характера, в случае, если не указывается иное. В отличие от этого, термин «состоящий главным образом из» исключает из сферы какого-либо последующего чтения любой прочий компонент, стадию или процедуру, за исключением тех, которые не являются необходимыми для обеспечения работоспособности. Термин «состоящий из» исключает любой компонент или стадию процедуры, конкретным образом не очерчиваемую или не приводимую в списке.
Методики Проведения Испытаний
Плотность
Плотность полимера измеряется в соответствии со стандартом ASTM D-792.
Показатель Текучести Расплава
Величина показателя текучести расплава (I2) полимера на этиленовой основе измеряется в соответствии со стандартом ASTM D-1238 при условиях 190°С/2,16 кг. Величину показателя текучести расплава (I5) полимера на этиленовой основе измеряется в соответствии со стандартом ASTM D-1238 при условиях 190°С/5,0 кг. Величина показателя текучести расплава (I10) полимера на этиленовой основе измеряется в соответствии со стандартом ASTM D-1238 при условиях 190°С/10,0 кг. Величина показателя текучести расплава при высокой нагрузке (I21) полимера на этиленовой основе измеряется в соответствии со стандартом ASTM D-1238 при условиях 190°С/21,0 кг.
Следующие примеры иллюстрируют, но не ограничивают в явной или неявной форме объем настоящего изобретения.
ЭЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
I. Материалы
Следующие смолы и пленки используются в примерах.
Преламинатная пленка, изготовленная из полиэтилентерефталата (ПЭТ, толщиной 12 мкм (мкм)), ламинируемая прокатыванием на мягкую алюминиевую фольгу класса ламинирования марки AMCOR ™ (толщиной 9 мкм) с использованием продукта под торговым наименованием ADCOTE ™ 550/Coreactant ™ F (производства компании The Dow Chemical Company). Данную ламинированную структуру получают от компании AMP AC Company, Кэри, штат Иллинойс.
Продукт под торговым наименованием DOWLEX ™ 5056NG Polyethylene Resin представляет собой линейный PE низкой плотности, характеризующийся значением плотности, составляющим 0,919 г/см3, и величиной I2, составляющей 1,1 г/10 мин, доступный от компании Dow Chemical Company.
Продукт под торговым наименованием ELITE ™ 5400G представляет собой бимодальный этилен/октеновый сополимер, характеризующийся значением плотности, составляющим 0,92 г/см3, и значением I2, составляющим 1 г/10 мин, доступный от компании The Dow Chemical Company.
ОН-со-ЭО представляет собой полимер, содержащий первичные гидроксильные функциональные группы, на этиленовой основе, в соответствии с описанием, приводимым в патентном документе с номером US 2010/0143651, характеризующийся значением плотности, составляющим 0,88 г/см3, и величиной I2, составляющей 1 г/10 мин.
Этилен-виниловый спирт (ЭВОН) является продуктом под торговым наименованием EVAL ™ F101 от компании Kuraray, Япония; он содержит 32 моль % сополимера этилена и винилового спирта.
Полиуретановый адгезионный материал: продукт под торговым наименованием (PU2A) MOR-FREE ™ 698 A (компонент с концевыми изоцианатными группами) и продукт под торговым наименованием (PU2B) MOR-FREE ™ C79 (компонент с гидроксильными концевыми группами), каждый из которых доступен от компании The Dow Chemical Company).
Продукт под торговым наименованием LOTADER ™ 4210 представляет собой статистический терполимер этилена, бутилакрилата (6%) и малеинового ангидрида (MAн, 3,8%) характеризующийся величиной I2, составляющей 9 г/10 мин (при температуре 190°С, 2,16 кг) и значением плотности, составляющим 0,94 г/см3.
II. Преламинатная пленка (ПЭ-пленка) - процедура нанесения
Композицию А для получения ПЭ пленки (двухслойная пленка) получают путем смешивания в сухом состоянии продукта под торговым наименованием ELITE ™ 5400G и OH-со-EO и/или EVOH при определенных соотношениях смешения. Образцы пленки, приводимые ниже, получают методом экструзии пленки с раздувом с использованием небольшой технологической линии по получению пленки методом экструзии с раздувом. Технологическая линия оснащена фильерой для раздува пленки диаметром 2'' (50,8 мм) с размером щели фильеры экструдера, составляющим приблизительно 0,033'' (0,84 мм).
ПЭ пленки из Композиции А (однослойная пленка) получают путем смешивания в сухом состоянии продукта под торговым наименованием DOWLEX ™ 5056NG и продукта под торговым наименованием LOTADER ™ 4210 (10% масс) с использованием технологической линии по получению пленки методом отлива из раствора конструкции Colin. Пленки отливают при температуре расплава, составляющей в диапазоне 200-220°С. Толщина пленки составляет при этом 50 мкм.
III. Получение Ламинатного Материала - Стандартная методика проведения
Структура ламинатного слоистого материала на основе ПУ Адгезионного Материала и условия ламинирования обсуждаются ниже.
Таблица A Структура Ламинатного Слоистого материала на основе ПУ Адгезионного Материала и Условия Ламинирования |
|
Полиолефиновый (герметизирующий) Слой | Полиолефиновый Пленочный Слой |
Функционализированная ПЭ Пленка (Композиция А) | |
Слой Полиуретанового Адгезионного Материала (Композиция В) | Пленки адгезионного материала на основе компонентов PU2A/PU2B, массовый расход покрытия составляет 2 г/м2 |
Пленка «Преламинатного материала» | Алюминиевая фольга (12 мкм) |
Продукт под торговым наименованием ADCOTE ™ 550/Coreactant ™ F (PU1A/PU1B), (4,1 г/м2) | |
ПЭТ (12 мкм) |
Адгезионные материалы разводят этилацетатом до содержания твердого вещества, составляющего приблизительно 40%. Проволочный стержень используют с целью нанесения адгезионного материала на сторону листа, покрытую фольгой (площадью приблизительно 20×30 см) преламинатной пленки, описание которой приводится в Таблице 1. Полоска бумаги шириной приблизительно 5 см и длиной 20 см накладывается по центру листа с целью образования не подвергнутого ламинированию полосного участка в целях разделения пленок для проведения испытаний на отслаивание. Полиэтиленовые пленки подвергают обработке коронным разрядом, а затем ламинируют к покрытой адгезионным материалом алюминиевой фольге посредством обжатия с помощью стального прижимного валка при температуре, составляющей приблизительно 82°C (180°F). Листы помещают между двумя стальными пластинами и выдерживаются в герметичном контейнере, продуваемом сухим азотом. В интервалах, указываемых в ниже следующих Таблицах, вырезаются три полоски шириной 15 мм (мм) и проводятся испытания на продольно-поперечное отслаивание на приборе модели Thwing Albert tester при скорости разделения, составляющей 10 см/мин.
ПЭТ/Al преламинатный материал удерживается при этом в верхнем (неподвижном) зажиме и исследуемые пленки удерживаются в нижнем (движущемся) зажиме. Посредством испытания измеряют усилие, требуемое для отслаивания полиолефинового слоя (Композиция А) от алюминиевой фольги в составе преламинатного материала. Усилие возрастает по мере отверждения жидкообразного адгезионного материала. Когда адгезионный материал отверждается и при этом развивается достаточная когезионная прочность, полиолефиновая пленка не отслаивается или не отделяется от фольги, но приложенное усилие вызывает растяжение или разрушение полиолефиновой пленки. Данные испытаний на продольно-поперечное отслаивание, приводимые в нижеследующих таблицах, представляют среднее по трем образцам.
Соединения, получаемые термическим запаиванием, оценивают после того, как образцы отверждаются по меньшей мере в течение 7 дней. Данное испытание включает в себя нарезание 1'' (25,4 мм) полос и термическое запаивание концов полос одного с другим с использованием устройства модели Sencorp 12ASL/1. Условиями запаивания ламинатных материалов на ПЭ основе являются 2,8 бар при 175°C.
Полосы растягивают друг от друга на приборе модели Instron 5569. Данные результаты указывают на прочность запаивания, и механизм разрушения демонстрирует, характеризуется ли адгезионный материал достаточной адгезией и термостойкостью, чтобы выдерживать условия запаивания (ПЭ должен разрываться без расслоения).
IV. Изготовление Пакетов и Измерение Уровня Содержания ПАА
Уровень содержания первичных ароматических аминов (ПАА), например МДА (метилендифенилдиамина) и ТДА (толуолдиамина/метилфенилен диамина) в составе имитатора пищевого продукта анализируют посредством диазотирования компонентов ПАА таким образом, что концентрация компонентов ПАА может быть определена колориметрическим путем. Ароматические амины, присутствующие в составе исследуемого раствора, подвергают диазотированию в хлоридном растворе, а затем подвергают сочетанию с N-(1-нафтил)-этилендиаминдигидрохлоридом с получением фиолетового раствора. Обогащение цвета осуществляют с использованием экстракционной колонны с фиксированной фазой. Количественное содержание ПАА определяют фотометрическим путем при величине длины волны, составляющей 550 нм. Концентрацию ПАА обозначают как «число эквивалентов гидрохлорида анилина» и приводят в единицах «микрограмм гидрохлорида анилина на 100 мл (или 50 мл) имитатора пищевого продукта на единицу площади 4 дм2 внутренней поверхности пакета (герметизирующий слой)».
Ламинатные материалы изготовляют в соответствии с приводимым выше описанием. Каждый пакет формируют путем разрезания полос, характеризующейся габаритами приблизительно 28 см×16,3 см, из средней секции (по ширине) ламинатного материала. Каждую полосу сворачивают с целью формирования поверхности, характеризующейся габаритами 14 см×16,3 см, а край свернутого ламинатного материала заплавляют приблизительно на 1 см вдоль каждого открытого продольного края свернутой полосы с целью формирования пакета, характеризующегося габаритами 14 см×14,3 см, за исключением заплавленного края. Пленочная структура стенки пакета, следующей от внутреннего слоя к наружному слою, является следующей: структура внешней многослойной пленки (ПЭ пленка/ПУ Адгезионный Материал/преламинатный материал (Al-Адгезионный материал-ПЭТ)). Оборудование, используемое для заплавления краев, представляет собой устройство модели Sencorp 12ASL/1. Условиями запаивания ламинатных материалов на ПЭ основе являются 2,8 бар при 160°C.
Четыре пакета (два заготовочных и два испытательных пакета), площадь внутренней поверхности каждого из которых составляет приблизительно 14,0 см×14,3 см, используются для случая каждой пленки согласно изобретению в данном исследовании. Каждый пакет формируется по прошествии двух дней с момента формирования соответствующего ламинатного материала. По два испытательных пакета на каждый день и по два заготовочных пакета на каждый день изготовляют из каждого ламинатного материала. Перед процедурой формирования пакета, ламинатный материал выдерживают при комнатной температуре в атмосфере окружающей среды. Каждый пакет заполняют 100 мл 3% водного раствора уксусной кислоты (то есть, имитатором пищевого продукта). Данные пакеты хранят при 70°С в печи с воздушной циркуляцией в течение двух часов. После охлаждения тестового раствора (содержимое пакета) до комнатной температуры 100 мл испытуемого раствора смешивают с 12,5 мл раствора соляной кислоты (1N) и 2,5 мл раствора нитрита натрия (0,5 г в 100 мл раствора), и проводят взаимодействие при данных условиях между содержимым в течение десяти минут. Добавляют сульфамат аммония (5 мл; 2,5 г на 100 мл водного раствора) и проводят взаимодействие при данных условиях в течение десяти минут. Добавляют связывающий агент (5 мл; 1 г N-(1-нафтил)-этилендиаминдигидрохлорида на 100 г водного раствора) проводят взаимодействие при данных условиях в течение 120 минут. После каждого добавления получаемую в результате смесь перемешивают стеклянной палочкой. Для «заготовочных пакетов» 100 мл испытательного раствора перемешивают с получающимися реагентами, в соответствии с приводимым выше описанием, за исключением нитрита натрия. Раствор концентрируют путем элюирования через СОД колонку твердофазной экстракции (обратимая фаза на основе СОД, С18-эндкепированная) и поглощение измеряют при помощи прибора модели EVOLUTION 300 Spectrophotometer (производства компании Thermo-Fisher Company). Колонку промывают при помощи 12 мл метанола, затем 12 мл элюирующего растворителя, а затем 12 мл водного раствора соляной кислоты (0,1 N). Каждый производный образец вносится к колонку с использованием стеклянного стакана, который заранее дважды промывают 3 мл водного раствора соляной кислоты (0,1 N). Колонку подключают к вакууму (приблизительно 127 мм рт. ст.) и проводят вытяжку с целью удаления всех смывок, в течение одной минуты. Затем 5 мл элюирующего растворителя вносят в колонку, и данную стадию повторяют до тех пор, пока не набирается 10 мл элюента. Поглощение (абсорбцию) элюента измеряют в 5 см кювете при длине волны 550 нм. В целях определения концентрации ПАА, поглощение продукта реакции измеряют при 550 нм, в 5 см кювете, против пустого раствора реагента и серии стандартов с известными концентрациями гидрохлорида анилина, которые обрабатывают параллельно.
Пример 1
Получают ламинатные материалы с использованием коммерческого адгезионного материала под торговым наименованием ADCOTE™ 536A с участием и без со-реагента под торговым наименованием ADCOTE™ 536B. Результаты первого набора тестов продемонстрированы в Таблице 1. Образцы 1-7 получают с использованием только материала под торговым наименованием ADCOTE™ 536A (содержащего NCO-концевые группы) без полиольного со-реагента под торговым наименованием 536B. Целью является увидеть, вносит ли свой вклад наличие функциональных групп в составе пленки в протекание процесса отверждения в сухой атмосфере. Образцы 3, 5 и 7 с функциональными пленками демонстрируют более высокие значения прочности во влажном состоянии, чем в случае контрольной пленки 1, не содержащей в своем составе каких-либо функциональных добавок. В случае, когда содержание ЭВOH во втором слое полиэтиленовой пленки является большими или равным 50% (Образцы 2, 3 и 4), или в случае, когда получаемый совместной экструзией слой состоит на 100% из ОН-со-EO (Образец 6), два слоя в составе получаемой совместной экструзией полиэтиленовой пленки расходятся, когда проводится испытание на продольно-поперечное отслаивание или термическое запаивание. Адгезионный материал удерживает один слой полиэтиленовой пленки с алюминиевой фольгой, но получаемые совместной экструзией слои разделяются. Образующиеся на ранних стадиях более слабые соединения для случая пленок 2-4 и 6 обусловлены скорее разделением получаемых совместной экструзией слоев полиэтилена, чем разрушением адгезионного соединения. Смеси OH-со-EO (Образец 5) удерживаются вместе в ходе испытаний и ПЭ отслаивается от фольги в ходе испытания на продольно-поперечное отслаивание, или же пленка ломается (разрушается) в процессе испытания на термическое запаивание. Смесь ОН-ЭО/полиэтилен/ЭВOH (Образец 7) демонстрирует некоторое разделение ПЭ слоев, когда проводится испытание на отслаивание, но разделение протекает при более высоких значениях и термоплавкие соединения, получаемые термическим запаиванием, удерживаются (полиэтиленовая пленка скорее ломается, чем подвергается расслоению). Смесь ОН-со-EO/ЭВOH/ПЭ приводит к продукту совместной экструзии, который удерживается целостным. Слой Образца под номером 5 (OH-со-EO/PE) удерживается довольно хорошо, приводит к более прочным влажным соединениям и более быстрому образованию соединений, чем в случае сравнительного образца под номером 1.
Таблица 1 Композиция из двухслойной полиэтиленовой пленки, получаемой экструзией с раздувом, и результаты испытаний ламинатного материала |
|||||||||
№ Образца | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
Сравн. | Сравн. | Сравн. | Сравн. | Сравн. | Сравн. | ||||
Слой 1 | Слой 1 | Слой 1 | Слой 1 | Слой 1 | Слой 1 | Слой 1 | Слой 1 | ||
% масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | ||
Продукт под торговым наименованием ELITEТМ 5400G | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
Слой 2 | Слой 2 | Слой 2 | Слой 2 | Слой 2 | Слой 2 | Слой 2 | Слой 2 | ||
% масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | % масс. | ||
Продукт под торговым наименованием ELITEТМ 5400G | 100 | 50 | 0 | 0 | 50 | 0 | 34 | 100 | |
ЭВОН под торговым наименованием EVALТМ F101 |
0 | 50 | 50 | 100 | 0 | 0 | 33 | 0 | |
ОН-со-ЭО | 0 | 0 | 50 | 0 | 50 | 100 | 33 | 0 | |
Испытание на продольно-поперечное отслаивание (Н/15 мм) | |||||||||
Прочность Сырых Связей | 1,6 AS | 0,7 AS | 3,3 РП | 0,6 AS | 5,3 AS | 1,6 ОАВ | 4,1 РП | 3 AS | |
1 День | 10,9 СД | 0,9 ОАВ | 3,4 РП | 2,9 РП | 13,4 СД | 2,4 AS | 10 РП/СД | 16,3 ПАМ | |
7 Дней | 6,1 ПАМ | 0,6 РП | 3,2 РП | 3,5 РП | 10 СД | 2,9 ПАМ | 6,9 РП | 13,1 ПАМ |
Испытание на Термическое Запаивание | 59,2 Р | 22 РП | 39,3 РП | 17,6 РП | 62,7 Р | 33,7 РП | 53,4 Р | 70,4 Р |
Сравн. - Сравнительный Пример ПАМ = Переход Адгезионного Материала с первичной (А1) на вторичную пленку ОАВ = Отсутствие Адгезионного Взаимодействия между адгезионным материалом и первичной пленкой (А1) РП = Расслоение Пленки (слои полученной методом совместной экструзии пленки разъединяются, не взаимодействуя с адгезионным материалом) FS = Film Split (layers of coextmded film separate, not related to adhesive) СД = Адгезионный материал удерживает субстраты друг с другом и ПЭ пленка растягивается Р = Разламывание, Адгезионный материал удерживает пленки друг с другом и ПЭ пленки разламывается РП/СД = Адгезионный материал удерживает субстраты друг с другом, ПЭ пленка растягивается до некоторого предела и слои, полученные методом совместной экструзии, отделяются друг от друга |
Слой ЭВOH легко отделяется от ПЭ слоя в Образце 2 и 4. Также, Образец под номером 4 является шероховатым и сморщенным. Пленки 3, 7, и 8, где смола на основе ЭВOH смешивается со смолой на основе ОН-со-EO, характеризуется наилучшим внешним видом и наилучшей адгезией между слоями.
Пример 2
Образцы пленок 1, 5 и 7 из Таблицы 1 ламинируют к стороне, покрытой фольгой, пленки на основе ПЭТ/фольги, в соответствии с приводимым выше описанием, с использованием коммерческого адгезионного материала для ламинирования под торговым наименованием MOR-FREE™ 79 в сочетании с со-реагентом под торговым наименованием MOR-FREE™ 79 от компании Dow Chemical Company. Ламинатные материалы спрессовывают между пластинами и оставляют для отверждения в условиях окружающей среды (но не в контейнере в атмосфере сухого азота). Пакеты получают из ламинатов и подвергают испытаниям на диффузию ПАА, в соответствии с приводимым выше описанием. В Таблице 2 продемонстрировано, что функционализированные пленки 5 и 7 резко снижают уровень содержания ПАА, обнаруживаемых на 2, 3 и 7 день.
Таблица 2 Данные по разложению ПАА* для ОН-функционализированных экспериментальных пленок на ПЭ основе |
|||||
№ Образца | Описание ПЭ пленки | Тип ОН-группы | Содержание ПАА по прошествии 2 дней | Содержание ПАА по прошествии 3 дней | Содержание ПАА по прошествии 7 дней |
1 | Контроль ПЭ (ELITEТМ 5400G) | Не содержится | 20,25 | 8,32 | 0,66 |
5 | ПЭ/ОН-со-ЭО (1:1) | Первичные | 4,98 | 0,95 | 0,37 |
7 | ПЭ/ЭВОН/ОН-со-ПЭ (1:1:1) | Вторичные и первичные | 4,97 | 0,92 | 0,28 |
*Данные по содержанию ПАА приводятся в мкг Анилин HCl/100 мл |
Другой набор ламинатных материалов получают и подвергают испытаниям, в соответствии с приводимым выше описанием. Данный набор включает в себя ангидрид-функционализированный ПЭ (Продукт под торговым наименованием LOTADER™ 4210). Результаты, обобщаемые в Таблице 3, демонстрируют, что как ОН-, так и ангидридные функциональные группы приводят к быстрому снижению содержания ПАА в составе экстракта. Ангидрид демонстрирует более низкое содержание ПАА в течение первых дней, но OH-функционализированная смола дает лучшие результаты при более длительном периоде времени (9 дней). Оба типа функционализированных пленок дают приемлемые результаты испытаний на отслаивание. См. Таблицу 3.
Таблица 3 Результаты испытаний на продольно-поперечное отслаивание ламинатного материала |
||||||||
Содержание Функциональных Групп (ммоль/100 г) |
Содержание ПАА (мкг Анилин HCl/100 мл) | Продольно-поперечное отслаивание, Н/15 мм | ||||||
№ Образца | Описание | 2 Дня | 3 Дня | 9 Дней | 1 День | 7 Дней | ||
1 | ELITE™ 5400G (Контроль) | 0 | 17,5 | 7,3 | 0,58 | 4,4 | 3,6 | |
5 | ELITE™ 5400G/50% ОН-со-ЭО | 2,7 | 4,9 | 1,7 | 0,48 | 2,2 | 3,1 | |
DOWLEX™ 5056 (Контроль) | 0 | 11,6 | 4,9 | 0,54 | 6,2 | 6,2 | ||
DOWLEX™ 5056/10% Продукт А под торговым наименованием LOTADER™ 4210 | 3,6 | 1,8 | 1,4 | 0,9 | 4,3 | 5,5 | ||
*Продукт под торговым наименованием DOWLEXТМ 5056 представляет собой линейный полиэтилен высокого давления. |
Claims (15)
1. Многослойная пленка, содержащая в своем составе по меньшей мере два слоя А1 и В:
А1. Первый пленочный слой А1 формируется из Композиции А1, содержащей полиэтилен и гидроксил(ОН)-функционализированный полимер на этиленовой основе; а также
В. Второй пленочный слой В формируется из Композиции В, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.
2. Многослойная пленка по п. 1, в которой слой А1 находится в контакте со слоем В.
3. Многослойная пленка по п. 1 или 2, в которой ОН функционализированный полимер на этиленовой основе в составе композиции А1 образуется из этилен/α-олефинового интерполимера.
4. Многослойная пленка по п. 1 или 2, в которой Композиция А1 дополнительно содержит в своем составе ЭВОН.
5. Многослойная пленка, содержащая в своем составе по меньшей мере два слоя А2 и В:
А2. Первый пленочный слой А2 формируется из Композиции А2, содержащей линейный полиэтилен низкой плотности и ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе; и также
В. Второй пленочный слой В формируется из Композиции В, содержащей в своем составе по меньшей мере один изоцианат.
6. Многослойная пленка по п. 5, в которой Слой А2 находится в контакте со Слоем В.
7. Многослойная пленка по любому из пп. 5-6, в которой ангидрид-функционализированный полимер на этиленовой основе в составе Композиции А2 образован из этилен/α-олефинового интерполимера.
8. Многослойная пленка по п. 7, в которой Композиция А2 дополнительно содержит в своем составе ЭВОН.
9. Многослойная пленка по п. 7, в которой пленочный слой В содержит в своем составе двухкомпонентный полиуретановый (ПУ) адгезионный материал.
10. Многослойная пленка по п. 7, дополнительно содержащая в своем составе пленочный слой С, который находится в контакте с пленочным слоем В.
11. Изделие, содержащее в своем составе многослойную пленку по любому из предшествующих пунктов.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261695679P | 2012-08-31 | 2012-08-31 | |
US201261695654P | 2012-08-31 | 2012-08-31 | |
US61/695,654 | 2012-08-31 | ||
US61/695,679 | 2012-08-31 | ||
PCT/US2013/057023 WO2014036106A1 (en) | 2012-08-31 | 2013-08-28 | Film barrier to isocyanate monomer migration |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015111521A RU2015111521A (ru) | 2016-10-20 |
RU2640073C2 true RU2640073C2 (ru) | 2017-12-26 |
Family
ID=49151346
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015111521A RU2640073C2 (ru) | 2012-08-31 | 2013-08-28 | Пленочный барьер для диффузии изоцианатного мономера |
RU2015111571A RU2645490C2 (ru) | 2012-08-31 | 2013-08-28 | Модифицированные пленки на этиленовой основе для целей промотирования химических реакций между изоцианатами, протекающих в полиуретановых адгезионных материалах для ламинирования |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015111571A RU2645490C2 (ru) | 2012-08-31 | 2013-08-28 | Модифицированные пленки на этиленовой основе для целей промотирования химических реакций между изоцианатами, протекающих в полиуретановых адгезионных материалах для ламинирования |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20150183193A1 (ru) |
EP (2) | EP2890558B1 (ru) |
JP (2) | JP6175142B2 (ru) |
CN (2) | CN104755261B (ru) |
BR (2) | BR112015004044A2 (ru) |
MX (2) | MX2015002642A (ru) |
RU (2) | RU2640073C2 (ru) |
TW (2) | TWI618633B (ru) |
WO (2) | WO2014036099A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20180361724A1 (en) * | 2015-12-07 | 2018-12-20 | Bemis Company, Inc. | Diisocyanate-scavenging packaging laminates |
WO2017155498A1 (en) * | 2016-03-07 | 2017-09-14 | Bemis Company, Inc. | Diisocyanate-scavenging packaging laminates |
CN108138022A (zh) * | 2016-09-29 | 2018-06-08 | Dic株式会社 | 粘接剂、使用其的层叠膜、以及粘接剂用多元醇组合物 |
TWI711544B (zh) * | 2018-02-27 | 2020-12-01 | 日商迪愛生股份有限公司 | 軟包裝用薄膜之製造方法 |
EP3890964A1 (en) * | 2018-12-04 | 2021-10-13 | Dow Global Technologies LLC | Lamination film and adhesive therefor |
MX2021006410A (es) * | 2018-12-04 | 2021-07-21 | Dow Global Technologies Llc | Película de laminación y adhesivo para la misma. |
MX2023009862A (es) * | 2021-03-12 | 2023-08-29 | Dow Global Technologies Llc | Estructura de pelicula compuesta laminada. |
CN115246916B (zh) * | 2022-08-25 | 2024-06-11 | 西咸新区谷毅恒科技有限公司 | 高通量均相固相萃取盘片的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998002303A1 (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | Max Otto Henri Rasmussen | A method for the preparation of a laminate and a laminate obtainable thereby |
RU2134276C1 (ru) * | 1993-04-09 | 1999-08-10 | Вискейз Корпорейшн | Двухосно вытянутая ориентированная термоусаживающаяся многослойная пленка |
US6074755A (en) * | 1995-07-19 | 2000-06-13 | Curex Aps | Method for preparing a laminate |
US6630237B2 (en) * | 2001-02-05 | 2003-10-07 | Cryovac, Inc. | Peelably sealed packaging |
US20100010156A1 (en) * | 2006-12-14 | 2010-01-14 | Guido Kollbach | Polyurethane lamination adhesive |
JP2011016232A (ja) * | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Tosoh Corp | ラミネートフィルム |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3493749A (en) | 1966-05-23 | 1970-02-03 | Packard Instrument Co Inc | Counting statistics in radioactive sampling apparatus by sample rotation |
GB8728358D0 (en) | 1987-12-04 | 1988-01-13 | Bostik Ltd | Sheet materials |
JP2839145B2 (ja) * | 1988-07-01 | 1998-12-16 | ティーディーケイ株式会社 | 磁気記録媒体の製造方法 |
JPH0342244A (ja) * | 1989-07-10 | 1991-02-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 防湿性包装材料およびその製造方法 |
US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
JP3300408B2 (ja) * | 1992-05-15 | 2002-07-08 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体組成物 |
SE9301469D0 (sv) * | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Tetra Laval Holdings & Finance Sa | Foerpackningsmaterial samt daerav framstaelld foerpackningsbehaallare |
US5663002A (en) | 1995-02-23 | 1997-09-02 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Oriented film with improved heat sealability |
TW394731B (en) * | 1995-03-29 | 2000-06-21 | Toray Industries | Polyolefin-based laminate film |
JPH09160180A (ja) * | 1995-12-08 | 1997-06-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 完全遮光性写真感光材料用包装材料とこれを用いた写真感光材料用遮光袋 |
US5787983A (en) * | 1997-01-03 | 1998-08-04 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of delaying well destruction due to subsidence |
US6680361B1 (en) | 1998-11-02 | 2004-01-20 | Dupont Dow Elastomers Llc | Shear thinning ethylene/α-olefin interpolymers and their preparation |
JP2000238208A (ja) * | 1999-02-24 | 2000-09-05 | Nippon Polyolefin Kk | 積層体およびその製造方法 |
CN100453566C (zh) * | 1999-06-17 | 2009-01-21 | 三井化学株式会社 | 乙烯聚合物及其用途 |
AU2003284196A1 (en) * | 2002-10-31 | 2004-06-07 | Dow Global Technologies Inc. | Polyurethane dispersion and articles prepared therefrom |
JP4226947B2 (ja) * | 2003-05-12 | 2009-02-18 | 日本合成化学工業株式会社 | 多層包装体 |
JP4852874B2 (ja) * | 2004-04-26 | 2012-01-11 | 凸版印刷株式会社 | 積層体の製造方法 |
RU2342296C2 (ru) * | 2006-03-07 | 2008-12-27 | ООО "НПО "Слава" | Упаковка из многослойного пленочного материала для пищевых продуктов |
JP4287875B2 (ja) * | 2006-10-12 | 2009-07-01 | 株式会社興人 | ポリオレフィン系積層ストレッチシュリンクフィルム |
BRPI0719496B1 (pt) * | 2006-12-21 | 2019-05-14 | Dow Global Technologies Inc. | Processo para formar uma composição |
JP5277951B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2013-08-28 | 東ソー株式会社 | ラミネート用樹脂組成物およびラミネートフィルム |
BR112013026588A2 (pt) * | 2011-04-15 | 2016-12-27 | Fuller H B Co | adesivos à base de difenilmetano-di-isocianato modificado |
DE102011110020A1 (de) * | 2011-08-11 | 2013-02-14 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Formulierung enthaltend Zinn-und/oder Zink-Salze der Ricinolsäure,Harnstoff,Polyethylenglykol und Zuckeralkohol und Verwendung der Formulierung bei der Herstellung von Polyurethansystemen |
MX356894B (es) * | 2011-09-19 | 2018-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Estructuras por capas y artículos a partir de las mismas. |
MX361096B (es) | 2011-09-19 | 2018-11-27 | Dow Global Technologies Llc | Estructuras por capas y artículos preparados a partir de las mismas. |
-
2013
- 2013-08-28 WO PCT/US2013/057016 patent/WO2014036099A1/en active Application Filing
- 2013-08-28 JP JP2015529984A patent/JP6175142B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-08-28 EP EP13759949.4A patent/EP2890558B1/en active Active
- 2013-08-28 US US14/423,871 patent/US20150183193A1/en not_active Abandoned
- 2013-08-28 JP JP2015529986A patent/JP6341916B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-08-28 US US14/423,832 patent/US20150224747A1/en not_active Abandoned
- 2013-08-28 RU RU2015111521A patent/RU2640073C2/ru active
- 2013-08-28 CN CN201380056497.2A patent/CN104755261B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-08-28 RU RU2015111571A patent/RU2645490C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-08-28 WO PCT/US2013/057023 patent/WO2014036106A1/en active Application Filing
- 2013-08-28 BR BR112015004044A patent/BR112015004044A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-08-28 EP EP13760186.0A patent/EP2890559B1/en not_active Not-in-force
- 2013-08-28 MX MX2015002642A patent/MX2015002642A/es unknown
- 2013-08-28 MX MX2015002643A patent/MX2015002643A/es unknown
- 2013-08-28 CN CN201380054385.3A patent/CN104870184B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-08-28 BR BR112015004046A patent/BR112015004046A2/pt active Search and Examination
- 2013-08-30 TW TW102131244A patent/TWI618633B/zh not_active IP Right Cessation
- 2013-08-30 TW TW102131246A patent/TWI602698B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2134276C1 (ru) * | 1993-04-09 | 1999-08-10 | Вискейз Корпорейшн | Двухосно вытянутая ориентированная термоусаживающаяся многослойная пленка |
US6074755A (en) * | 1995-07-19 | 2000-06-13 | Curex Aps | Method for preparing a laminate |
WO1998002303A1 (en) * | 1996-07-15 | 1998-01-22 | Max Otto Henri Rasmussen | A method for the preparation of a laminate and a laminate obtainable thereby |
US6630237B2 (en) * | 2001-02-05 | 2003-10-07 | Cryovac, Inc. | Peelably sealed packaging |
US20100010156A1 (en) * | 2006-12-14 | 2010-01-14 | Guido Kollbach | Polyurethane lamination adhesive |
JP2011016232A (ja) * | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Tosoh Corp | ラミネートフィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2890559A1 (en) | 2015-07-08 |
CN104870184A (zh) | 2015-08-26 |
TW201418020A (zh) | 2014-05-16 |
BR112015004046A2 (pt) | 2017-07-04 |
TW201414608A (zh) | 2014-04-16 |
US20150224747A1 (en) | 2015-08-13 |
JP6175142B2 (ja) | 2017-08-02 |
WO2014036099A1 (en) | 2014-03-06 |
JP2015534511A (ja) | 2015-12-03 |
WO2014036106A1 (en) | 2014-03-06 |
MX2015002642A (es) | 2015-05-20 |
CN104755261A (zh) | 2015-07-01 |
EP2890558B1 (en) | 2016-11-09 |
CN104755261B (zh) | 2017-09-22 |
US20150183193A1 (en) | 2015-07-02 |
CN104870184B (zh) | 2017-06-27 |
JP2015528405A (ja) | 2015-09-28 |
RU2015111521A (ru) | 2016-10-20 |
BR112015004044A2 (pt) | 2017-07-04 |
RU2015111571A (ru) | 2016-10-20 |
EP2890559B1 (en) | 2017-03-01 |
TWI618633B (zh) | 2018-03-21 |
TWI602698B (zh) | 2017-10-21 |
JP6341916B2 (ja) | 2018-06-13 |
EP2890558A1 (en) | 2015-07-08 |
RU2645490C2 (ru) | 2018-02-21 |
MX2015002643A (es) | 2015-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2640073C2 (ru) | Пленочный барьер для диффузии изоцианатного мономера | |
US20090068486A1 (en) | Heat shrink films and articles encapsulated therein | |
AU2007270031B2 (en) | Protective adhesive films | |
EP2747999B1 (en) | Multilayer thermoplastic structures with improved tie layers | |
US8062745B2 (en) | Thermoplastic olefin polymer blend and adhesive films made therefrom | |
JP2007519814A (ja) | ヒートシール可能であり容易に開封できる包装用のエチレン/酢酸ビニル共重合体の組成物 | |
KR20080098561A (ko) | 이형성 수지 조성물과 그 성형체 및 적층체 | |
EP2507054B1 (en) | Multi-layer opaque films, articles including such films, and uses thereof | |
KR102553410B1 (ko) | 적층체 및 이것으로 이루어지는 포장체 | |
KR20160061308A (ko) | 방담성 다층 필름, 이것을 사용하는 적층체, 및 포장재 | |
JP6422776B2 (ja) | 層状構造及びそれから作製した物品 | |
EP3597422A1 (en) | Laminate, blister container, and push-through package | |
EP3006532A1 (en) | Pressure sensitive adhesive tape | |
JP6313209B2 (ja) | 層状構造及びそれから作製した物品 | |
JP6531444B2 (ja) | 易開封性包装材料 | |
EP2976219B1 (en) | Film composition for paper thermal lamination | |
JP6528487B2 (ja) | 易開封性包装材料 | |
EP3597423A1 (en) | Laminate, blister container, and push-through package | |
JP6528486B2 (ja) | 易開封性包装材料 |