RU2481418C1 - Способ получения растворов метилатов рения - Google Patents
Способ получения растворов метилатов рения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2481418C1 RU2481418C1 RU2011151438/07A RU2011151438A RU2481418C1 RU 2481418 C1 RU2481418 C1 RU 2481418C1 RU 2011151438/07 A RU2011151438/07 A RU 2011151438/07A RU 2011151438 A RU2011151438 A RU 2011151438A RU 2481418 C1 RU2481418 C1 RU 2481418C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rhenium
- product
- anode
- electrochemical
- och
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Предложенное изобретение относится к способу получения растворов метилатов рения электрохимическим методом. Электрохимическое растворение рения в предложенном способе проводят при анодной поляризации и при постоянных параметрах потенциала тока в безводном метиловом спирте, содержащем в качестве электропроводной добавки хлорид лития LiCl, содержание которого определяется исходя из количества, необходимого для обеспечения достаточной проводимости электролита. В качестве катода используют инертный электрод, а фиксированное значение потенциала анода составляет Е≤3,50±0,001, что обеспечивает получение продукта определенного состава, отвечающего формуле Re4O6-y(ОСН3)12+y, где 0≤y≤4. Снижение температуры процесса растворения рения, повышение выхода продукта и его чистоты является техническим результатом предложенного изобретения. 2 ил., 3 пр.
Description
Изобретение относится к области химии и технологии рения, в частности электрохимическому способу получения метилатов рения, которые могут использоваться как предшественники для получения сплавов рения с другими тугоплавкими металлами, ультрадисперсных (>100 нм) и наноразмерных (<100 нм) порошков функциональных материалов на основе рения (металлического рения, оксидов рения (IV) и (VI)), нашедшие свое применение в реакциях кросс-конденсации и восстановительной дегидратации спиртов с целью получения моторных топлив и/или присадок к ним.
Алкоксотехнология является перспективной при получении при низких температурах (<500÷900°С) материалов (индивидуальные оксиды, их твердые растворы, сложные оксиды, металлы, сплавы), обладающих повышенной фазовой и химической однородностью и регулируемым гранулометрическим составом, а также ультрадисперсных и наноразмерных материалов.
Известен способ [Druce J.G.F. Ethoxides and isopropoxides of manganese and rhenium // J. of the Chemical Society. 1937. P.1407-1408] получения этилата рения Re(OEt)3 путем взаимодействия Re3Cl9 1,46 г в эфире со спиртовым раствором NaOEt (0,34 г Na; 30 с.с. EtOH). При выпаривании этоксид рения оставался в остатке.
Существенные недостатки способа заключаются в трудоемкости, необходимости использования сложного оборудования, сложности автоматизации процесса, получение исходных соединений представляет собой самостоятельную задачу синтеза.
Известен способ [Ковсман Е.П. и др. Способ получения алкоксидов титана, опубликовано / Патент РФ №2079503] получения алкоксидов титана (тетрабутоксида титана (ТБТ) и тетраизопропоксида) путем электрохимического растворения анода из титана в электролите, содержащем алканол (бутанол или изопропанол) и хлорид лития, при плотности тока 2-6 А/дм2 с циркуляцией электролита, возвратом хлорида лития и алканола в процесс и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что используют цельнометаллический анод из титана и процесс ведут при скорости протока электролита в межэлектродном зазоре не ниже 5 см/с. Недостатком является протекание вторичных химических реакций с продуктами электрохимического окисления.
Наиболее близким техническим решением является способ [Щеглов П.А. Моно-, би- и триметаллические оксоалкоксопроизводные рения (синтез, свойства и применение). Диссер. на соиск. ученой степени кандидата хим. наук. - М.: МИТХТ им. М.В.Ломоносова, 2002, 139 с.] синтеза Re4O2(OMe)16 и Re4O6(ОМе)12 электрохимическим методом. Анодное растворение рения в среде МеОН (Me - метильная группа) осуществляли в присутствии фонового электролита LiCl (0,025 моль/л) как без разделения катодного и анодного пространств, так и с их разделением посредством мембраны из пористого стекла. Процесс вели при 18÷20°С. Выход по току составил 62 и 79%.
Основным недостатком данного метода является нестабильность получения продуктов синтеза.
Технический результат предлагаемого изобретения состоит в понижении температуры процесса, повышении выхода продукта, получении продукта, не загрязненного хлором, поскольку содержание электропроводящей добавки существенно снижено, технологической гибкости процесса и относительно низких затратах.
Технический результат достигается электрохимическим методом, заключающимся в анодном растворении рения в обезвоженном метиловом спирте в присутствии электропроводящей добавки, отличающимся тем, что растворение рения ведут при фиксированном значении потенциала анода Е≤3,50±0,01, что обеспечивает получение продукта определенного состава, отвечающего общей формуле Re4O6-у(ОСН3)12+у, где 0≤у≤4.
Сущность предложенного способа заключается в следующем. В электрохимическую ячейку помещают электролит, представляющий собой обезвоженный метиловый спирт с растворенной в нем и предварительно осушенной электропроводящей добавкой (LiCl). Концентрация LiCl определяется исходя из количества, необходимого для обеспечения достаточной проводимости, обычно 0,03-0,08 моль/л. В качестве катода используют инертный электрод, в качестве анода - металлический рений. Растворение рения ведут при фиксированном значении потенциала анода, определяющего протекание интересующей анодной реакции, что позволяет получать продукт определенного состава Re4O6-у(ОСН3)12+у, где 0≤y≤4 (Фиг.2). Потенциал анода определяют с помощью поляризационных и деполяризационных кривых, полученных с использованием электрохимического исследовательско-технологического комплекса (ЭХК-1012, ООО ИП "Тетран"), использующего некомпенсационный способ измерения потенциала [патент РФ №2106620 от 26.04.96].
Установлено, что в литературе не описано влияние потенциала электрода на получение оксометилатов рения определенного состава.
Пример 1. Анодное растворение металлического рения в метиловом спирте с добавкой LiCl 0,05-0,06 моль/л проводили в двухкамерной проточной ячейке из фторопласта (Фиг.1), суммарным объемом 100 мл. Камеры ячейки разделены катионообменной мембраной МК-40. Поток электролита с заданной скоростью в установке обеспечивается перистальтическим насосом.
С помощью поляризационных и деполяризационных кривых, полученных с использованием ЭХК-1012, выбрали технологические параметры: потенциал растворения рения Е=2,91 В, точность поддержания потенциала ΔЕ=±0,01 В, температура - 20-25°С, скорость потока - 0,4 л/ч. Выбранные параметры обеспечивают протекание единственной реакции на аноде при максимально возможной скорости и производительности процесса, ограничиваемой техническими характеристиками ЭХК-1012.
По окончании эксперимента были проведены анализы проб растворов электролита методами ИК-спектроскопии, ЭПР-спектроскопии; фотометрическим методом определена концентрация рения в анолите и католите.
Продуктами электрохимического синтеза в метиловом спирте в присутствии электропроводящей добавки при потенциале Е=2,91±0,01 В является комплекс рения (VI) Re4O6(ОСН3)12, где на один атом рения приходится один концевой оксолиганд (связь Re=O).
Пример 2. Анодное растворение металлического рения в метаноле с добавкой LiCl 0,05-0,06 моль/л проводили в двухкамерной проточной ячейке из фторопласта (Фиг.1).
При технологических параметрах: потенциал растворения рения Е≤2,91±0,01 В, температура - 20-25°С, скорость потока - 0,4 л/ч продуктом электрохимического синтеза в метиловом спирте является комплекс рения (VI) Re4O6(ОСН3)12 аналогично примеру 1.
Пример 3. Анодное растворение металлического рения в метаноле с добавкой LiCl 0,05-0,06 моль/л проводили в двухкамерной проточной ячейке из фторопласта (Фиг.1) при технологических параметрах: потенциал растворения рения Е=3,50 В, точность поддержания потенциала ΔЕ=±0,01 В, температура - 20-25°С, скорость потока - 0,4 л/ч продуктом электрохимического синтеза в метиловом спирте является комплекс Re4O2(ОСН3)16 (V), в котором отсутствуют концевые оксолиганды.
Таким образом, из описания примеров и результатов следует, что предлагаемая методика позволяет реализовывать управляемый электрохимический синтез метилатов рения. Установка фиксированных электрохимических параметров делает возможным получение воспроизводимых результатов анодного растворения.
Пояснения к фигурам.
Фиг.1 - Электрохимическая ячейка для синтеза алкоксопроизводных:
1 - корпус ячейки;
2 - токоподвод к титановому катоду;
3 - токоподвод к аноду (Re);
4 - мембрана МК-40;
5 - штуцер.
Фиг.2 - Структура Re4O6(OCH3)12.
Claims (1)
- Способ получения оксометилатов рения электрохимическим методом, заключающийся в анодном растворении рения в обезвоженном метиловом спирте в присутствии электропроводящей добавки, отличающийся тем, что растворение рения ведут при фиксированном значении потенциала анода Е≤3,50±0,001, с получением продукта определенного состава, отвечающего формуле Re4O6-y(ОСН3)12+y, где 0≤y≤4.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011151438/07A RU2481418C1 (ru) | 2011-12-16 | 2011-12-16 | Способ получения растворов метилатов рения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2011151438/07A RU2481418C1 (ru) | 2011-12-16 | 2011-12-16 | Способ получения растворов метилатов рения |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2481418C1 true RU2481418C1 (ru) | 2013-05-10 |
Family
ID=48789515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011151438/07A RU2481418C1 (ru) | 2011-12-16 | 2011-12-16 | Способ получения растворов метилатов рения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2481418C1 (ru) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU953008A1 (ru) * | 1980-09-30 | 1982-08-23 | Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | Способ получени алкогол тов металлов |
RU2079503C1 (ru) * | 1995-06-06 | 1997-05-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "СОЛИТОН-НТТ" | Способ получения алкоксидов титана |
RU2227788C2 (ru) * | 2002-05-21 | 2004-04-27 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова | Способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия и/или тантала |
DE102007010408A1 (de) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Eilenburger Elektrolyse- Und Umwelttechnik Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur elektrochemischen Gewinnung von reinen Kupfersulfatlösungen aus verunreinigten Kupferlösungen |
RU2350383C2 (ru) * | 2003-05-27 | 2009-03-27 | Де Нора Элеттроди С.П.А. | Катализатор для восстановления кислорода |
-
2011
- 2011-12-16 RU RU2011151438/07A patent/RU2481418C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU953008A1 (ru) * | 1980-09-30 | 1982-08-23 | Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им.А.Н.Несмеянова | Способ получени алкогол тов металлов |
RU2079503C1 (ru) * | 1995-06-06 | 1997-05-20 | Закрытое акционерное общество Научно-производственный центр "СОЛИТОН-НТТ" | Способ получения алкоксидов титана |
RU2227788C2 (ru) * | 2002-05-21 | 2004-04-27 | Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова | Способ получения оксометилатных комплексов рения, ниобия и/или тантала |
RU2350383C2 (ru) * | 2003-05-27 | 2009-03-27 | Де Нора Элеттроди С.П.А. | Катализатор для восстановления кислорода |
DE102007010408A1 (de) * | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Eilenburger Elektrolyse- Und Umwelttechnik Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur elektrochemischen Gewinnung von reinen Kupfersulfatlösungen aus verunreinigten Kupferlösungen |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2016311135C1 (en) | Method for the preparation of (4S)-4-(4-cyano-2-methoxyphenyl)-5-ethoxy-2,8-dimethyl-1,4-dihydro-1-6-naphthyridine-3-carboxamide and recovery of (4S)-4-(4-cyano-2-methoxyphenyl)-5-ethoxy-2,8-dimethyl-1,4-dihydro-1-6-naphthyridine-3-carboxamide by electrochemical methods | |
US8617376B2 (en) | Process for the electrochemical preparation of gamma-hydroxycarboxylic esters and gamma-lactones | |
CN111286748A (zh) | 一种电化学合成咔唑类化合物的方法 | |
Kefayati et al. | Green electrosynthesis of pyrano [2, 3-d] pyrimidinones at room temperature | |
RU2481418C1 (ru) | Способ получения растворов метилатов рения | |
JP4755458B2 (ja) | 2−アルキン−1−アセタールの製造方法 | |
US11198669B2 (en) | Method for preparing primary diamines by Kolbe electrolysis coupling reaction | |
CN101691664B (zh) | 一种利用电化学反应合成3-烯-1,6-二酸的方法 | |
JP4303215B2 (ja) | 水素化ホウ素を製造するための電解方法 | |
CA2602077A1 (en) | Method for producing alkoxylated 2,5-dihydrofuran but-2-ene derivatives or tetra-1,1,4,4-alkoxylated but-2-ene derivatives | |
EP2751308B1 (de) | Verfahren zur kathodischen desoxygenierung von amiden und estern | |
US11976373B2 (en) | Method for electrochemically producing alkane dicarboxylic acids by means of a ring-opening oxidation using a doped Ni(O)OH foam electrode | |
RU2582126C1 (ru) | Способ получения соли 9-мезитил-10-метилакридиния | |
CN1985024B (zh) | 制备包含与脂族或脂环族c原子键接的伯氨基和环丙基单元的伯胺的方法 | |
CN107653459B (zh) | 一种β-胡萝卜素的合成方法 | |
DE102011078468A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Hydroxycarbonsäure durch elektrochemische Carboxylierung von Aldehyden oder Ketonen | |
US20070095674A1 (en) | Process for the preparation of alpha-substituted carboxylic acids from the series comprising alpha-hydroxycarboxylic acids and n-substituted-alpha-aminocarboxylic acids | |
CN109518211B (zh) | 一种芳香偶酰类化合物的电化学合成方法 | |
US5500099A (en) | Process for the electrochemical oxidation of arylketones | |
US7201835B2 (en) | Method for producing orthocarboxylic acid trialkyl esters | |
CA2458696A1 (en) | Method for producing oxocyclohexyl derivatives or oxocyclohexylene derivatives | |
RU2371428C2 (ru) | Способ получения метилата ниобия | |
Vasudevan | Medium effects in the electrosynthesis of succinic acid at a Ti/ceramic TiO 2 cathode | |
CZ200398A3 (cs) | Způsob přípravy tetraalkyl 1,2,3,4 - butantetrakarboxylátů | |
CN118241230A (zh) | 一种高选择性合成3-甲基十五烷二酸二甲酯的工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171217 |