RU2404156C1 - Пластификатор для поливинилхлоридных композиций - Google Patents
Пластификатор для поливинилхлоридных композиций Download PDFInfo
- Publication number
- RU2404156C1 RU2404156C1 RU2009119283/04A RU2009119283A RU2404156C1 RU 2404156 C1 RU2404156 C1 RU 2404156C1 RU 2009119283/04 A RU2009119283/04 A RU 2009119283/04A RU 2009119283 A RU2009119283 A RU 2009119283A RU 2404156 C1 RU2404156 C1 RU 2404156C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- plasticiser
- terephthalic acid
- plasticizer
- distillation
- distilling
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к производству поливинилхлоридных пластических масс, а именно к пластифицирующим добавкам. Предложен пластификатор, представляющий собой смесь сложных эфиров с преимущественным содержанием 2-этилгексилового эфира терефталевой кислоты, полученный этерификацией в присутствии катализатора предварительно азеотропно осушенной кислоты терефталевой технической обводненной - отхода производства терефталевой кислоты - спиртовой фракцией, выделенной перегонкой кубового остатка ректификации 2-этилгексанола при давлении 10-20 мм рт.ст. и температуре паров 145-185°С. Технический результат: полученный пластификатор обладает хорошими пластифицирующими свойствами для ПВХ композиций, при этом расширяются сырьевые источники для производства пластификаторов, что позволяет снизить стоимость пластификатора и квалифицировано утилизировать отходы производства. 1 табл.
Description
Изобретение относится к производству поливинилхлоридных пластических масс, а именно к пластифицирующим добавкам.
В качестве пластифицирующих добавок к ПВХ-композициям используются сложные эфиры дикарбоновых кислот, преимущественно фталевой, а также адипиновой, себациновой и других. Около 80% мирового потребления приходится на ди-(2-этилгексил)фталат (диоктилфталат, ДОФ), а также диизононилфталат и диизододецилфталат. К недостаткам известных пластификаторов, получаемых из чистых соединений, можно отнести их высокую стоимость, обусловленную дороговизной и дефицитностью исходных компонентов, что стимулирует разработку методов получения пластификаторов из более дешевого сырья, например отходов или побочных продуктов химических производств.
Известен пластификатор для поливинилхлоридных композиций, представляющий собой смесь эфиров дикарбоновых кислот, полученный этерификацией отхода производства капролактама - 20-30% водный раствор моно- и дикарбоновых кислот С2-С6 или их натриевых солей, спиртовой фракцией, отхода этого же производства, содержащего 75-85% нормальных и изоамиловых спиртов (Патент RU №2171267, 1999 г.). Недостатком данного пластификатора является относительно низкая температура вспышки (190°С), что затрудняет его использование.
Известен пластификатор, получаемый из кубового остатка производства бутиловых спиртов и кубового продукта дистилляции фталевого ангидрида в присутствии металлоорганического или кислотного катализатора (Патент RU №2235716, 2003 г.). Недостатком данного пластификатора является наличие в продукте тяжелых не эфирных примесей, ухудшающих его пластифицирующие свойства, темный цвет, относительно низкая температура вспышки (185°С).
Известен пластификатор для ПВХ, получаемый переэтерификацией 2-этилгексанолом метиловых эфиров терефталевой и других фталевых кислот, содержащихся в побочном продукте производства диметилтерефталата, в присутствии 2-изобутилтитаната (Патент ПНР №188994, 1978 г.). В результате получают пластификатор с содержанием эфиров 94,2% в пересчете на ДОФ и температурой вспышки 213°С. Данный патент взят за прототип.
К недостаткам пластификатора и способа его получения следует отнести относительно высокую стоимость продукта вследствие использования чистого 2-этилгексанола и выделение метанола в процессе реакции, что усложняет технологический процесс и требует дополнительных затрат на его утилизацию.
Целью изобретения является расширение сырьевых источников для производства пластификаторов с использованием многотоннажных отходов и получение дешевого пластификатора для ПВХ композиций с хорошими пластифицирующими свойствами.
Технический результат - расширение сырьевой базы, квалифицированное использование многотоннажных промышленных отходов и получение дешевого пластификатора для ПВХ композиций с хорошими пластифицирующими свойствами - достигается тем, что для получения пластификатора в качестве исходного сырья используют предварительно осушенную азеотропной перегонкой кислоту терефталевую техническую обводненную (ТТФК) - побочный продукт производства терефталевой кислоты - и спиртовую фракцию, полученную перегонкой кубовых остатков ректификации 2-этилгексанола (КОРЭГ) при давлении 10-20 мм рт.ст. и температуре паров 145-185°С.
Технология производства пластификатора включает две стадии подготовки сырья - перегонку КОРЭГ и азеотропную сушку ТТФК обводненной - и одну основную стадию - этерификацию осушенной ТТФК спиртовой фракцией в присутствии катализатора.
КОРЭГ перегоняют при температуре куба до 210-215°С и остаточном давлении 10-20 мм рт.ст. Температура в парах составляет 145-185°С. Выделенная спиртовая фракция (65-75% от массы куба) содержит преимущественно 2-этилгексанол и небольшое количество примесей.
ТТФК обводненная содержит 15÷60% воды, до 15% (в пересчете на абсолютно сухой продукт) толуиловой кислоты и до 2% других примесей. Воду из ТТФК удаляют азеотропной сушкой - кипячением смеси ТТФК и спиртовой фракции при массовом соотношении кислота (в пересчете на сухую) : спирт 1:3÷5 до тех пор, пока не прекратится выделение воды.
Основная стадия - этерификация ТТФК спиртовой фракцией - осуществляется следующим образом. В реакционную массу, слегка охлажденную после осушки, вносится катализатор Ti(OBu)4 при интенсивном перемешивании. Смесь кипятится при температуре 200-210°С в течение 5-10 ч с одновременной отгонкой реакционной воды. По завершении процесса этерификации образуется прозрачный светло-желтый раствор. Затем проводят отгонку растворителя (непрореагировавший спирт и примеси) при температуре в кубе 200-220°С и вакууме 8÷15 мм рт.ст.
Пример.
Взято:
ТТФК обводненная (22,4% воды) 125,5 г; спиртовая фракция 457 г; катализатор Ti(OBu)4 2,4 г.
Получено:
продукт 231,9 г; отгон 305,5 г; вода 47,5 г.
Полученный пластификатор представляет собой светло-коричневую жидкость. Характеристики пластификатора в сравнении с прототипом и ДОФ приведены в таблице и показывают, что качество пластификатора находится на уровне широко используемого ДОФ.
Сравнительные характеристики пластификаторов | |||
Наименование показателя | ДОФ | Прототип | Заявленный пластификатор |
Плотность при 20°С, г/см3 | 0,982-0,986 | 1,008 | 0,985 |
Кислотное число, мг КОН/г, не более | 0,1 | 0,4 | 0,5 |
Температура вспышки, °С, не менее | 205 | 213 | 198-204 |
Массовая доля летучих веществ, %, не более | 0,1 | 0,1 | 0,2 |
Число омыления, мг КОН/г | 284-290 | - | 217 |
Claims (1)
- Пластификатор для ПВХ композиций, представляющий собой смесь сложных эфиров с преимущественным содержанием 2-этилгексилового эфира терефталевой кислоты, отличающийся тем, что для получения пластификатора в качестве исходного сырья используют предварительно осушенную азеотропной перегонкой кислоту терефталевую техническую обводненную - побочный продукт производства терефталевой кислоты и спиртовую фракцию, полученную перегонкой кубовых остатков ректификации 2-этилгексанола при давлении 10-20 мм рт.ст. и температуре паров 145-185°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009119283/04A RU2404156C1 (ru) | 2009-05-21 | 2009-05-21 | Пластификатор для поливинилхлоридных композиций |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009119283/04A RU2404156C1 (ru) | 2009-05-21 | 2009-05-21 | Пластификатор для поливинилхлоридных композиций |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2404156C1 true RU2404156C1 (ru) | 2010-11-20 |
Family
ID=44058419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009119283/04A RU2404156C1 (ru) | 2009-05-21 | 2009-05-21 | Пластификатор для поливинилхлоридных композиций |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2404156C1 (ru) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2612302C1 (ru) * | 2015-10-14 | 2017-03-06 | Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЕХ-ИНЖИНИРИНГ" | Способ получения диоктилтерефталата |
RU2643996C1 (ru) * | 2017-01-09 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения пластификатора для поливинилхлоридной композиции |
RU2666739C1 (ru) * | 2017-06-15 | 2018-09-12 | Общество с Ограниченной Ответственностью "НПЦ Башкомпаунд" | Способ получения пластификатора диоктилтерефталата из кубового остатка ректификации 2-этилгексанола и технической терефталевой кислоты |
RU2696261C1 (ru) * | 2018-11-28 | 2019-08-01 | Сергей Николаевич Лакеев | Способ получения сложноэфирного пластификатора |
RU2700064C2 (ru) * | 2014-10-09 | 2019-09-12 | Басф Се | Композиция пластификатора, содержащая циклоалкиловые сложные эфиры насыщенных дикарбоновых кислот и терефталевые сложные эфиры |
RU2708641C1 (ru) * | 2019-07-22 | 2019-12-10 | Сергей Николаевич Лакеев | Способ получения терефталатного и бензоатного пластификаторов из побочных продуктов |
RU2729055C2 (ru) * | 2016-01-20 | 2020-08-04 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, которая содержит алифатический сложный эфир дикарбоновой кислоты и сложный диэфир, выбранный из сложных эфиров 1,2-циклогександикарбоновой кислоты и сложных эфиров терефталевой кислоты |
RU2755709C1 (ru) * | 2020-05-26 | 2021-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения пластификатора для ПВХ диоктилтерефталата |
-
2009
- 2009-05-21 RU RU2009119283/04A patent/RU2404156C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2700064C2 (ru) * | 2014-10-09 | 2019-09-12 | Басф Се | Композиция пластификатора, содержащая циклоалкиловые сложные эфиры насыщенных дикарбоновых кислот и терефталевые сложные эфиры |
RU2612302C1 (ru) * | 2015-10-14 | 2017-03-06 | Общество с ограниченной ответственностью "ХИМТЕХ-ИНЖИНИРИНГ" | Способ получения диоктилтерефталата |
RU2729055C2 (ru) * | 2016-01-20 | 2020-08-04 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, которая содержит алифатический сложный эфир дикарбоновой кислоты и сложный диэфир, выбранный из сложных эфиров 1,2-циклогександикарбоновой кислоты и сложных эфиров терефталевой кислоты |
RU2643996C1 (ru) * | 2017-01-09 | 2018-02-06 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения пластификатора для поливинилхлоридной композиции |
RU2666739C1 (ru) * | 2017-06-15 | 2018-09-12 | Общество с Ограниченной Ответственностью "НПЦ Башкомпаунд" | Способ получения пластификатора диоктилтерефталата из кубового остатка ректификации 2-этилгексанола и технической терефталевой кислоты |
RU2696261C1 (ru) * | 2018-11-28 | 2019-08-01 | Сергей Николаевич Лакеев | Способ получения сложноэфирного пластификатора |
RU2708641C1 (ru) * | 2019-07-22 | 2019-12-10 | Сергей Николаевич Лакеев | Способ получения терефталатного и бензоатного пластификаторов из побочных продуктов |
RU2755709C1 (ru) * | 2020-05-26 | 2021-09-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" | Способ получения пластификатора для ПВХ диоктилтерефталата |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2404156C1 (ru) | Пластификатор для поливинилхлоридных композиций | |
TWI503311B (zh) | 塑化劑組成物 | |
KR101099127B1 (ko) | 60%이상의 시스 디(c4-c20)알킬 시클로헥산-1,4-디카르복실레이트의 제조방법 | |
US11597815B2 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and method of preparing the same | |
RU2612302C1 (ru) | Способ получения диоктилтерефталата | |
RU2666739C1 (ru) | Способ получения пластификатора диоктилтерефталата из кубового остатка ректификации 2-этилгексанола и технической терефталевой кислоты | |
KR102019938B1 (ko) | 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법 | |
KR102038177B1 (ko) | 탄산염을 이용한 카복실산의 알코올 매개 에스테르화 | |
CN108350154B (zh) | 增塑剂组合物、树脂组合物及其制备方法 | |
KR20170005185A (ko) | 생체기반 가소제 및 이를 사용하는 표면 피복재 | |
EP4242254A2 (en) | Plasticizer composition, resin composition, and preparation methods therefor | |
RU2708641C1 (ru) | Способ получения терефталатного и бензоатного пластификаторов из побочных продуктов | |
RU2235716C1 (ru) | Способ получения пластификатора | |
KR20110122571A (ko) | 가소제 및 이의 제조방법 | |
RU2696261C1 (ru) | Способ получения сложноэфирного пластификатора | |
TWI725275B (zh) | 含有建基於環己烷1 , 4 - 二酯之化合物的塑化劑組成物及含有彼之樹脂組成物 | |
US9688838B1 (en) | Diisononyl terephthalate plasticizer and its use as well as process for producing the same | |
RU2755709C1 (ru) | Способ получения пластификатора для ПВХ диоктилтерефталата | |
JP2703314B2 (ja) | 新規なポリビニルアルコール及び酸ケン化法によるポリビニルアルコールの製造方法 | |
RU2699016C1 (ru) | Способ получения нового бензоатного пластификатора | |
RU2699018C1 (ru) | Способ получения цитратного пластификатора | |
CN102030633A (zh) | 酯类可塑剂的制造方法 | |
RU2255944C1 (ru) | Пластификатор для резин на основе полярных каучуков | |
RU2373188C2 (ru) | Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот c2-c6 и спиртов c5-c6 | |
RU2260606C1 (ru) | Пластификатор |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20110606 |
|
TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -PC4A- IN JOURNAL: 20-2011 FOR TAG: (73) |
|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20150126 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170522 |