RU2518024C1 - Binder for production of metallurgical and coal briquettes - Google Patents
Binder for production of metallurgical and coal briquettes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2518024C1 RU2518024C1 RU2012142739/02A RU2012142739A RU2518024C1 RU 2518024 C1 RU2518024 C1 RU 2518024C1 RU 2012142739/02 A RU2012142739/02 A RU 2012142739/02A RU 2012142739 A RU2012142739 A RU 2012142739A RU 2518024 C1 RU2518024 C1 RU 2518024C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- binder
- polyalkylene oxide
- production
- oxide derivative
- briquetting
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии подготовки и производства брикетов, флюсов, окатышей, а также в технологии окускования и гранулирования для производства всех видов металлургических и угольных брикетов железнорудных окатышей, брикетирования высокоалюминатных шлаков, а также шлаков металлургических производств, металлической стружки, огнеупорных и керамических изделий из различного минерального сырья.The invention relates to a technology for the preparation and production of briquettes, fluxes, pellets, as well as in the technology of pelletizing and granulation for the production of all types of metallurgical and coal briquettes of iron ore pellets, briquetting of high-aluminate slags, as well as slags of metallurgical industries, metal shavings, refractory and ceramic products from various mineral raw materials.
Брикетирование - это процесс переработки сырья (в основном минерального) в куски однородного состава и геометрически правильной формы, так называемые брикеты. При брикетировании вовлекаются в переработку мелкодисперсные и пылевидные отходы различных этапов производства (пыль, шлаки, металлическая стружка и т.п.). Брикетирование является наиболее простым и экономически эффективным способом переработки и утилизации отходов угольных, металлургических, деревообрабатывающих, огнеупорных производств, при этом создаются дополнительные сырьевые ресурсы, использование которых малоэффективно или затруднительно.Briquetting is the process of processing raw materials (mainly mineral) into pieces of a uniform composition and geometrically regular shape, the so-called briquettes. During briquetting, fine and dusty wastes of various stages of production are involved in processing (dust, slags, metal shavings, etc.). Briquetting is the simplest and most cost-effective way of processing and recycling waste from coal, metallurgy, woodworking, and refractory industries, while additional raw materials are created, the use of which is inefficient or difficult.
В зависимости от свойств исходного сырья брикетирование производится без связующих веществ при высоких давлениях (порядка 100-250 кгс/см2) и со связующими при более низких давлениях. Известно [Горная энциклопедия / Под редакцией Е.А. Козловского. Т.4. М.: Сов. энциклопедия, 1989. - 595 с., ил.], что в качестве связующих могут применяться такие связующие, как: известь, цементы, жидкое стекло и др. Однако применение таких связующих не обеспечивает требуемой высокой механической прочности, достаточной для того, чтобы материал не разрушался при транспортировке и подаче, а также высокотемпературной стойкости брикета, при которой бы он начинал разрушаться только по достижении высокотемпературной зоны печи. При этом для брикетирования требуется высокая дозировка связующего (до 15%).Depending on the properties of the feedstock, briquetting is carried out without binders at high pressures (about 100-250 kgf / cm 2 ) and with binders at lower pressures. It is known [Mountain Encyclopedia / Edited by E.A. Kozlovsky. T.4. M .: Sov. Encyclopedia, 1989. - 595 pp., ill.] that binders such as lime, cement, water glass, etc. can be used as binders. However, the use of such binders does not provide the required high mechanical strength sufficient for the material it did not collapse during transportation and feeding, as well as the high temperature resistance of the briquette, at which it would begin to collapse only upon reaching the high temperature zone of the furnace. Moreover, briquetting requires a high dosage of binder (up to 15%).
Указанные недостатки в значительной степени устранены в изобретении [Патент РФ №2138566. Смесь для получения углеродосодержащих брикетов для производства металлов и сплавов и способ его получения] при применении в качестве связующего для брикетирования водорастворимого производного природного полимера лигнина - лигносульфоната (ЛСТ), являющегося наиболее близким аналогом предлагаемого изобретения. Однако при применении ЛСТ в качестве связующего для производства брикетов не удается обеспечить высокотемпературную стойкость и механическую прочность при низкой дозировке добавки.These disadvantages are largely eliminated in the invention [RF Patent No. 2138566. A mixture for producing carbon-containing briquettes for the production of metals and alloys and the method for its production] when used as a binder for briquetting a water-soluble derivative of the natural lignin polymer - lignosulfonate (LST), which is the closest analogue of the present invention. However, when using LFB as a binder for the production of briquettes, it is not possible to provide high temperature resistance and mechanical strength at a low dosage of the additive.
Технической задачей изобретения является получение связующего для производства металлургических и угольных брикетов, обладающего высокотемпературной стойкостью и механической прочностью при его применении в малых дозировках.An object of the invention is to obtain a binder for the production of metallurgical and coal briquettes with high temperature resistance and mechanical strength when used in small dosages.
Поставленная техническая задача решена в предлагаемом изобретении тем, что связующее для производства металлургических и угольных брикетов содержит органический полимер - полимерное натриево и полиалкиленоксидное производное полиметиленнафталинсульфокислот, а также добавку производных гликозидов при следующем соотношении указанных компонентов (мас.%): полимерное натриево- и полиалкиленоксидное производное полиметиленнафталинсульфокислот - 30-80%; производные гликозидов - 20-70%. При этом количество звеньев в полиалкиленоксидной цепи составляет n=5÷25.The stated technical problem is solved in the present invention in that the binder for the production of metallurgical and coal briquettes contains an organic polymer - a polymeric sodium and polyalkylene oxide derivative of polymethylene naphthalene sulfonic acids, as well as an addition of glycoside derivatives in the following ratio of these components (wt.%): Polymer sodium and polyalkylene oxide polymethylene naphthalenesulfonic acids - 30-80%; glycoside derivatives - 20-70%. The number of links in the polyalkylene oxide chain is n = 5 ÷ 25.
Полимерное натриево- и полиалкиленоксидное производное полиметиленнафталинсульфокислот получено конденсацией сульфокислот нафталина с формальдегидом, а в качестве добавки производных гликозидов используют фруктозиды, глюкозиды, галактозиды или смесь любых указанных соединений.The polymer sodium and polyalkylene oxide derivative of polymethylenenaphthalene sulfonic acids is obtained by condensation of naphthalene sulfonic acids with formaldehyde, and fructosides, glucosides, galactosides, or a mixture of any of these compounds are used as additives for glycosides.
Применение предлагаемого связующего для производства металлургических и угольных брикетов позволяет изменять реологические свойства структурированных грубодисперсных систем, к которым относится сырье для брикетирования, химически с ними взаимодействует, служит центром кристаллизации.The use of the proposed binder for the production of metallurgical and coal briquettes allows you to change the rheological properties of structured coarse-grained systems, which include raw materials for briquetting, chemically interacts with them, serves as the center of crystallization.
Совместное применение органического полимера, состоящего из нескольких типов элементарных звеньев: сульфогруппы для обеспечения высокой адсорбционной активности и снижения зависимости от свободных щелочей и боковых цепей полиалкиленоксидного или другого типа для обеспечения стерического эффекта и/или придания дополнительных свойств, позволяющего на атомарно-молекулярном уровне управлять свойствами твердой поверхности, а также производные глюкозидов, содержащие альдегидную группу и карбонильную группу, различающиеся присутствием в их структурах свободного гликозидного гидроксила, позволяет в результате избирательной адсорбции получать органо-минеральные комплексы с вытеснением молекул воды с поверхности вещества. За счет стерического эффекта предлагаемое связующее структурирует каркас, что оказывает стабилизирующее действие на систему в целом.The combined use of an organic polymer consisting of several types of elementary units: sulfo groups to ensure high adsorption activity and reduce dependence on free alkalis and side chains of a polyalkylene oxide or other type to provide a steric effect and / or impart additional properties that allow controlling properties at the atomic-molecular level solid surfaces, as well as derivatives of glucosides containing an aldehyde group and a carbonyl group, differing in the presence of m in their structures of free glycosidic hydroxyl allows, as a result of selective adsorption, to obtain organic-mineral complexes with the displacement of water molecules from the surface of the substance. Due to the steric effect, the proposed binder structures the framework, which has a stabilizing effect on the system as a whole.
Таким образом применение связующего для производства металлургических и угольных брикетов позволяет обеспечить синергетический эффект, вследствие чего для достижения высокой термической стойкости и механической прочности требуется существенно меньшая дозировка добавки. Так, для прототипа диапазон дозировок составляет от 10% до 15% по техническому весу от массы шихты, а для предлагаемого связующего - 1-8% от массы шихты.Thus, the use of a binder for the production of metallurgical and coal briquettes makes it possible to provide a synergistic effect, as a result of which a significantly lower dosage of the additive is required to achieve high thermal resistance and mechanical strength. So, for the prototype, the dosage range is from 10% to 15% by technical weight of the mass of the charge, and for the proposed binder - 1-8% of the mass of the charge.
Соотношение компонентов в предлагаемом связующем для брикетирования подобрано экспериментально и является оптимальным.The ratio of the components in the proposed binder for briquetting is selected experimentally and is optimal.
Содержание в составе связующего органического полимера менее 30% не обеспечивает связывания частиц материала (клейкость), а более 80% не обеспечивает набора требуемой механической прочности брикета. При содержании производных гликозидов менее 20% не обеспечивается требуемая плотность брикетирования, а содержание более 70% приводит к существенному снижению термической стойкости.A content of a binder organic polymer of less than 30% does not provide for the binding of material particles (stickiness), and more than 80% does not provide the required mechanical strength of the briquette. When the content of glycoside derivatives is less than 20%, the required briquetting density is not provided, and the content of more than 70% leads to a significant decrease in thermal stability.
Оптимальное количество элементарных звеньев (n) в цепи натриево- и полиалкиленоксидного производного полиметиленнафталинсульфокислот общей формулы C10H6SO3Na(-CH2-C10H5SO3Na)n составляет n=5÷25. При n менее 5 связующее обладает слабыми поверхностно-активными свойствами, продукт распределяется по всему объему, а при n более 25 повышается смачиваемость трудносмачиваемых материалов.The optimal number of elementary units (n) in the chain of the sodium and polyalkylene oxide derivative of polymethylene naphthalene sulfonic acids of the general formula C 10 H 6 SO 3 Na (-CH 2 -C 10 H 5 SO 3 Na) n is n = 5 ÷ 25. For n less than 5, the binder has weak surface-active properties, the product is distributed throughout the volume, and for n more than 25, the wettability of difficult-to-wet materials increases.
Более подробно техническая сущность изобретения и достигаемые эффекты могут быть проиллюстрированы следующими примерами.In more detail, the technical nature of the invention and the effects achieved can be illustrated by the following examples.
Были разработаны образцы связующего для производства брикетов, данные по которым приведены в таблице 1. В качестве прототипа связующего для брикетирования использовали ЛСТ производства ОАО «Кондопога». Имеющаяся шихта представляла собой неоднородную массу с крупными включениями с влажностью 17-18%.Samples of the binder for the production of briquettes were developed, the data for which are given in table 1. As a prototype of the binder for briquetting, LST manufactured by Kondopoga OJSC was used. The existing charge was a heterogeneous mass with large inclusions with a moisture content of 17-18%.
Эксперимент по вводу связующих производили следующим образом:The experiment on the introduction of binders was performed as follows:
в навеску шихты для брикетирования добавляли контрольный образец ЛСТ в количестве 10%, остальные образцы вводились в количестве 6% от массы шихты. Ввод реагентов проводили в два этапа. Сначала добавляли 75% от массы связующего, перемешивали. Затем производили сушку шихты до влажности 3-4% при температуре 250°C и добавляли оставшиеся 25%. При вводе последней порции реагента возникли затруднения с перемешиванием, т.к. в сухую шихту достаточно сложно вводить реагент. Готовые массы были сформированы в брикеты для прохождения дальнейших испытаний по прочности на сжатие, термической стойкости. Из указанных масс были сформованы образцы диаметром и высотой 50 мм массой 150 г при давлении прессования 200 кг/см2.in the sample charge for briquetting was added a control sample LST in the amount of 10%, the remaining samples were introduced in the amount of 6% by weight of the mixture. Reagents were introduced in two stages. First, 75% by weight of the binder was added, mixed. Then the mixture was dried to a moisture content of 3-4% at a temperature of 250 ° C and the remaining 25% was added. When entering the last portion of the reagent, there were difficulties with mixing, because it is rather difficult to introduce a reagent into a dry charge. Finished masses were formed into briquettes for passing further tests on compressive strength, thermal resistance. From these masses, samples were formed with a diameter and a height of 50 mm and a mass of 150 g at a pressing pressure of 200 kg / cm 2 .
Результаты испытаний представлены в таблице 1.The test results are presented in table 1.
Анализ результатов проведенных испытаний показал следующее.Analysis of the results of the tests showed the following.
Применение связующего для производства брикетов по изобретению по сравнению со связующим-прототипом при введении его в меньшей дозировке, составляющей 6%, (примеры 1, 2, 3) позволяет существенно увеличить прочность брикета при сжатии и повысить механическую прочность брикета после воздействия температуры. Так, применение связующего по изобретению в дозировке 6% по сравнению с применением прототипа в дозировке 10% (примеры 1 и 6) позволяет увеличить прочность брикета при сжатии почти в 2 раза. При этом применение связующего по изобретению позволяет обеспечить более высокую механическую прочность после воздействия температур. Так, для варианта применения связующего по изобретению (пример 1) механическая прочность после температуры 120°C в 2,3 раза выше, чем у прототипа (пример 6), а в диапазоне температур 300-600°C в 3 раза. Важно при этом отметить, что такое увеличение достигается не за счет дозировки связующего, которая остается постоянной (примеры 1, 2, 3, 6), а именно за счет синергетического эффекта от его применения.The use of a binder for the production of briquettes according to the invention in comparison with a binder-prototype when it is introduced in a lower dosage of 6% (examples 1, 2, 3) can significantly increase the strength of the briquette in compression and increase the mechanical strength of the briquette after exposure to temperature. So, the use of a binder according to the invention in a dosage of 6% compared with the use of the prototype in a dosage of 10% (examples 1 and 6) allows to increase the strength of the briquette in compression by almost 2 times. Moreover, the use of a binder according to the invention allows for a higher mechanical strength after exposure to temperatures. So, for the application of the binder according to the invention (example 1), the mechanical strength after a temperature of 120 ° C is 2.3 times higher than that of the prototype (example 6), and 3 times in the temperature range 300-600 ° C. It is important to note that this increase is not achieved due to the dosage of the binder, which remains constant (examples 1, 2, 3, 6), but rather due to the synergistic effect of its use.
Примеры 4 и 5, представленные в табл.1, показывают невозможность получения эффективного связующего для производства металлургических и угольных брикетов при выходе за граничные значения содержания компонентов. Так, при одинаковой дозировке, равной 6%, использование связующего, содержащего менее 30% органического полимера и более 70% производных гликозидов (пример 4), приводит к снижению термической стойкости по сравнению с вариантом применения добавки по изобретению (пример 2). При содержании в составе связующего более 80% органического полимера (пример 5) наблюдается снижение механической прочности по сравнению с вариантом применения связующего по изобретению (пример 3). Т.о, при выходе за пределы оптимальных соотношений не наблюдается синергетический эффект, хотя прочность при сжатии и механическая прочность после температуры все равно остаются выше, чем у прототипа.Examples 4 and 5, presented in table 1, show the impossibility of obtaining an effective binder for the production of metallurgical and coal briquettes when going beyond the boundary values of the content of components. So, with the same dosage of 6%, the use of a binder containing less than 30% organic polymer and more than 70% glycoside derivatives (example 4) leads to a decrease in thermal stability compared to the application of the additive according to the invention (example 2). When the binder contains more than 80% of the organic polymer (example 5), a decrease in mechanical strength is observed compared with the use of the binder according to the invention (example 3). Thus, when going beyond the optimal ratios there is no synergistic effect, although the compressive strength and mechanical strength after temperature still remain higher than that of the prototype.
Эффективность действия связующего для брикетирования оценивали также на основе шихты для брикетирования, состоящей из медных концентратов.The effectiveness of the binder for briquetting was also evaluated on the basis of the mixture for briquetting, consisting of copper concentrates.
При проведении испытаний шихта материала представляет собой смесь медных концентратов различных производителей и промышленных пылей с различных медеплавильных производств. Поскольку одним из главных разрушающих факторов в процессе брикетирования в горнорудной промышленности является разрушение при пересыпке окомкованного продукта (брикета) во время его транспортирования, то испытания проводились по методике определения прочности при сбрасывании, принятой на ОАО "УГМК".During testing, the charge of the material is a mixture of copper concentrates from various manufacturers and industrial dusts from various smelters. Since one of the main destructive factors in the process of briquetting in the mining industry is the destruction during the filling of the pelletized product (briquette) during its transportation, the tests were carried out according to the method of determining the strength during dropping, adopted at UMMC.
В качестве прототипа связующего для брикетирования использовали 8-10 мас.% раствора ЛСТ плотностью 1,25 г/см3.. В качестве связующего по изобретению - суперпластификатор и гликозид в соотношении (мас.% 60:40). Результаты испытаний представлены в табл.2.As a prototype binder for briquetting used 8-10 wt.% Solution of LST with a density of 1.25 g / cm 3 .. As a binder according to the invention is a superplasticizer and glycoside in the ratio (wt.% 60:40). The test results are presented in table.2.
Из представленных результатов видно, что применение добавки по изобретению существенно увеличивает прочность брикета. При этом прочность на сбрасывание при применении связующего по изобретению возрастает по сравнению с применением прототипа - связки на шихте для брикетирования №1 более чем в 3 раза, а при брикетировании шихты №2 более чем в 2 раза при одинаковой дозировке связующего (8%), а при оптимальной для связующих дозировке возрастает менее значительно. Прочность при сжатии возрастает в 2 раза при дозировке связующего по изобретению 10% и 8% на шихте для брикетирования №2 по отношению к прочности связующего прототипа. Приведенные примеры не исчерпывают все возможные варианты связующего для производства металлургических и угольных брикетов, но помогают нагляднее продемонстрировать его свойства.From the presented results it is seen that the use of additives according to the invention significantly increases the strength of the briquette. At the same time, the dropping strength when using the binder according to the invention increases in comparison with the use of the prototype - ligaments on the charge for briquetting No. 1 more than 3 times, and when briquetting the mixture No. 2 more than 2 times with the same dosage of binder (8%), and at an optimal dosage for binders, it increases less significantly. The compressive strength increases by a factor of 2 when the dosage of the binder of the invention is 10% and 8% on the briquette charge No. 2 with respect to the strength of the binder prototype. The above examples do not exhaust all possible options for a binder for the production of metallurgical and coal briquettes, but help to more clearly demonstrate its properties.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012142739/02A RU2518024C1 (en) | 2012-10-09 | 2012-10-09 | Binder for production of metallurgical and coal briquettes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012142739/02A RU2518024C1 (en) | 2012-10-09 | 2012-10-09 | Binder for production of metallurgical and coal briquettes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012142739A RU2012142739A (en) | 2014-04-27 |
| RU2518024C1 true RU2518024C1 (en) | 2014-06-10 |
Family
ID=50515064
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012142739/02A RU2518024C1 (en) | 2012-10-09 | 2012-10-09 | Binder for production of metallurgical and coal briquettes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2518024C1 (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2996372A (en) * | 1958-07-18 | 1961-08-15 | Blocked Iron Corp | Lump ores and methods of producing them |
| SU1260400A1 (en) * | 1985-04-11 | 1986-09-30 | Херсонский Индустриальный Институт | Charge for producing pellets |
| RU2128685C1 (en) * | 1994-01-21 | 1999-04-10 | Ковол Текнолоджиз, Инк. | Solid fuel product and method of formation thereof |
| RU2138566C1 (en) * | 1998-02-26 | 1999-09-27 | Лурий Валерий Григорьевич | Mix for fabricating carbon-containing briquettes for production of metals and alloys and method of preparation thereof |
| RU2272848C1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-03-27 | ЗАО "Экополипром" | Method for lumping small-dispersed iron-containing material for metallurgic conversion by using organic binding agent |
| WO2007123512A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-11-01 | Mesabi Nugget Llc | Method for producing agglomerated material |
| RU2353678C1 (en) * | 2007-07-10 | 2009-04-27 | ЗАО "Компания "Вольфрам" | Pellet method of sulfide of molybdenite concentrate |
-
2012
- 2012-10-09 RU RU2012142739/02A patent/RU2518024C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2996372A (en) * | 1958-07-18 | 1961-08-15 | Blocked Iron Corp | Lump ores and methods of producing them |
| SU1260400A1 (en) * | 1985-04-11 | 1986-09-30 | Херсонский Индустриальный Институт | Charge for producing pellets |
| RU2128685C1 (en) * | 1994-01-21 | 1999-04-10 | Ковол Текнолоджиз, Инк. | Solid fuel product and method of formation thereof |
| RU2138566C1 (en) * | 1998-02-26 | 1999-09-27 | Лурий Валерий Григорьевич | Mix for fabricating carbon-containing briquettes for production of metals and alloys and method of preparation thereof |
| RU2272848C1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-03-27 | ЗАО "Экополипром" | Method for lumping small-dispersed iron-containing material for metallurgic conversion by using organic binding agent |
| WO2007123512A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-11-01 | Mesabi Nugget Llc | Method for producing agglomerated material |
| RU2353678C1 (en) * | 2007-07-10 | 2009-04-27 | ЗАО "Компания "Вольфрам" | Pellet method of sulfide of molybdenite concentrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012142739A (en) | 2014-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8999032B2 (en) | Application of carbon nanotubes on agglomerates of ore fines to increase the mechanical strength thereof | |
| EP3497189B1 (en) | Briquettes | |
| RU2528666C2 (en) | Briquetted mixture for producing silicon and method for preparation thereof | |
| CN105924135B (en) | A kind of fired brick | |
| AU2016269064A1 (en) | Coal binder composition | |
| WO2007080356A1 (en) | Production of carbonaceous metal ore pellets | |
| RU2518024C1 (en) | Binder for production of metallurgical and coal briquettes | |
| RU2592846C1 (en) | Coke fuel briquette | |
| CZ2005377A3 (en) | Process of treating fine silty silicate raw materials, particularly china clays, clays laminated clays or mixtures thereof | |
| RU2455248C2 (en) | Composition for producing porous aggregate | |
| JP4805592B2 (en) | Coke briquette manufacturing method and coke briquette manufactured by the method | |
| RU2462521C2 (en) | Charge to obtain briquettes for blast-furnace and cupola production of cast iron | |
| RU2440866C1 (en) | Moulding mix for production of steel and iron castings | |
| RU2497958C1 (en) | Method for obtaining briquettes from fluorocarbon-containing wastes | |
| CN113185265B (en) | Cyanide sludge sintering cyanogen removal process, cyanide-free brick, cyanide sludge sintering cyanogen removal system and application | |
| RU2568453C1 (en) | Raw mix for ceramic brick manufacturing | |
| RU2206534C1 (en) | Technology to process tailings of diamond mining industry ( variants ) | |
| SU539975A1 (en) | Method for the production of unbaked pellets | |
| Cubukcuoglu et al. | The use of alternative constituents in cement-based solidification/stabilization of electric arc furnace dust | |
| OA16751A (en) | Application of carbon nanotubes on agglomerates of ore fines to increase the mechanical strength. | |
| RU2490339C1 (en) | Agglomeration method of crushed products | |
| RU2463362C2 (en) | Method to prepare iron ore for metallurgical processing | |
| Sivrikaya | Use of boron based binders in pelletization of iron ores | |
| SU1477711A1 (en) | Filling composition | |
| RU2254360C1 (en) | Method of production of solid fuel briquettes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161010 |