RU2415808C1 - Method of obtaining activated carbon - Google Patents
Method of obtaining activated carbon Download PDFInfo
- Publication number
- RU2415808C1 RU2415808C1 RU2009133964/05A RU2009133964A RU2415808C1 RU 2415808 C1 RU2415808 C1 RU 2415808C1 RU 2009133964/05 A RU2009133964/05 A RU 2009133964/05A RU 2009133964 A RU2009133964 A RU 2009133964A RU 2415808 C1 RU2415808 C1 RU 2415808C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon
- activated carbon
- activation
- carried out
- carbon dioxide
- Prior art date
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области адсорбционной техники и может быть использовано при получении высокопрочных активных углей для рекуперации растворителей, а также для санитарной очистки газов.The invention relates to the field of adsorption technology and can be used to obtain high-strength activated carbons for the recovery of solvents, as well as for sanitary cleaning of gases.
Известен способ получения сферических активных углей из органических ионообменных гелей путем сушки, термоокисления при температуре до 400°С, карбонизации в инертной атмосфере при температуре 800-900°С (см. патент GВ №2280898, кл. С01В 31/08, опубл. 09.08.94). Недостатком известного способа является отсутствие в активных углях развитого объема микропор, что снижает их адсорбционные свойства, и кроме того, получаемые угли обладают низкой прочностью.A known method of producing spherical active carbons from organic ion-exchange gels by drying, thermal oxidation at temperatures up to 400 ° C, carbonization in an inert atmosphere at a temperature of 800-900 ° C (see patent GB No. 2280898, CL 01/31, publ. 09.08 .94). The disadvantage of this method is the absence in active carbons of a developed volume of micropores, which reduces their adsorption properties, and in addition, the resulting carbons have low strength.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и количеству совпадающих признаков является способ получения активного угля на основе фенолформальдегидной смолы, включающий карбонизацию исходного сырья со скоростью нагрева 20-40°С/час до температуры 600°С, выдержку при конечной температуре 1-3 часа и активацию при 850-900°С смесью водяного пара и диоксида углерода до суммарного объема пор 0,6-1,2 см3/г (см. патент РФ №2221745, кл. С01В 31/08, опубл. 20.01.2004 г.).Closest to the proposed method in terms of technical nature and the number of matching features is a method for producing activated carbon based on phenol-formaldehyde resin, including carbonization of the feedstock at a heating rate of 20-40 ° C / h to a temperature of 600 ° C, holding at a final temperature of 1-3 hours and activation at 850-900 ° C with a mixture of water vapor and carbon dioxide to a total pore volume of 0.6-1.2 cm 3 / g (see RF patent No. 2221745, CL 01/31, published on January 20, 2004 .).
Недостатком известного способа является невысокая адсорбционная способность по низкомолекулярным веществам типа хлористого этила (этилхлорида), который в адсорбционной технике принят за тестовое вещество данного класса адсорбатов.The disadvantage of this method is the low adsorption capacity for low molecular weight substances such as ethyl chloride (ethyl chloride), which in the adsorption technique is taken as a test substance of this class of adsorbates.
Техническим результатом (целью изобретения) является повышение адсорбционной способности активного угля по этилхлориду (хлористому этилу).The technical result (the purpose of the invention) is to increase the adsorption capacity of activated carbon for ethyl chloride (ethyl chloride).
Поставленная цель достигается предложенным способом, включающим карбонизацию текстолита в две стадии, с проведением охлаждения и дробления продукта между упомянутыми стадиями, и активацию в присутствии водяного пара при 850-900°С, причем первую стадию проводят при нагреве текстолита в атмосфере диоксида углерода до 450-500°С со скоростью подъема температуры 5-10°С/мин, а на второй стадии дробленый продукт подвергают термообработке при 720-760°С в атмосфере диоксида углерода в течение 30-60 минут до достижения содержания летучих веществ не более 4%, активацию осуществляют при массовом соотношении уголь : водяной пар, равном 1:(7-10) соответственно, а активацию ведут до суммарного объема пор 1,3-2,0 см3/г.The goal is achieved by the proposed method, including the carbonization of the PCB in two stages, with cooling and crushing of the product between the above stages, and activation in the presence of water vapor at 850-900 ° C, and the first stage is carried out by heating the PCB in an atmosphere of carbon dioxide to 450- 500 ° C with a rate of temperature rise of 5-10 ° C / min, and in the second stage, the crushed product is subjected to heat treatment at 720-760 ° C in an atmosphere of carbon dioxide for 30-60 minutes until the content of volatile substances is not more than 4%, ktivatsiyu carried out at a weight ratio coal: water vapor = 1: (7-10), respectively, and activation lead to a total pore volume of 1.3-2.0 cm 3 / g.
Отличие предлагаемого способа от прототипа состоит в том, что первую стадию проводят при нагреве текстолита в атмосфере диоксида углерода до 450-500°С со скоростью подъема температуры 5-10°С/мин, а на второй стадии дробленый продукт подвергают термообработке при 720-760°С в атмосфере диоксида углерода в течение 30-60 минут до достижения содержания летучих веществ не более 4%, активацию осуществляют при массовом соотношении уголь : водяной пар, равном 1:(7-10) соответственно, а активацию ведут до суммарного объема пор 1,3-2,0 см3/г.The difference of the proposed method from the prototype is that the first stage is carried out by heating the PCB in an atmosphere of carbon dioxide to 450-500 ° C with a temperature rise rate of 5-10 ° C / min, and in the second stage the crushed product is subjected to heat treatment at 720-760 ° C in an atmosphere of carbon dioxide for 30-60 minutes until the volatiles content is not more than 4%, activation is carried out with a mass ratio of coal: water vapor equal to 1: (7-10), respectively, and activation is carried out to a total pore volume of 1 3-2.0 cm 3 / g.
Активный уголь по предлагаемому способу позволяет удалять высокотоксичные адсорбаты с низкой молекулярной массой из паровоздушной смеси.Activated carbon according to the proposed method allows to remove highly toxic adsorbates with low molecular weight from the vapor-air mixture.
Сущность предлагаемого способа состоит в следующем.The essence of the proposed method is as follows.
Берут пластины полимерного сырья - текстолита (хлопковая ткань, пропитанная фенолформальдегидной смолой и спрессованная при давлении более 1100 кг/см2), которые помещают в ретортную печь слоем не более 0,5 м и подвергают нагреву (карбонизации) до температуры 450-500°С со скоростью ее подъема 5-10°С/час в атмосфере диоксида углерода. Затем карбонизованные пластины подвергают дроблению на щековой, валковой или зубчатой дробилке с последующим высевом фракции зерен 1-3 мм. Карбонизованные зерна подвергают обезлетучиванию во вращающейся электропечи при температуре 720-760°С в течение 30-60 минут до достижения содержания летучих веществ не более 4%, после чего активируют водяным паром при 850-900°С и массовом соотношении уголь : водяной пар 1:(7-10), что позволяет развить суммарный объем пор до 1,3-2,0 см3/г.They take plates of polymeric raw materials - textolite (a cotton cloth impregnated with phenol-formaldehyde resin and pressed at a pressure of more than 1100 kg / cm 2 ), which are placed in a retort furnace with a layer of no more than 0.5 m and subjected to heating (carbonization) to a temperature of 450-500 ° C with a rate of its rise of 5-10 ° C / hour in an atmosphere of carbon dioxide. Then the carbonized plates are crushed on a jaw, roller or gear mill, followed by sowing grains of 1-3 mm grains. Carbonized grains are de-volatilized in a rotating electric furnace at a temperature of 720-760 ° C for 30-60 minutes until the volatiles content is not more than 4%, and then activated with water vapor at 850-900 ° C and a mass ratio of coal: water vapor 1: (7-10), which allows you to develop the total pore volume up to 1.3-2.0 cm 3 / g
Многочисленными экспериментами было показано, что скорость карбонизации определяет формирование основной массы кристаллов углерода, являющихся заготовками для последующего развития объема микропор. При высоких скоростях нагрева на этой стадии идет в основном выделение летучих веществ, сопровождающееся формированием меньших количеств кристаллитов углерода, наоборот, при низких скоростях нагрева идет графитизация углеродной массы и снижается количество мелких кристаллитов и ухудшаются прочностные свойства получаемых углей. Дополнительная термообработка приводит к упорядочиванию структуры углеродного каркаса, что, в свою очередь, гарантирует целенаправленное формирование однородной микропористой структуры и упрочнение активных углей. При этом для развития микропор, наиболее благоприятных для адсорбции этилхлорида, активацию проводят при определенном массовом соотношении угля и водяного пара, причем именно водяной пар по реакции:Numerous experiments have shown that the carbonization rate determines the formation of the bulk of carbon crystals, which are preforms for the subsequent development of micropore volume. At high heating rates, volatile substances are mainly released at this stage, which is accompanied by the formation of smaller amounts of carbon crystallites; conversely, at low heating rates, carbon mass is graphitized and the number of small crystallites decreases and the strength properties of the resulting coals deteriorate. Additional heat treatment leads to the ordering of the structure of the carbon skeleton, which, in turn, ensures the targeted formation of a homogeneous microporous structure and hardening of active carbons. Moreover, for the development of micropores, the most favorable for the adsorption of ethyl chloride, activation is carried out at a certain mass ratio of coal and water vapor, moreover, water vapor by reaction:
наиболее оптимально выжигает межплоскостные расстояния в кристаллитах углерода, формируя микропоры, размером 0,2-0,6 нм (2-6 Å).most optimally burns out interplanar distances in carbon crystallites, forming micropores, 0.2–0.6 nm in size (2–6 Å).
Другим немаловажным фактором развития требуемой пористой структуры является величина суммарного объема пор, которая должна находиться в пределах 1,3-2,0 см3/г.Another important factor in the development of the required porous structure is the value of the total pore volume, which should be in the range 1.3–2.0 cm 3 / g.
При более низких величинах суммарного объема пор формируется недостаточная транспортная пористость для кинетики процесса, а слишком большое его развитие (более 2,0 см3/г) резко снижает прочность гранул.At lower values of the total pore volume, insufficient transport porosity is formed for the kinetics of the process, and its too large development (more than 2.0 cm 3 / g) sharply reduces the strength of the granules.
Следующие примеры поясняют сущность предлагаемого технического решения.The following examples explain the essence of the proposed technical solution.
Пример 1. Берут пластины текстолита размером 5×20 см и помещают их в ретортную стационарную печь. Печь (для карбонизации) нагревают до 450°С со скоростью подъема температуры 5°С/час и непрерывно подают диоксид углерода со скоростью 0,3 м/с. После достижения температуры 450°С печь охлаждают, пластины выгружают и подвергают дроблению на щековой, валковой или зубчатой дробилке с выделением фракции зерен 1-3 мм. Выход карбонизата составляет 60-62%.Example 1. Take the plate PCB size 5 × 20 cm and place them in a retort stationary furnace. The furnace (for carbonization) is heated to 450 ° C at a rate of temperature rise of 5 ° C / h and carbon dioxide is continuously supplied at a speed of 0.3 m / s. After reaching a temperature of 450 ° C, the furnace is cooled, the plates are unloaded and subjected to crushing on a jaw, roller or gear crusher with the separation of a grain fraction of 1-3 mm. The yield of carbonizate is 60-62%.
Затем разогревают вращающуюся электропечь и проводят вторую стадию термообработки при температуре 720°С и времени 30 минут. При этом в печь также непрерывно подают диоксид углерода. Осуществляют подачу зерен на этой стадии с загрузкой 3,0 кг/час. Процесс ведут до содержания летучих веществ не более 4%, что является достаточным для получения необходимых количеств кристаллитов.Then a rotating electric furnace is heated and the second stage of heat treatment is carried out at a temperature of 720 ° C and a time of 30 minutes. At the same time, carbon dioxide is also continuously supplied to the furnace. Grain is fed at this stage with a charge of 3.0 kg / h. The process is carried out until the volatile matter content is not more than 4%, which is sufficient to obtain the necessary amounts of crystallites.
Затем печь переводят в режим активации, подают перегретый водяной пар и производят загрузку зерен угля со скоростью 1,5 кг/час, причем процесс активации ведут при массовом соотношении угля к пару, равном 1:7. Процесс ведут до развития суммарного объема пор 1,3 см3/г.Then the furnace is put into activation mode, superheated steam is supplied and coal grains are loaded at a speed of 1.5 kg / h, and the activation process is carried out with a mass ratio of coal to steam equal to 1: 7. The process is conducted until the development of a total pore volume of 1.3 cm 3 / g.
Полученный уголь имел адсорбционную активность по этилхлориду, выраженную через время защитного действия - 85 минут.The obtained carbon had an ethyl chloride adsorption activity, expressed after a protective action of 85 minutes.
Определение времени защитного действия по этилхлориду осуществляют по ГОСТ 18261-72.Determination of the time of protective action for ethyl chloride is carried out according to GOST 18261-72.
Пример 2. Берут пластины текстолита размером 6×10 см и помещают в ретортную печь. Процесс осуществляют как в примере 1 с той лишь разницей, что печь карбонизации нагревают до 500°С со скоростью 10,0°С/час, для обезлетучивания берут фракцию 1,0-3,0 мм, дополнительную термообработку осуществляют при температуре 760°С и времени 60 мин до содержания летучих веществ не более 4%, а активацию проводят при массовом соотношении угля к перегретому водяному пару, равном 1:10. Уголь активируют до VΣ=2,0 см3/г.Example 2. Take the plate PCB size 6 × 10 cm and placed in a retort furnace. The process is carried out as in example 1 with the only difference that the carbonization furnace is heated to 500 ° C at a rate of 10.0 ° C / h, a fraction of 1.0-3.0 mm is taken for de-volatilization, additional heat treatment is carried out at a temperature of 760 ° C and a time of 60 minutes to a volatiles content of not more than 4%, and activation is carried out with a mass ratio of coal to superheated water vapor equal to 1:10. Coal is activated up to V Σ = 2.0 cm 3 / g.
Полученный активный уголь характеризуется временем защитного действия по этилхлориду, равным 90 минут.The resulting activated carbon is characterized by a protective action time for ethyl chloride of 90 minutes.
Пример 3. Способ осуществляют как в примере 1 с той лишь разницей, что печь для карбонизации нагревают до 475°С со скоростью подъема температуры 7,5°С/час, для обезлетучивания берут фракцию зерен 1,0-3,0 мм, вторичную термообработку осуществляют при температуре 740°С и времени 45 мин, а активацию ведут при массовом соотношении угля к перегретому пару, равном 1:8,5, активируют до VΣ=1,8 см3/г.Example 3. The method is carried out as in example 1 with the only difference that the furnace for carbonization is heated to 475 ° C with a rate of temperature rise of 7.5 ° C / hour, for de-volatilization, a grain fraction of 1.0-3.0 mm is taken, the secondary heat treatment is carried out at a temperature of 740 ° C and a time of 45 minutes, and activation is carried out with a mass ratio of coal to superheated steam equal to 1: 8.5, activated up to V Σ = 1.8 cm 3 / g.
Полученный уголь имел адсорбционную активность по этилхлориду 100 минут.The resulting coal had an ethyl chloride adsorption activity of 100 minutes.
Активный уголь, полученный по прототипу (Патент РФ №2221745), имел сорбционную активность по хлорэтилу 62 минуты.Activated carbon obtained by the prototype (RF Patent No. 2221745) had a sorption activity for chloroethyl of 62 minutes.
Проведенные исследования показали, что при скорости подъема температуры менее 5°С/час (карбонизация) идет графитизация сырья без развития кристаллитов, а при скорости нагрева более 10°С/час повышается выход летучих веществ и также сокращается объем кристаллитов в массе материала. Относительно влияния температурного интервала карбонизации. При температуре карбонизации ниже 450°С в продукте остается большое содержание летучих, что при активации способствует развитию крупных (балластных) макропор и снижению микропор, а при температуре выше 500°С начинается перегруппировка (перестройка) исходных кристаллитов в сторону образования больших межплоскостных расстояний, что делает поры более крупными (более 0,8 нм).Studies have shown that at a rate of temperature rise of less than 5 ° C / hour (carbonization), the raw materials are graphitized without the development of crystallites, and at a heating rate of more than 10 ° C / hour, the yield of volatiles increases and the volume of crystallites in the mass of material also decreases. Regarding the influence of the temperature range of carbonization. At a carbonization temperature below 450 ° C, the product contains a high volatile content, which, when activated, contributes to the development of large (ballast) macropores and a decrease in micropores, and at temperatures above 500 ° C, rearrangement (rearrangement) of the initial crystallites begins to form towards large interplanar spacings, which makes pores larger (more than 0.8 nm).
Экспериментами показано, что процесс второй термообработки играет важную роль при развитии объемов микропор (т.к. стабилизирует массовую долю кристаллитов). Если температура вторичной термообработки 720°С, то образуются мелкие кристаллиты с высокой реакционной способностью, которые выгорают, не давая микропор, а при температуре выше 760°С возрастает графитизация материала. Важную роль в процессе карбонизации и вторичной термообработки играет газовая среда, в которой проводится нагревание. Наиболее благоприятной средой, как выявлено опытами, является диоксид углерода.It was shown by experiments that the second heat treatment process plays an important role in the development of micropore volumes (since it stabilizes the mass fraction of crystallites). If the secondary heat treatment temperature is 720 ° C, then small crystallites with high reactivity are formed, which burn out without micropores, and at a temperature above 760 ° C the graphitization of the material increases. An important role in the process of carbonization and secondary heat treatment is played by the gas medium in which the heating is carried out. The most favorable environment, as revealed by experiments, is carbon dioxide.
Если время вторичной термообработки менее 30 минут, то стабилизация кристаллитов не завершается полностью, и в процессе активации они легко выгорают, образуя транспортные макропоры. С другой стороны, при увеличении времени вторичной термообработки более 60 минут может происходить нерегулируемое развитие нужного объема микропор, т.к. уже может наблюдаться при этих температурах взаимодействие углекислого газа с аморфным углеродом как наиболее реакционноспособным.If the time of the secondary heat treatment is less than 30 minutes, then the crystallite stabilization does not complete completely, and during activation they easily burn out, forming transport macropores. On the other hand, with an increase in the secondary heat treatment time of more than 60 minutes, unregulated development of the required micropore volume can occur, because the interaction of carbon dioxide with amorphous carbon as the most reactive can already be observed at these temperatures.
Наконец, вскрытие микропористой структуры и ее развитие происходит в процессе активации обезлетученных зерен. При этом при массовом соотношении угля и водяного пара (окислителя) меньше чем 1:7 начинается поверхностный обгар без вскрытия микропористой структуры. А при более высоких соотношениях, больше чем 1:10, ухудшаются технико-экономические показатели.Finally, the opening of the microporous structure and its development takes place in the process of activation of the depleted grains. In this case, when the mass ratio of coal and water vapor (oxidizer) is less than 1: 7, a surface burn begins without opening the microporous structure. And at higher ratios, more than 1:10, technical and economic indicators worsen.
Из изложенного следует, что каждый из признаков заявленной совокупности в большей или меньшей степени влияет на решение поставленной задачи, а вся совокупность является достаточной для характеристики заявляемого технического решения.From the foregoing, it follows that each of the features of the claimed combination to a greater or lesser extent affects the solution of the problem, and the entire population is sufficient to characterize the claimed technical solution.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009133964/05A RU2415808C1 (en) | 2009-09-11 | 2009-09-11 | Method of obtaining activated carbon |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009133964/05A RU2415808C1 (en) | 2009-09-11 | 2009-09-11 | Method of obtaining activated carbon |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2415808C1 true RU2415808C1 (en) | 2011-04-10 |
Family
ID=44052093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009133964/05A RU2415808C1 (en) | 2009-09-11 | 2009-09-11 | Method of obtaining activated carbon |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2415808C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470858C1 (en) * | 2011-04-27 | 2012-12-27 | Открытое акционерное общество "Электростальское научно-производственное объединение "Неорганика" (ОАО "ЭНПО "Неорганика") | Method of producing adsorption-activated carbon product from texolite |
| RU2534784C2 (en) * | 2013-04-05 | 2014-12-10 | Открытое акционерное общество "Государственный научно-исследовательский институт конструкционных материалов на основе графита "НИИграфит" | Apparatus for thermal treatment of carbon-containing fibrous materials |
| RU2675576C1 (en) * | 2018-04-28 | 2018-12-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" | Method of producing active coal on basis of plant waste |
-
2009
- 2009-09-11 RU RU2009133964/05A patent/RU2415808C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470858C1 (en) * | 2011-04-27 | 2012-12-27 | Открытое акционерное общество "Электростальское научно-производственное объединение "Неорганика" (ОАО "ЭНПО "Неорганика") | Method of producing adsorption-activated carbon product from texolite |
| RU2534784C2 (en) * | 2013-04-05 | 2014-12-10 | Открытое акционерное общество "Государственный научно-исследовательский институт конструкционных материалов на основе графита "НИИграфит" | Apparatus for thermal treatment of carbon-containing fibrous materials |
| RU2675576C1 (en) * | 2018-04-28 | 2018-12-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" | Method of producing active coal on basis of plant waste |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jiang et al. | Activated carbons prepared by indirect and direct CO2 activation of lignocellulosic biomass for supercapacitor electrodes | |
| JP2735491B2 (en) | Microporous activated carbon and its production method | |
| Evans et al. | The production of chemically-activated carbon | |
| Labus et al. | Granular KOH-activated carbons from coal-based cokes and their CO2 adsorption capacity | |
| Yagmur et al. | A novel method for production of activated carbon from waste tea by chemical activation with microwave energy | |
| DK2982649T3 (en) | Process for the production of activated charcoal | |
| ES2209931T3 (en) | PROCEDURE TO PREPARE CONFORMED ACTIVATED CARBON. | |
| Xie et al. | Characterization of carbons derived from cellulose and lignin and their oxidative behavior | |
| JP2012507470A5 (en) | ||
| Ganan et al. | Preparation of activated carbons from bituminous coal pitches | |
| RU2436625C1 (en) | Method to produce carbon adsorbent | |
| Nowicki et al. | The effect of chemical activation method on properties of activated carbons obtained from pine cones | |
| Sun et al. | Impacts of the pendant functional groups of cellulose precursor on the generation of pore structures of activated carbons | |
| RU2415808C1 (en) | Method of obtaining activated carbon | |
| Jibril et al. | Effects of feedstock pre-drying on carbonization of KOH-mixed bituminous coal in preparation of activated carbon | |
| RU2527221C1 (en) | Method of producing activated charcoal from plant wastes | |
| Daud et al. | Effect of carbonization temperature on the yield and porosity of char produced from palm shell | |
| WO2012006973A1 (en) | Method for producing carbon foams | |
| RU2362734C1 (en) | Method for active carbon preparation | |
| RU2344075C1 (en) | Method of active charcoal production | |
| RU2393990C1 (en) | Method of making activated charcoal | |
| Turutan | Methane adsorption performance of the palm kernel shell-derived carbon material activated using CO2-steam sequential combination | |
| KR100599254B1 (en) | High porous activated carbon for hydrogen storage and preparation thereof | |
| Saadi et al. | Pomegranate peels precursor used in the synthesis of activated carbon: application in the wastewater treatment | |
| RU2412112C1 (en) | Method of producing active coal |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120912 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20151210 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170912 |