RU2365574C1 - Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида - Google Patents

Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида Download PDF

Info

Publication number
RU2365574C1
RU2365574C1 RU2008110238/04A RU2008110238A RU2365574C1 RU 2365574 C1 RU2365574 C1 RU 2365574C1 RU 2008110238/04 A RU2008110238/04 A RU 2008110238/04A RU 2008110238 A RU2008110238 A RU 2008110238A RU 2365574 C1 RU2365574 C1 RU 2365574C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
products
temperature
fraction
formaldehyde
cycle
Prior art date
Application number
RU2008110238/04A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг"
Priority to RU2008110238/04A priority Critical patent/RU2365574C1/ru
Priority to CN2008801280873A priority patent/CN101977882A/zh
Priority to EP08873451A priority patent/EP2269968A4/en
Priority to PCT/RU2008/000368 priority patent/WO2009116890A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2365574C1 publication Critical patent/RU2365574C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/247—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by splitting of cyclic ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/867—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an aldehyde or a ketone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/12—Silica and alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36
    • C07C2523/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups C07C2523/02 - C07C2523/36 with alkali- or alkaline earth metals or beryllium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности 4,4-диметил-1,3-диоксана в интервале температур 400-480°С в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе с предварительным нагревом побочных продуктов до температуры 400-550°С в присутствии водяного пара, характеризующемуся тем, что процесс проводят при начальной температуре на 5-40°С ниже и конечной температуре на 5-40°С выше средней температуры контактирования при постепенном повышении температуры от начальной до конечной и при постоянном снижении объемной скорости подачи сырья вначале цикла контактирования на 3-15% выше, а в конце цикла на 3-15% ниже среднецикловой объемной скорости подачи сырья. Предлагаемый способ позволяет увеличить суммарный выход полезных продуктов при переработке пирановой фракции, фракции побочных продуктов либо их смеси. 2 з.п. ф-лы, 4 табл.

Description

Изобретение относится к области нефтехимической технологии, точнее к способу получения изопрена, изобутилена и формальдегида из побочных продуктов производства изопрена. Оно может найти применение в промышленности синтетического каучука и в органическом синтезе.
До недавнего времени широкое распространение имел двухстадийный процесс производства изопрена из изобутилена и формальдегида. На первой стадии при взаимодействии изобутилена с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора образуется 4,4-диметилдиоксан-1,3 (ДМД) и побочные продукты, представляющие собой, в основном, диоксановые спирты и их производные. Указанные побочные продукты кипят при более высоких температурах, чем ДМД, и поэтому получили название высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена (ВПП).
На второй стадии процесса ДМД разлагают в изопрен на кальцийборфосфатсодержащих катализаторах в присутствии водяного пара при 250-450°С. При этом в качестве побочных продуктов образуется формальдегид, изобутилен, изопропенилэтиловый спирт (ИПЭС), метилдигидропиран (МДГП), метилентетрагидропиран (МТГП), зеленое масло и др. Формальдегид, изобутилен и ИПЭС направляются в рецикл, зеленое масло сжигается, а фракцию МДГП, представляющую собой смесь МДГП, МТГП и легких компонентов с температурой кипения 40-85°С (так называемая гексадиеновая фракция), направляется на каталитическое разложение. Выход ВПП составляет 400-450 кг на 1 т изопрена. Часть ВПП находит квалифицированное применение (например, в качестве флотореагента), легкая часть ВПП разлагается в изопрен и исходные продукты синтеза, а оставшаяся часть сжигается.
Известен способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена путем каталитического расщепления фракции ВПП (Ткип. 150-300°С) при постоянной температуре 400°С. В качестве катализатора используют окись кремния и алюмосиликат (патент Японии №49-38249, опубл. 16.10.1974 г.). Выход изопрена достигается 14-17%, формальдегида - 27-33%.
Недостаток способа - значительное отложение кокса, усложнение технологии за счет длительной окислительной регенерации катализатора и низкий выход целевых продуктов.
Известен способ переработки ВПП путем совместного разложения ВПП и 5-70% фракции МДГП, выделяемой из катализата, получаемого при парофазном гетерогенном разложении ДМД на кальцийборфосфатсодержащем катализаторе, из которой предварительно выделяют фракцию, кипящую до температуры 40-85°С, последовательно над двумя катализаторами - твердым контактом с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и оксидным алюмосиликатсодержащим катализатором К-84 следующего состава, % масс.:
Al2O3 - 5,0-30,0
Fe2O3 - 0,1-5,0
MgO - 0,1-5,0
CaO - 0,1-5,0
K2O - 0,1-3,0
Na2O - 0,1-3,0
TiO2 - 0,1-3,0
SiO2 - остальное
взятых в соотношении (0,05-0,3):1 соответственно.
Процесс проводят в интервале температур 200-480°С в присутствии водяного пара при постоянной температуре контактирования и постоянной объемной скорости подачи сырья (патент России №1695631, опубл. 20.12.1996 г.). В качестве сырья используют легкую часть фракции ВПП (легкая фракция ВПП) и фракцию МДГП, полученную из катализата, образовавшегося при гетерогенном разложение ДМД, из которой предварительно отогнана фракция, кипящая до температуры 40-85°С.
В указанном способе увеличивается глубина конверсии ВПП, производительность процесса, длительность цикла контактирования, однако отмечается повышенное коксоотложение на уровне 2,0% масс., а также небольшая конверсия тяжелого остатка (~80%), что приводит к забивкам системы конденсации и небольшому суммарному выходу полезных продуктов (СВПП) (изобутилен, изопрен, формальдегид, 2-метилпропан-2-ол, 3-метил-1-бутен-3-ол, 4-метилентетрагидро-α-пиран, 4-метил-5,6-дегидро-α-пиран, 4,4-диметилдиоксан-1,3, 3-метилбутандиол-1,3) - 81,0-81,5%.
Увеличить СВПП и снизить коксоотложение позволяет способ переработки побочных продуктов, осуществляемый в интервале температур 350-550°С в присутствии водяного пара и 0,2-5,0% аммиака на каталитической композиции, состоящей из твердого контакта с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г и алюмосиликатсодержащего катализатора К-84, содержащего, % масс.:
Al2O3 - 5,0-30,0
Fe2O3 - 0,1-5,0
MgO - 0,1-5,0
CaO - 0,1-5,0
K2O - 0,1-3,0
Na2O - 0,1-3,0
TiO2 - 0,1-3,0
SiO2 - остальное
При этом каталитическая композиция состоит из четырех слоев вышеперечисленных компонентов.
Процесс проводят при постоянной температуре контактирования и объемной скорости подачи сырья.
В качестве исходных побочных продуктов используют ВПП либо техническую фракцию МДГП, полученную из катализата, образовавшегося при гетерогенно-каталитическом разложении ДМД, либо их смесь (патент России №2134679, опубл. 20.08.1999 г.). Недостатком способа также является повышенное коксоотложение - 1,8%, низкая селективность процесса и небольшая конверсия тяжелого остатка (~78-80%).
Известен также способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида - ВПП и/или пирановой фракции путем расщепления исходных продуктов в интервале температур 350-450°С в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе «К-97», содержащем, % масс.:
Al2O3 - 5,0-30,0
Fe2O3 - 0,4-5,0
MgO - 0,4-5,0
CaO - 5,2-7,0
K2O - 1,0-3,0
Na2O - 1,0-3,0
TiO2 - 0,4-1,0
SiO2 - остальное
либо на катализаторе вышеуказанного состава совместно с твердым контактом - непористым материалом с удельной поверхностью 0,2-1,0 м2/г при соотношении твердый контакт:катализатор - (0,05-0,3):1 (Пат. РФ №2167710, опубл. 27.05.2001).
Процесс проводят при постоянной температуре контактирования и объемной скорости подачи сырья.
Для расщепления используют общую фракцию ВПП, полученную на стадии синтеза ДМД с рециркуляцией водного слоя, либо легкую фракцию ВПП, выделенную из общей фракции ВПП и содержащую в основном диоксановые спирты, либо пирановую фракцию, из которой предварительно выделена фракция гексадиенов с температурой кипения 40-85°С, либо смесь ВПП и пирановой фракции. К числу недостатков данного способа переработки побочных продуктов следует также отнести небольшую глубину конверсии тяжелого остатка - 75%, повышенное коксоотложение и небольшой СВПП.
Известен также способ переработки побочных продуктов производства изопрена - фракции МДГП, выделяемой из катализата процесса разложения ДМД на кальцийборфосфатсодержащих катализаторах с предварительной отгонкой из нее продуктов с температурой кипения до 80°С, либо фракции ВПП, полученных на первой стадии синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида с рециркуляцией водного слоя, либо МДГП в смеси с ВПП, на алюмосиликатсодержащих катализаторах «К-84» или «К-97» (состав которых приведен выше) в интервале температур 400-480°С в присутствии водяного пара при постоянной температуре контактирования и объемной скорости подачи сырья с предварительным разбавлением сырья и нагреванием его до подачи в зону контактирования до температуры 400-550°С (патент РФ №2278105 - прототип).
К числу недостатков данного изобретения следует отнести повышенное коксоотложение, небольшую величину конверсии сырья и тяжелого остатка, а также небольшую глубину конверсии неидентифицированных продуктов - «х»-ов и, как следствие всего этого, небольшой СВПП.
С целью дальнейшего повышения селективности процесса (СВПП), увеличения конверсии сырья и тяжелого остатка, а также глубины переработки формальдегидсодержащих продуктов - в частности ДМД - осуществлять в интервале температур 400-480°С в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе с предварительным нагревом до температуры 400-550°С в присутствии водяного пара при проведении процесса при начальной температуре на 5-40°С ниже и конечной температуре на 5-40°С выше средней температуры контактирования при постепенном повышении температуры от начальной до конечной по симбатной зависимости и при постоянном снижении объемной скорости подачи сырья в начале контактирования на 3-15% выше, а в конце контактирования на 3-15% ниже среднецикловой объемной скорости подачи сырья по адиабатной зависимости.
В качестве побочных продуктов используют либо фракцию МДГП, образующуюся при жидкофазном взаимодействии изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности ДМД и ТМК и (или) изобутилена, либо фракцию ВПП, образующуюся при синтезе ДМД, либо их смесь.
В качестве фракции ВПП может быть использована либо общая фракция ВПП, либо ее легкая часть, полученная путем разгонки и состоящая в основном из диоксановых спиртов. Фракцию ВПП добавляют (впрыскивают) в испаренную в присутствии водяного пара фракцию МДГП перед стадией перегрева до температуры 400-550°С.
Существенными отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение процесса при начальной температуре контактирования на 5-40°С ниже и конечной температуре на 5-40°С выше средней температуры контактирования при постепенном повышении температуры от начальной до конечной и при постоянном снижении объемной скорости подачи сырья вначале контактирования на 3-15% выше, а в конце контактирования на 3-15% ниже среднецикловой объемной скорости подачи сырья.
Промышленная применимость предлагаемого способа подтверждается следующими примерами.
Пример 1.
В качестве исходного побочного продукта используют фракцию МДГП, полученную при взаимодействии ДМД и ТМК при 165°С в присутствии 6% фосфорной кислоты (состав фракции приведен в табл.1).
Таблица 1.
Состав фракции МДГП
Наименование компонентов % мас.
ТМК 0,5
ДМВК 6,8
димеры 0,3
ИБК 1,4
МТГП 2,6
МДГП 51,4
XX до ДМД 28,3
ДМД 3,8
МБД 0,0
Пирановый спирт 0,0
Диоксановый спирт 1 0,0
Диоксановый спирт 2 0,0
Диоксановый спирт 3 0,0
XX после ДМД 4,3
Тяжелый остаток 0,6
Сумма 100,0
Указанные продукты разбавляют водяным паром при соотношении фракция МДГП:H2O~1:0,3 (% масс.) и нагревают до температуры 400°С с добавлением в поток водяного пара до доведения соотношения фракция МДГП:H2O=1:2,0 (масс.), после чего направляют в реактор с загруженным в него катализатором К-97, содержащим, % масс.:
Al2O3 - 22,0
Fe2O3 - 0,4
MgO - 1,0
CaO - 5,7
K2O - 1,0
Na2O - 3,0
TiO2 - 1,0
SiO2 - остальное
Процесс переработки МДГП осуществляют в начале цикла при температуре 395°С и в конце цикла при температуре 405°С и начальной объемной скорости подачи сырья 1,03 час-1 и конечной объемной скорости в конце цикла контактирования 0,97 час-1. При этом в ходе цикла контактирование температура постепенно повышается, а объемная скорость снижается. Длительность цикла контактирования составляет 3 часа. Соотношение сырье:вода составляет 1,0:3,0. После цикла контактирования катализатор регенерируют паровоздушной смесью при 500°С.
Результаты опыта приведены в табл.4, опыт 1.
Пример 2.
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что начальная температура процесса составляет 360°С, а конечная 440°С, при этом объемная скорость подачи сырья в начале цикла контактирования составляет 1,15 час-1, а в конце цикла контактирования 0,85 час-1. В процессе переработки побочных продуктов используется катализатор К-84. Результаты опыта приведены в табл.4, опыт 2.
Пример 3.
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что начальная температура процесса составляет 410°С, а конечная 490°С, при этом объемная скорость подачи сырья в начале цикла контактирования составляет 1,15 час-1, а в конце цикла контактирования 0,85 час-1. В качестве сырья используют пирановую фракцию, состав которой приведен в табл.2. В процессе переработки побочных продуктов используется катализатор К-84. Результаты опыта приведены в табл.4, опыт 3.
Пример 4.
Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что температура процесса постоянная и составляла 450°С, при этом объемная скорость подачи сырья составляет 1,0 час-1. В качестве сырья используют пирановую фракцию, состав которой приведен в табл.2. В процессе переработки побочных продуктов используется катализатор К-84. Результаты опыта приведены в табл.4, опыт 4.
Пример 5.
В качестве сырья используют фракцию ВПП, состав которой приведен в табл.3. Процесс переработки побочных продуктов осуществляют таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что начальная температура процесса составляет 410°С, а конечная 490°С, при этом объемная скорость подачи сырья в начале цикла контактирования составляет 1,15 час-1, а в конце цикла контактирования 0,85 час-1. В процессе переработки побочных продуктов используется катализатор К-84.
Результаты опыта приведены в табл.4, опыт 5.
Пример 6.
75% масс. ВПП (состав приведен в табл.3) впрыскивают в испаренную паросырьевую смесь, содержащую фракцию МДГП (состав приведен в табл.1) и составляющую 25% от поданных в нее ВПП, при этом соотношение сырье (ВПП+МДГП):H2O (масс.) перед перегревом составляет 1,0:2,0. Указанную паросырьевую смесь подогревают до температуры 500°С, после чего подают в реактор, загруженный катализатором К-97.
Процесс проводят так же, как описано в примере 1, за исключением того, что начальная температура контактирования составляет 410°С, а конечная 490°С, объемная скорость в начале цикла контактирования - 1,15 час-1, а в конце цикла контактирования 0,85 час-1. Результаты опыта приведены в табл.4 (опыт 6).
Суммарный выход полезных продуктов при переработке пирановой фракции с пониженным содержанием МДГП составил 70,1-70,8% мас. (примеры 1, 2) при использовании сырья (табл.1) с пониженным содержанием МДГП.
При переработке фракции ВПП (пример 5) конверсия сырья составила 96,4% мас., тяжелого остатка 88,6% мас., СВПП 87,9% мас.
При совместной переработке пирановой фракции (25%) и фракции ВПП (75%) (пример 6) конверсия сырья составила 97,1% мас., тяжелого остатка 88,4% мас., СВПП 86,1% мас.
При использовании пирановой фракции (табл.2) с более высоким содержанием МДГП (пример 3) суммарный выход полезных продуктов составил 86,7% мас., что на 3,1% мас выше, чем при переработке сырья при постоянной температуре и объемной скорости подачи сырья (пример 4), при этом конверсия сырья увеличилась на 0,3% мас.
Таким образом, применение вышеуказанного приема процесса переработки побочных продуктов синтеза изопрена позволяет увеличить суммарную выработку полезных продуктов при переработке пирановой фракции, фракции ВПП, а также их смеси.
Таблица 2
Состав фракции МДГП
Наименование компонентов % мас.
ТМК 0,2
ацетон 0,2
гексадиены 0,9
ИБК 1,4
МТГП 3,1
МДГП 59,0
XX до ДМД 23,3
ДМД 3,7
МБД 0,0
Пирановый спирт 0,0
Диоксановый спирт 1 0,0
Диоксановый спирт 2 0,0
Диоксановый спирт 3 0,0
XX после ДМД 8,2
Тяжелый остаток 0,0
Сумма 100,0
Таблица 3.
Состав фракции ВПП
Наименование компонентов % мас.
ТМК 0,06
ДМВК 0,0
димеры 0,0
ИБК 0,01
МТГП 0,0
МДГП 0,0
ХХ до ДМД 0,08
ДМД 0,03
МБД 0,0
Пирановый спирт 0,2
Диоксановый спирт 1 2,92
Диоксановый спирт 2 41,7
Диоксановый спирт 3 7,9
XX после ДМД 35,8
Тяжелый остаток 11,3
Сумма 100,0
Таблица 4.
Показатели процесса переработки побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида.
Длительность контактирования - 3 час.
Разбавление исходного сырья водой, масс. = 1,0:3,0
Показатели Пример
1 2 3 4 5 6 7
Сырье МДГП МДГП МДГП* МДГП* ВПП 75% ВПП + 25% МДГП 75% ВПП + 25% МДГП
Катализатор «К-97» «К-84» «К-84» «К-84» «К-84» «К-97» «К-1»
Температура разложения, °С 395-405 360-440 410-490 450 410-490 410-490 410-490
Объемная скорость подачи сырья, час-1 1,03-0,97 1,15-0,85 1,15-0,85 1,0 1,15-0,85 1,15-0,85 1,15-0,85
Конверсия, %  
Сырья 98,6 98,5 98,9 98,6 96,4 97,1 95,2
СВПП 70,1 70,8 86,7 83,6 87,9 86,1 79,8
Тяжелого остатка - - - - 88,6 88,4 86,5
Коксоотложение, % мас. 0,36 0,35 0,37 0,38 0,61 0,47 0,45
*использовано сырье по прототипу
Пример 7
Сырье и условия проведения процесса аналогичны приведенным в примере 6, за исключением того, что в качестве катализатора в реактор загружают алюмосиликатсодержащий катализатор «К-1» следующего состава, % масс.:
Al2O3 - 32,0-46,0
Fe2O3 - 0,1-1,5
MgO - 0,05-1,5
CaO - 0,05-1,5
K2O - 1,0-4,0
Na2O - 0,5-1,5
TiO2 - 0,1-1,5
SiO2 - остальное
Результаты опыта приведены в табл.4 (опыт 7).

Claims (3)

1. Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности 4,4-диметил-1,3-диоксана, в интервале температур 400-480°С в присутствии водяного пара на алюмосиликатсодержащем катализаторе с предварительным нагревом побочных продуктов до температуры 400-550°С в присутствии водяного пара, отличающийся тем, что процесс проводят при начальной температуре на 5-40°С ниже и конечной температуре на 5-40°С выше средней температуры контактирования при постепенном повышении температуры от начальной до конечной и при постоянном снижении объемной скорости подачи сырья вначале цикла контактирования на 3-15% выше, а в конце цикла на 3-15% ниже среднецикловой объемной скорости подачи сырья.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании в качестве побочных продуктов фракции 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана, образующейся при жидкофазном взаимодействии формальдегида или формальдегидсодержащих продуктов, в частности 4,4-диметил-1,3-диоксана и триметилкарбинола и/или изобутилена или смеси фракции 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана с высококипящими побочными продуктами фракцию 4-метил-5,6-дигидро-α-пирана предварительно испаряют в испарителе в присутствии водяного пара.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве алюмосиликатсодержащего катализатора используют промышленные катализаторы К-84 или К-97.
RU2008110238/04A 2008-03-17 2008-03-17 Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида RU2365574C1 (ru)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008110238/04A RU2365574C1 (ru) 2008-03-17 2008-03-17 Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида
CN2008801280873A CN101977882A (zh) 2008-03-17 2008-06-09 液态异丁烯甲醛合成异戊二烯的附属原料加工方法
EP08873451A EP2269968A4 (en) 2008-03-17 2008-06-09 PROCESS FOR TRANSFORMING GAS-ISOPRENE SYNTHESIS BY-PRODUCTS FROM ISOBUTYLENE AND FORMALDEHYDE
PCT/RU2008/000368 WO2009116890A1 (ru) 2008-03-17 2008-06-09 Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008110238/04A RU2365574C1 (ru) 2008-03-17 2008-03-17 Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2365574C1 true RU2365574C1 (ru) 2009-08-27

Family

ID=41091128

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008110238/04A RU2365574C1 (ru) 2008-03-17 2008-03-17 Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2269968A4 (ru)
CN (1) CN101977882A (ru)
RU (1) RU2365574C1 (ru)
WO (1) WO2009116890A1 (ru)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458034C1 (ru) * 2011-03-24 2012-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена
RU2554009C1 (ru) * 2014-06-06 2015-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ получения изопрена
RU2553824C1 (ru) * 2014-06-06 2015-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Катализатор для получения изопрена
RU2554354C1 (ru) * 2014-06-06 2015-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ получения изопрена
WO2015187050A1 (ru) * 2014-06-06 2015-12-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственное Объединение "Еврохим" Катализатор и способ получения изопрена
WO2016016671A1 (ru) * 2014-07-31 2016-02-04 kldfjdljflkdj Устройство для изменения температуры
RU2604881C1 (ru) * 2015-07-01 2016-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" ООО "НПО ЕВРОХИМ" Способ переработки фракции высококипящих продуктов и пирановой фракции
RU2644159C1 (ru) * 2017-01-09 2018-02-08 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ приготовления алюмосиликатсодержащего катализатора
RU2712964C1 (ru) * 2019-07-24 2020-02-03 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ переработки побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4938249B1 (ru) 1969-08-19 1974-10-16
DE2042055A1 (de) * 1970-08-25 1972-03-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochreinem Isopren
US4061680A (en) * 1975-04-01 1977-12-06 Evgeny Vasilievich Bart Method of producing high-boiling byproducts of isoprene production
GB1474844A (en) * 1975-04-02 1977-05-25 Bart E Method of processing high-boiling by-products of isoprene production
RU2134679C1 (ru) 1997-12-30 1999-08-20 ООО "ЕВРОХИМ-СПб" Способ получения изопрена, изобутилена и формальдегида
RU2167710C1 (ru) 2000-08-07 2001-05-27 Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб" Катализатор для расщепления высококипящих побочных продуктов синтеза изопрена
US7442844B2 (en) * 2003-03-31 2008-10-28 Kuraray Co., Ltd. Process for producing isoprene
RU2278105C1 (ru) * 2005-01-24 2006-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" Способ переработки метилдигидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2458034C1 (ru) * 2011-03-24 2012-08-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена
RU2554009C1 (ru) * 2014-06-06 2015-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ получения изопрена
RU2553824C1 (ru) * 2014-06-06 2015-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Катализатор для получения изопрена
RU2554354C1 (ru) * 2014-06-06 2015-06-27 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ получения изопрена
WO2015187050A1 (ru) * 2014-06-06 2015-12-10 Общество С Ограниченной Ответственностью "Научно-Производственное Объединение "Еврохим" Катализатор и способ получения изопрена
WO2016016671A1 (ru) * 2014-07-31 2016-02-04 kldfjdljflkdj Устройство для изменения температуры
RU2604881C1 (ru) * 2015-07-01 2016-12-20 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" ООО "НПО ЕВРОХИМ" Способ переработки фракции высококипящих продуктов и пирановой фракции
RU2644159C1 (ru) * 2017-01-09 2018-02-08 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ приготовления алюмосиликатсодержащего катализатора
RU2712964C1 (ru) * 2019-07-24 2020-02-03 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ переработки побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана

Also Published As

Publication number Publication date
EP2269968A1 (en) 2011-01-05
EP2269968A4 (en) 2012-04-25
CN101977882A (zh) 2011-02-16
WO2009116890A1 (ru) 2009-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2365574C1 (ru) Способ переработки побочных продуктов жидкофазного синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида
KR940002207A (ko) 1,3-프로판디올의 제조방법
RU2278105C1 (ru) Способ переработки метилдигидропирана и/или высококипящих продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида
JP6789229B2 (ja) 含酸素化合物の脱水方法
US3600455A (en) Production of 4-methyl pentene-1
JPS6323825A (ja) タ−シャリ−オレフィンの製造
RU2631429C1 (ru) Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана (варианты)
JPH06247952A (ja) オレフィンオキシドとアルコールを製造するエポキシ化方法
EP2539304B1 (en) Process for preparing an alkene
RU2624678C1 (ru) Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана
US6420620B1 (en) Process for preparing styrenes
RU2663292C1 (ru) Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана
RU2604881C1 (ru) Способ переработки фракции высококипящих продуктов и пирановой фракции
RU2458034C1 (ru) Способ переработки побочных продуктов синтеза изопрена
RU2330008C1 (ru) Способ переработки метилдигидропирана и/или побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида
RU2712964C1 (ru) Способ переработки побочных продуктов синтеза 4,4-диметил-1,3-диоксана
RU2663294C1 (ru) Применение пористого полифениленфталида для увеличения селективности при получении 4,4-диметил-1,3-диоксана
RU2565765C1 (ru) Способ совместной переработки высококипящих продуктов и метилдигидропирана
KR102467394B1 (ko) 단열 반응기를 이용하여 2,3-부탄디올로부터 1,3-부타디엔 및 메틸에틸케톤을 제조하는 방법
RU2461538C1 (ru) Способ переработки метилдигидропирана и/или побочных продуктов синтеза изопрена из изобутилена и формальдегида
US2821559A (en) Production of aldehydes
KR101577759B1 (ko) 공정 폐수를 재활용하는 1,3-부타디엔 제조시스템 및 방법
US20060122438A1 (en) Method of purifying phenol
US2449001A (en) Production of 1, 3-diols
Zhang et al. Enhanced catalytic performance of H3PO4/SiO2 by doping WO3 and Ag for the vapor-phase dehydration of 1, 2-propanediol to form propanal

Legal Events

Date Code Title Description
QZ4A Changes in the licence of a patent

Effective date: 20011108

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20011108

Effective date: 20111017

PD4A Correction of name of patent owner
QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20011108

Effective date: 20130715

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170318