RU2525921C2 - Синергетическая противомикробная композиция - Google Patents

Синергетическая противомикробная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2525921C2
RU2525921C2 RU2012120578/13A RU2012120578A RU2525921C2 RU 2525921 C2 RU2525921 C2 RU 2525921C2 RU 2012120578/13 A RU2012120578/13 A RU 2012120578/13A RU 2012120578 A RU2012120578 A RU 2012120578A RU 2525921 C2 RU2525921 C2 RU 2525921C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
biocide
hydroxymethyl
bacteria
sthf
ppm
Prior art date
Application number
RU2012120578/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012120578A (ru
Inventor
ИНЬ Бэй
Original Assignee
Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк filed Critical Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Publication of RU2012120578A publication Critical patent/RU2012120578A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2525921C2 publication Critical patent/RU2525921C2/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/661,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/681,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-halogen bonds; Phosphonium salts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/53Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with three nitrogens as the only ring hetero atoms, e.g. chlorazanil, melamine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/66Phosphorus compounds
    • A61K31/662Phosphorus acids or esters thereof having P—C bonds, e.g. foscarnet, trichlorfon
    • A61K31/663Compounds having two or more phosphorus acid groups or esters thereof, e.g. clodronic acid, pamidronic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/14Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1832Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom mono-hydroxy
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/185Ethers; Acetals; Ketals; Aldehydes; Ketones
    • C10L1/1852Ethers; Acetals; Ketals; Orthoesters
    • C10L1/1855Cyclic ethers, e.g. epoxides, lactides, lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/26Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2608Organic compounds containing phosphorus containing a phosphorus-carbon bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/26Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2608Organic compounds containing phosphorus containing a phosphorus-carbon bond
    • C10L1/2616Organic compounds containing phosphorus containing a phosphorus-carbon bond sulfur containing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/26Organic compounds containing phosphorus
    • C10L1/2608Organic compounds containing phosphorus containing a phosphorus-carbon bond
    • C10L1/2625Organic compounds containing phosphorus containing a phosphorus-carbon bond amine salts

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к биоцидам. Синергетическая противомикробная композиция содержит: (a) гидроксиметилзамещенное соединение фосфора, представляющее собой соли тетракис(гидроксиметил)фосфония, и (б) второй биоцид, выбранный из группы, включающий (1) гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазин, (2) 2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат и (3) орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов или соли аммония. Массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазин составляет от 15:1 до 1:15. Массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат составляет от 15:1 до 1:15. Массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов или соли аммония составляет от 15:1 до 1:5. Изобретение позволяет повысить эффективность композиции. 6 з.п. ф-лы, 6 табл., 6 пр.

Description

В настоящем изобретении предлагаются комбинации биоцидов, которые характеризуются более высокой активностью по сравнению с применением каждого индивидуального противомикробного соединения.
Применение комбинаций по крайней мере двух противомикробных соединений может расширить потенциальные рынки, снизить рабочие концентрации и стоимость, а также снизить отходы. В ряде случаев коммерческие противомикробные соединения не обеспечивают эффективный контроль роста микроорганизмов даже при высоких рабочих концентрациях вследствие их низкой активности в отношении отдельных типов микроорганизмов или относительно медленного противомикробного действия, или нестабильности в некоторых условиях, например, при высокой температуре и высоких значениях рН. Комбинации различных противомикробных соединений в некоторых случаях используются для обеспечения общего контроля роста микроорганизмов или для обеспечения аналогичного уровня контроля микроорганизмов при более низких нормах использования в конкретной окружающей среде. Например, в патенте US №5385896 описаны комбинации солей фосфония и альдегидов, но в указанной заявке не предполагается использование ни одной из комбинаций, заявленных в настоящем изобретении. Более того существует потребность в дополнительных комбинациях противомикробных соединений, характеризующихся повышенной активностью, с целью обеспечения эффективного контроля микроорганизмов. Целью настоящего изобретения является разработка таких дополнительных комбинаций противомикробных соединений.
Краткое описание сущности изобретения
В настоящем изобретении предлагается синергетическая противомикробная композиция, содержащая: (а) гидроксиметилзамещенное соединение фосфора, выбранное из группы, включающей соли тетракис(гидроксиметил)фосфония и трис(гидроксиметил)фосфин, и (б) второй биоцид, выбранный из группы, включающей (1) гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазин (ГГТ), (2) 2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат (ДМДО) и (3) орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов, или соли аммония, при этом массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазин составляет от 15:1 до 1:15, массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат составляет от 15:1 до 1:15, а массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов, или соли аммония составляет от 15:1 до 1:5.
Подробное описание изобретения
Следующие термины, использованные в данном контексте, имеют определенные ниже значения, если в контексте не указано иное. Термин «противомикробное соединение» обозначает соединение, способное подавлять рост или контролировать рост микроорганизмов и/или уничтожать микроорганизмы, при этом противомикробные соединения включают бактерицидные, бактериостатические, фунгицидные, фунгистатические, альгицидные и альгистатические препараты в зависимости от величины использованной дозы, условий системы и требуемого контроля уровня микроорганизмов. Термин «микроорганизм» включает, например, грибы (такие как дрожжи и плесени), бактерии и водоросли. В описании изобретения использовано следующее сокращение: част./млн - массовые части на миллион. Если не указано иное, величины указаны в массовых процентах (мас.%). Процентное содержание противомикробных соединений в композиции по настоящему изобретению определено в расчете на общую массу активных ингредиентов в композиции, т.е. самих противомикробных соединений, исключая любые количества растворителей, носителей, диспергирующих веществ, стабилизаторов или других материалов, которые могут присутствовать. Гидроксиметилзамещенное соединение фосфора выбирают из группы, включающей соли тетракис(гидроксиметил)фосфония (например, сульфат тетракис(гидроксиметил)фосфония (СТГФ) и хлорид тетракис(гидроксиметил)фосфония) и трис(гидроксиметил)фосфин. Может присутствовать более одного гидроксиметилзамещенного соединения фосфора, в указанном случае соотношение биоцидов рассчитывают относительно общего содержания указанных соединений. Орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов, или соли аммония включают соли лития, натрия, калия, рубидия, цезия и аммония. Если присутствует более одной формы орто-фенилфенола, соотношение биоцидов рассчитывают относительно общего содержания указанных соединений. В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения используют орто-фенилфенолят натрия (ОФФNa). 2,6-Диметил-1,3-диоксан-4-илацетат (ДМДО) описан ранее под названием 6-ацетокси-2,4-диметил-мета-диоксан в публикациях, включенных в настоящее описание в качестве ссылок.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/ДМДО составляет от 12:1 до 1:15, в другом варианте от 12:1 до 1:12, в еще одном варианте от 10:1 до 1:12, в другом варианте от 10:1 до 1:10, в еще одном варианте от 9:1 до 1:12, в другом варианте от 9:1 до 1:10, в еще одном варианте от 9:1 до 1:9, в другом варианте от 8,2:1 до 1:9, в еще одном варианте от 8,2:1 до 1:8,2.
В некоторых вариантах массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов, или соли аммония составляет от 12:1 до 1:5, в другом варианте от 12:1 до 1:4, в еще одном варианте 10:1 до 1:5, в другом варианте от 10:1 до 1:4, в еще одном варианте от 10:1 до 1:3, в другом варианте от 9:1 до 1:4, в еще одном варианте от 9:1 до 1:3, в другом варианте от 8:1 до 1:3.
В некоторых вариантах противомикробная композиция в основном не содержит оксазолидинов, т.е. включает менее 5% оксазолидинов по отношению к содержанию активного биоцида, в другом варианте менее 2%, в еще одном варианте менее 1%, в другом варианте менее 0,5%, в еще одном варианте менее 0,1%.
В некоторых вариантах противомикробную комбинацию по настоящему изобретению можно использовать при закачивании нефтегазоносных месторождений, в добываемых флюидах, в жидкостях для гидроразрыва пласта и других функциональных флюидах, нефтегазовых скважинах, в ходе нефтегазовой технологической операции, в системах разделения, хранения и транспортировки, в нефтегазопроводах, нефтегазовых резервуарах и топливе. Комбинацию прежде всего можно использовать во флюидах на водной основе, которые добавляют в нефтегазовую скважину или добывают в ней. Комбинацию можно также использовать для контроля микроорганизмов в других технологических водах и содержащих воду загрязненных водой матрицах, таких как охлаждающая вода, воздухоочиститель, теплообменники, котловая вода, вода целлюлозно-бумажных комбинатов, вода других промышленных процессов, балластная вода, сточные воды, жидкости металлообрабатывающей промышленности, латекс, краска, покрытия, адгезивы, чернила, ленты для герметизации швов, пигмент, суспензии на водной основе, предметы личной гигиены и хозяйственные товары, такие как моющее средство, фильтрационные системы (включая установки обратного осмоса и ультрафильтрационные системы), внутреннее устройство туалетов, текстильные изделия, кожные изделия и системы производства изделий из кожи или используемая при этом система.
Как правило, количество комбинаций биоцидов по настоящему изобретению для контроля роста микроорганизмов составляет от 10 част./млн до 5000 част./млн активного ингредиента. В некоторых вариантах активные ингредиенты композиции присутствуют в количестве по крайней мере 20 част./млн, в другом варианте по крайней мере 50 част./млн, в другом варианте по крайней мере 100 част./млн, в другом варианте по крайней мере 150 част./млн, в другом варианте по крайней мере 200 част./млн. В некоторых вариантах активные ингредиенты композиции присутствуют в количестве не более 2000 част./млн, в другом варианте не более 1000 част./млн, в другом варианте не более 500 част./млн, в другом варианте не более 400 част./млн, в другом варианте не более 300 част./млн, в другом варианте не более 250 част./млн, в другом варианте не более 200 част./млн, в другом варианте не более 100 част./млн, в другом варианте не более 50 част./млн. Упомянутые выше концентрации указаны для жидкой композиции, содержащей комбинации биоцидов. Концентрации биоцидов в высокотемпературной среде и среде, содержащей высокие концентрации сульфидов, как правило, выше по сравнению с другими средами. В некоторых вариантах внутрискважинные концентрации активных ингредиентов в нефтяной скважине составляют от 30 част./млн до 500 част./млн, в другом варианте от 50 част./млн до 250 част./млн. В некоторых вариантах концентрации активных ингредиентов для обработки приповерхностных участков нефтяной скважины составляют от 10 част./млн до 300 част./млн, в другом варианте от 30 част./млн до 100 част./млн.
В настоящем изобретении предлагается также способ предотвращения роста микроорганизмов в описанных выше областях применения, прежде всего в ходе операций добычи нефти или природного газа, и указанный способ заключается в том, что заявленную комбинацию биоцидов включают в материалы.
Примеры
Пример 1
Синергетическое действие СТГФ и ГГТ в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ)
Деаэрированный стерильный солевой раствор (3,1183 г NaCl, 1,3082 мг NaHO3, 47,70 мг KCl, 72,00 мг CaCl2, 54,49 мг MgSO4, 172,28 мг Na2SO4, 43,92 мг Na2CO3 в 1 л воды) в анаэробной камере (Bactron) заражали выделенным из нефтяного месторождения анаэробным консорциумом, в основном сульфатвосстанавливающими бактериями (СВБ), при конечных концентрациях бактерий от 106 КОЕ/мл до 107 КОЕ/мл. Затем аликвотные части указанной зараженной воды обрабатывали СТГФ и гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазином (ГГТ), или комбинацией СТГФ/ГГТ при различных концентрациях активных агентов. Смеси инкубировали при 40°С в течение 24 ч, затем определяли биоцидную эффективность по минимальной концентрации исследуемого биоцида (МКБ), требующейся для полного уничтожения бактерий в аликвотных частях. В табл.1 приведены значения эффективности каждого биоцида и смесей биоцидов, а также индекса синергизма∗1 для каждой комбинации.
Таблица 1
Биоцидная эффективность СТГФ, гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазина (ГГТ), комбинации СТГФ/ГГТ и индекс синергизма
Соотношение СТГФ/ГГТ (мас.% активного ингредиента) Средняя МКБ (част./млн активного ингредиента) Средний индекс синергизма Значение р Z-критерия∗2
СТГФ ГГТ
1:0 6,1 0,0
9:1 5,2 0,6 0,88 0,00
3:1 5,0 1,7 0,87 0,00
1:1 7,0 7,0 1,26 0,00
1:3 3,3 10,0 0,69 0,00
1:9 2,4 21,5 0,69 0,00
0:1 0,0 79,0
∗1 Индекс синергизма = Ca/CA+Cb/CB
Ca обозначает концентрацию биоцида А, которая требуется для полного уничтожения бактерий при использовании биоцида А в комбинации с биоцидом В.
CA обозначает концентрацию биоцида А, которая требуется для полного уничтожения бактерий при использовании биоцида А в отдельности.
Cb обозначает концентрацию биоцида В, которая требуется для полного уничтожения бактерий при использовании биоцида В в комбинации с биоцидом А.
CB обозначает концентрацию биоцида В, которая требуется для полного уничтожения бактерий при использовании биоцида В в отдельности.
Индекс синергизма менее 1 указывает на синергизм.
∗2 Значение р<0,05 указывает на достоверное различие между средним индексом синергизма и 1,00.
Пример 2
Оценка биоцидной эффективности комбинаций СТГФ/ГГТ в отношении анаэробных бактерий в высокотемпературной среде, обогащенной сульфидами
Растворы биоцидов в анаэробной камере (BACTRON IV) заражали выделенным из нефтяного месторождения консорциумом СВБ (от 104 КОЕ/мл до 105 КОЕ/мл) и добавляли ион сульфида (10 част./млн, в форме сульфида натрия). Затем растворы биоцидов инкубировали при 80°С в анаэробных условиях в течение 7 сут, при этом ежедневно добавляли консорциум СВБ (от 104 КОЕ/мл до 105 КОЕ/мл) и ион сульфида (10 част./млн). Биоцидную эффективность определяли по наиболее низкой концентрации исследуемого биоцида, требующейся для уничтожения 99,999% бактерий или для полного уничтожения бактерий при нагревании в течение 2 ч и 7 сут в присутствии СВБ и сульфида. Затем рассчитывали индекс синергизма. В табл.2 приведены значения эффективности каждого биоцида и смесей биоцидов, а также индекса синергизма для каждой комбинации.
Таблица 2
Оценка биоцидной эффективности СТГФ, ГГТ и комбинации СТГФ/ГГТ в высокотемпературной среде, обогащенной сульфидами, и индекс синергизма
Соотношение СТГФ/ГГТ (мас.% активного ингредиента) Доза (част./млн активного ингредиента), требующаяся для уничтожения 99,999% бактерий или для полного уничтожения бактерий при нагревании в течение 2 ч и 7 сут в присутствии СВБ и сульфида Индекс синергизма∗3
СТГФ ГГТ
1:0 88,9 0,0
5,1:1 59,3 11,7
2,3:1 59,3 26,3 0,75
1:1 39,5 39,5 0,86
1:2,3 17,6 39,5 0,74
1:5,1 11,7 59,3 0,49
0:1 0,0 133,3 0,58
∗3 Индекс синергизма = Ca/CA+Cb/CB
Ca обозначает концентрацию биоцида А, которая требуется для уничтожения 99,999% бактерий при использовании биоцида А в комбинации с биоцидом В.
CA обозначает концентрацию биоцида А, которая требуется для уничтожения 99,999% бактерий при использовании биоцида А в отдельности.
Cb обозначает концентрацию биоцида В, которая требуется для уничтожения 99,999% бактерий при использовании биоцида В в комбинации с биоцидом А.
CB обозначает концентрацию биоцида В, которая требуется для уничтожения 99,999% бактерий при использовании биоцида В в отдельности.
Индекс синергизма менее 1 указывает на синергизм.
Приведенные выше данные свидетельствуют о том, что комбинация СТГФ и ГГТ характеризуется синергетическим действием в высокотемпературной среде, обогащенной сульфидами.
Пример 3
Синергетическое действие СТГФ и ДМДО в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ)
Деаэрированный стерильный солевой раствор (3,1183 г NaCl, 1,3082 мг NaHCO3, 47,70 мг KCl, 72,00 мг CaCl2, 54,49 мг MgSO4, 172,28 мг Na2SO4, 43,92 мг Na2CO3 в 1 л воды) в анаэробной камере (Bactron III) заражали выделенным из нефтяного месторождения анаэробным консорциумом СВБ при конечных концентрациях бактерий от 106 КОЕ/мл до 107 КОЕ/мл. Затем аликвотные части указанной зараженной воды обрабатывали СТГФ, ДМДО или комбинациями СТГФ/ДМДО при различных концентрациях активных агентов. Смеси инкубировали при 40°С в течение 24 ч, затем подсчитывали число выживших бактерий с использованием метода серийного разведения и определяли биоцидную эффективность по дозе биоцида, требующейся для уничтожения 99,99% бактерий в течение 24 ч. Затем рассчитывали индекс синергизма. В табл.3 приведены значения эффективности каждого биоцида и смесей биоцидов, а также индекса синергизма для каждой комбинации.
Таблица 3
Биоцидная эффективность СТГФ, ДМДО, комбинации СТГФ/ДМДО и индекс синергизма
Соотношение СТГФ/ДМДО (мас.% активного ингредиента) Доза (част./млн активного ингредиента), требующаяся для уничтожения 99,99% бактерий Индекс синергизма∗4
СТГФ ДМДО
1:0 5,5 0,0
8,2:1 4,2 0,5 0,76
2,9:1 4,2 1,5 0,77
1:1 4,2 4,2 0,77
1:2,9 3,2 9,2 0,62
1:8,2 3,2 26,4 0,67
0:1 0,0 330,9
∗4 Индекс синергизма = Ca/CA+Cb/СВ
Ca обозначает концентрацию биоцида А, которая требуется для уничтожения 99,99% бактерий при использовании биоцида А в комбинации с биоцидом В.
CA обозначает концентрацию биоцида А, которая требуется для уничтожения 99,99% бактерий при использовании биоцида А в отдельности.
Cb обозначает концентрацию биоцида В, которая требуется для уничтожения 99,99% бактерий при использовании биоцида В в комбинации с биоцидом А.
CB обозначает концентрацию биоцида В, которая требуется для уничтожения 99,99% бактерий при использовании биоцида В в отдельности.
Индекс синергизма менее 1 указывает на синергизм.
Пример 4
Синергетическое действие СТГФ и орто-фенилфенолята натрия (ОФФNа) в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ)
Деаэрированный стерильный солевой раствор (3,1183 г NaCl, 1,3082 мг NaHCO3, 47,70 мг KCl, 72,00 мг CaCl2, 54,49 мг MgSO4, 172,28 мг Na2SO4, 43,92 мг Na2CO3 в 1 л воды) в анаэробной камере (Bactron) заражали выделенным из нефтяного месторождения анаэробным консорциумом СВБ при конечных концентрациях бактерий от 106 КОЕ/мл до 107 КОЕ/мл. Затем аликвотные части указанной зараженной воды обрабатывали СТГФ, ОФФNа или комбинациями СТГФ/ОФФNа при различных концентрациях активных агентов. Смеси инкубировали при 40°С в течение 24 ч, затем подсчитывали в культуральной среде число выживших бактерий. Биоцидную эффективность определяли по минимальной концентрации исследуемого биоцида (МКБ), требующейся для полного уничтожения бактерий в аликвотных частях. В табл.4 приведены значения эффективности каждого биоцида и смесей биоцидов, а также индекса синергизма для каждой комбинации.
Таблица 4
Биоцидная эффективность СТГФ, ОФФNa, комбинации СТГФ/ОФФNa в отношении анаэробных бактерий
Соотношение СТГФ/ОФФNа (мас.% активного ингредиента) Средняя МКБ (част./млн активного ингредиента) Средний индекс синергизма∗1 Значение p∗2 Z-критерия
СТГФ ОФФNа
1:0 7,9 0,0
9:1 6,1 0,7 0,77 0,04
3:1 5,1 1,7 0,66 0,00
1:1 8,5 8,5 1,10 0,51
1:3 6,4 19,1 0,86 0,00
1:9 6,1 55,1 0,94 0,62
0:1 0,0 333,3
Пример 5
Синергетическое действие СТГФ и ОФФNа в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ)
Деаэрированный стерильный солевой раствор (3,1183 г NaCl, 1,3082 мг NaHCO3, 47,70 мг KCl, 72,00 мг CaCl2, 54,49 мг MgSO4, 172,28 мг Na2SO4, 43,92 мг Na2CO3 в 1 л воды) в анаэробной камере (Bactron) заражали выделенным из нефтяного месторождения анаэробным консорциумом, в основном СВБ, при конечных концентрациях бактерий 107 КОЕ/мл. Затем аликвотные части указанной зараженной воды обрабатывали СТГФ, ОФФNа, или комбинациями СТГФ/ОФФNа при различных концентрациях активных агентов. Смеси инкубировали при 40°С в течение 24 ч, затем подсчитывали число выживших бактерий с использованием метода серийного разведения. Биоцидную эффективность определяли по минимальной концентрации исследуемого биоцида, требующейся для уничтожения 99,999% бактерий в аликвотных частях. В табл.5 приведены значения эффективности каждого биоцида и смесей биоцидов, а также индекса синергизма для каждой комбинации.
Таблица 5
Биоцидная эффективность СТГФ, ОФФNа, комбинации СТГФ/ОФФNа в отношении анаэробных бактерий
Соотношение СТГФ/ОФФNа (мас.% активного ингредиента) Концентрация (част./млн активного ингредиента), требующаяся для уничтожения 99,999% бактерий Индекс синергизма∗3
СТГФ ОФФNа
1:0 11,9 0,0
2,25:1 7,9 3,5 0,68
1:1 7,9 7,9 0,69
1:2,25 7,9 17,8 0,72
1:5,06 11,9 60,0 1,19
1:7,59 7,9 60,0 0,86
0:1 0,0 303,8
Пример 6
Синергетическое действие СТГФ и ОФФNа в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ)
Фосфатно-солевой буферный раствор (ФСБ, рН 7) заражали бактериями Psedomonas aeruginosa из американской коллекции типовых культур (АТСС) №10145 и Staphylococcus aureus АТСС №6538 при конечной концентрации бактерий ~106 КОЕ/мл. Затем аликвотные части указанной зараженной воды обрабатывали СТГФ, ОФФNа или комбинациями СТГФ/ОФФNа при различных концентрациях активных агентов. Смеси инкубировали при 37°С в течение 24 ч, затем подсчитывали число выживших бактерий с использованием метода серийного разведения. Биоцидную эффективность определяли по минимальной концентрации исследуемого биоцида, требующейся для уничтожения 99,999% бактерий. В табл.6 приведены значения эффективности каждого биоцида и смесей биоцидов, а также индекса синергизма для каждой комбинации.
Таблица 6
Биоцидная эффективность СТГФ, ОФФNа, комбинации СТГФ/ОФФNа в отношении анаэробных бактерий
Соотношение СТГФ/ОФФNа (мас.% активного ингредиента) Концентрация (част./млн активного ингредиента), требующаяся для уничтожения 99,999% бактерий Индекс синергизма
СТГФ ОФФNа
1:0 26,7 0,0
2,25:1 17,8 7,9 0,70
1:1 17,8 17,8 0,75
1:2,25 17,8 40,0 0,86
1:5,06 17,8 90,0 1,11
1:7,59 17,8 135,0 1,33
0:1 0,0 202,5
Данные, представленные в табл.4-6, свидетельствуют о том, что для СТГФ в комбинации с ОФФNa наблюдается синергетическое действие, и при использовании указанных соединений в комбинации для эффективного контроля СВБ требуются значительно более низкие дозы.

Claims (7)

1. Синергетическая противомикробная композиция, содержащая: (a) гидроксиметилзамещенное соединение фосфора, представляющее собой соли тетракис(гидроксиметил)фосфония, и (б) второй биоцид, выбранный из группы, включающей (1) гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазин, (2) 2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат и (3) орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов, или соли аммония, при этом массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазин составляет от 15:1 до 1:15, массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат составляет от 15:1 до 1:15, а массовое соотношение гидроксиметилзамещенное соединение фосфора/орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов или соли аммония составляет от 15:1 до 1:5.
2. Композиция по п.1, в которой вторым биоцидом является гексагидро-1,3,5-трис(2-гидроксиэтил)-s-триазин.
3. Композиция по п.2, в которой массовое соотношение составляет от 12:1 до 1:12.
4. Композиция по п.1, в которой вторым биоцидом является 2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат.
5. Композиция по п.4, в которой массовое соотношение составляет от 10:1 до 1:10.
6. Композиция по п.1, в которой вторым биоцидом является орто-фенилфенол или его соли щелочных металлов или соли аммония.
7. Композиция по п.6, где массовое соотношение составляет от 10:1 до 1:4.
RU2012120578/13A 2009-10-20 2010-10-08 Синергетическая противомикробная композиция RU2525921C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27939709P 2009-10-20 2009-10-20
US61/279,397 2009-10-20
PCT/US2010/052010 WO2011049761A2 (en) 2009-10-20 2010-10-08 Synergistic antimicrobial composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012120578A RU2012120578A (ru) 2013-11-27
RU2525921C2 true RU2525921C2 (ru) 2014-08-20

Family

ID=43867208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012120578/13A RU2525921C2 (ru) 2009-10-20 2010-10-08 Синергетическая противомикробная композиция

Country Status (9)

Country Link
US (3) US9290710B2 (ru)
EP (3) EP2485588B1 (ru)
JP (3) JP5677445B2 (ru)
CN (3) CN103340212A (ru)
AU (1) AU2010308421B2 (ru)
BR (2) BR122017008236B1 (ru)
PL (3) PL2695518T3 (ru)
RU (1) RU2525921C2 (ru)
WO (1) WO2011049761A2 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2485588B1 (en) * 2009-10-20 2013-12-11 Dow Global Technologies LLC Synergistic antimicrobial composition
AU2012308996B2 (en) * 2011-09-15 2016-02-18 Dow Global Technologies Llc Biocidal compositions and methods of use
AR098357A1 (es) 2013-11-25 2016-05-26 Dow Global Technologies Llc Composiciones de dibromomalonamida y su uso como biocidas

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5385896A (en) * 1989-03-03 1995-01-31 Albright & Wilson Limited Biocidal compositions and treatments
RU2269264C2 (ru) * 2000-08-31 2006-02-10 Тор Гмбх Композиция для борьбы с микроорганизмами, ее применение для борьбы с вредными микроорганизмами

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3981998A (en) 1974-03-08 1976-09-21 Waldstein David A Bactericidal and fungicidal 1,3,5 trialkanol triazines
GB8702055D0 (en) 1987-01-30 1987-03-04 Albright & Wilson Wood treatment process
US4978512B1 (en) 1988-12-23 1993-06-15 Composition and method for sweetening hydrocarbons
GB8904274D0 (en) * 1989-02-24 1989-04-12 Albright & Wilson Biocidal compositions and treatments
NZ249441A (en) * 1992-03-03 1995-12-21 Reginald Keith Whiteley Disinfectant composition containing an aqueous solution of tea tree oil
US5347004A (en) 1992-10-09 1994-09-13 Baker Hughes, Inc. Mixtures of hexahydrotriazines useful as H2 S scavengers
JPH09278700A (ja) * 1996-04-17 1997-10-28 Katayama Chem Works Co Ltd 脂肪族アルデヒド水性溶液、その安定剤及び安定化方法
AU7865598A (en) * 1997-08-14 1999-02-25 Rohm And Haas Company Solid biocidal compositions
JP3811710B2 (ja) * 1997-08-28 2006-08-23 株式会社片山化学工業研究所 工業用殺菌・静菌剤及び工業的殺菌・静菌方法
AU736266B2 (en) 1997-12-23 2001-07-26 Rhodia Consumer Specialties Limited Biocidal compositions and treatments
JP4250676B2 (ja) * 1998-02-04 2009-04-08 株式会社片山化学工業研究所 工業用殺菌剤および工業的殺菌方法
BR9912341A (pt) * 1998-07-22 2001-10-02 Calgon Corp Composição antimicrobiana e processo para inibir o crescimento microbiano em um sistema aquoso e em um artigo de fabricação
WO2001000021A1 (en) * 1999-06-25 2001-01-04 Arch Chemicals, Inc. Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions
US7074459B2 (en) * 2003-05-23 2006-07-11 Stockel Richard F Method for preserving wood
GB0427692D0 (en) * 2004-12-17 2005-01-19 Rhodia Cons Spec Ltd Improvement of sludge quality
DE102005048955A1 (de) * 2005-10-13 2007-04-26 Lanxess Deutschland Gmbh Wirkstoffgemische aus OPP und Aminen
US20080004189A1 (en) 2006-06-29 2008-01-03 Weatherford/Lamb, Inc. Effervescent biocide compositions for oilfield applications
WO2009015088A2 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Dow Global Technologies Inc. Methods of and formulations for reducing and inhibiting the growth of the concentration of microbes in water-based fluids and systems used with them
US8952199B2 (en) * 2007-07-24 2015-02-10 Dow Global Technologies Llc Methods of and formulations for reducing and inhibiting the growth of the concentration of microbes in water-based fluids and systems used with them
EP2485588B1 (en) * 2009-10-20 2013-12-11 Dow Global Technologies LLC Synergistic antimicrobial composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5385896A (en) * 1989-03-03 1995-01-31 Albright & Wilson Limited Biocidal compositions and treatments
RU2269264C2 (ru) * 2000-08-31 2006-02-10 Тор Гмбх Композиция для борьбы с микроорганизмами, ее применение для борьбы с вредными микроорганизмами

Also Published As

Publication number Publication date
JP6328726B2 (ja) 2018-05-23
CN103329933A (zh) 2013-10-02
WO2011049761A3 (en) 2012-06-21
BR122017008236B1 (pt) 2018-01-16
PL2695518T3 (pl) 2015-12-31
JP2013508369A (ja) 2013-03-07
RU2012120578A (ru) 2013-11-27
CN103329933B (zh) 2015-01-14
US20120196836A1 (en) 2012-08-02
PL2485588T3 (pl) 2014-05-30
BR112012009146A2 (pt) 2015-09-22
PL2681998T3 (pl) 2015-08-31
EP2695518B1 (en) 2015-07-15
JP5677445B2 (ja) 2015-02-25
AU2010308421A1 (en) 2012-05-10
EP2695518A1 (en) 2014-02-12
EP2681998A1 (en) 2014-01-08
US9290710B2 (en) 2016-03-22
EP2485588B1 (en) 2013-12-11
JP2017052771A (ja) 2017-03-16
WO2011049761A2 (en) 2011-04-28
BR112012009146B1 (pt) 2017-11-07
US20160150791A1 (en) 2016-06-02
CN103340212A (zh) 2013-10-09
EP2681998B9 (en) 2015-06-17
AU2010308421B2 (en) 2013-11-07
EP2485588A2 (en) 2012-08-15
US9686996B2 (en) 2017-06-27
JP2015061849A (ja) 2015-04-02
US20160198719A1 (en) 2016-07-14
CN102711460A (zh) 2012-10-03
EP2681998B1 (en) 2015-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2458993B1 (en) Synergistic antimicrobial composition
RU2499387C2 (ru) Синергетическая противомикробная композиция
RU2525921C2 (ru) Синергетическая противомикробная композиция
RU2604150C2 (ru) Синергетическая противомикробная композиция 1, 2-бензизотиазолин-3-она и трис(гидроксиметил)нитрометана
RU2525727C2 (ru) Синергетическая противомикробная композиция, содержащая opto-фенилфенол и высвобождающие формальдегид биоциды
RU2501218C1 (ru) Синергетическая противомикробная композиция, содержащая глутаровый альдегид и диметоксан(2,6-диметил-1,3-диоксан-4-илацетат)
US8613941B1 (en) Synergistic antimicrobial composition
AU2013242826B2 (en) Synergistic antimicrobial composition
AU2013242825B2 (en) Synergistic antimicrobial composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191009