RU2370498C2 - Триамиды n-фенилфосфорной кислоты, способ их получения и их применение в качестве агентов для регулирования или ингибирования ферментативного гидролиза мочевины - Google Patents
Триамиды n-фенилфосфорной кислоты, способ их получения и их применение в качестве агентов для регулирования или ингибирования ферментативного гидролиза мочевины Download PDFInfo
- Publication number
- RU2370498C2 RU2370498C2 RU2007106879/04A RU2007106879A RU2370498C2 RU 2370498 C2 RU2370498 C2 RU 2370498C2 RU 2007106879/04 A RU2007106879/04 A RU 2007106879/04A RU 2007106879 A RU2007106879 A RU 2007106879A RU 2370498 C2 RU2370498 C2 RU 2370498C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- urea
- nitrophenyl
- phosphoric acid
- fertilizer
- triamides
- Prior art date
Links
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 146
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 title claims 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 title abstract description 70
- OMPVAQNHVHNJEC-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphorylaniline Chemical class NP(N)(=O)NC1=CC=CC=C1 OMPVAQNHVHNJEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title abstract description 3
- -1 alcoxy Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 55
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 18
- 108010046334 Urease Proteins 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 7
- GDPVISFVPDYFPN-UHFFFAOYSA-N n-[amino(hydroxy)phosphinimyl]-2-nitroaniline Chemical compound NP(N)(=O)NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O GDPVISFVPDYFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 4
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical class NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003895 organic fertilizer Substances 0.000 claims description 2
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N thiophosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=S WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- 239000002601 urease inhibitor Substances 0.000 abstract description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005864 Sulphur Chemical group 0.000 abstract 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 11
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940090496 Urease inhibitor Drugs 0.000 description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 3
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 3
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphinothioylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNP(N)(N)=S HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNNCWTXUWKENPE-UHFFFAOYSA-N [N].NC(N)=O Chemical compound [N].NC(N)=O PNNCWTXUWKENPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 208000007386 hepatic encephalopathy Diseases 0.000 description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- VAQQGIYBOFOIAH-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphoryl-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(NP(N)(N)=O)=C1 VAQQGIYBOFOIAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPCLSODPVPLTGH-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphoryl-4-methyl-2-nitroaniline Chemical compound CC1=CC=C(NP(N)(N)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 OPCLSODPVPLTGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000001863 plant nutrition Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004769 (C1-C4) alkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBVIDBNAYOIXOE-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-oxadiazole Chemical compound C=1N=CON=1 BBVIDBNAYOIXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-thiadiazole Chemical compound C=1N=CSN=1 YGTAZGSLCXNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazine Chemical compound C1=CN=NC=N1 FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDGKZGLPXCRRAM-UHFFFAOYSA-N 1,2,5-thiadiazole Chemical compound C=1C=NSN=1 UDGKZGLPXCRRAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-oxadiazole Chemical compound C1=NN=CO1 FKASFBLJDCHBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 1,3,4-thiadiazole Chemical compound C1=NN=CS1 MBIZXFATKUQOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPJXGIDHWJCRSL-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]pentanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoic acid Chemical compound CSCCC(C(O)=O)NC(=O)C(CC(C)C)NC(=O)OC(C)(C)C SPJXGIDHWJCRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- KVHLHAXJDWEQAB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-nitroaniline;hydrochloride Chemical compound Cl.CC1=CC=C(N)C([N+]([O-])=O)=C1 KVHLHAXJDWEQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine Chemical group CC1=CC=NC=C1 FKNQCJSGGFJEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000014644 Brain disease Diseases 0.000 description 1
- 125000004648 C2-C8 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004649 C2-C8 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001313 C5-C10 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 206010007027 Calculus urinary Diseases 0.000 description 1
- 206010010075 Coma hepatic Diseases 0.000 description 1
- 108010082495 Dietary Plant Proteins Proteins 0.000 description 1
- 208000032274 Encephalopathy Diseases 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 206010017964 Gastrointestinal infection Diseases 0.000 description 1
- 241000590002 Helicobacter pylori Species 0.000 description 1
- 208000000913 Kidney Calculi Diseases 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010029148 Nephrolithiasis Diseases 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N Oxazolidine Chemical compound C1COCN1 WYNCHZVNFNFDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000008469 Peptic Ulcer Diseases 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037596 Pyelonephritis Diseases 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019728 animal nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N ctk1a3526 Chemical class NP(N)(N)=O DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000004064 dysfunction Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- JKFAIQOWCVVSKC-UHFFFAOYSA-N furazan Chemical compound C=1C=NON=1 JKFAIQOWCVVSKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229940037467 helicobacter pylori Drugs 0.000 description 1
- 201000001059 hepatic coma Diseases 0.000 description 1
- 125000004474 heteroalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004366 heterocycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 1
- 230000035987 intoxication Effects 0.000 description 1
- 231100000566 intoxication Toxicity 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexatriene Chemical compound COC1=C[C]=CC=C1 JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 125000004370 n-butenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(/[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000008935 nutritious Nutrition 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009304 pastoral farming Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 208000011906 peptic ulcer disease Diseases 0.000 description 1
- YZTJYBJCZXZGCT-UHFFFAOYSA-N phenylpiperazine Chemical group C1CNCCN1C1=CC=CC=C1 YZTJYBJCZXZGCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000003039 tetrahydroisoquinolinyl group Chemical group C1(NCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[6-(trimethylazaniumyl)hexyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CCCCCC[N+](C)(C)C GBXQPDCOMJJCMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 208000019206 urinary tract infection Diseases 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 208000008281 urolithiasis Diseases 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/224—Phosphorus triamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/04—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for ulcers, gastritis or reflux esophagitis, e.g. antacids, inhibitors of acid secretion, mucosal protectants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/16—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system for liver or gallbladder disorders, e.g. hepatoprotective agents, cholagogues, litholytics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
- A61P13/02—Drugs for disorders of the urinary system of urine or of the urinary tract, e.g. urine acidifiers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
- A61P13/04—Drugs for disorders of the urinary system for urolithiasis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P13/00—Drugs for disorders of the urinary system
- A61P13/12—Drugs for disorders of the urinary system of the kidneys
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/28—Drugs for disorders of the nervous system for treating neurodegenerative disorders of the central nervous system, e.g. nootropic agents, cognition enhancers, drugs for treating Alzheimer's disease or other forms of dementia
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P39/00—General protective or antinoxious agents
- A61P39/02—Antidotes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B15/00—Organic phosphatic fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
- Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
- Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Neurology (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Oncology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Hospice & Palliative Care (AREA)
- Psychiatry (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к триамидам N-фенилфосфорной кислоты общей формулы (I), способу их получения и их использованию в качестве агентов для ингибирования ферментативного гидролиза мочевины
где Х представляет собой кислород или серу; R1, R2, R3, R4 выбраны из водорода, C1-C8 алкила, алкокси, фтора, хлора, брома, йода, трифторметила. Технический результат - получение новых эффективных ингибиторов уреазы. 9 н. и 3 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к новым триамидам N-фенилфосфорной кислоты, способам их получения, композициям на их основе и применению этих триамидов N-фенилфосфорной кислоты или содержащих их композиций в качестве средства регулирования или ингибирования ферментативного (катализируемого уреазой) гидролиза мочевины (также в сочетании со средством для ограничения нитрификации), с целью избежания потери азота при использовании удобрений на основе мочевины и снижения воздействия аммиака в месте содержания животного в результате полного исключения гидролиза мочевины и в качестве добавки к кормовой мочевине в рамках питания животных, в особенности жвачных. Изобретение относится далее к композициям удобрений, которые содержат триамиды и удобрение на основе мочевины.
Мочевина является природным биогенным метаболитом, который расщепляется ферментом уреазой на аммиак и двуокись углерода. Реакция происходит исключительно быстро и эффективно и по этой причине является ответственной за потерю азота при использовании удобрений на основе мочевины. Они особенно велики, если почва не обладает достаточной абсорбционной способностью для того, чтобы связать аммиак, высвобождающийся в форме ионов аммония. В результате этого сельское хозяйство ежегодно теряет значительные количества азота, что таким образом вносит вклад в загрязнение окружающей среды, что с другой стороны означает, что требуется больше удобрений.
Кроме того, при неблагоприятных климатических условиях и/или при нанесении на легкие почвы в почве могут спонтанно возникнуть высокие концентрации аммиака, что затем дополнительно оказывает отрицательное влияние на зарождение и прорастание молодых растений.
Поскольку мочевина является азотным удобрением с самым большим процентным содержанием азота и, несомненно, доминирующим N-удобрением в мире, поиск практических решений для снижения потерь N, вызванных уреазой, является понятным. Для достижения этой цели было предложено множество решений. Заслуживающим внимания в этом контексте является покрытие кусочков или гранул мочевины кислотой для того, чтобы таким образом быть способными уловить продуцируемый аммиак за счет образования соли, или покрытие веществами, посредством которых замедляется высвобождение мочевины, и таким образом продуцируемый аммиак может быть "буферизирован" без всяких проблем.
Кроме того, катализируемый уреазой гидролиз мочевины отчасти вызывает значительное присутствие аммиака за счет расщепления мочевины, обнаруживаемой в помете и, в особенности, в моче, в местах размещения животных, что кроме неприятного запаха при соответствующей высокой концентрации оказывает отрицательное воздействие на развитие и рост животных.
Потери N за счет катализируемого уреазой гидролиза мочевины и нитрификации могут достигать 50% при неблагоприятных условиях, в особенности в тропическом и субтропическом климате. Для того чтобы минимизировать потенциал этих потерь, рекомендуется ряд отдельных внесений удобрений в соответствии с требованиями, которые, однако, связаны с нежелательным экономическим уроном для фермера и соответствующими дополнительными затратами в результате стоимости дополнительных внесений.
Возможности рестрикции потерь азота обеспечиваются специфичным ингибированием катализируемого уреазой гидролиза азота с одной стороны и ингибированием нитрификации с другой стороны. В первом случае добавление таких веществ, которое приводит к ингибированию уреазы, кажется обещающим, причем является возможным применение не только, конечно, для целей удобрения, но также применительно к минимизации влияния аммиака на места содержания животных или их добавления к кормовой мочевине.
Использование ингибиторов уреазы является эффективной возможностью для явного замедления ферментативного гидролиза мочевины, который происходит исключительно быстро при обычных условиях. При замедлении этой ферментативной реакции неразложившееся мочевинное удобрение может проникнуть в более глубокие слои почвы. Таким образом, потери аммиака почти исключаются сорбционным потенциалом слоев почвы, находящихся выше этих слоев, отлично от поверхности почвы. Кроме того, при таком способе можно использовать мочевину и удобрения, содержащие мочевину для местонахождения легких почв без каких-либо потерь.
В местах содержания животных выделение аммиака из навоза и экскрементов животных может быть эффективно ограничено добавлением ингибитора уреазы.
С точки зрения свободного от потерь и дружественного по отношению к окружающей среде хранения и применения органических удобрений, таких как навоз или жидкий навоз, использование ингибиторов уреазы, если требуется, также в сочетании с ингибиторами нитрификации, также является рекомендуемым шагом для увеличения удобрения и, следовательно, удобрительной эффективности имеющихся в продаже удобрений.
Известно, что в особенности при кормлении жвачных обеспечение животных богатой протеином и тем самым улучшающей развитие пищей является отчасти финансовой проблемой для фермера, в некоторых регионах Земли, однако, это по климатическим причинам является проблемой, которая не может быть решена на протяжении всего года. В сегодняшней перспективе замена в корме жвачных растительного протеина каркасной пищей не может рассматриваться по причинам политики здравоохранения. Для того чтобы выйти из этого положения, может быть предложена частичная замена высокоценного богатого протеином растительного корма животных так называемыми "непротеиновыми азотными соединениями" (NPN-соединениями). Мочевина может играть эту роль, если будет возможно контролировать катализируемый уреазой гидролиз мочевины, происходящий в рубце животного, так, чтобы выделенные количества аммиака немедленно превращались в микробный протеин присутствующими микроорганизмами и, следовательно, не могли бы инициировать никакие другие токсические эффекты. Здесь также возможно использование подходящих ингибиторов уреазы.
Из литературы известно, что некоторые органические, но также и неорганические соединения могут ингибировать катализируемый уреазой гидролиз (см. S. Kiss, M. Simihdian, Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, Kluwer Academic Publishers (2002)).
С открытием диамидов эфиров фосфорной кислоты (DD 122 177) были найдены соединения, которые являются исключительно эффективными ингибиторами уреазы. Подобно эффективным является ряд производных триамида фосфорной кислоты, включающих основный элемент (см., например, US 4540428, US 4676822, US 4696693, US 4537614, US 4517004, EP 0 119 487), из которых триамид N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты (NBTPT) был ранее выпущен в продажу как единственный представитель (IMC AGRICO Corp., название продукта Agrotain®).
При подробной проверке этих веществ стало ясно, что некоторые из них являются относительно восприимчивыми к гидролизу, вследствие чего, в частности, их срок годности и, следовательно, их применимость являются значительно ограниченными. С другой стороны, они могут отчасти быть получены только с низкими показателями выхода или посредством дорогих способов получения, таких, что экономика оказывается неоправданной. Из-за восприимчивости к гидролизу NBTPT и их нестабильности в сочетании с удобрениями на основе мочевины эти активные вещества используют в виде жидкой формы, смешанной с удобрением на основе мочевины непосредственно перед внесением удобрения, и это является исключительно неэкономичным. Равномерное распределение активного вещества поверх гранул удобрения вряд ли может быть гарантировано здесь. Кроме того, NBTPT не оправдывает ожиданий в анаэробных условиях при выращивании риса, т.е. именно там, где зарегистрированы наибольшие потери азота и выделение аммиака из-за образования кислородного аналога NBTPT, и следовательно, реальное ингибирование уреазы является невозможным или только возможным медленно (см. Fertilezer Research 42, 251 (1995)).
Дополнительным недостатком, влияющим на использование упомянутых выше соединений, является то, что они имеют другие миграционные характеристики, чем мочевина. Ингибитор из-за этого отделяется от мочевинной подложки, и это может оказать отрицательное влияние при ингибировании фермента. Однако первоначально эффективные ингибиторы могут также потерять свой ингибирующий эффект, когда они вступают в контакт с почвой, из-за реакции с компонентами почвы или связывания.
Кроме потерь N за счет неконтролируемого катализируемого уреазой гидролиза мочевины, азот теряется в форме нитрата, который выводится из питания растения, будучи вымытым или перемещенным в более глубокие слои почвы. Более того, эти потери N могут быть дополнительно увеличены, если во время быстрой нитрификации ионов аммония образуются относительно большие количества нитратов, которые могут сами превратиться в молекулярный азот путем начальной денитрификации и таким образом также стать более недоступным для питания растения.
Предлагаемыми в качестве ингибиторов нитрификации являются, например, замещенные пиразолы (DD 131 063, US 3635690), триазолы (DE-OS 18 94, US 3697244, US 3701645), так же как и комбинации активных веществ на основе пиразольных соединений и дициандиамида (DD 227 957) или из производных триазола и дициандиамида (WO 95/22 515). Далее, в US 5364438 описаны новые жидкие азотные удобрения, которые вместе с растворенным азотом в форме мочевины и другими питательными формами азота содержат также порции триамидов N-(н-бутил)тиофосфорной кислоты (NBTPT) и дициандиамида (DCD).
Для широкой минимизации потерь азота при использовании удобрений на основе мочевины можно использовать ингибитор мочевины в сочетании с ингибиторами нитрификации. Исследования этого показали, однако, что ингибиторы уреазы и нитрификации не могут сочетаться друг с другом любым способом, потому что при определенных условиях использование ингибитора нитрификации в дополнение к ингибитору уреазы может оказать отрицательный эффект на намеченное уменьшение потерь аммиака (NBTPT/DCD: Biol. Fertil. Soils. 36 129 (2002)). Эти обнаруженные факты отражаются также в выходах, которые частично лежат на уровне одного мочевинного удобрения, использованного для сравнения (NBTPT/Carbide: Biol. Fertil. Soils 22, 89 (1996)).
Поэтому целью, которая сформировала основу настоящего изобретения, было сделать доступными для практического использования такие типы ингибиторов уреазы, которые при использовании с удобрительной мочевиной или другими удобрениями на основе мочевины способны ограничить катализируемый ферментом гидролиз мочевины до такой степени, что являющиеся результатом этого потери азота в форме аммиака становятся почти исключенными и что присутствие аммиака в местах содержания животных из-за самопроизвольного разложения мочевины явно снижается. Должно быть возможным соединение новых ингибиторов уреазы с ингибиторами нитрификации без какой-либо потери эффективности, так, чтобы достичь дополнительного улучшения использования N в удобрениях на основе мочевины.
Подобным образом, эти ингибиторы уреазы должны замедлять расщепление мочевины, происходящее в рубце жвачных при использовании мочевины в рамках системы кормления животных, так, чтобы животные не подвергались какому-либо вреду из-за интоксикации аммиаком, которая может происходить в ином случае, и, с другой стороны, были способны использовать азот, сделанный таким путем доступным, для специфичного для организма биосинтеза протеинов.
Следующей областью применения является медицина. Ингибиторы уреазы могут быть применены для профилактики или лечения дисфункций или заболеваний, которые прямо или косвенно вызываются или промотируются активностью уреазы. Примерами этого являются связанная с катетеризацией инкрустация, воспалительные и язвенные заболевания желудка и кишечника, мочекаменная болезнь, пиелонефрит, почечно-каменная болезнь, аммиачная энцефалопатия, печеночная энцефалопатия, печеночная кома, инфекции мочевыводящих путей и желудочно-кишечные инфекции. Они могут быть вызваны, например, продуцирующими уреазу микроорганизмами, такими как Helicobacter pylori.
Эти цели достигаются согласно изобретению путем получения и использования триамидов N-фенилфосфорной кислоты со структурами, определенными в п.1 формулы изобретения.
Было неожиданно показано, что при соответствующем замещении фенильной группы триамиды N-фенилфосфорной кислоты, полученные и использованные согласно изобретению, являются высоко эффективными ингибиторами уреазы с исключительно продолжительным эффектом. Заодно с достаточным сопротивлением гидролизу, триамиды N-фенилфосфорной кислоты согласно изобретению также могут быть получены из простого сырья без каких-либо технических проблем и экономично. Более того, триамиды N-фенилфосфорной кислоты согласно изобретению могут быть легко введены в мочевинное удобрение или удобрение на основе мочевины с использованием обычных методов, делающих возможным эффективное их применение вместе с удобрением или кормом для жвачных. Они являются и достаточно растворимыми в воде, и легко растворимыми в масле, что не могло быть предсказано. Дополнительным достоинством триамидов N-фенилфосфорной кислоты согласно изобретению является их беспроблемная комбинируемость с ингибиторами нитрификации.
Изобретение относится далее к способам получения триамидов N-фенилфосфорной кислоты согласно изобретению, которые определены в п.5 формулы изобретения, к композициям, которые содержат эти триамиды N-фенилфосфорной кислоты, как они определены в п.6 формулы изобретения, к удобрительным композициям, как они определены в п.9 формулы изобретения, и к применениям, определенным в пп.12-17 формулы изобретения.
Дополнительные преимущества и/или предпочтительные осуществления являются предметом зависимых пунктов формулы изобретения.
Триамиды N-фенилфосфорной кислоты согласно изобретению в качестве ингибиторов уреазы имеют общую формулу (I):
в которой:
Х представляет кислород или серу;
R1, R2, R3, R4, R5 представляют независимо друг от друга следующее: водород, С1-С8 алкил/гетероалкил, С2-С8 алкенил/гетероалкенил, С2-С8 алкинил/гетероалкинил, С3-С8 циклоалкил/гетероциклоалкил, С3-С8 циклоалкенил/гетероциклоалкенил, С6-С10-арил/С5-С10-гетероарил, аралкил, гетероарилалкил, алкарил, алкгетероарил, алкокси, арилокси, гетарилокси, алкилтио, арилтио, гетарилтио, ацил, ароил, гетароил, ацилокси, ароилокси, гетароилокси, алкоксикарбонил, арилоксикарбонил, гетарилоксикарбонил, алкилсульфонил, фтор, хлор, бром, йод, циано, нитро, сульфо, карбонил, карбокси, карбамоил, сульфамоил, при условии, что по меньшей мере один радикал R отличается от водорода; что в случае, когда R1, R2, R4, R5 = Н, R3 отличается от нитро- или циано-группы; и что в случае, когда R1=Cl или когда R1, R3 = Cl, по меньшей мере один из остальных радикалов отличается от водорода.
Если целесообразно, радикалы R1-R5 могут быть замещены надлежащим образом и независимо один от другого одной или несколькими из вышеупомянутых групп, а также амино, алкиламино, диалкиламино, гидрокси или меркапто группой. Две соседних группы R (например, R1 и R2) могут быть соединены друг с другом алкиленовой или алкениленовой цепью, образуя 5-6-членную, если целесообразно, ароматическую кольцевую систему, которая, если целесообразно, может содержать один или несколько гетероатомов, таких как кислород, азот или сера, и может быть замещена вышеупомянутыми группами.
Один предпочтительный триамид N-фенилфосфорной кислоты по настоящему изобретению соответствует формуле (II):
Кроме того, изобретение включает соли, таутомеры и комплексы металлов соединений общей формулы (I) или (II), которые обладают эффектом ингибирования уреазы.
Конечно, специалист может выбрать радикалы или группы, указанные в общей формуле (I) так, чтобы не образовывались невозможные молекулы, например, химически или стерически невозможные молекулы.
Алкильные, алкенильные или алкинильные группы, упомянутые далее, с соответствующим числом атомов углерода могут быть линейными или разветвленными и могут быть однократно или многократно ненасыщенными.
В дальнейшем для того, чтобы избежать ненужной избыточности, а также ради экономии времени и простоты, будут использоваться только термины "алкильная группа", "гетероалкильная группа" или "циклоалкильная группа" и т.д., но соответствующие ненасыщенные группы должны быть, соответственно, включены. Специалисту ясно, что алкенильная или алкинильная группы должны иметь по меньшей мере 2 атома углерода, а циклические углеводородные группы по меньшей мере 3 атома углерода.
Термин "алкил" относится, в любом сочетании с любыми другими группами, в частности, к алкильной группе, которая имеет от 1 до 8 атомов углерода, например, к метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, третбутильной, амильной, изоамильной, н-гексильной, 2,2-диметилбутильной или н-октильной группе.
Термин "алкенил" относится, в любом сочетании с любыми другими группами, в частности, к алкенильной группе, которая имеет от 2 до 8 атомов углерода, например, к этенильной, н-пропенильной, изопропенильной, н-бутенильной, изобутенильной, трет-бутенильной, н-гексенильной, 2,2-диметилбутенильной, н-октенильной, аллильной, изопренильной или гекс-2-енильной группе.
Термин "алкинил" относится, в любом сочетании с любыми другими группами, в частности, к алкинильной группе, которая имеет от 2 до 8 атомов углерода, например, к этинильной, н-пропинильной, изопропинильной, н-бутинильной, изобутинильной, трет-бутинильной, н-гексинильной, 2,2-диметилбутинильной или н-октинильной группе.
Термин «гетероалкил» относится к части вышеупомянутой алкильной группы, который также включает соответствующие гетероалкенильные или гетероалкинильные группы, в которых один или несколько атомов углерода заменены по меньшей мере одним атомом кислорода, азота, фосфора или серы.
Ясно, что все из групп, определенных выше, могут быть замещены сами собой или другими группами, определенными выше, при условии, что сохраняется уреазоингибирующее действие.
Термин "арил" относится к ароматической циклической группе, которая имеет одно или несколько колец и образована структурой, которая содержит от 6 до 10 атомов углерода в кольце. Конечно, в случае нескольких колец одно или несколько колец могут быть полностью или частично гидрированными (примером этого является 1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ильная группа). Кроме того, арильная группа может быть замещена алкильными или гетероалкильными группами (каждая из которых определена выше). Примерами являются фенильная, нафтильная, инденильная, 2-, 3- или 4-метоксифенильная, 2-, 3- или 4-этоксифенильная, 4-карбоксифенилалкильная или 4-гидроксифенильная группа.
Термины "аралкил" и "гетероарилалкил", соответственно, относятся к группам, которые согласно вышеприведенным и нижеследующим определениям включают и арил, и гетероарил (определенные ниже) и алкил и/или гетероалкил (а также соответствующие алкиленовые/гетероалкиленовые и алкинильные/гетероалкинильные группы) и/или карбоциклические группы (определенные ниже), и/или гетероциклоалкильные кольцевые системы (определенные ниже), например тетрагидроизохинолинильная, бензильная, 2- или 3-этилиндолильная или 4-метилпиридиновая группа.
Для того чтобы избежать ненужной избыточности, термины "аралкил" и "гетероарилалкил" должны также включать термины "алкарил" и "алкгетероарил".
Термины "циклоалкил" и "карбоциклический" относятся к насыщенной или частично ненасыщенной, циклической и, если потребуется, разветвленной группе, которая имеет одно или несколько колец, которые образуют структуру, которая содержит от 3 до 8 атомов углерода, например циклопропильная, циклобутильная, циклопентильная, циклогексильная, тетралиновая, циклопентенильная или циклогекс-2-енильная группа.
Термин "гетероциклоалкил" относится к циклоалкильным или карбоциклическим группам, соответственно, определенным выше, в которых один или несколько атомов углерода заменены одним или несколькими из атомов кислорода, азота, фосфора или серы. Конкретными примерами являются азиридиновая, фурановая, пирролидиновая, пиперидиновая, морфолиновая, оксазолидиновая, тиазолидиновая, N-метилпиперазиновая или N-фенилпиперазиновая группы.
Термин "гетероарил" относится к арильной группе с 5-10 атомами в кольце, в которой один или несколько атомов углерода заменены атомом кислорода, азота, фосфора или серы. Примерами являются пиррольная, фурановая, тиофеновая, пиразольная, изоксазольная, изотиазольная, имидазольная, оксазольная, тиазольная, 1,2,4-триазольная, 1,2,4-оксадиазольная, 1,2,4-тиадиазольная, 1,3,4-оксадиазольная, 1,3,4-тиадиазольная, 1,2,5-оксадиазольная, 1,2,5-тиадиазольная, тетразольная, пиридиновая, пиридазиновая, пиримидиновая, пиразиновая, 1,2,3-триазиновая, 1,2,4-триазиновая, 1,3,5-триазиновая и индольная группы.
Еще раз указано, что все из определенных выше групп могут быть замещены и сами собой, и также другими группами, определенными выше, при условии, что сохраняется ингибирующий уреазу эффект.
Соединения (I) согласно изобретению доступны средствами, подобными применению известных способов (Chem. Ber. 26, 2937 (1893); J. Chem. Soc. 81, 1362 (1902); Z. Obsc. Chim. 30, 4048 (1960)) синтеза X, R1-R5, имеющих значения, описанные выше. Предпочтительно триамиды N-фенилфосфорной кислоты получают таким путем, что
a1) анилины или их гидрохлориды превращают с фосфорилхлоридом (POCl3) или тиофосфорилхлоридом (PSCl3), если необходимо, в присутствии органического растворителя и третичного основания, при температурах от 0 до 150°С, если необходимо, в атмосфере инертного газа, согласно уравнению (1) в дихлориды амидов N-фенилфосфорной кислоты типа (А), посредством чего также альтернативно возможно получить соединения (А) с X=S путем сульфуризации соответствующих кислородных производных,
а2) дают возможность пентахлориду фосфора (PCl5) реагировать с анилином в приблизительно эквимольном соотношении, если необходимо, в инертном органическом растворителе и, если необходимо, в атмосфере инертного газа, при температуре от 0 до 150°С согласно уравнению (2), образуя соединение типа (В), которое, если необходимо, без дополнительного выделения превращают с приблизительно эквимольным количеством муравьиной кислоты или воды в дихлориды амидов N-фенилфосфорной кислоты типа (А), посредством чего также альтернативно возможно получить соединения (А) с X=S посредством сульфуризации соответствующих кислородных производных,
и затем
b) дают соединениям типа (А), образовавшимся на стадии а1) или а2), возможность реагировать с аммиаком, если необходимо, в инертном органическом растворителе, при температурах от -80 до 30°С согласно уравнению (2), так, чтобы получить желаемый конечный продукт
При соответствующем замещении фенильной группы триамиды N-фенилфосфорной кислоты согласно изобретению, или в композициях, содержащих их, обладают исключительным ингибирующим эффектом для практической цели, посредством чего они могут замедлить или на время остановить ферментативный гидролиз мочевины так, что снижаются до минимума потери аммиака в рамках мероприятий по удобрению при использовании органических и/или минеральных азотных удобрений, содержащих мочевину, или исключается появление вредных или раздражающих концентраций аммиака в животноводстве, например, при разложении мочевины в экскрементах животных или при разложении кормовой мочевины у жвачных в рамках системы кормления жвачных.
Здесь неважно, относится ли эффект триамидов N-фенилфосфорной кислоты согласно изобретению или содержащих их композиций к мероприятиям по удобрению или к превентивным мерам для избежания высоких концентраций аммиака в местах содержания животных, или к применению кормовой мочевины в рамках кормления жвачных.
Соединения согласно изобретению предпочтительно используют вместе с удобрениями на основе мочевины, предпочтительно в количестве от примерно 0,001 до 10 мас.% по отношению к массе удобрения на основе мочевины, или добавляют к кормовой мочевине, или к экскрементам животных в местах их содержания. В рамках мероприятий по удобрению здесь неважно, например, наносят ли их сначала на поверхность удобрения, вводят ли внутрь его или наносят вместе с содержащим мочевину удобрением или отдельно от него в пределах разумного промежутка времени.
Поэтому предмет изобретения включает также композиции, которые включают триамиды N-фенилфосфорной кислоты, используемые согласно изобретению, и минеральное и/или органическое удобрение на основе мочевины.
Соединения, предложенные изобретением описанным выше способом, могут быть объединены для того, чтобы одновременно предотвратить и ограничить, соответственно, катализируемый уреазой гидролиз мочевины и нитрификацию, например, в количестве от 0,01 до 10 мас.% по отношению к массе удобрения на основе мочевины, с одним или несколькими из следующих соединений, которые являются ингибиторами нитрификации:
а) производные пиразола общей формулы (IV) или их соли или комплексные соединения:
в которой:
R7, R8, R9 представляют независимо один от другого водород, галоген, С1-С8-алкил или С3-С8-циклоалкил,
и
A представляет группу Н
или группу
c Y=H, Na, K, NH4,
или группу
-CH2-B c B=(ди)алкиламино
или группу
c R10, R11=H или Cl, и
c Z=C1-C8-алкокси, С1-С8-алкиламино, С1-С10-ариламино,
или группу
с R13, R14 - Н, С1-С8-алкил, С7-С18-алкиларил, С6-С10-арил,
или группы
с R15 - С1-С20-алкил, С1-С8-циклоалкил, С6-С10-арил или алкиларил из С1-С4-алкильной и С6-С10-арильной групп; с Х - кислород или сера, и R16 - С1-С4-алкил, С3-С8-циклоалкил, С6-С10-арил или Н;
где алкильные и арильные группы, перечисленые выше, могут быть замещены ими самими или С1-С4-алкилсульфонилом, С1-С4-алкокси, С1-С4-ацилом, галогеном, гидроксилом, триметилсилилом, амино, нитро, циано, карбонилом, карбоксилом или С1-С5-карбоксиалкилом;
b) 1H-1,2,4-триазолы или их соли или комплексные соединения;
с) дициандиамид.
Для использования в качестве ингибиторов уреазы, например, для того, чтобы снизить потери азота при удобрении удобрительной мочевиной или удобрением на основе мочевины, или для того, чтобы уменьшить присутствие аммиака из-за удобрения или экскрементов в месте содержания животных, или для того, чтобы избежать токсических эффектов при использовании кормовой мочевины, подходящие соединения согласно изобретению могут быть получены и применены различными путями.
Соединения согласно изобретению могут быть введены в мочевину или в содержащее мочевину удобрение до гранулирования из расплавленной фазы или во время него. Далее, они могут быть нанесены на поверхность гранул мочевины или удобрения или добавлены к жидким удобрениям, содержащим мочевину. Наконец, возможно добавление ингибиторов уреазы к органическим удобрениям, содержащим мочевину, таким как навоз или жидкий навоз. Более того, в дополнение к нанесению на содержащие мочевину удобрения соединения согласно изобретению могут быть также в предшествующей или последующей стадии нанесены на поле отдельно. Соединения согласно изобретению могут быть использованы здесь в чистом виде, в виде материала порошкового типа, в виде гранул или ожиженного материала, водного раствора или в виде специальной композиции с добавлением обычных наполнителей, носителей и разбавителей, известных специалистам, или комбинации этих способов. Здесь не важно, введено ли содержание активного вещества в жидкую форму, как, например, раствор, эмульсия или суспензия, или в твердую форму, такую, как распыляемый или рассыпаемый порошок. Смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты и суспензионные концентраты обычно, но не обязательно, содержат поверхностно-активные средства, например, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие или суспендирующие средства. Соответствующие методы приготовления композиций соответствуют предшествующей практике и известны специалистам.
Соединения, композиции и удобрения согласно изобретению могут, например, использоваться с фертигацией или для фертигации. Понимается, что "фертигация" (удобрительная ирригация) означает специфическую подачу питательных веществ с ирригационной водой, которая может подаваться капельным орошением, распылением или разбрызгиванием. Растения получают только количество воды, требуемое для оптимального роста, так что избыточная вода отсутствует. Благодаря отсутствию вертикального движения воды в почве ниже зоны проникновения корней потери питательного вещества вымыванием вряд ли существуют вообще. Капельное орошение, распыление или разбрызгивание с ингибитором уреазы может проводиться, например, после удобрения или одновременно с удобрением. Конечно, здесь нет ограничений на водные растворы или другие формы. Например, могут быть использованы распыляемые суспензии мелких частиц. В этом отношении сделаны ссылки, например, на ЕР 1 378 499 и WO 2004/013253.
Настоящее изобретение будет теперь описано посредством нижеследующих примеров без какого-либо ограничения и чисто как иллюстрация.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Триамид N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты
В 100 мл колбе с обратным конденсатором и осушительной трубкой суспендировали 4,14 г (0,03 моль) 2-нитроанилина и 6,25 г (0,03 моль) пентахлорида фосфора в 50 мл толуола и нагревали до температуры кипения при перемешивании в течение 4 часов. После охлаждения до 80°С медленно добавляли 1,38 г (0,03 моль) муравьиной кислоты. Смесь оставляли охлаждаться до комнатной температуры, растворитель выводили под вакуумом и остаток промывали петролейным эфиром. Оставшееся масло отбирали без какой-либо дополнительной очистки в 50 мл хлорооформа и прикапывали к раствору приблизительно 30 мл жидкого аммиака в 50 мл хлороформа, исключая всю влажность, при температуре от -50 до -30°С при перемешивании. Затем смесь оставляли на ночь при комнатной температуре для испарения избыточного аммиака. Сырой продукт, содержащий хлорид аммония, выводили и настаивали с диэтиламином в хлороформе, или промывали небольшим количеством воды так, чтобы удалить хлорид аммония. Получали 3,6 г (55%) триамида N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты.
Температура плавления: приблизительно 200°С (разложение)
1Н-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 4,54 (с, 4Н, NH2), 6,96 (т, 1Н, СН), 7,60 (т, 1Н, СН), 7,93 (д, 1Н, СН), 8,11 (д, 1Н, СН), 8,34 (д, 1Н NH)
13C-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 118,8, 119,9 (д), 125,6, 133,9 (д), 135,6, 140,7 (д)
31Р-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 8,8.
Пример 2
Триамид N-(3-метилфенил)фосфорной кислоты
В 100 мл колбе с обратным конденсатором и осушительной трубкой суспендировали 14,3 г (0,1 моль) о-толуидина гидрохлорида и 15,3 г (0,1 моль) фосфорилхлорида в 50 мл толуола и нагревали до температуры кипения при перемешивании в течение 4 часов. После охлаждения растворитель выводили из полученного раствора под вакуумом и остаток промывали петролейным эфиром. Оставшееся масло отбирали без какой-либо дополнительной очистки в 50 мл хлороформа и прикапывали к раствору приблизительно 70 мл жидкого аммиака в 100 мл хлороформа, исключая всю влажность, при температуре от -50 до -30°С при перемешивании. Затем смесь оставляли на ночь при комнатной температуре для испарения избыточного аммиака. Сырой продукт, содержащий хлорид аммония, выводили и настаивали с диэтиламином в хлороформе, или промывали небольшим количеством воды так, чтобы удалить хлорид аммония. Получали 9,1 г (49%) триамида N-(3-метилфенил)фосфорной кислоты.
Температура плавления: 159-162°С
1Н-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 2,18 (с, 3Н, CH3), 3,9 (д, 4Н, NН2), 6,52 (д, 1Н, NН), 6,81 (д, 1Н, СН), 6,87-6,99 (м, 3Н, СН)
13C-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 21,3 (CH3), 114,3 (д), 117,5 (д), 119,4, 128,2 (д), 137,3, 143,4
31Р-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 11,6 (м)
Пример 3
Триамид N-(4-метил-2-нитрофенил)фосфорной кислоты
В 200 мл колбе с обратным конденсатором и осушительной трубкой суспендировали 11,3 г (0,06 моль) 4-метил-2-нитроанилина гидрохлорида в 100 мл фосфорилхлорида и нагревали до температуры кипения при перемешивании в течение 4 часов. Затем действовали таким же образом, как в примере 2. Получали 4,9 г (35%) триамида N-(4-метил-2-нитрофенил)фосфорной кислоты.
Температура плавления >180°С (разложение)
1Н-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 2,28 (с, 3Н, СH3), 4,50 (д, 4Н, NН2), 7,43 (д, 1Н, СН), 7,84 (д, 1Н, СН), 7,91 (с, 1Н, СН), 8,25 (д, 1Н, NH)
13C-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 19,2 (СН3), 119,5, 124,3, 127,8, 133,2 (д), 136,5, 138,2 (д)
31Р-ЯМР (ДМСО-d6): δ (ч/млн) = 8,9
Пример 4
Испытание эффекта ингибирования уреазы
К 30 г образцу почвы, имеющей до 40% от максимальной влагоемкости, добавляли 1 мл раствора мочевины, соответствующий 50 мг мочевины. Одновременно вносили активное вещество, предпочтительно растворенное в растворе мочевины. Подробные сведения о концентрациях для индивидуальных испытуемых активных веществ, приведенные в нижеследующей таблице, относятся к количеству карбамида азота, использованного в опыте. Почву, на поверхность которой наносили раствор мочевины (с активным веществом и без него), помещали в герметичный запаянный контейнер, в который одновременно вставляли приемник для сбора аммиака, выделяющегося из мочевины в виде аммония. Путем ежедневной промывки приемника и анализа количеств содержащегося NH4-N (аммонийного азота) определяли высвобождение NH4-N из мочевины.
Из суммирования количеств аммония в приемнике рассчитывали процент ингибирования гидролиза мочевины в зависимости от времени, и из этих величин математически определяли величины t50.
Величины t50 понимаются как время в сутках от начала опыта, к которому ингибирование гидролиза мочевины ещё составляет 50%.
Таблица 1 дает обзор данных по ингибированию для нескольких выбранных соединений согласно изобретению, определенных этим методом.
Таблица 1: Ингибирование уреазы (величины t50) по истечении суток триамидом N-фенилфосфорной кислоты общей формулы (I) |
|||
| Соединение № | Концентрацияа)
% относительно HS-N |
Величина t50 (сутки) |
|
| 1 | R1=NO2; R2, R3, R4, R5=H | 0,05 | >25b) |
| 2 | R2=CH3; R1, R3, R4, R5=H | 0,5 | 11,2 |
| a) Концентрация, % относительно HS-N: концентрация в % по отношению к количеству использованного мочевинного азота b) после 25 суток ингибирование еще 70% |
|||
Claims (12)
1. Триамиды N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты с общей формулой (I):
в которой:
Х представляет кислород или серу;
R1, R2, R3, R4 представляют независимо друг от друга следующее: водород, C1-C8 алкил, алкокси, фтор, хлор, бром, йод, трифторметил.
в которой:
Х представляет кислород или серу;
R1, R2, R3, R4 представляют независимо друг от друга следующее: водород, C1-C8 алкил, алкокси, фтор, хлор, бром, йод, трифторметил.
2. Триамид N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1, где в формуле (I) Х - O и R1=R2=R3=R4 - H.
3. Способ получения триамидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2, отличающийся тем, что
а) 2-нитроанилины или их гидрохлориды превращают с фосфорилхлоридом (РОСl3) или тиофосфорилхлоридом (РSСl3), если необходимо, в присутствии органического растворителя и третичного основания при температурах от 0 до 150°С, если необходимо, в атмосфере инертного газа согласно уравнению (1) в дихлориды амидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты типа (А), посредством чего также альтернативно возможно получить соединения (А) с X - S путем сульфуризации соответствующих кислородных производных
и затем
b) соединения типа (А), образовавшиеся на стадии а), взаимодействуют с аммиаком, если необходимо, в инертном органическом растворителе при температурах от -80 до 30°С согласно уравнению (3) с образованием желаемого конечного продукта
а) 2-нитроанилины или их гидрохлориды превращают с фосфорилхлоридом (РОСl3) или тиофосфорилхлоридом (РSСl3), если необходимо, в присутствии органического растворителя и третичного основания при температурах от 0 до 150°С, если необходимо, в атмосфере инертного газа согласно уравнению (1) в дихлориды амидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты типа (А), посредством чего также альтернативно возможно получить соединения (А) с X - S путем сульфуризации соответствующих кислородных производных
и затем
b) соединения типа (А), образовавшиеся на стадии а), взаимодействуют с аммиаком, если необходимо, в инертном органическом растворителе при температурах от -80 до 30°С согласно уравнению (3) с образованием желаемого конечного продукта
4. Способ получения триамидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2, отличающийся тем, что
а) пентахлорид фосфора (РСl5) взаимодействует с 2-нитроанилином в приблизительно эквимольном соотношении, если необходимо, в инертном органическом растворителе и, если необходимо, в атмосфере инертного газа при температуре от 0 до 150°С согласно уравнению (2), образуя соединение типа (В), которое, если необходимо, без дополнительного выделения превращают с приблизительно эквимольным количеством муравьиной кислоты или воды в дихлориды амидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты типа (А), посредством чего также альтернативно возможно получить соединения (А) с X - S путем сульфуризации соответствующих кислородных производных,
и затем
b) соединения типа (А), образовавшиеся на стадии а), взаимодействуют с аммиаком, если необходимо, в инертном органическом растворителе при температурах от -80 до 30°С согласно уравнению (3) с образованием желаемого конечного продукта
а) пентахлорид фосфора (РСl5) взаимодействует с 2-нитроанилином в приблизительно эквимольном соотношении, если необходимо, в инертном органическом растворителе и, если необходимо, в атмосфере инертного газа при температуре от 0 до 150°С согласно уравнению (2), образуя соединение типа (В), которое, если необходимо, без дополнительного выделения превращают с приблизительно эквимольным количеством муравьиной кислоты или воды в дихлориды амидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты типа (А), посредством чего также альтернативно возможно получить соединения (А) с X - S путем сульфуризации соответствующих кислородных производных,
и затем
b) соединения типа (А), образовавшиеся на стадии а), взаимодействуют с аммиаком, если необходимо, в инертном органическом растворителе при температурах от -80 до 30°С согласно уравнению (3) с образованием желаемого конечного продукта
5. Сельскохозяйственная композиция, обладающая ингибирующим действием в отношении уреазы, отличающаяся тем, что содержит по меньшей мере один триамид N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2 в количестве, достаточном для ингибирования уреазы, и, если необходимо, сельскохозяйственно приемлемый совместимый или желаемый носитель, разбавитель, разжижающее средство или наполнители.
6. Композиция удобрения, отличающаяся тем, что содержит по меньшей мере одно минеральное и/или органическое удобрение на основе мочевины и по крайней мере один триамид N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2 и/или композицию по п.5 в количестве, достаточном для ингибирования уреазы.
7. Композиция удобрения по п.6, отличающаяся тем, что по меньшей мере один триамид N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2 содержится в количестве от 0,001 до 10% в расчете на массу удобрения на основе мочевины.
8. Применение триамидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2 или композиции по п.5 для экстракорпорального регулирования и ингибирования катализируемого уреазой гидролиза мочевины.
9. Применение триамидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2 или композиции по п.5 с целью уменьшения потери азота при удобрении удобрением мочевины или удобрением на основе мочевины.
10. Применение триамидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2 или композиции по п.5 для снижения присутствия аммиака, являющегося результатом удобрения или экскрементов животных в месте содержания животных.
11. Применение триамидов N-(2-нитрофенил)фосфорной кислоты по п.1 или 2, или водных растворов, или жидких смесей последних для стабилизации удобрения на основе мочевины, которое было уже внесено или еще должно быть внесено, посредством последующего или предшествующего внесения.
12. Применение композиции по п.5 для удобрения.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004035742.0 | 2004-07-23 | ||
| DE102004035742A DE102004035742A1 (de) | 2004-07-23 | 2004-07-23 | N-Phenylphosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2007106879A RU2007106879A (ru) | 2008-09-10 |
| RU2370498C2 true RU2370498C2 (ru) | 2009-10-20 |
Family
ID=34960210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007106879/04A RU2370498C2 (ru) | 2004-07-23 | 2005-02-04 | Триамиды n-фенилфосфорной кислоты, способ их получения и их применение в качестве агентов для регулирования или ингибирования ферментативного гидролиза мочевины |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7855189B2 (ru) |
| EP (1) | EP1771458B9 (ru) |
| JP (1) | JP4954070B2 (ru) |
| CN (1) | CN100588659C (ru) |
| AT (1) | ATE438652T1 (ru) |
| AU (1) | AU2005266693B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0512103B8 (ru) |
| CA (1) | CA2573543C (ru) |
| DE (2) | DE102004035742A1 (ru) |
| ES (1) | ES2332099T3 (ru) |
| NZ (1) | NZ552812A (ru) |
| PT (1) | PT1771458E (ru) |
| RU (1) | RU2370498C2 (ru) |
| UA (1) | UA89050C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006010389A1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2654630C1 (ru) * | 2015-07-13 | 2018-05-21 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Состав с высокой концентрацией фосфор- или фосфортиотриамида |
| US11034626B2 (en) | 2016-12-01 | 2021-06-15 | Yara International Asa | Fertilizer particle |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7957356B2 (en) | 2002-05-13 | 2011-06-07 | Misomino Chi Acquisitions L.L.C. | Scalable media access control for multi-hop high bandwidth communications |
| EP1820788A1 (de) | 2006-02-16 | 2007-08-22 | BASF Aktiengesellschaft | Zubereitungen mit verbesserter Urease-hemmender Wirkung und diese enthaltende harnstoffhaltige Düngemittel |
| DE102007062614C5 (de) * | 2007-12-22 | 2019-03-14 | Eurochem Agro Gmbh | Mischung zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln, Verwendungen der Mischung und harnstoffhaltiges Düngemittel enthaltend die Mischung |
| EP2107064A1 (de) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Triamiden aus Ammoniak und Amido-Dichloriden |
| CZ302400B6 (cs) * | 2008-10-20 | 2011-05-04 | Agra Group, A.S. | Zpusob prípravy N-(hydrokarbyl)triamidu kyseliny fosforecné nebo thiofosforecné |
| DE102009056566B4 (de) | 2009-12-03 | 2021-11-04 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäuretriamiden in einer Eintopfreaktion |
| US9440890B2 (en) * | 2010-04-30 | 2016-09-13 | Koch Agronomic Services, Llc | Reaction products and methods for making and using same |
| CN104781265B (zh) | 2012-10-01 | 2018-01-02 | 加里·戴维·麦克奈特 | 用于肥料的改进的脲酶抑制剂的液体制剂 |
| DE102013012500A1 (de) | 2013-07-26 | 2015-01-29 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verwendung von Phosphorsäureamiden als Mittel zur Verbesserung der Trockenstresstoleranz |
| CN106455576B (zh) * | 2013-11-26 | 2020-01-14 | 加里·戴维·麦克奈特 | 为脲基和粪肥基肥料设计的硝化抑制剂 |
| SI3623362T1 (sl) | 2013-12-13 | 2023-03-31 | Eurochem Agro Gmbh | Gnojilna zmes, ki vsebuje nitrifikacijski inhibitor |
| WO2015104699A2 (en) * | 2014-04-17 | 2015-07-16 | Basf Se | Combination of novel nitrification inhibitors and fungicides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and fungicides |
| US9650306B2 (en) | 2014-04-17 | 2017-05-16 | Gary David McKnight | Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
| WO2015104700A2 (en) * | 2014-04-17 | 2015-07-16 | Basf Se | Combination of novel nitrification inhibitors and insecticides and/or nematicides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and insecticides and/or nematicides |
| CA2955900C (en) * | 2014-04-17 | 2022-10-18 | Basf Se | Combination of novel nitrification inhibitors and biopesticides as well as combination of (thio)phosphoric acid triamides and biopesticides |
| WO2016070184A1 (en) | 2014-10-31 | 2016-05-06 | Koch Agronomic Services, Llc | Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof |
| US10577290B2 (en) | 2014-12-23 | 2020-03-03 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising (thio)phosphoric acid triamide and further compounds such as amines and colorants |
| SI3109223T1 (sl) | 2015-06-22 | 2018-11-30 | Eurochem Agro Gmbh | Zmes za obdelavo gnojil, ki vsebujejo sečnino |
| DE102016111537A1 (de) | 2016-04-20 | 2017-10-26 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verfahren zur herstellung von n-(2-nitrophenyl)phosphorsäuretriamid |
| CN106008223B (zh) * | 2016-05-31 | 2018-08-31 | 江苏隆昌化工有限公司 | 一种硝化芳烃氯化物的方法 |
| EP3558896B1 (en) | 2016-12-22 | 2022-08-17 | Basf Se | Use of aryl substituted phosphoric acid triamide urease inhibitors with phosphorus-containing urea fertilizers |
| US20220396531A1 (en) * | 2017-06-28 | 2022-12-15 | Soilgenic Technologies, Llc | Liquid Formulations of Urease Inhibitors for Fertilizers |
| US11866383B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-01-09 | Synsus Private Label Partners, Llc | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications |
| DE102018208770A1 (de) | 2018-06-04 | 2019-12-05 | Eurochem Agro Gmbh | Emulsion zur Behandlung von harnstoffhaltigen Düngemitteln |
| CN111808132A (zh) * | 2019-04-11 | 2020-10-23 | 西南科技大学 | 一种利用微反应器连续快速制备n-苯基硫代磷酰二氯的方法 |
| CN112341295A (zh) * | 2020-10-13 | 2021-02-09 | 范正红 | 一种猪场粪污的处理方法及添加剂 |
| DE102021108187A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4242325A (en) * | 1979-07-06 | 1980-12-30 | Morton-Norwich Products, Inc. | Phosphorotriamides as urease inhibitors |
| EP0119494A1 (en) | 1983-03-16 | 1984-09-26 | Allied Corporation | Urease inhibited urea based fertilizer compositions containing phosphorus compounds |
| US4517004A (en) * | 1983-06-08 | 1985-05-14 | Allied Corporation | Aryl phosphoric triamide and aryl phosphorodiamidate urease and nitrification inhibitors and urease and nitrification inhibited urea and reduced nitrogen based fertilizer compositions |
| US5562655A (en) | 1994-08-12 | 1996-10-08 | United States Surgical Corporation | Surgical apparatus having a universal handle for actuating various attachments |
| WO1996040856A1 (en) * | 1995-06-07 | 1996-12-19 | The Procter & Gamble Company | Toilet bowl cleaners containing urease inhibitors |
| US6017950A (en) * | 1997-08-05 | 2000-01-25 | Millennium Pharmaceuticals, Inc. | Methods for controlling gram negative bacteria in mammals |
-
2004
- 2004-07-23 DE DE102004035742A patent/DE102004035742A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-02-04 US US11/658,157 patent/US7855189B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-04 BR BRPI0512103A patent/BRPI0512103B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-02-04 AT AT05701353T patent/ATE438652T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-02-04 CA CA2573543A patent/CA2573543C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-04 PT PT05701353T patent/PT1771458E/pt unknown
- 2005-02-04 WO PCT/EP2005/001157 patent/WO2006010389A1/de active Application Filing
- 2005-02-04 NZ NZ552812A patent/NZ552812A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-02-04 ES ES05701353T patent/ES2332099T3/es active Active
- 2005-02-04 CN CN200580024675A patent/CN100588659C/zh active Active
- 2005-02-04 JP JP2007521803A patent/JP4954070B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-04 RU RU2007106879/04A patent/RU2370498C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-02-04 DE DE502005007855T patent/DE502005007855D1/de active Active
- 2005-02-04 EP EP05701353A patent/EP1771458B9/de active Active
- 2005-02-04 AU AU2005266693A patent/AU2005266693B2/en not_active Ceased
- 2005-04-02 UA UAA200701879A patent/UA89050C2/ru unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2654630C1 (ru) * | 2015-07-13 | 2018-05-21 | КОХ АГРОНОМИК СЕРВИСИЗ, ЭлЭлСи | Состав с высокой концентрацией фосфор- или фосфортиотриамида |
| US11034626B2 (en) | 2016-12-01 | 2021-06-15 | Yara International Asa | Fertilizer particle |
| RU2763521C2 (ru) * | 2016-12-01 | 2021-12-30 | Яра Интернейшнл Аса | Частица удобрения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT1771458E (pt) | 2009-11-06 |
| CN1989144A (zh) | 2007-06-27 |
| BRPI0512103A (pt) | 2008-02-06 |
| ES2332099T9 (es) | 2011-03-30 |
| EP1771458B9 (de) | 2011-02-02 |
| JP4954070B2 (ja) | 2012-06-13 |
| CA2573543A1 (en) | 2006-02-02 |
| ATE438652T1 (de) | 2009-08-15 |
| US7855189B2 (en) | 2010-12-21 |
| BRPI0512103B1 (pt) | 2019-01-08 |
| NZ552812A (en) | 2009-04-30 |
| ES2332099T3 (es) | 2010-01-26 |
| EP1771458B1 (de) | 2009-08-05 |
| RU2007106879A (ru) | 2008-09-10 |
| UA89050C2 (ru) | 2009-12-25 |
| BRPI0512103B8 (pt) | 2021-05-25 |
| US20080070871A1 (en) | 2008-03-20 |
| EP1771458A1 (de) | 2007-04-11 |
| DE502005007855D1 (de) | 2009-09-17 |
| AU2005266693B2 (en) | 2009-01-29 |
| AU2005266693A1 (en) | 2006-02-02 |
| DE102004035742A1 (de) | 2006-03-16 |
| JP2008507481A (ja) | 2008-03-13 |
| CA2573543C (en) | 2013-04-09 |
| WO2006010389A1 (de) | 2006-02-02 |
| CN100588659C (zh) | 2010-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2370498C2 (ru) | Триамиды n-фенилфосфорной кислоты, способ их получения и их применение в качестве агентов для регулирования или ингибирования ферментативного гидролиза мочевины | |
| US11104619B2 (en) | Mixture for treating fertilizers containing urea | |
| US4530714A (en) | N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions | |
| BRPI0821688B1 (pt) | Fertilizante contendo ureia, e uso de mistura para tratamento do mesmo | |
| EP1163245B2 (de) | (thio) phosphorsäuretriamide, zur regulierung der enzymatischen harnstoff-hydrolyse | |
| EP1399454B1 (de) | Heterozyklisch-substituierte (thio)phosphorsäuretriamide | |
| EP1282628A2 (de) | N- (2-pyrimidinyl) (thio)phosphorsäuretriamide, verfahren zu ihrer herstellung, und deren verwendung als mittel zur regulierung bzw. hemmung der enzymatischen harnstoff-hydrolyse | |
| CA1229236A (en) | S-aryl and s-aliphatic diamidophosphorothiolates as urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions | |
| US4522642A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil | |
| US4528020A (en) | Urease inhibited urea based fertilizer compositions | |
| DE10317895A1 (de) | 1,3,4-Oxa-und 1,3,4-Thiadiazol-2-yl(thio)phosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse | |
| EP1756125B1 (de) | 1,1,3,3,3-pentaamino-1-oxo/thio-1lambda5,3lambda5-diphosphaz-2-enes, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als mittel zur regulierung bzw. hemmung der enzymatischen harnstoff-hydrolyse |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190205 |