RU2462485C2 - Способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта - Google Patents

Способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта Download PDF

Info

Publication number
RU2462485C2
RU2462485C2 RU2010141565/04A RU2010141565A RU2462485C2 RU 2462485 C2 RU2462485 C2 RU 2462485C2 RU 2010141565/04 A RU2010141565/04 A RU 2010141565/04A RU 2010141565 A RU2010141565 A RU 2010141565A RU 2462485 C2 RU2462485 C2 RU 2462485C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
conductive polymer
polymer product
pressure
carbon dioxide
product
Prior art date
Application number
RU2010141565/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010141565A (ru
Inventor
Фумио ОСАДА (JP)
Фумио ОСАДА
Синиа ФУКУЗАВА (JP)
Синиа ФУКУЗАВА
Казуйо НАГАИ (JP)
Казуйо НАГАИ
Original Assignee
Никкисо Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Никкисо Ко., Лтд. filed Critical Никкисо Ко., Лтд.
Publication of RU2010141565A publication Critical patent/RU2010141565A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2462485C2 publication Critical patent/RU2462485C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/48—Conductive polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/322—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed
    • C08G2261/3223—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed containing one or more sulfur atoms as the only heteroatom, e.g. thiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/51—Charge transport
    • C08G2261/514—Electron transport
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70—Post-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/12—Polymers characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2365/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу улучшения проводимости проводящих полимерных продуктов. Предложен способ получения проводящего полимерного продукта в форме мелких частиц со средним размером от 0,02 до 0,05 мкм с улучшенной проводимостью, включающий: размещение проводящего полимерного продукта, который представляет собой продукт, полученный полимеризацией 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты и/или полианилина, воды, органического растворителя, совместимого с проводящим полимерным продуктом, и газообразного диоксида углерода в емкости, работающей под давлением; и воздействие на среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, тепла и давления для переведения диоксида углерода в сверхкритическое состояние. Технический результат - улучшение проводимости проводящего полимерного продукта. 3 з.п. ф-лы, 3 ил., 9 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к способу улучшения проводимости проводящего полимерного продукта, говоря более конкретно, к способу дополнительного улучшения проводимости проводящего полимерного продукта, полученного в результате проведения полимеризации 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Полимеризация 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты приводит к получению проводящего полимерного продукта, который представляет собой смесь полистиролсульфоновой кислоты и поли(3,4-этилендиокситиофена).
Данный тип проводящих полимерных продуктов продают как Baytron, что является зарегистрированной торговой маркой (см. не являющиеся патентами документы 1 и 2). В числе данных проводящих полимерных продуктов продукт, продаваемый как Baytron P, где «Baytron» представляет собой зарегистрированную торговую марку, характеризуется проводимостью 1 См/см. Как известно, данный продукт при добавлении 5% ДМСО характеризуется улучшенной проводимостью 80 См/см (см. не являющиеся патентами документы 1 и 2).
Как считается, данный тип проводящих полимерных продуктов становится заменой оксида индия и олова (см. не являющийся патентом документ 3). Однако для стимулирования признания рынком данных композиций в качестве замены оксида индия и олова желательно, чтобы они обладали бы свойствами, превосходящими свойства оксида индия и олова. Другими словами, желательной является новая технология дополнительного улучшения проводимости данных проводящих полимерных продуктов.
Не являющийся патентом документ 1: Information on conductive polymer products «Baytron» in the website of Junsei Chemical Co., Ltd. searched on February 12, 2008 (URL: http://www.junsei.co.jp/Baytron_figl.html).
Не являющийся патентом документ 2: Information on conductive polymer products «Baytron (PEDOT)» in the website of TA Chemical CO., LTD. searched on February 12, 2008 (URL: http://www.ta-chemi.co.jp/PEDOT.html).
Не являющийся патентом документ 3: A Brief entitled «Development and Adaptation of Baytron (Registered Trademark), or PEDOT (polyethylenedioxythiophene)» by George Hashimoto, searched on February 12, 2008 (URL: http://www.kanagawa-iri.go.jp/kitri/kouhou/program/H17/pdf171019/1204.pdf).
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Проблемы, решаемые в изобретении
Цель настоящего изобретения заключается в предложении способа дополнительного улучшения проводимости различных проводящих полимерных продуктов, включающих проводящий полимерный продукт, полученный в результате проведения полимеризации 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты.
Средства решения проблем
Для достижения описанной ранее цели настоящее изобретение предлагает следующие средства.
Средство, упомянутое в пункте 1 формулы изобретения, представляет собой способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта, включающий размещение проводящего полимерного продукта, воды, органического растворителя, совместимого с проводящим полимерным продуктом, и газообразного диоксида углерода в емкости, работающей под давлением; и воздействие на среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, тепла и давления для переведения диоксида углерода в сверхкритическое состояние.
Средство, упомянутое в пункте 2 формулы изобретения, представляет собой способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта, соответствующий пункту 1 формулы изобретения, где проводящим полимерным продуктом является продукт, полученный в результате проведения полимеризации 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты и/или полианилина.
Средство, упомянутое в пункте 3 формулы изобретения, представляет собой способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта, соответствующий пунктам 1 или 2 формулы изобретения, где органическим растворителем является, по меньшей мере, тот один, который выбирают из группы, состоящей из диметилсульфоксида, этиленгликоля, N-метилпирролидона и N,N-диметилформамида.
Средство, упомянутое в пункте 4 формулы изобретения, представляет собой способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта, соответствующий любому одному из пунктов 1-3 формулы изобретения, где среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, компримируют до давления в диапазоне от 7 до 25 МПа и нагревают до температуры в диапазоне от 85 до 110°С и давление и температуру выдерживают в течение периода времени продолжительностью от 0,5 до 4 часов.
Преимущества изобретения
Настоящее изобретение способно предложить способ дополнительного улучшения проводимости самих проводящих полимерных продуктов, включающих полимерный продукт, полученный в результате проведения полимеризации 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты и/или полианилина.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Фиг.1 представляет собой схематическую иллюстрацию аппарата для улучшения проводимости в соответствии с настоящим изобретением.
Фиг.2 представляет собой схематическую иллюстрацию, демонстрирующую состояния внутри емкости, работающей под давлением.
Фиг.3 представляет собой схематическую иллюстрацию, демонстрирующую еще один пример аппарата для улучшения проводимости в соответствии с настоящим изобретением.
Пояснения по номерам позиций
1 Аппарат для улучшения проводимости
2 Емкость, работающая под давлением
2А Перемешивающее устройство
3 Баллон для диоксида углерода
3А Первый насос
3В Первый клапан
4 Водяной резервуар
4А Второй насос
4В Второй клапан
5 Третий клапан
6 Вторая емкость, работающая под давлением
7 Четвертый клапан
8 Змеевиковый реактор
НАИЛУЧШИЙ СПОСОБ РЕАЛИЗАЦИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ улучшения проводимости, соответствующий настоящему изобретению, включает стадию размещения в емкости, работающей под давлением, проводящего полимерного продукта, в особенности того, который получают в результате проведения полимеризации 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты и/или полианилина; воды; органического растворителя, совместимого с проводящим полимерным продуктом; и газообразного диоксида углерода, после чего следует стадия воздействия на среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, тепла и давления для переведения газообразного диоксида углерода в сверхкритическое состояние.
Проводящий полимерный продукт включает полистиролсульфоновую кислоту и поли(3,4-этилендиокситиофен). Данный проводящий полимерный продукт представляет собой не просто смесь полистиролсульфоновой кислоты и поли(3,4-этилендиокситиофена). Как считается, продукт обладает структурой, где поли(3,4-этилендиокситиофен) координируется на фрагментах -SO3 - полистиролсульфоновой кислоты.
Данный тип проводящих полимерных продуктов продают как Baytron, что является наименованием продукта. Примеры проводящих полимерных продуктов, подходящих для использования в способе настоящего изобретения, могут включать Baytron® P, Baytron® PAG, Baytron® PH, Baytron® PTP, Baytron® PLS, Baytron® PHS и Baytron® PHCV4. В дополнение к данным продуктам могут быть использованы обычные проводящие полимеры, такие как полиацетилен, поли(п-фенилен), поли(фениленвинилен), полипиррол, поли(3-метилтиофен), полианилин, политиофен, поли(тиениленвинилен), полифлуорен и полиацен. Данные проводящие полимеры после обработки по способу улучшения проводимости, соответствующему настоящему изобретению, характеризуются меньшим размером частиц в сопоставлении с полимерами до обработки. Хотя определенная теоретическая база и не была установлена, предположительно меньший размер частиц проводящих полимерных продуктов укорачивает путь, по которому движутся электроны, благодаря чему стимулируется появление проводимости, при проводимости в пределах молекулярной цепи, проводимости между молекулярными цепями и проводимости между частицами.
Примеры воды, примешиваемой к проводящему полимерному продукту, могут включать воду, обработанную по способу ионообмена, и сверхчистую воду.
Соотношение между количествами воды и проводящего полимерного продукта в емкости, работающей под давлением, в общем случае находится в диапазоне от 50 до 10000 массовых частей, предпочтительно от 20 до 2000 массовых частей, на одну массовую часть проводящего полимерного продукта. В случае превышения количеством воды данного диапазона проводящий полимерный продукт может всплывать на поверхность воды или в объеме воды до уровня, соответствующего верхней части емкости, что не позволит реакции протекать. С другой стороны, в случае чрезмерно малого количества воды реакция в достаточной степени может и не пройти. Использованию воды в количестве, меньшем, чем данный диапазон, присущ еще один недостаток: операция диспергирования и тонкого измельчения выводит влагу из проводящего полимерного продукта и высушивает его, что приводит к его ссыханию. Использованию воды в количестве, большем, чем данный диапазон, также присущ еще один недостаток: концентрация подвергнутого обработке продукта, диспергированного в воде, является очень малой, что делает невозможным использование дисперсии как таковой и требует регулирования концентрации дисперсии.
Сам продукт Baytron представляет собой водную дисперсию, включающую проводящий полимерный продукт в количестве в диапазоне от 1 до 1,3% (масс.). Поэтому в случае использования в качестве проводящего полимерного продукта продукта Baytron соотношение между количествами воды и продукта Baytron в общем случае может находиться в диапазоне от 0,5 до 3 объемных частей, предпочтительно от 1 до 2 объемных частей, на одну объемную часть продукта Baytron.
Предпочтительные примеры органического растворителя, совместимого с проводящим полимерным продуктом, могут включать этиленгликоль, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид и N-метилпирролидон.
Количество органического растворителя должно быть определено таким образом, чтобы соотношение между количествами органического растворителя и смеси воды и проводящего полимерного продукта в общем случае находилось бы в диапазоне от 1 до 10% масс., предпочтительно от 3 до 6% масс. В случае количества органического растворителя, меньшего, чем данный диапазон, улучшения проводимости ожидать будет нельзя. С другой стороны, в случае превышения количеством растворителя данного диапазона подвергнутый обработке продукт, применяемый в предполагаемом варианте использования, может попасть под воздействие избыточного количества добавок и может стать неспособным к пленкообразованию. Еще один пример воздействия заключается в том, что в случае нанесения на изделие покрытия из подвергнутого обработке продукта пленка продукта может стать неровной или нанесения гладкого покрытия на изделие может не произойти.
Соотношение между количествами диоксида углерода и воды в емкости, работающей под давлением, обычно находится в диапазоне от 80 до 500 граммов диоксида углерода, предпочтительно от 95 до 400 его граммов, на 10 мл воды.
Способ данного изобретения требует введения в емкость, работающую под давлением, диоксида углерода, воды, проводящего полимерного продукта и органического растворителя. Какие-либо ограничения на порядок введения в емкость, работающую под давлением, диоксида углерода, воды, проводящего полимерного продукта и органического растворителя отсутствуют. Приемлемым может оказаться перемешивание проводящего полимерного продукта, органического растворителя и воды перед их введением в емкость, работающую под давлением, и после размещения получающейся в результате смеси в емкости, работающей под давлением.
Во многих случаях в емкости, работающей под давлением, сначала размещают воду, проводящий полимерный продукт и органический растворитель. После этого в емкость, работающую под давлением, нагнетают газообразный диоксид углерода. Затем условия внутри емкости, работающей под давлением, преобразуют в те, которые переводят диоксид углерода в сверхкритическое состояние. Говоря конкретно, среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, выдерживают при давлении обычно в диапазоне от 7 до 25 МПа, предпочтительно от 9 до 15 МПа, и при температуре обычно в диапазоне от 85 до 110°С, предпочтительно от 95 до 105°С. Кроме того, период времени выдерживания диоксида углерода в емкости, работающей под давлением, в сверхкритическом состоянии обычно находится в диапазоне от 0,5 до 3 часов, предпочтительно от 1 до 2 часов. Какие-либо специальные ограничения на форму емкости, работающей под давлением, отсутствуют до тех пор, пока диоксид углерода в емкости можно будет переводить в сверхкритическое состояние. Емкость, работающая под давлением, может иметь форму, например, резервуара или трубы, такой как прямая труба и рукав.
В способе настоящего изобретения после выдерживания диоксида углерода внутри емкости, работающей под давлением, в сверхкритическом состоянии давление внутри емкости возвращают к величине нормального давления. В обычных случаях после этого диоксид углерода в емкости, работающей под давлением, выпускают в атмосферу. Таким образом, в емкости, работающей под давлением, остается смесь воды, проводящего полимерного продукта и органического растворителя. В некоторых областях применения смесь может быть использована как таковая. С другой стороны, в других областях применения, которые требуют использования выделенного проводящего полимерного продукта, продукт может быть отделен от всего остального при использовании обычного сепаратора, такого как фильтр.
В случае наличия у подвергнутого предварительной обработке проводящего полимерного продукта перед введением в емкость, работающую под давлением, формы с большими размерами, такой как куски, обломки, гранулы или зерна, способ настоящего изобретения превратит подвергнутый предварительной обработке проводящий полимерный продукт в проводящий полимерный продукт изобретения в форме небольших частиц. Получающийся в результате продукт характеризуется средним размером частиц в диапазоне от 0,02 до 0,05 мкм. Средний размер частиц полученного продукта может быть измерен при использовании анализатора распределения частиц по размерам, такого как «Microtrac» - продукт от компании Nikkiso Co., Ltd.
В случае проводящего полимерного продукта, к которому применяют способ настоящего изобретения, в виде смеси полистиролсульфоновой кислоты и поли(3,4-этилендиокситиофена) проводящий полимерный продукт будет набухать в воде с образованием набухшего в воде полимерного продукта, что становится возможным вследствие наличия у молекул полистиролсульфоновой кислоты, включенных в проводящий полимерный продукт, групп -SO3 -, способных образовывать электровалентные связи с поли(3,4-этилендиокситиофеном). Данный набухший в воде полимерный продукт в своих молекулах имеет ионные функциональные группы -SO3 -, которые способны связываться с молекулами воды, тем самым, как считают заявители, обеспечивая набухание полимеров в воде. В случае размещения данного проводящего полимерного продукта в емкости, работающей под давлением, и применения к продукту способа, соответствующего настоящему изобретению, то есть переведения диоксида углерода в сверхкритическое состояние в присутствии воды и проводящего полимерного продукта, сверхкритический диоксид углерода будет иметь плотность, близкую к плотности газа, при одновременном сохранении свойств жидкости, что переведет сверхкритический диоксид углерода в состояние, в котором он легко проникает в полимеры. В случае проникания диоксида углерода в молекулы полимера и прохождения его через них вместе с диоксидом углерода в молекулы полимера будут проникать и молекулы воды. После этого давление в емкости, работающей под давлением, возвращают к величине нормального давления, что в результате приводит к получению ситуаций, когда диоксид углерода испаряется в один момент и объем воды увеличивается. Вода, остающаяся при увеличенном объеме в молекулах полимера после улетучивания диоксида углерода в форме газа из молекул, рассекает основные цепи полимеров, образуя проводящий полимерный продукт в форме мелких частиц. Предположительно рассекание основных цепей вносит свой вклад в тонкое измельчение проводящего полимерного продукта, который размещают в емкости, работающей под давлением, для проведения обработки.
Интересным в способе настоящего изобретения является то, что проводящие полимерные продукты, подвергнутые обработке по данному способу, характеризуются значительно улучшенной проводимостью в сопоставлении с тем, что было до обработки. Говоря конкретно, сопротивление проводящего полимерного продукта после обработки по способу изобретения составляет 1/10 или менее чем 1/10 от того, что было у проводящего полимерного полимера до обработки. Предположительно причина уменьшения сопротивления проводящего полимерного продукта при обработке проводящего полимерного продукта в результате введения его в контакт с диоксидом углерода в сверхкритическом состоянии, водой и органическим растворителем, как это описывалось в настоящем документе ранее, заключается в следующем: в случае введения проводящего полимерного продукта, такого как продукт Baytron, в форме мелких частиц, который был подвергнут тонкому измельчению в атмосфере сверхкритического диоксида углерода, в контакт с совместимым органическим растворителем, который был добавлен, и диоксидом углерода в сверхкритическом состоянии, обладающим свойствами как газа, так и жидкости, диоксид углерода в сверхкритическом состоянии и органический растворитель будут проходить через мелкие частицы и проникать в них и, кроме того, глубоко погружаться в мелкие частицы. Предположительно данное глубокое проникновение дополнительно улучшает проводимость проводящих полимерных продуктов, в том числе продуктов Baytron.
Заявители разъяснят способ данного изобретения для общего случая при обращении к фигурам.
Фиг.1 демонстрирует схематическую иллюстрацию аппарата для улучшения проводимости - примера, подходящего для реализации настоящего изобретения. Как продемонстрировано на фиг.1, аппарат для улучшения проводимости 1 включает емкость, работающую под давлением, 2, баллон для диоксида углерода 3, водяной резервуар 4 и третий клапан 5.
Емкостью, работающей под давлением, 2 должна быть емкость, способная вмещать проводящий полимерный продукт, полученный в результате проведения полимеризации 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты; воду; органический растворитель, совместимый с проводящей полимерной композицией; и диоксид углерода и способная переводить диоксид углерода в сверхкритическое состояние. Емкость, работающая под давлением, 2 должна быть снабжена перемешивающим устройством 2А для перемешивания в ней содержимого. На выпускной трубе, присоединенной к емкости, работающей под давлением, 2 размещают третий клапан с ручным управлением 5.
Газообразный диоксид углерода хранят в баллоне для диоксида углерода 3 и подают из баллона в емкость, работающую под давлением, 2. Баллон для диоксида углерода 3 размещают перед емкостью, работающей под давлением, 2 и соединяют с емкостью. Между баллоном для диоксида углерода 3 и емкостью, работающей под давлением, 2 размещают первый насос 3А и первый клапан 3В в данном порядке.
Чистую воду хранят в водяном резервуаре 4 и подают из данного резервуара в емкость, работающую под давлением. Водяной резервуар 4 размещают перед емкостью, работающей под давлением, 2 и соединяют с емкостью. Между водяным резервуаром 4 емкостью, работающей под давлением, 2 размещают второй насос 4А и второй клапан 4В в данном порядке.
Заявители разъяснят способ улучшения проводимости с использованием аппарата для улучшения проводимости при обращении к фиг.1 и 2.
Во-первых, в емкость, работающую под давлением, 2 вводят предварительно определенное количество проводящего полимерного продукта и предварительно определенное количество органического растворителя. (См. фиг.2(А).)
После этого приводят в действие первый насос 3А и первый клапан 3В для того, чтобы газообразный диоксид углерода, который будет переведен в сверхкритическое состояние, подать из баллона для диоксида углерода 3 в емкость, работающую под давлением, 2. (См. фиг.2(В).)
Также приводят в действие второй насос 4А и второй клапан 4В для того, чтобы чистую воду подать из водяного резервуара 4 в емкость, работающую под давлением, 2. (См. фиг.2(С).) Либо чистая вода, либо газообразный диоксид углерода могут быть поданы раньше один другого, или же они могут быть поданы одновременно.
После этого давление и температуру внутри емкости, работающей под давлением, 2 увеличивают, что переводит поданный газообразный диоксид углерода в сверхкритическое состояние. При необходимости в емкость, работающую под давлением, 2 нагнетают дополнительное количество газообразного диоксида углерода. Во время данной стадии для перемешивания диоксида углерода, переводимого в сверхкритическое состояние или находящегося в нем, и чистой воды по усмотрению оператора может быть приведено в действие перемешивающее устройство 2А. (См. фиг.2(D).) После этого диоксид углерода выдерживают в сверхкритическом состоянии в течение предварительно определенного периода времени. (См. фиг.2(Е).)
Третий клапан 5 приводят в действие для того, чтобы выпускать диоксид углерода в газообразном состоянии из емкости, работающей под давлением, 2 через третий клапан 5 в атмосферу. Таким образом, давление внутри емкости, работающей под давлением, 2 уменьшают и возвращают к величине нормального давления. В емкости, работающей под давлением, 2 остаются вода, органический растворитель и подвергнутый обработке проводящий полимерный продукт. Получающийся в результате проводящий полимерный продукт отделяют от смеси воды, органического растворителя и подвергнутого обработке проводящего полимерного продукта в емкости, работающей под давлением, 2 и собирают при использовании сепаратора.
Предположительно при переводе газообразного диоксида углерода, который был перемешан с водой и проводящим полимерным продуктом, в сверхкритическое состояние по способу, описанному в настоящем документе ранее, чистая вода сама переходит в состояние, подобное сверхкритическому состоянию. Уменьшение давления от высокого давления, которое требуется для реализации сверхкритического состояния, до нормального давления возвращает диоксид углерода в сверхкритическом состоянии к состоянию обычного газообразного диоксида углерода.
Вместо аппарата для улучшения проводимости 1, продемонстрированного на фиг.1, могут быть использованы и другие аппараты для улучшения проводимости, отличающиеся по конструкции. Один пример продемонстрирован на фиг.3.
Некоторые из элементов и аппаратов, продемонстрированных на фиг.3, идентичны соответствующим элементам и аппаратам, продемонстрированным на фиг.1. Идентичные элементы и аппараты на фиг.3 имеют те же самые номера позиций, что и соответствующие элементы и аппараты на фиг.1. Пояснения по ним в последующем изложении опускаются. Аппарат 1, продемонстрированный на фиг.1, отличается от аппарата, продемонстрированного на фиг.3, в следующих отношениях: по ходу технологического потока после клапана 3В размещают вторую емкость, работающую под давлением, 6, соединенную с клапаном трубой. Среда во внутреннем пространстве второй емкости, работающей под давлением, 6 сообщается с первой емкостью, работающей под давлением, 2 через трубу, снабженную четвертым клапаном 7. По ходу технологического потока после первой емкости, работающей под давлением, 2 размещают и соединяют с ней трубой змеевиковый реактор 8, который представляет собой трубчатый реактор, свитый в форме змеевика. Трубное ответвление от трубы, которая соединяет первую емкость, работающую под давлением, 2 со змеевиковым реактором 8, соединяют с трубой, отходящей от второго клапана 4В, для того, чтобы воду, хранящуюся в водяном резервуаре 4, можно было бы подавать в змеевиковый реактор 8.
Функционирование аппарата для улучшения проводимости 1 начинается с подачи газообразного диоксида углерода из баллона для диоксида углерода 3 во вторую емкость, работающую под давлением, 6 и нагревания среды во внутреннем пространстве второй емкости, работающей под давлением, 6 до предварительно определенной температуры для того, чтобы диоксид углерода во второй емкости, работающей под давлением, 6 перевести в сверхкритическое состояние. Тем временем, в первую емкость, работающую под давлением, 2 загружают предварительно определенные количества проводящего полимерного продукта и органического растворителя. После этого диоксид углерода в сверхкритическом состоянии, поданный из второй емкости, работающей под давлением, 6 вводят в первую емкость, работающую под давлением, 2, где проводящему полимерному продукту дают возможность вступить в контакт со сверхкритическим диоксидом углерода, а также органическим растворителем. Затем смесь сверхкритического диоксида углерода, проводящего полимерного продукта и органического растворителя подают в змеевиковый реактор 8, в то время как воду в водяном резервуаре 4 в змеевиковый реактор 8 подают через клапан 4В в открытом состоянии. Сверхкритический диоксид углерода, проводящий полимерный продукт, вода и органический растворитель в состоянии смеси проходят через змеевиковый реактор 8. Во время их прохождения через змеевиковый реактор 8 достигаются тонкое измельчение и улучшение проводимости проводящего полимера. Длину змеевика змеевикового реактора 8 и его внутренний диаметр определяют таким образом, чтобы реактор был бы способен вмещать смесь в течение периода времени, необходимого для достижения тонкого измельчения и улучшения проводимости проводящего полимерного продукта. Кроме того, надлежащим образом определяют расход текучей среды, протекающей в змеевике.
ПРИМЕРЫ
Настоящее изобретение будет описано более конкретно при использовании рабочих примеров и сравнительных примеров. Настоящее изобретение содержанием рабочих примеров не ограничивается.
Рабочий пример 1
Как продемонстрировано на фиг.1, в емкости, работающей под давлением, 2, объем внутреннего пространства которой составлял 500 мл, размещали 10 мл имеющей концентрацию 1% (масс.) водной дисперсии проводящего полимерного продукта (наименование продукта: Baytron P), средний размер частиц которого перед обработкой составлял 0,4 мкм, 10 г чистой воды и 1,1 г ДМСО.
Среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, 2 нагревали до 100°С и в емкость, работающую под давлением, 2 нагнетали 308 г газообразного диоксида углерода для того, чтобы давление среды во внутреннем пространстве составило бы 10 МПа. Таким образом, газообразный диоксид углерода, который подавали в емкость, работающую под давлением, 2, переводили в сверхкритическое состояние. В ходе данного процесса для перемешивания диоксида углерода, переводимого в сверхкритическое состояние или находящегося в нем, и воды оператор по своему усмотрению приводил в действие перемешивающее устройство 2А. После этого текучую среду диоксида углерода выдерживали в сверхкритическом состоянии в течение одного часа.
По истечении одного часа приводили в действие третий клапан 5 и давление внутри емкости, работающей под давлением, 2 возвращали к величине нормального давления. При возвращении давления среды во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, 2 к величине нормального давления в емкости 2 оставалась смесь воды, ДМСО и подвергнутого обработке проводящего полимерного продукта. Смесь из емкости, работающей под давлением, 2 отбирали. В случае использования смеси в форме водной дисперсии смесь какой-либо дополнительной обработке не подвергали. В случае использования получающегося в результате продукта в форме частиц смесь подвергали фильтрованию. Таким образом, подвергнутый обработке проводящий полимерный продукт собирали.
Распределение частиц по размерам для частиц проводящего полимерного продукта перед их размещением в емкости, работающей под давлением, 2 измеряли при использовании анализатора распределения частиц по размерам, говоря конкретно, устройства, называемого «Microtrac» и производимого в компании Nikkiso Co., Ltd.
Распределение частиц по размерам для частиц собранного проводящего полимерного продукта или распределение частиц по размерам после обработки измеряли при использовании анализатора распределения частиц по размерам, говоря конкретно, устройства, называемого «Microtrac» и производимого в компании Nikkiso Co., Ltd. В результате средний размер частиц составлял 0,05 мкм. Размер частиц собранного проводящего полимера распределялся в узком диапазоне от 0,02 до 0,05 мкм.
Оценили проводимость собранного проводящего полимерного продукта. Говоря конкретно, сопротивление продукта измеряли при использовании измерителя поверхностного сопротивления. В результате поверхностное сопротивление составляло 0,607×103 Ом/□. Поверхностное сопротивление проводящего полимерного продукта до обработки составляло 106 Ом/□.
Сравнительный пример 1
Перемешивали имеющую концентрацию 1% (масс.) водную дисперсию проводящего полимерного продукта (наименование продукта: Baytron P), использующуюся в рабочем примере 1, в количестве 10 мл и ДМСО в количестве 1,1 г. Смесь высушивали при температурах в диапазоне от 50 до 100°С. После этого получали пленку получающегося в результате продукта. Проводимость получающегося в результате проводящего полимерного продукта измеряли по тому же самому методу, что и в рабочем примере 1. Поверхностное сопротивление составляло 104 Ом/□.
Как можно понять из результатов рабочего примера 1 и сравнительного примера 1, способ улучшения проводимости, соответствующий настоящему изобретению, может кардинально уменьшить поверхностное сопротивление подвергнутого обработке проводящего продукта. Другими словами, способ, настоящего изобретения может значительно улучшить проводимость проводящего продукта. Кроме того, проводящий полимерный продукт, подвергнутый обработке по способу настоящего изобретения, тонко измельчают, что улучшает гладкость поверхности пленки, полученной из подвергнутого обработке продукта. Получающийся в результате проводящий полимерный продукт благодаря использованию преимуществ его гладкости может быть подходящим образом применен в электродах оксидно-полупроводниковых конденсаторов на основе проводящего полимера-алюминия и для органической электролюминесценции.
Рабочие примеры 2 и 3
В рабочем примере 2 проводили те же самые стадии, что и стадии из рабочего примера 1, за исключением использования вместо 1,1 г ДМСО 1,03 г НМП, как обозначают N-метилпирролидон. Кроме того, в рабочем примере 3 проводили те же самые стадии, что и стадии из рабочего примера 1, за исключением использования вместо 1,1 г ДМСО 1,11 г этиленгликоля.
Результаты представляли собой следующее: проводимость проводящего полимерного продукта, полученного в рабочем примере 2, где органический растворитель представлял собой NMП, согласно оценке составляла 0,741×103 Ом/□. Проводимость проводящего полимерного продукта, полученного в рабочем примере 3, где органический растворитель представлял собой этиленгликоль, согласно оценке составляла 0,965×103 Ом/□. Как можно сказать исходя из результатов рабочих примеров 1, 2 и 3, в качестве органического растворителя предпочтительным является ДМСО.
Рабочий пример 4
Проводили те же самые стадии, что и стадии из рабочего примера 1, за исключением использования вместо проводящего полимерного продукта Baytron P проводящего полимерного продукта, у которого наименование продукта представляло собой Baytron PHCV4.
Поверхностное сопротивление проводящего полимерного продукта Baytron PHCV4 после обработки измеряли по тому же самому методу, что и в рабочем примере 1. Измеренное значение составляло 200 Ом/□. Поверхностное сопротивление продукта до обработки составляло 0,227×104 Ом/□.
Сравнительный пример 2
Проводили те же самые стадии, что и стадии из сравнительного примера 1, за исключением использования вместо проводящего полимерного продукта Baytron P проводящего полимерного продукта, у которого наименование продукта представляло собой Baytron PHCV4.
Поверхностное сопротивление проводящего полимерного продукта Baytron PHCV4 после обработки измеряли по тому же самому методу, что и в рабочем примере 1. Поверхностное сопротивление составляло 103 Ом/□.
Рабочие примеры 5 и 6
В рабочем примере 5 проводили те же самые стадии, что и стадии из рабочего примера 1, за исключением использования вместо 1,1 г ДМСО в рабочем примере 4 1,03 г NMП, как обозначают N-метилпирролидон. Кроме того, в рабочем примере 6 проводили те же самые стадии, что и стадии из рабочего примера 1, за исключением использования вместо 1,1 г ДМСО в рабочем примере 4 1,11 г этиленгликоля.
Результаты представляли собой следующее: проводимость проводящего полимерного продукта, полученного в рабочем примере 5, где органический растворитель представлял собой NМП, согласно оценке составляла 0,830×103 Ом/□. Проводимость или поверхностное сопротивление проводящего полимерного продукта, полученного в рабочем примере 3, где органический растворитель представлял собой этиленгликоль, согласно оценке составляла 1,093×103 Ом□/. Как можно сказать исходя из результатов рабочих примеров 4, 5 и 6, в качестве органического растворителя предпочтительным является ДМСО.
Рабочие примеры 7-9
В рабочем примере 7 проводили те же самые стадии, что и стадии из рабочего примера 1, за исключением использования вместо 10 мл имеющей концентрацию 1% (масс.) дисперсии проводящего полимерного продукта (наименование продукта: Baytron Р) 10 мл имеющей концентрацию 4-8% (масс.) водной дисперсии полианилина. В рабочих примерах 8 и 9 соответственно проводили те же самые стадии, что и стадии из рабочих примеров 2 и 3, при том же самом изменении, что и в рабочем примере 7.
Результаты представляли собой следующее: проводимость проводящего полимерного продукта, полученного в рабочем примере 7, где органический растворитель представлял собой ДМСО, согласно оценке составляла 0,363×103 Ом/□. Проводимость проводящего полимерного продукта, полученного в рабочем примере 8, где органический растворитель представлял собой NMП, составляла 0,988×103 Ом/□. Проводимость проводящего полимерного продукта, полученного в рабочем примере 9, где органический растворитель представлял собой этиленгликоль, согласно оценке составляла 1,147×103 Ω/□.
Как можно сказать, в качестве органического растворителя предпочтительным является ДМСО. Также оказалось то, что улучшить проводимость может также и способ, использующий полианилин.

Claims (4)

1. Способ получения проводящего полимерного продукта в форме мелких частиц со средним размером от 0,02 до 0,05 мкм с улучшенной проводимостью, включающий: размещение проводящего полимерного продукта, который представляет собой продукт, полученный полимеризацией 3,4-этилендиокситиофена в водном растворе полистиролсульфоновой кислоты и/или полианилина, воды, органического растворителя, совместимого с проводящим полимерным продуктом, и газообразного диоксида углерода в емкости, работающей под давлением; и воздействие на среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, теплом и давлением для переведения диоксида углерода в сверхкритическое состояние.
2. Способ получения проводящего полимерного продукта по п.1, где органическим растворителем является, по меньшей мере, один, выбиранный из группы, состоящей из диметилсульфоксида, этиленгликоля, N-метилпирролидона и N,N-диметилформамида.
3. Способ получения проводящего полимерного продукта по любому из пп.1 и 2, где среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, компримируют до давления от 7 до 25 МПа и нагревают до температуры от 85 до 110°С и давление и температуру выдерживают в течение периода времени продолжительностью от 0,5 до 4 ч.
4. Способ получения проводящего полимерного продукта по п.1, где среду во внутреннем пространстве емкости, работающей под давлением, компримируют до давления от 7 до 25 МПа и нагревают до температуры от 85 до 110°С и давление и температуру выдерживают в течение периода времени продолжительностью от 0,5 до 4 ч.
RU2010141565/04A 2008-03-10 2008-03-11 Способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта RU2462485C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008060106A JP5243067B2 (ja) 2008-03-10 2008-03-10 導電性ポリマーの導電性向上方法
JP2008-060106 2008-03-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010141565A RU2010141565A (ru) 2012-04-20
RU2462485C2 true RU2462485C2 (ru) 2012-09-27

Family

ID=41064811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010141565/04A RU2462485C2 (ru) 2008-03-10 2008-03-11 Способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8188212B2 (ru)
EP (1) EP2253656B1 (ru)
JP (1) JP5243067B2 (ru)
RU (1) RU2462485C2 (ru)
WO (1) WO2009113125A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5377303B2 (ja) * 2007-06-18 2013-12-25 英夫 吉田 導電性高分子の被膜製造方法
JP5041606B2 (ja) * 2009-10-02 2012-10-03 日機装株式会社 リチウムイオン二次電池における改質微粉状正極物質の製造方法
JP5008153B2 (ja) * 2009-10-26 2012-08-22 日機装株式会社 リチウムイオン二次電池における改質微粉状正極物質の製造方法
JP5740925B2 (ja) * 2010-11-15 2015-07-01 ナガセケムテックス株式会社 導電性コーティング組成物及び積層体
CN104059432B (zh) * 2013-03-20 2016-01-06 北京阿格蕾雅科技发展有限公司 透明碳纳米管高分子复合导电墨水及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003138142A (ja) * 2001-11-06 2003-05-14 Rikogaku Shinkokai イオン伝導性高分子およびその製造方法ならびにその処理方法
RU2006111714A (ru) * 2005-04-11 2007-11-10 Х.К.Штарк ГмБХ (DE) Способ изготовления электролитического конденсатора, изготовленный этим способом электролитический конденсатор и его применение в электронных схемах

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5855819A (en) 1997-03-27 1999-01-05 University Of North Carolina At Chapel Hill Synthesis of conductive polymers in liquid and supercritical CO2
US6156235A (en) * 1997-11-10 2000-12-05 World Properties, Inc. Conductive elastomeric foams by in-situ vapor phase polymerization of pyrroles
US6890584B2 (en) * 2000-06-28 2005-05-10 Agfa-Gevaert Flexographic ink containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene
EP1453877B1 (en) * 2001-12-04 2007-03-28 Agfa-Gevaert Process for preparing an aqueous or non-aqueous solution or dispersion of a polythiophene or thiophene copolymer
US20050007430A1 (en) * 2003-03-24 2005-01-13 Therics, Inc. Method and system of printheads using electrically conductive solvents
US7537803B2 (en) 2003-04-08 2009-05-26 New Jersey Institute Of Technology Polymer coating/encapsulation of nanoparticles using a supercritical antisolvent process
CN102212251B (zh) * 2003-04-22 2013-06-19 E.I.内穆尔杜邦公司 由聚合物酸性胶体制备的水分散性聚噻吩
US7390438B2 (en) * 2003-04-22 2008-06-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible substituted polydioxythiophenes made with fluorinated polymeric sulfonic acid colloids
US7247230B2 (en) * 2003-08-08 2007-07-24 Northeastern University Electrochemical synthesis and processing of conducting polymers in supercritical media
FI116626B (fi) 2004-01-27 2006-01-13 Valtion Teknillinen Menetelmä johtavien polymeeripinnoitteiden saostamiseksi ylikriittisessä hiilidioksidissa
US7338620B2 (en) * 2004-03-17 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible polydioxythiophenes with polymeric acid colloids and a water-miscible organic liquid
JP2006111798A (ja) 2004-10-18 2006-04-27 Nikkiso Co Ltd ポリマー微粒子創製方法、およびポリマー微粒子創製装置
EP1842586A1 (en) 2004-11-29 2007-10-10 Japan Science and Technology Agency Method for preparing composite fine particles
DE102005043829A1 (de) 2005-09-13 2007-04-05 H.C. Starck Gmbh Verfahren zur Herstellung von Elektrolytkondensatoren mit hoher Nennspannung
JP5377303B2 (ja) 2007-06-18 2013-12-25 英夫 吉田 導電性高分子の被膜製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003138142A (ja) * 2001-11-06 2003-05-14 Rikogaku Shinkokai イオン伝導性高分子およびその製造方法ならびにその処理方法
RU2006111714A (ru) * 2005-04-11 2007-11-10 Х.К.Штарк ГмБХ (DE) Способ изготовления электролитического конденсатора, изготовленный этим способом электролитический конденсатор и его применение в электронных схемах

Also Published As

Publication number Publication date
EP2253656B1 (en) 2014-05-14
EP2253656A4 (en) 2011-09-28
US20110071265A1 (en) 2011-03-24
JP5243067B2 (ja) 2013-07-24
US8188212B2 (en) 2012-05-29
JP2009215422A (ja) 2009-09-24
RU2010141565A (ru) 2012-04-20
WO2009113125A1 (ja) 2009-09-17
EP2253656A1 (en) 2010-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106009444B (zh) 一种聚吡咯-石墨烯-聚乙烯醇复合气凝胶的制备方法
RU2462485C2 (ru) Способ улучшения проводимости проводящего полимерного продукта
Wei et al. Water‐deactivated polyelectrolyte hydrogel electrolytes for flexible high‐voltage supercapacitors
Li et al. Studies on poly (acrylic acid)/attapulgite superabsorbent composite. I. Synthesis and characterization
Sharma et al. Water retention and dye adsorption behavior of Gg-cl-poly (acrylic acid-aniline) based conductive hydrogels
Xu et al. Flexible, highly graphitized carbon aerogels based on bacterial cellulose/lignin: Catalyst‐free synthesis and its application in energy storage devices
El-Sayed et al. Development of electrical conducting nanocomposite based on carboxymethyl cellulose hydrogel/silver nanoparticles@ polypyrrole
CN105273187B (zh) 弹性导电高分子水凝胶、海绵及其制备方法和应用
Chen et al. Graphene modified polyaniline‐hydrogel based stretchable supercapacitor with high capacitance and excellent stretching stability
CN107103997A (zh) 电容器以及形成电容器的方法
CN105073885B (zh) 导电性高分子微粒分散体的制造方法及使用该导电性高分子微粒分散体的电解电容器的制造方法
Wang et al. Synthesis and morphology evolution of ultrahigh content nitrogen‐doped, micropore‐dominated carbon materials as high‐performance supercapacitors
Kondratenko et al. Polymer materials for electrochemical applications: Processing in supercritical fluids
Sun et al. Preparation of hemicellulose‐g‐poly (methacrylic acid)/carbon nanotube composite hydrogel and adsorption properties
CN103443890B (zh) 导电性聚合物溶液及其制备方法，导电性聚合物材料，以及使用所述导电性聚合物材料的固体电解电容器及其制备方法
Das et al. Porphyrin‐Based Conducting Polymer Hydrogel for Supercapacitor Application
Tang et al. Synthesis of electrically conductive polypyrrole–polystyrene composites using supercritical carbon dioxide: I. Effects of the blending conditions
Fu et al. Synthesis of conductive polypyrrole/polyurethane foams via a supercritical fluid process
Liang et al. A tough nanocomposite aerogel of manganese oxide and polyaniline as an electrode for a supercapacitor
CN108587023A (zh) 一种聚吡咯导电水凝胶的制备方法
CN105692607B (zh) 一种基于化学还原法的石墨烯可压缩气凝胶及其制备方法、应用
Wang et al. A Stretchable and Healable Gelatin Hydrogel Assisted by Hofmeister Effect for All‐in‐One Flexible Supercapacitor
Kwak et al. Solid‐State Homojunction Electrochemical Transistors and Logic Gates on Plastic
Luangaramvej et al. Two-step polyaniline loading in polyelectrolyte complex membranes for improved pseudo-capacitor electrodes
CN105229230B (zh) 具有浸渍物的纤维素材料及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180312