RU2404954C2 - Способ получения фенола и ацетона - Google Patents
Способ получения фенола и ацетона Download PDFInfo
- Publication number
- RU2404954C2 RU2404954C2 RU2008141213/04A RU2008141213A RU2404954C2 RU 2404954 C2 RU2404954 C2 RU 2404954C2 RU 2008141213/04 A RU2008141213/04 A RU 2008141213/04A RU 2008141213 A RU2008141213 A RU 2008141213A RU 2404954 C2 RU2404954 C2 RU 2404954C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- decomposition
- acetone
- phenol
- hpa
- reaction mass
- Prior art date
Links
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical group COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- IULJSGIJJZZUMF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O IULJSGIJJZZUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 31
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 31
- -1 arakyl Chemical class 0.000 abstract 2
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C1=CC=CC=C1 BDCFWIDZNLCTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QFCJMIOGXKMCNR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-(2-phenylpropan-2-yl)benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=C(O)C(S(O)(=O)=O)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QFCJMIOGXKMCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ASFYHTGWWLFSDZ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1S(O)(=O)=O ASFYHTGWWLFSDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBGPVUAOTCNZPT-UHFFFAOYSA-N 2-Methylcumarone Chemical compound C1=CC=C2OC(C)=CC2=C1 GBGPVUAOTCNZPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQTVTSDYVLCHM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methoxybenzenesulfonic acid Chemical compound COC1=CC=C(O)C(S(O)(=O)=O)=C1 CDQTVTSDYVLCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKCQSGDARVRL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(O)C(S(O)(=O)=O)=C1 AXZKCQSGDARVRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000010811 mineral waste Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения фенола и ацетона путем кислотно-катализируемого разложения гидропероксида кумола в последовательно соединенных реакторах в две стадии при повышенной температуре с одновременным образованием на первой стадии дикумилпероксида и последующим его разложением в реакционной среде на второй стадии. При этом процесс проводят с использованием в качестве катализатора 2-гидрокси-бензолсульфокислот общей формулы
где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфогруппа, алкил(2-гидроксибензолсульфокислотная группа), в количестве 0,1-1 ммоль/л. Способ позволяет получать целевые продукты с высокой производительностью при сохранении невысокого содержания гидроксиацетона в реакционной массе. 1 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к области промышленного органического синтеза, точнее к получению фенола и ацетона кумольным способом.
Известный способ получения фенола и ацетона путем окисления кумола кислородом воздуха с последующим кислотно-каталитическим разложением гидропероксида кумола позволяет получить оба целевых продукта с высоким выходом (Кружалов Б.Д., Голованенко Б.Н. Совместное получение фенола и ацетона. - М.: Госхимиздат, 1964). Он широко применяется для производства этих продуктов, являясь основным в мировой практике.
На действующих производствах фенола и ацетона кумольным способом в качестве катализатора разложения гидропероксида кумола (ГПК) используется серная кислота. Известен способ разложения гидроперекиси кумола с использованием 2,4-фенолдисульфокислоты. (Российский патент №213892, 1969 г). Процесс разложения проводится в одну стадию в периодическом режиме в среде ацетона, либо в эквимолярной смеси фенола и ацетона с концентрацией катализатора 0,1-0,5 вес.% при 50°С. В последнем случае выход фенола не превышает 92%. Данный способ позволяет уменьшить образование фенольных смол. Однако это уменьшение несущественно по сравнению с 2-3-кратным снижением уровня выхода фенольной смолы, достигаемого иными способами, упомянутыми ниже. Кроме того, в данном способе не содержится никаких упоминаний о количествах образующегося гидроксиацетона при использовагии как серной кислоты, так и фенил-2,4-дисульфокислоты.
Известны способы получения фенола и ацетона, осуществляемые в непрерывном режиме, в которых для снижения выхода фенольной смолы продукты окисления кумола, содержащие гидропероксид кумола (ГПК), кумол, диметилфенилкарбинол (ДМФК), расщепляют в две стадии в присутствии серной кислоты. На первой стадии при температуре 55-80°С проводят разложение большей части (97-99%) ГПК и синтез дикумилпероксида (ДКП) из ДМФК и ГПК, а второй, при температуре 80-120°С, в полученную реакционную смесь, содержащую фенол, ацетон, диметилфенолкарбинол (ДМФК) и дикумилпероксид (ДКП), добавляют ацетон в количестве в 1,5-1,8 раз превышающем его первоначальную концентрацию. При этом происходит расщепление ДКП, образовавшегося на первой стадии, разложение оставшегося ГПК и дегидратация оставшегося ДМФК (Российские патенты №2068404, №2121477).
Указанные способы разложения ГПК в непрерывном режиме позволяют существенно снизить количество образующихся побочных продуктов по сравнению с разложением в одну стадию переодическом режиме (выход смолы 25 кг/т фенола), в то же время количество образующегося побочного продукта - гидроксиацетона остается на высоком уровне (а иногда и повышается).
Гидроксиацетон является источником образования 2-метилбензофурана, который трудно отделить от фенола и который ухудшает показатели цветности товарного фенола. Удаление гидроксиацетона из фенола щелочной обработкой усложняет технологию процесса. (Васильева И.И., Закошанский В.М. сб. «Процессы нефтепереработки и нефтехимии », СПб, Гиорд, 2005, с 89-154). Кроме того, при существующей технологии очистки фенола на взаимодействие с гидроксиацетоном расходуется 1,3-2,5 кг/кг фенола (мольное соотношение от 1:1 до 1:2).
Известен способ разложения ГПК, осуществляемый также в непрерывном режиме (Российский патент №2142932). Процесс проводят в трех последовательно установленных реакторах смешения на первой стадии и в реакторе вытеснения на второй стадии. На первой стадии разложение ГПК проводят в условиях, близких к изотермическим при температуре 47-50°С, концентрации катализатора - серной кислоты, равной 0,018-0,020 мас.% и дополнительном разбавлении реакционной массы ацетоном в количестве равном 5-8 мас.% относительно количества подаваемого ГПК. При этом реагирует почти весь ГПК, а из части ГПК и ДМФК образуется ДКП.
На второй стадии процесс поводят с частичной нейтрализацией серной кислоты аммиаком с образованием гидросульфата аммония при температуре 120-146°С и с добавлением некоторого количества воды. Концентрация серной кислоты 0,009-0,01 мас.%. Разложение ГПК и ДКП происходит в реакционной среде, содержащей фенол и ацетон, образовавшиеся из ГПК, и дополнительно вводимый ацетон.
Недостатками способа являются значительное количество гидроксиацетона в получаемом феноле, что существенно снижает его качество и необходимость частичной нейтрализации серной кислоты аммиаком, что усложняет технологию и управление процессом.
Наиболее близким к предлагаемому способу разложения ГПК по существенным признакам и достигаемому результату является способ разложения технического гидропероксида кумола, осуществляемый также в непрерывном режиме в последовательно соединенных реакторах в две стадии с частичным разложением ГПК и образованием на первой стадии дикумилпероксида при температуре 40-65°С в присутствии в качестве катализатора 0,003-0,015 мас.% серной кислоты с последующим разложением ГПК и ДКП на второй стадии при температуре 90-140°С. Процесс проводят в избытке в реакционной среде фенола при мольном отношении фенол: ацетон больше 1, предпочтительно от 1,01 до 5. Избыток фенола создают либо отгонкой ацетона, либо добавлением в реакционную среду фенола (Российский патент №2291 852, 2007 г. - прототип). При проведении разложения технического ГПК в условиях прототипа выход гидроксиацетона снижается до 0.04 мас.% в реакционной среде, что существенно повышает качество товарного фенола, однако возврат части товарного продукта - фенола, который прошел все стадии выделения, на стадию разложения ГПК приводит к снижению производительности установки из-за увеличения нагрузки на систему выделения и очистки фенола.
С целью увеличения производительности процесса при сохранении невысокого содержания гадроксиацетона в реакционной массе предложено разложение технического ГПК проводить в непрерывном режиме при повышенной температуре в среде продуктов реакции в присутствии в качестве катализатора замещенных 2-гидроксибензолсульфокислот общей формулы:
где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфо, а также их сочетания и другие заместители. Существенным является наличие в молекуле гидроксильной и сульфогрупп в соседних положениях в ароматическом ядре.
Предлагаемые 2-гидроксибензолсульфокислоты могут быть получены известным способом, например, путем обработки соответствующего фенола эквимолярным количеством хлорсульфоновой кислоты в дихлорметане или подобном растворителе (Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. / Пер. с нем. под редакцией проф. Н.Н.Суворова. М:. Химия, 1968).
Процесс разложения технического ГПК с образованием фенола и ацетона с использованием указанных кислот проводят в одну или две стадии не менее чем в двух последовательно соединенных реакторах. При проведении процесса в одну стадию при циркуляции реакционной массы проводят разложение. ГПК при температуре 70-80°С при концентрации кислоты 0,1-1 ммоль/л. Концентрация катализатора зависит от температуры в реакторах, соотношения фенол: ацетон, содержания воды и ДМФК в сырье: требуемая концентрация катализатора повышается при повышении в сырье концентрации воды и ДМФК и при уменьшении соотношения фенол: ацетон. Скорость подачи сырья не должна превышать 10% от скорости циркуляции реакционной массы (лучше менее 5%), кратность циркуляции (отношение скорости потока циркулирующей массы к скорости потока подаваемого сырья - технического ГПК) при этом более 9. В указанных условиях при конверсии ГПК равной 95-99,8% происходит его разложение с образованием фенола и ацетона, а также синтез ДКП из ГПК и ДМФК.
При проведении процесса в две стадии на первой стадии температуру поддерживают 40-80°С, на второй стадии при температуре 90-140°С проводят разложение синтезированного ДКП и оставшегося ГПК.
Для поддержания в реакторах заданной температуры выделяющееся при разложении ГПК тепло отводят с помощью теплообменников, предпочтительно встроенных в реакторы.
В указанных условиях проведения процесса при использовании технического ГПК аналогичного с прототипом состава выход гидроксиацетона снижается в 1,5-3 раза (концентрация в реакционной массе разложения ГПК 0,03-0,09%), что позволяет улучшить качество товарного фенола, причем нет необходимости использовать избыток фенола. Кроме того, высокая каталитическая активность предлагаемых кислот позволяет уменьшить мольное количество используемой кислоты, что приводит к уменьшению расхода щелочи, используемой для нейтрализации кислоты, что в итоге снижает количество минеральных отходов производства, в частности, сульфата натрия.
Промышленная применимость данного изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Разложение гидропероксида кумола проводят на пилотной установке, состоящей из двух реакторов: реактора разложения ГПК первой ступени объемом 12 мл, оборудованного циркуляционной петлей, и реактора второй ступени объемом 7 мл, представляющего собой реактор вытеснения. Реакционную массу из реактора первой ступени частично подают на второй реактор, а частично возвращают на вход первого реактора, осуществляя, таким образом, ее циркуляцию. В поток реакционной массы на входе в реактор первой ступени подают катализатор и сырье, состав которого приведен в табл.1.
Таблица 1 | ||
Сырье, использованное для разложения ГПК | ||
Компонент | Содержание, мас.% | |
1 | Гиропероксид кумола (ГПК) | 74,55 |
2 | Кумол | 14,22 |
3 | Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 2,61 |
4 | Ацетофенон | 0,32 |
5 | Вода | 0,71 |
6 | Дикумилпероксид (ДКП) | 0,21 |
7 | Фенол | 0,76 |
8 | Ацетон | 6,37 |
9 | Неидентифицированные | 0,25 |
В реактор разложения ГПК подают сырье указанного состава (табл.1) со скоростью 30 мл/ч и катализатор, который представляет собой свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-хлор-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=Cl) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 50 мкл/ч. В реакторе в стационарном состоянии концентрация 2-гидрокси-5-хлор-бензолсульфокислоты составляет 0,5 ммоль/л (0,00013%). Скорость циркуляции реакционной массы составляет 500 мл/ч. Температуру в реакторе поддерживают на уровне 50°С путем подачи теплоносителя соответствующей температуры в рубашку реактора.
Выходящий из реактора первой ступени поток разбавляют ацетоном, подаваемым со скоростью 8 мл/ч, и подают в реактор второй ступени, нагретый до температуры 125°С. Выходящий из реактора второй ступени поток охлаждают и анализируют методом ГЖХ. Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.2.
Таблица 2 | |
Состав реакционной массы разложения ГПК | |
Компонент | Концентрация, мас.% |
Фенол | 39,9 |
Ацетон | 43,97 |
Дикумилпероксид (ДКП) | 0,02 |
Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 0,04 |
Кумилфенолы | 0,24 |
Сумма димеров α-метилстирола | 0,08 |
Ацетофенон | 0,46 |
α-метилстирол (АМС) | 1,48 |
Кумол | 11,97 |
Гидроксиацетон | 0,04 |
Оксид мезитила | 0,01 |
Неидентифицированные | 0,42 |
Вода | 1,37 |
Пример 2
Разложение ГПК производят на том же оборудовании, и в тех же условиях, что и в примере 1, но в качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-кумил-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=l-метил-1-фенилэтил) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 50 мкл/ч, что создает в реакционной массе концентрацию 0,5 ммоль/л (0,00015%). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.3.
Таблица 3 | |
Состав реакционной массы разложения ГПК | |
Компонент | Концентрация, % мас. |
Фенол | 40,4 |
Ацетон | 43,73 |
Дикумилпероксид (ДКП) | 0,02 |
Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 0,04 |
Кумилфенолы | 0,24 |
Сумма димеров α-метилстирола | 0,07 |
Ацетофенон | 0,46 |
α-метилстирол (АМС) | 1,44 |
Кумол | 11,73 |
Гидроксиацетон | 0,03 |
Оксид мезитила | 0,01 |
Неидентифицированные | 0,44 |
Вода | 1,39 |
Пример 3
Разложение гидропероксида кумола проводят при температуре 80°С на пилотной установке, состоящей из реактора разложения ГПК объемом 12 мл, оборудованного циркуляционной петлей, насосов для подачи сырья и катализатора и приемной емкости для сбора продуктов реакции. Сырье состава, приведенного в таблице 1, подают со скоростью 27 мл/ч. Скорость циркуляции реакционной массы составляет 500 мл/ч. В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-кумил-бензолсульфокислоты концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 400 мкл/ч (4 ммоль/л или 0,001% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.4.
Таблица 4 | |
Состав реакционной массы разложения ГПК | |
Компонент | Концентрация, мас.% |
Фенол | 39,5 |
Ацетон | 41,1 |
Дикумилпероксид (ДКП) | 0,07 |
Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 0,15 |
Кумилфенолы | 0,44 |
Сумма димеров α-метилстирола | 0,31 |
Ацетофенон | 0,42 |
α-метилстирол (АМС) | 1,18 |
Кумол | 11,77 |
Гидроксиацетон | 0,07 |
Оксид мезитила | 0,02 |
Неидентифицированные | 0,63 |
Вода | 1,34 |
Пример 4
Разложение ГПК производят на том же оборудовании, и в тех же условиях, что и в примере 1, но в качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 3,3'-пропан-2,2-диилбис-(6-гидроксибензолсульфоновой) кислоты (две пары сульфо- и гидроксигрупп в молекуле катализатора) концентрацией 0,32 моль/л.
Раствор катализатора подают со скоростью 50 мкл/ч (0,5 ммоль/л или 0,00021% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.5.
Таблица 5 | |
Состав реакционной массы разложения ГПК | |
Компонент | Концентрация, мас.% |
Фенол | 39,77 |
Ацетон | 43,68 |
Дикумилпероксид (ДКП) | 0,04 |
Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 0,08 |
Кумилфенолы | 0,41 |
Сумма димеров α-метилстирола | 0,36 |
Ацетофенон | 0,47 |
α-метилстирол (АМС) | 1,82 |
Кумол | 11,38 |
Гидроксиацетон | 0,08 |
Оксид мезитила | 0,01 |
Неидентифицированные | 0,60 |
Вода | 1,29 |
Пример 5
Разложение ГПК производят на том же оборудовании и в тех же условиях, что и в примере 1, но используют сырье, не содержащее дополнительно введенного ацетона, а также в исходную техническую ГПК добавляют воду до 0,5%. Подача ацетона на 2 стадии 11 мл/ч. Нами было использовано сырье, состав которого приведен в табл.6.
Таблица 6 | ||
Сырье, использованное для разложения ГПК | ||
Компонент | Содержание, мас.% | |
1 | Гиропероксид кумола (ГПК) | 80,15 |
2 | Кумол | 11,81 |
3 | Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 5,82 |
4 | Ацетофенон | 0,93 |
5 | Вода | 0,49 |
6 | Дикумилпероксид (ДКП) | 0,32 |
7 | Фенол | 0,04 |
8 | Неидентифицированные | 0,44 |
В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-метокси-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=ОСН3) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подается со скоростью 28 мкл/ч (0,3 ммоль/л или 0,00006% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.7
Таблица 7 | |
Состав реакционной массы разложения ГПК | |
Компонент | Концентрация, мас.% |
Фенол | 39,76 |
Ацетон | 44,86 |
Дикумилпероксид (ДКП) | 0,05 |
Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 0,1-Р |
Кумилфенолы | 0,09 |
Сумма димеров α-метилстирола | 0,14 |
Ацетофенон | 0,95 |
α-метилстирол (АМС) | 3,03 |
Кумол | 8,69 |
Гидроксиацетон | <0,03 |
Оксид мезитила | 0,004 |
Неидентифицированные | 0,59 |
Вода | 1,7 |
Пример 6
Разложение ГПК осуществляют на том же оборудовании, что и в примере 1, но вторую стадию процесса проводят при температуре 140°С. В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-метил-бензолсульфокислоты (Х=Н, Y=CH3) концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 28 мкл/ч. (0,3 ммоль/л или 0,0006% в реакционной массе). Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.8.
Таблица 8 | |
Состав реакционной массы разложения ГПК. | |
Компонент | Концентрация, мас.% |
Фенол | 39,73 |
Ацетон | 43,89 |
Дикумилпероксид (ДКП) | 1,16 |
Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 0,35 |
Кумилфенолы | 0,23 |
Сумма димеров α-метилстирола | 0,11 |
Ацетофенон | 0,94 |
α-метилстирол (АМС) | 2,42 |
Кумол | 8,86 |
Гвдроксиацетон | <0,03 |
Оксид мезитила | 0,01 |
Неидентифицированные | 0,52 |
Вода | 1,78 |
Пример 7
Разложение ГПК осуществляют на том же оборудовании, что и в примере 1, но первую стадию процесса проводят при 40°С, а вторую стадию процесса проводят при температуре 140°С. В качестве катализатора используют свежеприготовленный раствор 2-гидрокси-5-кумил-бензолсульфокислоты концентрацией 0,32 моль/л. Раствор катализатора подают со скоростью 12 мкл/ч (0,1 ммоль/л или 0,0004% в реакционной массе) Состав реакционной массы разложения ГПК приведен в табл.9.
Таблица 9 | |
Состав реакционной массы разложения ГПК | |
Компонент | Концентрация, мас.% |
Фенол | 39,74 |
Ацетон | 44,65 |
Дикумилпероксид (ДКП) | 0,007 |
Диметилфенилкарбинол (ДМФК) | 0,09 |
Кумилфенолы | 0,12 |
Сумма димеров α-метилстирола | 0,14 |
Ацетофенон | 1,12 |
α-метилстирол (АМС) | 3,03 |
Кумол | 8,75 |
Гидроксиацетон | 0,03 |
Оксид мезитила | 0,007 |
Неидентифицированные | 0,54 ч. |
Вода | 1,81 |
Claims (2)
1. Способ получения фенола и ацетона путем кислотно-катализируемого разложения гидропероксида кумола в последовательно соединенных реакторах в две стадии при повышенной температуре с одновременным образованием на первой стадии дикумилпероксида и последующим его разложением в реакционной среде на второй стадии, отличающийся тем, что процесс проводят с использованием в качестве катализатора 2-гидрокси-бензолсульфокислот общей формулы
,
где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфогруппа, алкил(2-гидроксибензолсульфокислотная группа), в количестве 0,1-1 ммоль/л.
,
где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфогруппа, алкил(2-гидроксибензолсульфокислотная группа), в количестве 0,1-1 ммоль/л.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40-75°С в первых реакторах и 110-140°С в последнем.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008141213/04A RU2404954C2 (ru) | 2008-10-16 | 2008-10-16 | Способ получения фенола и ацетона |
US12/578,307 US8030525B2 (en) | 2008-10-16 | 2009-10-13 | Method for producing phenol and acetone |
CN200980140673.4A CN102186799B (zh) | 2008-10-16 | 2009-10-15 | 用于生产苯酚和丙酮的方法 |
PCT/US2009/060776 WO2010045423A1 (en) | 2008-10-16 | 2009-10-15 | Method for producing phenol and acetone |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008141213/04A RU2404954C2 (ru) | 2008-10-16 | 2008-10-16 | Способ получения фенола и ацетона |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008141213A RU2008141213A (ru) | 2010-04-27 |
RU2404954C2 true RU2404954C2 (ru) | 2010-11-27 |
Family
ID=42109200
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008141213/04A RU2404954C2 (ru) | 2008-10-16 | 2008-10-16 | Способ получения фенола и ацетона |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8030525B2 (ru) |
CN (1) | CN102186799B (ru) |
RU (1) | RU2404954C2 (ru) |
WO (1) | WO2010045423A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2560183C1 (ru) * | 2014-08-08 | 2015-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения катализатора для разложения алкилароматических гидропероксидов |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8710274B2 (en) | 2012-05-04 | 2014-04-29 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Method of purifying crude acetone stream |
CN102698801B (zh) * | 2012-06-01 | 2014-02-19 | 凯瑞化工股份有限公司 | 一种应用于过氧化氢异丙苯分解制备苯酚的树脂催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3271457A (en) * | 1966-09-06 | Process for the production of phenol | ||
GB721700A (en) | 1951-05-17 | 1955-01-12 | Rhone Poulenc Sa | Process for the production of phenols and carbonyl compounds |
EP0008869B1 (en) * | 1978-08-18 | 1983-03-02 | BP Chemicals Limited | Process for the production of a phenol and a carbonyl compound by the catalysed decomposition of an aromatic hydroperoxide |
RU2068404C1 (ru) | 1992-07-15 | 1996-10-27 | Грозненский химический комбинат | Способ совместного получения фенола, ацетона и альфа-метилстирола |
JP3769050B2 (ja) | 1995-07-07 | 2006-04-19 | 三井化学株式会社 | フェノールの製造方法 |
RU2142932C1 (ru) * | 1997-11-03 | 1999-12-20 | Закошанский Владимир Михайлович | Высокоселективный способ получения фенола и ацетона (процесс фан-98) |
WO2000014042A1 (en) * | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Illa International L.L.C. | High selective method of phenol and acetone production |
CN1938250A (zh) | 2004-03-31 | 2007-03-28 | 通用电气公司 | 生产酚的方法 |
RU2291852C1 (ru) | 2005-07-12 | 2007-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Способ получения фенола и ацетона |
RU2330011C1 (ru) * | 2007-03-01 | 2008-07-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Способ получения фенола и ацетона |
RU2334734C1 (ru) * | 2007-03-01 | 2008-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" | Способ получения фенола и ацетона |
RU2008115046A (ru) * | 2008-04-16 | 2009-10-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ЕВРОХИМ-СПб-Трейдинг" (RU) | Способ получения фенола и ацетона |
-
2008
- 2008-10-16 RU RU2008141213/04A patent/RU2404954C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-10-13 US US12/578,307 patent/US8030525B2/en active Active
- 2009-10-15 WO PCT/US2009/060776 patent/WO2010045423A1/en active Application Filing
- 2009-10-15 CN CN200980140673.4A patent/CN102186799B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Кружалов Б.Д. и др. Совместное получение фенола и ацетона. - М.: Госхимиздат, 1963, с.126, 127. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2560183C1 (ru) * | 2014-08-08 | 2015-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" | Способ получения катализатора для разложения алкилароматических гидропероксидов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8030525B2 (en) | 2011-10-04 |
WO2010045423A1 (en) | 2010-04-22 |
CN102186799A (zh) | 2011-09-14 |
RU2008141213A (ru) | 2010-04-27 |
US20100099919A1 (en) | 2010-04-22 |
CN102186799B (zh) | 2014-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK14332000A3 (sk) | Spôsob výroby fenolu, acetónu a metyletylketónu | |
JP3769050B2 (ja) | フェノールの製造方法 | |
CN101874012B (zh) | 制备苯酚和丙酮的方法 | |
RU2404954C2 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
RU2334734C1 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
RU2291852C1 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
EP2580181B1 (en) | Method for the decomposition of cumene hydroperoxide | |
US10745333B2 (en) | Optimization of O-sulfonated phenol production for cumene hydroperoxide cleavage | |
PL181496B1 (pl) | Sposób wytwarzania ß-naftolu PL | |
US8003827B2 (en) | Method for producing phenol and acetone | |
EP2358655B1 (en) | Method for producing phenol and acetone | |
FI73194C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201017 |