RU2451048C1 - Composition for sports flooring - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: composition contains oligobutane diol, a plasticiser, mineral filler, tri-functional low-molecular weight alcohol, polymethylene polyphenylene polyisocyanate with content of isocyanate groups of 29.5-31.0%, an organotin catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, a modifier 2,3-dihydroxypropyl-6-(1,1,11-trihydroperfluoroundecylamino)hexanoate. The modifier is first obtained by reacting equimolar amounts of mono-ε-aminocaproate glycerine and 1,1,11-trihydroperfluoroundecanol-1 in a vacuum-sealed ampoule at temperature 180°C for 90 minutes.

EFFECT: improved dynamic and physical-mechanical properties, as well as resistance to thermal-oxidative and light ageing.

2 tbl

Description

Изобретение относится к композициям для спортивных покрытий на основе жидких углеводородных каучуков для изготовления покрытий беговых дорожек и спортивных площадок.The invention relates to compositions for sports coatings based on liquid hydrocarbon rubbers for the manufacture of coatings for treadmills and sports fields.

Известна композиция для изготовления эластичных покрытий, включающая низкомолекулярный бутадиенпипериленовый каучук, оксид кальция, мел, глицерин, катализатор уретанообразования, полиизоцианат и триэтилбензиламмонийхлорид [патент РФ 2211850 C1, Кл.6 C09D 109/00, опубл. 1999].A known composition for the manufacture of elastic coatings, including low molecular weight butadiene-piperylene rubber, calcium oxide, chalk, glycerin, a urethane formation catalyst, polyisocyanate and triethylbenzylammonium chloride [RF patent 2211850 C1, CL 6 C09D 109/00, publ. 1999].

Широкое распределение по типу функциональности бутадиенпипериленового олигомера обуславливает дефектность трехмерной сетки, образующейся при отверждении полиизоцианатом, что является следствием низкого уровня динамических и физико-механических показателей покрытия.A wide distribution according to the type of functionality of the butadiene-piperylene oligomer causes the defectiveness of the three-dimensional network formed during curing with polyisocyanate, which is a consequence of the low level of dynamic and physico-mechanical properties of the coating.

Известна композиция для покрытий спортивных площадок и гидроизоляционных покрытий, включающая гидроксилсодержащий олигодиендиол - сополимер изопрена и бутадиена, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, отвердитель полиизоцианат и дополнительно этилсиликат [патент РФ 2186812, C09D 109/00. Опубл. 10.08.2002].A known composition for coating sports fields and waterproofing coatings, including hydroxyl-containing oligodienediol - a copolymer of isoprene and butadiene, a plasticizer, a mineral filler, a trifunctional low molecular weight alcohol, a urethane formation catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, a hardener, polyisocyanate and additionally 21-ethyl silicate C09D 109/00. Publ. 08/10/2002].

Недостатком этих композиций является низкий уровень динамических и физико-механических свойств отвержденных эластомерных покрытий.The disadvantage of these compositions is the low level of dynamic and physico-mechanical properties of cured elastomeric coatings.

Известна композиция для покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, оловоорганический катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, полиизоцианат и этилсиликат [патент РФ 2190002, Кл.7 C09D 109/00. Опубл. 2002].A known coating composition comprising oligobutadiene diol, a plasticizer, a mineral filler, a trifunctional low molecular weight alcohol, an organotin urethane formation catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, polyisocyanate and ethyl silicate [RF patent 2190002, Cl. 7 C09D 109/00. Publ. 2002].

Недостатком этих композиций является невысокий уровень динамических и физико-механических свойств.The disadvantage of these compositions is the low level of dynamic and physico-mechanical properties.

Наиболее близким решением к предлагаемому изобретению (прототип) является композиция, описанная в способе получения композиции для покрытия [патент РФ 2325418, C09D 175/08. Опубл. 27.05.2008. Бюл. №15], включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, оловоорганический катализатор уретанообразования, 2,4,6-три-третбутилфенол, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,5-31,0% и полисульфидный олигомер при соотношении компонентов, мас.ч.:The closest solution to the proposed invention (prototype) is the composition described in the method for producing the composition for coating [RF patent 2325418, C09D 175/08. Publ. 05/27/2008. Bull. No. 15], including oligobutadiene diol, a plasticizer, a mineral filler, a trifunctional low molecular weight alcohol, an organotin urethane formation catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, polymethylene polyphenylene polyisocyanate with an isocyanate content of 29.5-31.0%, and a polysulfide component parts by weight:

ОлигобутадиендиолOligobutadiene diol 100one hundred ПластификаторPlasticizer 5-305-30 Минеральный наполнительMineral filler 90-15090-150 Трехфункциональный низкомолекулярный спиртTrifunctional low molecular weight alcohol 1-51-5 Указанный полиизоцианатSpecified Polyisocyanate 14-2414-24 Оловоорганический катализаторOrganotin catalyst 0,01-1,100.01-1.10 2,4,6-три-третбутилфенол2,4,6-tri-tert-butylphenol 0,5-1,50.5-1.5 Полисульфидный олигомерPolysulfide oligomer 5-155-15

Покрытия из данной композиции характеризуются недостаточным уровнем динамических и физико-механических свойств.Coatings from this composition are characterized by an insufficient level of dynamic and physico-mechanical properties.

Техническим результатом является повышение уровня динамических и физико-механических свойств, стойкости к термоокислительному и световому старению.The technical result is to increase the level of dynamic and physico-mechanical properties, resistance to thermal oxidative and light aging.

Поставленный технический результат решается путем использования композиции для спортивных покрытий, включающей олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,5-31,0%, оловоорганический катализатор, 2,4,6-три-третбутилфенол, отличающейся тем, что она дополнительно содержит модификатор - 2,3-дигидроксипропил-6-(1,1,11-тригидроперфторундециламино)гексаноат:The technical result is solved by using a composition for sports coatings, including oligobutadiene diol, a plasticizer, a mineral filler, a trifunctional low molecular weight alcohol, polymethylene polyphenylene polyisocyanate containing 29.5-31.0% isocyanate groups, an organotin catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, characterized in that it further comprises a modifier - 2,3-dihydroxypropyl-6- (1,1,11-trihydroperfluoroundecylamino) hexanoate:

предварительно полученный в результате взаимодействия эквимолярных количеств моно-ε-аминокапроата глицерина и 1,1,11-тригидроперфторундеканола-1 в запаянной ампуле при температуре 180°C в течение 90 мин, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:previously obtained as a result of the interaction of equimolar amounts of glycerol mono-ε-aminocaproate and 1,1,11-trihydroperfluorundecanol-1 in a sealed ampoule at a temperature of 180 ° C for 90 min, in the following ratio of components, parts by weight:

ОлигобутадиендиолOligobutadiene diol 100one hundred ПластификаторPlasticizer 5-305-30 Минеральный наполнительMineral filler 5-305-30 Трехфункциональный низкомолекулярный спиртTrifunctional low molecular weight alcohol 1-51-5 Указанный полиизоцианатSpecified Polyisocyanate 14-2414-24 Оловоорганический катализаторOrganotin catalyst 0,01-1,100.01-1.10 2,4,6-три-третбутилфенол2,4,6-tri-tert-butylphenol 0,5-1,50.5-1.5 МодификаторModifier 1-3.1-3.

Применяемый модификатор - 2,3-дигидроксипропил-6-(1,1,11-тригидроперфторундециламино)гексаноат является полифункциональным соединением. Наличие двух гидроксильных групп в составе модификатора будет способствовать его действию как разветвителя цепи. Присутствие вторичной аминогруппы в структуре модификатора обуславливает возможность ее взаимодействия с изоцианатными группами полиметиленполифениленполиизоцианата. Наличие атомов фтора в перфторуглеродной цепочке модификатора способствует ее ассоциативному взаимодействию с пространственной сеткой полидиенуретана, приводя к ее стабилизации. Применяемый модификатор способствует улучшению перерабатываемости композиции и увеличению ее адгезионной прочности сцепления с субстратами, а также к высокой термоокислительной и световой стабильности полидиенуретанов.The modifier used is 2,3-dihydroxypropyl-6- (1,1,11-trihydroperfluoroundecylamino) hexanoate is a polyfunctional compound. The presence of two hydroxyl groups in the modifier will contribute to its action as a chain splitter. The presence of a secondary amino group in the structure of the modifier makes it possible to interact with the isocyanate groups of polymethylene polyphenylene polyisocyanate. The presence of fluorine atoms in the perfluorocarbon chain of the modifier contributes to its associative interaction with the spatial network of polydienurethane, leading to its stabilization. The modifier used helps to improve the processability of the composition and increase its adhesive strength to adhesion to substrates, as well as to high thermal oxidative and light stability of polydienurethanes.

В качестве олигобутадиендиола в композиции используется сополимер бутадиена и изопрена ПДИ-1К (ТУ 38.103342-88) с соотношением мономеров 70:30; молекулярной массой 4000-5000; содержанием гидроксильных групп, масс.% 0,75-0,89 и олигобутадиендиолы с молекулярной массой 2000-5000; индексом полидисперсности 1,20-1,35; вязкостью по Брукфилду, Па·с (25°C) 8,5-22; содержанием концевых гидроксильных групп, % 0,7-1,7; микроструктурой, % 1,4-цис 10-15, 1,4-транс 20-25, 1,2-(винил) 60-70; распределением по OH-группам (РТФ), %: бесфункциональные 2, монофункциональные 6, бифункциональные 92; плотностью, кг/м³: 900-910 (олигодиендиолы Krasol LBH производства фирмы Sartomer).As the oligobutadiene diol, the composition uses a copolymer of butadiene and isoprene PDI-1K (TU 38.103342-88) with a monomer ratio of 70:30; molecular weight 4000-5000; the content of hydroxyl groups, wt.% 0.75-0.89 and oligobutadiene diols with a molecular weight of 2000-5000; a polydispersity index of 1.20-1.35; Brookfield viscosity, Pa · s (25 ° C) 8.5-22; the content of terminal hydroxyl groups,% 0.7-1.7; microstructure,% 1,4-cis 10-15, 1,4-trans 20-25, 1,2- (vinyl) 60-70; distribution by OH groups (RTF),%: non-functional 2, monofunctional 6, bifunctional 92; density, kg / m ³ : 900-910 (oligodienediols Krasol LBH manufactured by Sartomer).

В качестве пластификатора композиция содержит соединения, используемые в производстве эластомерных материалов на основе диеновых каучуков: алкил(арил)овые эфиры фталевой или фосфорной кислоты, хлорпарафины.As a plasticizer, the composition contains compounds used in the manufacture of elastomeric materials based on diene rubbers: alkyl (aryl) esters of phthalic or phosphoric acid, chloroparaffins.

Наполнителями для каучуковой основы служат минеральные слоистые порошки средней дисперсности, такие как графит месторождения Завальского, натриевый монтмориллонит, каолин, тальк.Fillers for the rubber base are mineral layered powders of medium fineness, such as Zavalsky deposit graphite, sodium montmorillonite, kaolin, talc.

2,4,6-три-третметилфенол представляет собой кристаллический порошок с зелено-желтым оттенком, хорошо растворимым в углеводородах и имеет следующие характеристики: температура плавления 129-131°C, массовая доля золы - не более 0,05%. Получают путем алкилирования фенола изобутиленом в присутствии катализатора. Торговое название - антиоксидант П-23 (ТУ 6-14-26-77).2,4,6-tri-tert-methylphenol is a crystalline powder with a greenish-yellow tint, highly soluble in hydrocarbons and has the following characteristics: melting point 129-131 ° C, mass fraction of ash - not more than 0.05%. Obtained by alkylation of phenol with isobutylene in the presence of a catalyst. Trade name - antioxidant P-23 (TU 6-14-26-77).

В качестве трехфункционального низкомолекулярного спирта в композиции используется глицерин, триэтаноламин или триметилолпропан.Glycerol, triethanolamine or trimethylolpropane are used in the composition as a trifunctional low molecular weight alcohol.

В качестве полиизоцианата в композиции используются полиметиленполифениленполиизоцианаты, получаемые фосгенированием продукта конденсации анилина с формальдегидом (ТУ 2224-152-04691277-96). Содержание изоцианатных групп 29,5-31%.Polymethylene polyphenylene polyisocyanates obtained by phosgenation of the condensation product of aniline with formaldehyde (TU 2224-152-04691277-96) are used as a polyisocyanate in the composition. The content of isocyanate groups 29.5-31%.

В качестве оловоорганического катализатора применяют октоат олова, дибутилдилауринат олова (ТУ 6-02-818-78), могут использоваться и другие оловоорганические соединения, применяемые для синтеза полиуретанов.As the organotin catalyst, tin octoate and tin dibutyl dilauurinate (TU 6-02-818-78) are used, and other organotin compounds used for the synthesis of polyurethanes can be used.

В качестве модификатора использовался 2,3-дигидроксипропил-6-(1,1,11-тригидроперфторундециламино)гексаноат, полученный по реакции моно-ε-аминокапроата глицерина и 1,1,11-тригидроперфторундеканола-1:As a modifier, 2,3-dihydroxypropyl-6- (1,1,11-trihydroperfluorundecylamino) hexanoate obtained by the reaction of glycerol mono-ε-aminocaproate and 1,1,11-trihydroperfluorounecananol-1 was used:

Пример. В стеклянную ампулу помещают 2,05 г (1 моль) моно-ε-аминокапроата глицерина и 5,32 г (1 моль) 1,1,11-тригидроперфторундеканола-1. Ампулу запаивают и термостатируют при температуре 180°C в течение 90 мин. Далее ампулу извлекают из термостата и охлаждают при комнатной температуре. Реакционную смесь из ампулы переносят в химический стакан и прибавляют 15-20 мл хлороформа и тщательно перемешивают для отделения продукта реакции от исходных реагентов. Полученный продукт промывают последовательно хлороформом и диэтиловым эфиром (3 раза по 5 мл). Очистку продукта реакции осуществляют путем его перегонки под вакуумом.Example. In a glass ampoule, 2.05 g (1 mol) of glycerol mono-ε-aminocaproate and 5.32 g (1 mol) of 1,1,11-trihydroperfluoroundecanol-1 are placed. The ampoule is sealed and thermostated at a temperature of 180 ° C for 90 minutes. Next, the ampoule is removed from the thermostat and cooled at room temperature. The reaction mixture from the ampoule is transferred to a beaker and 15-20 ml of chloroform are added and mixed thoroughly to separate the reaction product from the starting reagents. The resulting product is washed successively with chloroform and diethyl ether (3 times 5 ml). Purification of the reaction product is carried out by distillation under vacuum.

2,3-дигидроксипропил-6-(1,1,11-тригидроперфторундециламино)гексаноат. Прозрачное сиропообразное вещество. Т. кип. 147,8°C. d₄ ²⁰ 1,396, n_d 1,5913. Спектр ЯМР ¹H δ, м.д. (ДМСО-d₆): 1,26-2,56 м (10H, -(CH ₂)₅-, 2,04 с (1H, NH), 2,55 т (2H, CH ₂-CF₂, J=13,7 Гц), 3,57-3,82 м (2Н, -CH ₂-OH), 3,92 м (1H, -CH-OH), 4,13-4,36 м (2H, -CH ₂-O-C(O)), 4,78 с (2H, -CH₂-OH), 4,82 с (1H, -CH-OH), 6,08 т.т (1H, CHF₂, J₁=51,9 Гц, J₂=5,1 Гц).2,3-dihydroxypropyl-6- (1,1,11-trihydroperfluoroundecylamino) hexanoate. Transparent syrupy substance. T. bale. 147.8 ° C. d ₄ ²⁰ 1.396; n _d 1.5913. Nuclear Magnetic Resonance Spectrum ¹ H δ, ppm (DMSO-d ₆ ): 1.26-2.56 m (10H, - (C H ₂ ) ₅ -, 2.04 s (1H, N H ), 2.55 t (2H, C H ₂ -CF ₂ , J = 13.7 Hz), 3.57-3.82 m (2H, -C H ₂ -OH), 3.92 m (1H, -C H -OH), 4.13-4.36 m (2H, -C H ₂ -OC (O)), 4.78 s (2H, -CH ₂ -O H ), 4.82 s (1H, -CH-O H ), 6.08 t (1H, C H F ₂ , J ₁ = 51.9 Hz, J ₂ = 5.1 Hz).

В качестве компонента, обеспечивающего снижение расхода композиции на изготовление единицы площади, используется резиновая крошка. Для улучшения внешнего вида в композицию могут быть введены пигменты.As a component for reducing the consumption of the composition for the manufacture of a unit area, rubber crumb is used. To improve the appearance of the composition can be introduced pigments.

Для изготовления композиции для спортивных покрытий используют смесительное оборудование, обеспечивающее гомогенизацию со степенью перетира твердых частиц не более 100 мкм. Полиизоцианат и катализатор уретанообразования поставляют в комплекте с композицией и добавляют в нее на месте укладки покрытия. Резиновую крошку вмешивают в композицию перед введением отвердителя.For the manufacture of compositions for sports coatings, mixing equipment is used that ensures homogenization with a degree of milling of solid particles of not more than 100 microns. The polyisocyanate and the urethane formation catalyst are supplied complete with the composition and added to it at the place of laying the coating. The crumb rubber is mixed into the composition before the introduction of the hardener.

Изобретение иллюстрируется следующим примером 1 (состав 1, табл.1).The invention is illustrated by the following example 1 (composition 1, table 1).

Пример 1. В смеситель с якорной мешалкой объемом 0,5 л загружают 100 г олигобутадиендиола ПДИ-1К, 5 г графита, 5 г монтмориллонита, 5 г дибутилфенилфосфата, 5 г триметилолпропана, 0,1 г октоата олова, 0,5 г 2,4,6-три-третбутилфенола и 1 г модификатора. Смешение компонентов проводят в течение 30 мин. В полученную смесь добавляют 10 г резиновой крошки, 24 г полиизоцианата и вновь перемешивают в течение 8 мин. Полученную смесь заливают в формы и выдерживают 20-25 суток при температуре 18-25°C.Example 1. In a mixer with an anchor mixer with a volume of 0.5 l load 100 g of oligobutadiene diol PDI-1K, 5 g of graphite, 5 g of montmorillonite, 5 g of dibutyl phenyl phosphate, 5 g of trimethylol propane, 0.1 g of tin octoate, 0.5 g 2, 4,6-tri-tert-butylphenol and 1 g of modifier. The components are mixed for 30 minutes. To the resulting mixture was added 10 g of rubber crumb, 24 g of polyisocyanate and mixed again for 8 minutes. The resulting mixture is poured into molds and incubated for 20-25 days at a temperature of 18-25 ° C.

Аналогичным образом готовятся композиции состава 2-10 по примеру 1.Similarly prepare compositions of composition 2-10 according to example 1.

Состав всех исследуемых композиций приведен в таблице 1. Свойства образцов покрытий из композиций приведены в таблице 2.The composition of all studied compositions is shown in table 1. The properties of the coating samples from the compositions are shown in table 2.

Образцы покрытия испытывали по ГОСТ 263-75, ГОСТ-275-75, ГОСТ-6950-73, ГОСТ-2678-88 и методами (Кувшинский Е.В. и др. // Журнал теор. физики, 1957, Т.26, с.878-886. Сидорович Е.А. и др. // Физика твердого тела. 1961, Т.3.11, с.3487-3494) и (Медведев В.П. Разработка эластомерных покрытий для спортивных сооружений на основе анализа взаимодействия элементов в системе «опорно-двигательный аппарат спортсмена - покрытие» дисс. канд. техн. наук. Волгоград, 1989 г.). Показатели, характеризующие светостойкость пенополиуретанов, регистрировались для образцов, подвергнутых фотооблучению лампой ДРТ-400.Coating samples were tested according to GOST 263-75, GOST-275-75, GOST-6950-73, GOST-2678-88 and methods (Kuvshinsky E.V. et al. // Journal of Theory of Physics, 1957, T.26, p.878-886. EA Sidorovich and others // Solid State Physics. 1961, T.3.11, p.3487-3494) and (Medvedev VP Development of elastomeric coatings for sports facilities based on analysis of the interaction of elements in the system “athlete’s musculoskeletal system - covering” (diss. candidate of technical sciences. Volgograd, 1989). Indicators characterizing the light fastness of polyurethane foams were recorded for samples subjected to photoradiation with a DRT-400 lamp.

Таблица 1Table 1 Состав композиции для спортивных покрытийThe composition for sports coatings Наименование компонентовName of components Состав мас.ч.The composition of the parts by weight Прототип патент РФ 2325418Prototype RF patent 2325418 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 ПДИ-1КPDI-1K 100one hundred 100one hundred -- -- -- -- -- -- 100one hundred -- 100one hundred Krasol LBHKrasol LBH -- -- 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred 100one hundred -- 100one hundred -- ПластификаторPlasticizer 55 15fifteen 20twenty 20twenty 30thirty 4040 15fifteen 2,52.5 15fifteen 20twenty 20twenty Минеральный наполнитель:Mineral filler:                       ГрафитGraphite 55 22 -- 4040 30thirty 1010 -- -- -- 22 -- МонтмориллонитMontmorillonite 55 -- -- 30thirty -- -- -- -- -- 20twenty -- КаолинKaolin -- 55 30thirty -- -- -- 4040 -- 55 -- -- ТалькTalc -- 55 1010 -- 30thirty -- -- 30thirty -- -- 120120 Трехфунциональный низкомолекулярный спиртTrifunctional low molecular weight alcohol 55 4four 33 22 1one 0,50.5 33 66 4four 22 33 ПолиизоцианатPolyisocyanate 2424 20twenty 1616 1616 14fourteen 1616 1010 2828 20twenty 1616 1616 Оловоорганический катализатор:Organotin catalyst:                       Октоат оловаTin Octoate 0,10.1 -- -- -- 0,050.05 -- 1,101.10 0,150.15 -- -- -- Дибутилдилауринат оловаTin Dibutyl Dilaurate -- 0,010.01 0,080.08 1,101.10 -- 0,0050.005 -- -- 0,010.01 0,060.06 0,030,03 2,4,6-три-третбутилфенол2,4,6-tri-tert-butylphenol 0,50.5 1,01,0 1,51,5 1,01,0 0,50.5 1,01,0 0,250.25 2,02.0 1,01,0 1,01,0 1,51,5 Резиновая крошкаRubber crumb 1010 -- -- -- 1010 -- -- -- -- -- -- Пигмент красный СPigment red C -- 55 -- 55 -- -- -- -- 55 55 -- Полисульфидный олигомерPolysulfide oligomer -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 1010 МодификаторModifier 1,01,0 1,01,0 0,80.8 2,02.0 3,03.0 1,51,5 1,01,0 0,50.5 1,51,5 3,03.0 -- Примечание:Note: 1. В качестве пластификатора в примерах 1 и 6 используется дибутилфенилфосфат, в примерах 2, 8 используется диоктилфталат, в остальных примерах и прототипе - хлорпарафин ХП-4701. As a plasticizer in examples 1 and 6, dibutyl phenyl phosphate is used, in examples 2, 8 dioctyl phthalate is used, in the remaining examples and prototype chloroparaffin KP-470 2. В качестве трехфункционального низкомолекулярного спирта в примерах 3, 5 и прототипе используется триэтаноламин, в примере 1 - триметилолпропан, в остальных глицерин2. As tri-functional low molecular weight alcohol in examples 3, 5 and the prototype used triethanolamine, in example 1 - trimethylolpropane, in the rest of the glycerol 3. Молекулярная масса/содержание гидроксильных групп (%) олигобутадиендиола Krasol LBH по примерам составляет: 3 и прототипе - 3000/1,3; 4, 6, 10 - 4000/0,85; 5 - 5000/0,70; 7 - 5000/0,56; 8 - 1500/2,30.3. The molecular weight / content of hydroxyl groups (%) of oligobutadiene diol Krasol LBH in the examples is: 3 and prototype - 3000 / 1.3; 4, 6, 10 - 4000 / 0.85; 5 - 5000 / 0.70; 7-5000 / 0.56; 8 - 1500 / 2.30.

Таблица 2table 2 Свойства композиций для спортивных покрытийProperties of compositions for sports coatings Наименование показателейThe name of indicators Значения показателейIndicator values Прототип патент РФ 2325418Prototype RF patent 2325418 1one 22 33 4four 55 66 77 88 99 1010 Твердость по Шор А, усл. ед.Shore A hardness, conv. units 7878 7474 7676 7474 7979 7373 7474 7272 7878 7070 5656 Условная прочность при разрыве, кгс/см² Conditional tensile strength, kgf / cm ² 3,83.8 3,43.4 3,23.2 3,73,7 3,83.8 1,51,5 1,61,6 2,72.7 3,53,5 3,23.2 3,33.3 Относительное удлинение, %Relative extension, % 200200 180180 100one hundred 210210 240240 200200 260260 200200 180180 170170 220220 Эластичность по отскоку, %Bounce Elasticity,% 5959 50fifty 5555 4747 4949 3737 3535 4545 4949 5858 4949 Динамический модуль упругости, МПаDynamic modulus of elasticity, MPa 8,88.8 7,47.4 7,77.7 7,27.2 7,47.4 7,77.7 7,97.9 6,76.7 6,06.0 6,26.2 5,95.9 Тангенс угла механических потерьMechanical loss tangent 0,1000,100 0,1000,100 0,1000,100 0,1010,101 0,1000,100 0,1100,110 0,2000,200 0,2300.230 0,1030.103 0,1060.106 0,1080.108 Декремент затухания колебательной системы «образец-боек», с^-1 The attenuation decrement of the oscillation system "sample-striker", ^-1 124124 130130 130130 140140 150150 134134 250250 255255 245245 250250 220220 Отношение времени релаксации к времени удара, τ/ТThe ratio of relaxation time to impact time, τ / T 0,960.96 0,940.94 1,211.21 1,051.05 1,161.16 1,151.15 1,121.12 1,111,11 1,211.21 1,231.23 1,391.39 Коэффициент старения по прочности при растяжении (термоокислительное старение при 60°C в течение 60 сут)The tensile strength aging coefficient (thermo-oxidative aging at 60 ° C for 60 days) 0,850.85 0,870.87 0,890.89 0,860.86 0,980.98 0,750.75 0,780.78 0,600.60 0,750.75 0,870.87 0,770.77 Коэффициент старения по прочности при растяжении (световое старение при 60°C в течение 60 сут)The tensile strength aging coefficient (light aging at 60 ° C for 60 days) 0,820.82 0,840.84 0,890.89 0,870.87 0,870.87 0,670.67 0,830.83 0,650.65 0,690.69 0,770.77 0,620.62

При содержании полиизоцианата менее 14 мас.ч. снижаются прочностные свойства покрытия. Превышение содержания полииизоцианата свыше 24 мас.ч. приводит к вспениванию композиции.When the content of polyisocyanate is less than 14 parts by weight strength properties of the coating are reduced. The excess content of polyisocyanate over 24 wt.h. leads to foaming of the composition.

При содержании олигобутадиендиола менее 100 мас.ч. и свыше 100 мас.ч. снижаются прочностные свойства покрытия и жизнеспособность композиции.When the content of oligobutadiene diol is less than 100 parts by weight and over 100 parts by weight the strength properties of the coating and the viability of the composition are reduced.

Использование пластификатора менее 5 мас.ч. приводит к ухудшению перерабатываемости композиции. Применение большего чем 30 мас.ч. количества пластификатора способствует снижению прочностных свойств покрытия и жизнеспособности.The use of plasticizer less than 5 wt.h. leads to a deterioration in the processability of the composition. The use of more than 30 parts by weight the amount of plasticizer helps to reduce the strength properties of the coating and viability.

Использование меньшего чем 0,01 мас.ч. оловоорганического катализатора приводит к снижению скорости отверждения композиции. При содержании катализатора уретанообразования более 1,10 мас.ч. снижается жизнеспособность композиций.Using less than 0.01 parts by weight Organotin catalyst leads to a decrease in the curing rate of the composition. When the content of the urethane catalyst is more than 1.10 parts by weight decreases the viability of the compositions.

При содержании 2,4,6-три-третбутилфенола менее 0,5 мас.ч. снижается стойкость покрытия к атмосферному старению. Использование 2,4,6-третбутилфенола в количестве более 1,5 мас.ч. приводит к снижению стойкости покрытия к атмосферному воздействию.When the content of 2,4,6-tri-tert-butylphenol is less than 0.5 parts by weight the resistance of the coating to atmospheric aging is reduced. The use of 2,4,6-tert-butylphenol in an amount of more than 1.5 parts by weight reduces the resistance to weathering.

Использование трехфункционального низкомолекулярного спирта в количестве менее 1 мас.ч. приводит к снижению твердости покрытия. При концентрации диатомита более 5 мас.ч. снижаются прочностные свойства покрытия.The use of trifunctional low molecular weight alcohol in an amount of less than 1 wt.h. leads to a decrease in hardness of the coating. When the concentration of diatomite more than 5 parts by weight strength properties of the coating are reduced.

При содержании модификатора менее 1 мас.ч. ухудшается перерабатываемость композиций и снижается прочность соединения покрытия с субстратами. Увеличение содержания модификатора свыше 3 мас.ч. приводит к снижению скорости отверждения композиций, светостойкости покрытий и жизнеспособности композиции.When the content of the modifier is less than 1 wt.h. the processability of the compositions deteriorates and the strength of the bonding of the coating to the substrates decreases. The increase in the content of the modifier over 3 wt.h. leads to a decrease in the curing speed of the compositions, the light fastness of the coatings and the viability of the composition.

При содержании минерального наполнителя менее 5 мас.ч. уменьшается стойкость покрытия к атмосферному старению и понижается жизнеспособность композиции. Использование наполнителя в количестве более 30 мас.ч. приводит к понижению прочностных показателей.When the content of the mineral filler is less than 5 parts by weight the resistance of the coating to atmospheric aging decreases and the viability of the composition decreases. The use of filler in an amount of more than 30 parts by weight leads to a decrease in strength indicators.

Таким образом, заявленная композиция обеспечивает получение покрытий с более высоким комплексом динамических, физико-механических, адгезионных характеристик и повышенной стойкостью к термоокислительному и световому старению. Повышение комплекса свойств покрытий достигается благодаря использованию полифункционального модификатора - 2,3-дигидроксипропил-6-(1,1,11-тригидроперфторундециламино)гексаноата и слоистой структуры наполнителей.Thus, the claimed composition provides coatings with a higher complex of dynamic, physico-mechanical, adhesive characteristics and increased resistance to thermal oxidative and light aging. Improving the complex of properties of coatings is achieved through the use of a multifunctional modifier - 2,3-dihydroxypropyl-6- (1,1,11-trihydroperfluoroundecylamino) hexanoate and a layered structure of fillers.

Claims (1)

Композиция для спортивных покрытий, включающая олигобутадиендиол, пластификатор, минеральный наполнитель, трехфункциональный низкомолекулярный спирт, полиметиленполифениленполиизоцианат с содержанием изоцианатных групп 29,5-31,0%, оловоорганический катализатор, 2,4,6-три-третбутилфенол, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит модификатор - 2,3-дигидроксипропил-6-(1,1,11-тригидроперфторундециламино)гексаноат:

предварительно полученный в результате взаимодействия эквимолярных количеств моно-ε-аминокапроата глицерина и 1,1,11-тригидроперфторундеканола-1 в запаянной ампуле при температуре 180°C в течение 90 мин, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Олигобутадиендиол 100 Пластификатор 5-30 Минеральный наполнитель 5-30 Трехфункциональный низкомолекулярный спирт 1-5 Указанный полиизоцианат 14-24 Оловоорганический катализатор 0,01-1,10 2,4,6-три-третбутилфенол 0,5-1,5 Модификатор 1-3 Composition for sports coatings, including oligobutadiene diol, plasticizer, mineral filler, trifunctional low molecular weight alcohol, polymethylene polyphenylene polyisocyanate with an isocyanate content of 29.5-31.0%, an organotin catalyst, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, characterized in that it additionally contains a modifier - 2,3-dihydroxypropyl-6- (1,1,11-trihydroperfluoroundecylamino) hexanoate:

previously obtained as a result of the interaction of equimolar amounts of glycerol mono-ε-aminocaproate and 1,1,11-trihydroperfluorundecanol-1 in a sealed ampoule at a temperature of 180 ° C for 90 min, in the following ratio of components, parts by weight:
Oligobutadiene diol one hundred Plasticizer 5-30 Mineral filler 5-30 Trifunctional low molecular weight alcohol 1-5 Specified Polyisocyanate 14-24 Organotin catalyst 0.01-1.10 2,4,6-tri-tert-butylphenol 0.5-1.5 Modifier 1-3