RU2271373C2 - Полимерная композиция для труб - Google Patents

Полимерная композиция для труб Download PDF

Info

Publication number
RU2271373C2
RU2271373C2 RU2002129592/04A RU2002129592A RU2271373C2 RU 2271373 C2 RU2271373 C2 RU 2271373C2 RU 2002129592/04 A RU2002129592/04 A RU 2002129592/04A RU 2002129592 A RU2002129592 A RU 2002129592A RU 2271373 C2 RU2271373 C2 RU 2271373C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pipe
composition according
mpa
molecular weight
polymer
Prior art date
Application number
RU2002129592/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002129592A (ru
Inventor
Яри ЭЭРИЛЭ (FI)
Яри ЭЭРИЛЭ
Матс БЭКМАН (SE)
Матс Бэкман
Original Assignee
Бореалис Текнолоджи Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8168476&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2271373(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Текнолоджи Ой filed Critical Бореалис Текнолоджи Ой
Publication of RU2002129592A publication Critical patent/RU2002129592A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2271373C2 publication Critical patent/RU2271373C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D23/00—Producing tubular articles
    • B29D23/001—Pipes; Pipe joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00—Masterbatches
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к мультимодальной полимерной композиции, предназначенной для изготовления труб и к изготовленным из нее трубам. Полимерная композиция содержит 92-99 мас.% бимодального полиэтилена и 1-8 мас.% сажи и имеет скорость течения расплава MFR5 в диапазоне от 0,15 до 0, 40 г/10 мин., определенную согласно ISO 1133, а также плотность в диапазоне от 955 до 965 кг/м3. Причем бимодальный полиэтилен состоит из 42-55 мас. % низкомолекулярного гомополимера этилена, имеющего скорость течения расплава MFR2,1 от 350 до 1500 г/10 мин., и 58-45 мас. % высокомолекулярного сополимера этилена с 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном, 1-октеном и/или 1-десеном. Трубы, изготовленные из вышеуказанной композиции имеют расчетное напряжение не менее 9,0 МПа, обладают высокой технологичностью, высоким сопротивлением медленному росту трещин, а также быстрому распространению трещин и высоким максимально допустимым расчетным напряжением. 3 с. и 20 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к мультимодальной полимерной композиции, предназначенной для изготовления труб и к изготовленным из нее трубам.
В настоящее время трубы из полимерных материалов часто применяются для различных целей, таких как транспортировка жидкости или газа, например, воды или природного газа, во время которой они могут находиться под давлением. Кроме того, температура транспортируемого газа или жидкости может колебаться в диапазоне от 0°С до 50°С примерно. Такие напорные трубы в основном изготавливаются из пластмасс на основе полиолефинов, обычно из пластмасс на основе унимодального полиэтилена и сополимеров, таких как полиэтилен средней плотности (MDPE; плотность: 0,930-0,942 г/см3) и полиэтилена высокой плотности (HDPE; плотность: 0,942-0,965 г/см3). В данном описании под "напорной трубой" подразумевается труба, в которой при эксплуатации создается избыточное давление, то есть, давление внутри трубы выше давления снаружи трубы.
Полимерные трубы обычно изготавливаются посредством экструзии или реже посредством литья под давлением. Стандартная установка для экструзии полимерных труб состоит из пресса-экструдера, экструзионной головки, калибра, оборудования для охлаждения, устройства для вытягивания и устройства для резки или для смотки трубы.
Вопрос производства полиэтиленовых материалов, предназначенных для изготовления напорных труб, рассматривается в статье Шайрса (Scheirs) с соавторами (Шайрс, Бом, Бут и Ливере) (Scheirs, Bohm, Boot и Leevers): "Применение полимеров РЕ 100 для изготовления труб", TRIP том 4, №12 (1996 г.), стр.408-415). Авторы обсуждают технологический процесс производства материалов РЕ 100 для изготовления труб и их свойства. Они указывают на важность правильного распределения сомономера и молекулярной массы для достижения высокого сопротивления медленному росту трещин и быстрому распространению трещин.
В документе ЕР 739937 А2 описана труба, изготовленная из бимодального полимера РЕ, имеющего заданные стойкость против трещинообразования вследствие напряжения, ударную вязкость и жесткость. Указано, что в этом материале MFR5 (скорость течения расплава) не должна превышать 0,35 г/10 мин.
Свойства обычных полимерных труб являются удовлетворительными для их применения во многих областях, хотя в тех случаях, когда требуется высокая баростойкость, например, когда трубы испытывают внутреннее давление газа или жидкости в течение короткого или длительного периода времени, желательно улучшить их свойства. Среди свойств, которые рекомендуется улучшить, можно упомянуть технологичность, ударную вязкость, модуль упругости, сопротивление быстрому распространению трещин, сопротивление медленному росту трещин и расчетное максимально допустимое напряжение, которое должна выдерживать труба.
В настоящее время при использовании материалов РЕ 100 можно достичь расчетного напряжения 8 МПа. Было бы весьма целесообразно использовать более прочные материалы РЕ, которые могут выдерживать расчетное напряжение, равное 9,0 МПа (РЕ 112) или даже 10,0 МПа (РЕ125).
Проблема состоит в том, что при увеличении плотности бимодального полиэтилена с целью достижения более высокого расчетного напряжения, снижается сопротивление медленному росту трещин. Но в настоящее время появилась возможность производить материал, обладающий очень высоким сопротивлением медленному росту трещин (даже при более высоких напряжениях) в сочетании с высокой прессуемостью без избыточного количества гелей и при зафиксированном уровне RCP (быстрого распространения трещин).
В настоящее время обнаружено, что можно достичь расчетного напряжения 9,0 МПа (РЕ112) или даже 10,0 МПа (РЕ 125), когда материал, из которого изготовлена труба, состоит из 92-99 вес.% особого бимодального полиэтилена и 1-8 вес.% сажи.
Согласно настоящему изобретению, полимерная композиция для изготовления труб с расчетным напряжением не менее 9,0 МПа (РЕ 112) содержит 92-99 вес.% бимодального полиэтилена и 1-8 вес.% сажи, причем ее MFR5 (скорость течения расплава), находится в диапазоне от 0,15 до 0,40 г/10 мин, более предпочтительно от 0,15 до 0,30 г/10 мин, определенную согласно ISO 1133, а плотность - в диапазоне от 955 до 965 кг/м3, бимодальный полиэтилен состоит из 42-55 вес.% низкомолекулярного гомополимера этилена с MFR2 (скорость течения расплава) в диапазоне от 350 до 1500 г/10 мин и 58-45 вес.% высокомолекулярного сополимера этилена с 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном, 1-октеном и/или 1-десеном.
Преимуществом этой композиции является то, что она имеет расчетное напряжение не менее 10,0 МПа (РЕ 125).
Сажу можно вводить в композицию в виде "маточной смеси", содержащей 20-60, обычно 30-50, а предпочтительно 35-45 вес.% сажи в смеси с другими составляющими, преимущественно с полиэтиленом.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения используется композиция, в которой плотность полимера перед смешиванием с сажей составляет не менее 953 кг/м3 и в которой величина FRR 21/5=MFR2 1/MFR5 (FRR=отношение значений текучести), включая сажу, составляет не менее 38.
Настоящее изобретение охватывает также и трубы, изготовленные из вышеуказанной композиции.
Композиция согласно настоящему изобретению выполнена из специального бимодального полиэтилена. Это является отличием по сравнению с известным уровнем техники, где полиэтиленовые трубы обычно изготавливаются из унимодального полиэтилена или из бимодального полиэтилена, в котором отсутствует указанное распределение молекулярной массы и которая не имеет состава, описанного в настоящем изобретении.
"Модальность" полимера относится к форме кривой распределения его молекулярной массы, то есть, к виду графика зависимости весовой доли полимера от его молекулярной массы. Если полимер получают с помощью последовательного поэтапного процесса с использованием последовательно соединенных реакторов, в каждом из которых создаются различные условия, то каждая из различных фракций, полученных в различных реакторах, будет иметь свое собственное распределение молекулярной массы. При наложении кривых распределения молекулярных масс этих фракций на кривую распределения молекулярной массы полученного полимерного продукта на этой кривой будут видны два или более максимума, либо четкое расширение по сравнению с кривыми, описывающими отдельные фракции. Такой полимерный продукт, изготовленный в два или более последовательных этапа, называется бимодальным или мультимодальным, в зависимости от числа этапов. Ниже все полимеры, изготовленные в два или более последовательных этапов, будут называться "мультимодальными". Здесь следует отметить, что различные фракции могут также отличаться по химическому составу. Так, одна или более фракций может состоять из сополимера этилена, в то время как одна или более других фракций могут состоять из гомополимера этилена.
Путем правильного подбора различных фракций полимера и их относительного содержания в мультимодальном полиэтилене можно изготовить трубу с высокой технологичностью, с высоким сопротивлением медленному росту трещин, а также быстрому распространению трещин и с высоким максимально допустимым расчетным напряжением.
Напорная труба, предлагаемая в настоящем изобретении, состоит из мультимодального полиэтилена, предпочтительно из бимодального полиэтилена. Этот мультимодальный полиэтилен состоит из фракции низкомолекулярного гомополимера этилена (LMW) и фракции высокомолекулярного сополимера этилена (HMW). В зависимости от того, является ли мультимодальный полиэтилен бимодальным или он имеет более высокую модальность, низкомолекулярные и высокомолекулярные фракции могут состоять только из одной фракции, либо могут включать в себя суб-фракции, то есть, низкомолекулярная фракция может содержать две или более низкомолекулярные суб-фракции, и аналогичным образом высокомолекулярная фракция может содержать две или более высокомолекулярные суб-фракции. Отличительным признаком настоящего изобретения является то, что низкомолекулярная фракция представляет собой гомополимер этилена, а высокомолекулярная фракция -сополимер этилена. То есть, сомономер содержится только в высокомолекулярной фракции. Что касается определения, то используемое здесь выражение "гомополимер этилена" относится к полиэтилену, который по существу, то есть, на 97 вес.%, предпочтительно не менее чем на 99 вес.%, более предпочтительно не менее чем на 99,5 вес% и наиболее предпочтительно не менее чем на 99,8 вес.% состоит из мономерных звеньев этилена и таким образом является полиэтиленом высокой плотности, который предпочтительно включает в себя только мономерные звенья этилена. В предпочтительном варианте нижний предел диапазона молекулярной массы высокомолекулярной фракции-3500, более предпочтительно 4000, это означает, что почти все молекулы сополимера этилена в составе мультимодального полиэтилена для изготовления труб, согласно настоящему изобретению, имеют молекулярную массу не менее 3500, предпочтительно не менее 4000. Такой предпочтительный нижний предел для высокомолекулярной фракции позволяет изготавливать напорную трубу повышенной прочности.
Кроме того, в данном изобретении важно правильно подобрать процентное содержание высокомолекулярной и низкомолекулярной фракций (которое называют также "разделением" на фракции). В частности, соотношение между вес% низкомолекулярной фракции (гомополимер этилена) и вес.% высокомолекулярной фракции (сополимер этилена) предпочтительно находится в диапазоне 42-52:58-48, более предпочтительно (45:50):(55:50). Если доля высокомолекулярной фракции слишком велика, это приводит к слишком значительному снижению прочности, а если она слишком мала, это приводит к недопустимому образованию гелей.
Труба, изготовленная согласно настоящему изобретению, обладает сопротивлением медленному распространению трещин, составляющему не менее 1000 часов, предпочтительно не менее 1200 часов и в конкретном случае 1400 часов при окружном напряжении 4,6 МПа и при температуре 80°С, и не менее 800 часов, предпочтительно 900 часов, а в конкретном случае не менее 1000 часов при окружном напряжении 4,9 МПа и при температуре 80°С. Кроме того, композиция, из которой изготовлена труба, обладает ударной вязкостью по Шарпи при температуре 0°С не менее 10 кДж/м2, предпочтительно не менее 12 кДж/м2 и, в частности, не менее 15 кДж/м2. Кроме того, критическая температура трубы не выше -7°С, предпочтительно не выше -9°С и, в частности, не выше -10°С. Штампованная труба имеет расчетное напряжение не менее 9, 0 МПа, предпочтительно не менее 10,0 МПа.
Эта труба изготовлена из композиции, содержащей 97,0-98,5 вес.% бимодального полиэтилена и 1,5-3,0 вес% сажи. MFR5 данной композиции выбирают из диапазона от 0,20 до 0,35 г/10 мин, а плотность из диапазона от 958 до 963 кг/м3.
В предпочтительном варианте бимодальный полиэтилен производится с использованием многоступенчатого процесса. В частности, предпочтительным является процесс, включающий в себя каскад из реактора с циркуляцией и реактора газовой фазы, причем полимеризация происходит в присутствии катализатора Циглера-Натта, как описано в WO 99/51646.
Скорость течения расплава (MFR), что равноценно ранее применявшемуся термину "показатель расплава", является важным свойством мультимодального полиэтилена для изготовления труб согласно настоящему изобретению. MFR определяется согласно ISO 1133 (ISO - Международная организация по стандартизации) и выражается в г/10 мин. MFR является показателем текучести и, следовательно, технологичности данного полимера. Чем выше скорость течения, тем ниже вязкость полимера. MFR определяется при приложении различных нагрузок, равных 2,16 кг (MFR2; ISO 1133, условие D) или 5 кг (MFR5; ISO 1133, условие Т). В настоящем изобретении бимодальный полиэтилен должен иметь MFR5, от 0,1 до 1,0 г/10 мин, предпочтительно 0,15-0,8 г/10 мин, и плотность не менее 953 кг/м3.
Величина (FRR) (соотношение скоростей течения) является показателем распределения молекулярных масс и означает соотношение скоростей течения при приложении различных нагрузок. Таким образом, FRR2 1/5 означает величину соотношения MFR21/MFR5.
Другим отличительным признаком композиции согласно настоящему изобретению является ее плотность. По соображениям, касающимся достижения требуемой прочности, плотность находится в диапазоне от средних до высоких значений, в частности, в диапазоне от 0.955 до 0, 965 г/см3. Напорные трубы из мультимодального полиэтилена средней плотности обладают несколько более высокой гибкостью, чем напорные трубы из мультимодального полиэтилена высокой плотности, и поэтому их легче скатать в рулон. С другой стороны, из мультимодального полиэтилена высокой плотности можно получить напорные трубы с более высоким предельно допустимым расчетным напряжением, чем из мультимодального полиэтилена средней плотности.
Следует отметить, что композиция, предложенная в настоящем изобретении, характеризуется не только любым одним из вышеуказанных отличительных признаков, но и их комбинацией. Путем использования такой уникальной комбинации отличительных признаков можно получить напорные трубы с отличными эксплуатационными характеристиками, особенно что касается расчетного напряжения, технологичности, сопротивления быстрому распространению трещин (RCP), предельно допустимого расчетного напряжения, ударной вязкости и сопротивления медленному распространению трещин.
Технологичность трубы (или скорее полимера, из которого она изготовлена) может быть определена как число оборотов в минуту (об/мин) винта пресса-экструдера при заранее заданном выходе трубы в кг/час, но здесь также важен внешний вид трубы.
Сопротивление трубы быстрому распространению трещин (RCP) можно определять методом, называемым испытанием S4 (мелкомасштабное испытание в стационарном режиме), которое разработано в Империал Колледже, Лондон, и описано в ISO 13477:1977 (Е). Согласно описанию метода RCP-S4 испытанию подвергается труба, имеющая длину по оси менее 7 диаметров трубы. Наружный диаметр трубы примерно 110 мм или более, а толщина ее стенки примерно 10 мм или более. При определении сопротивления трубы быстрому распространению трещин в соответствии с настоящим изобретением наружный диаметр и толщина стенки трубы были выбраны равными 110 мм и 10 мм соответственно. Снаружи труба находится под давлением окружающего воздуха (под атмосферным давлением), а внутри создается избыточное давление, поддерживаемое на постоянном уровне, равном 0,5 МПа. Труба и окружающее ее оборудование нагреваются до заданной температуры, регулируемой с помощью термореле. Внутри трубы проходит вал, на котором установлено несколько дисков, чтобы предотвратить снижение давления во время испытаний. Нож с четкими формами выбрасывается в сторону трубы, к одному из ее концов в так называемую зону возникновения трещин, для того чтобы образовать быстро растущую осевую трещину. Зона возникновения трещины снабжена упором во избежание излишней деформации трубы. Испытательное оборудование отрегулировано таким образом, чтобы возникновение трещины происходило в испытуемом материале, и целый ряд испытаний проводится при разных температурах. Длина осевой трещины в зоне измерения, общая длина которой составляет 4,5 диаметра трубы, определяется при каждом испытании, и строится график зависимости длины трещины от заданной температуры испытания. Если длина трещины превышает 4 диаметра, то считается, что происходит распространение трещины. Если труба выдерживает испытание при заданной температуре, температура постепенно снижается, до тех пор пока не будет достигнута такая температура, при которой труба уже не выдерживает испытание, а распространение трещины в четыре раза превышает диаметр трубы. Критическая температура (Ткрит), то есть, температура перехода из пластичного в хрупкое состояние, измеренная согласно ISO 13477:1997 (Е), - это самая низкая температура, при которой труба выдерживает испытание. Чем ниже критическая температура, тем лучше, поскольку это позволяет расширить сферу применимости трубы. Желательно, чтобы критическая температура находилась в пределах -5°С или ниже. Напорная труба, изготовленная из мультимодального полимерного состава, согласно настоящему изобретению характеризуется величиной RCP-S4 при -1°С (минимальное требование для трубы MD PE80) или более низкой температуре, более предпочтительно -4°С (минимальное требование для трубы HD PE80) или ниже, и наиболее предпочтительно -7°С (минимальное требование для трубы HD РЕ 100) или более низкой температуре.
Предельно допустимое расчетное напряжение - это окружное напряжение, которое по расчету должна выдерживать труба в течение 50 лет без разрушения, и оно определяется при различных температурах через минимальную требуемую прочность (MRS) согласно ISO/TR 9080. Таким образом, MRS 8.0 означает, что труба выдерживает окружное напряжение, равное 8 МПа изб. в течение 50 лет при температуре 20°С. Аналогичным образом MRS 10.0 означает, что труба выдерживает окружное напряжение, равное 10 МПа изб. в течение 50 лет при температуре 20°С. Аналогичным образом, MRS 11.2 означает, что труба выдерживает окружное напряжение, равное 11.2 МПа, в течение 50 лет при температуре 20°С, a MRS 12.5 означает, что труба выдерживает окружное напряжение, равное 12,5 МПа изб., в течение 50 лет при температуре 20°С. Напорная труба согласно настоящему изобретению имеет расчетную MRS не менее MRS 11.2.
Ударная вязкость определяется методом Шарпи согласно ISO 179. Напорная труба, изготовленная из полимерной композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно имеет ударную вязкость при температуре 0°С не менее 10 кДж/м2, более предпочтительно не менее 12 кДж/м2 и наиболее предпочтительно не менее 15 кДж/м2.
Сопротивление медленному распространению трещин определяется согласно ISO 13479:1997 как количество часов, в течение которых труба выдерживает определенное давление при определенной температуре до того, как произойдет разрушение. Напорная труба, изготовленная из полимернй композиции согласно настоящему изобретению, обладает сопротивлением медленному распространению трещин не менее 1000 часов, предпочтительно не менее 1200 часов и, в частности, 1400 часов при окружном напряжении 4,6 МПа и при температуре 80°С, и не менее 800 часов, предпочтительно не менее 900 часов и, в частности, не менее 1000 часов при окружном напряжении 4,9 МПа и при температуре 80°С.
Модуль упругости определяется согласно ISO 527-2 (с использованием испытательного образца 1В). Напорная труба из полимерной композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, предпочтительно имеет модуль упругости не менее 800 МПа, более предпочтительно не менее 950 МПа и наиболее предпочтительно не менее 1100 МПа.
Напорная труба из полимерной композиции, согласно настоящему изобретению, изготавливается общепринятым способом, предпочтительно посредством экструзии композиции в экструзионной матрице и головке экструдера в прессе-экструдере с последующим увеличением диаметра полученной трубы до заданного значения. Увеличение диаметра трубы осуществляют посредством матрицы с плавающей оправкой или с помощью протягивания трубы через калибровочную вакуум камеру с подогревом. Этот метод широко известен среди специалистов.
Известно, что мультимодальные, в частности, бимодальные полиолефины, такие как бимодальный полиэтилен, производятся в двух или более последовательно соединенных реакторах, этот процесс описан в ЕР-А-517,868 и на этот документ сделана ссылка в данном описании изобретения, что касается производства мультимодальных полимеров.
При производстве полимеров, используемых в настоящем изобретении, основные ступени полимеризации предпочтительно проводятся как комбинация полимеризации шлама/полимеризации газовой фазы. Полимеризация шлама предпочтительно проводится в так называемом реакторе с циркуляцией. Проведение полимеризации шлама в реакторе с мешалкой считается нецелесообразным в настоящем изобретении, поскольку такой метод не обладает достаточной гибкостью для производства композиции, предложенной в настоящем изобретении, и создает проблемы, связанные с растворимостью. Для производства данной композиции с улучшенными свойствами необходим гибкий метод. Из этих соображений целесообразно получать данную композицию с использованием двух основных ступеней полимеризации, проводимых в комбинированной установке, состоящей из реактора с циркуляцией и реактора газовой фазы. Основным ступеням полимеризации может предшествовать преполимеризация, что повышает эффективность процесса. В этом случае производится до 20 вес.%, предпочтительно 1-10 вес.%, более предпочтительно 10,5 вес.% общего количества полимеров. Полученный форполимер в основном представляет собой гомополимер этилена (HDPE). При преполимеризации весь катализатор загружается в реактор с циркуляцией, и преполимеризация проводится в режиме полимеризации шлама. Такой процесс преполимеризации позволяет уменьшить количество мелких частиц, образующихся в последующих реакторах, и в конце получить более однородный продукт. В целом данный метод позволяет получить смесь бимодального полимера посредством полимеризации с использованием катализатора Циглер-Натта или металлоценового катализатора, проводимой в нескольких последовательно соединенных реакторах. Хромовые катализаторы применять не рекомендуется. При производстве мультимодального полиэтилена первый полимер этилена получают в первом реакторе при соответствующих условиях, что касается концентрации газообразного водорода, температуры и давления. После полимеризации в первом реакторе полимер, включая катализатор, отделяется от реакционной смеси и подается во второй реактор, где происходит последующая полимеризация при соответствующих условиях. Обычно в первом реакторе получают первый полимер с высокой текучестью расплава (низкомолекулярный, LMW) и без примеси сомономера, в то время как во втором реакторе получают второй полимер с низкой текучестью (высокомолекулярный, HMW) с примесью сомономера. В качестве сомономера высокомолекулярной фракции используются различные альфа-олефины, выбранные из группы 1-гексен, 4-метил-1 пентен,1-октен и 1-десена. Сомономер вводится в таком количестве, чтобы оно составляло 0,1-2,0 мол. %, а более предпочтительно 0,1-1,0 мол. % от количества бимодального полиэтилена. Конечный продукт состоит из однородной смеси полимеров, полученных в двух реакторах, причем разные кривые распределения молекулярной массы этих полимеров вместе образуют кривую распределения молекулярной массы, имеющую широкий максимум или два максимума, то есть конечный продукт является смесью бимодального полимера.
Предпочтительно также, чтобы смесь бимодального полимера производилась, как описано выше, посредством полимеризации при различных условиях полимеризации в двух или более последовательно соединенных полимеризационных реакторах. Благодаря достигнутой таким образом гибкости в отношении условий реакции, наиболее предпочтительно проводить полимеризацию в реакторе с циркуляцией/реакторе газовой фазы. В основном условия полимеризации в предпочтительном двухступенчатом методе подбираются таким образом, что в одной ступени производится сравнительно низкомолекулярный полимер, не содержащий сомономера, предпочтительно в первой ступени, благодаря высокому содержанию регулятора степени полимеризации (газообразного водорода), в то время как в другой ступени, предпочтительно во второй ступени, производится высокомолекулярный полимер с вышеуказанным содержанием сомономера. Порядок этих ступеней может быть обратным.
В предпочтительном варианте полимеризации в реакторе с циркуляцией, после которого следует реактор с газовой фазой, температура полимеризации предпочтительно составляет 92-98°С, более предпочтительно 95°С, а температура в реакторе с газовой фазой предпочтительно составляет 75-90°С, а более предпочтительно 82-87°С.
Регулятор степени полимеризации, предпочтительно водород, вводится в реакторы в соответствии с требованиями, и предпочтительно 200-800 молей Н2/кмоль этилена вводится в реактор с циркуляцией, когда в этом реакторе производится низкомолекулярная фракция, и 0-50 молей Н2/кмоль этилена вводятся в реактор с газовой фазой, когда в этом реакторе производится высокомолекулярная фракция.
Как указано выше, в качестве катализатора полимеризации предпочтительно использовать катализатор типа Циглер-Натта. Особенно предпочтительными являются катализаторы с высокой суммарной активностью, а также с высоким балансом активности в широком диапазоне парциальных давлений водорода. Кроме того, большую важность представляет молекулярная масса полимера, полученного с использованием такого катализатора. Примером предпочтительного катализатора может быть катализатор, описанный в документе WO 99/51646. Неожиданно было обнаружено, что при использовании этого катализатора в многоступенчатом процессе можно получить полимер, имеющий вышеописанные характеристики. Преимуществом этого катализатора является то, что катализатор (прокатализатор и сокатализатор) необходимо и следует вводить только в первый реактор полимеризации.
Хотя настоящее изобретение было описано выше со ссылкой на указанный полиэтилен, следует понимать, что в состав этого полиэтилена могут входить различные добавки, например, наполнители и т.д., что известно и обычно применяется в данной отрасли промышленности.
Некоторые добавки могут оказывать значительное влияние на свойства полимера. Так, плотность полимера, содержащего сажу, обычно значительно выше плотности продукта, полученного в реакторе.
Кроме того, труба, изготовленная из композиции полиэтилена согласно настоящему изобретению, может быть однослойной трубой или может составлять часть многослойной трубы, включающей в себя слои из других трубных материалов.
Ниже настоящее изобретение будет проиллюстрировано примерами предпочтительных вариантов, не ограничивающими объем изобретения, для того чтобы облегчить его понимание. Все указанные здесь компоненты приводятся по весу, если четко не указано иное.
ПРИМЕР 1 (Приготовление катализатора)
Приготовление комплексного соединения
8,6 г (66,4 ммолей) 2-этил-1-гексанола было постепенно добавлено к 27,8 г (33,2ммолей) 19,9 вес.%-ного раствора бутилоктилмагния. Температура реакции поддерживалась на уровне 35°С. Это сложное соединение было использовано для приготовления катализатора. Молярное отношение 2-этил-1-гексанола к бутилоктилмагнию составляло 2:1.
Приготовление катализатора
3,7 г (1,0 ммоль/г носителя) 20%-ного этил алюминий дихлорида было добавлено к 5,9 г носителя диоксида кремния/MgCl2 Силопол 55100 (Sylopol 5510), и эта смесь перемешивалась в течение 1 часа при температуре 30°С. В смесь было введено 5.7 г (0,9 ммоль/г носителя) приготовленного сложного соединения (см. "Приготовление сложного соединения"), и эта смесь перемешивалась в течение 4 часов при температуре 35-45°С. Затем было добавлено 0,6 г (0,55 ммоль/г носителя) TiCl4, и смесь перемешивалась в течение 4 часов при температуре 35-45°С. Полученный катализатор подвергался сушке при температуре 45-80°С в течение 3 часов. Полученный катализатор имел следующую композицию:
Al 1,8%, Mg 3,9%, Cl 18,5%.
ПРИМЕР 2
В реактор с циркуляцией объемом 50 дм3 вводилось 7,0 г/час катализатора, приготовленного согласно примеру 1, 1,2 кг/час этилена, 20 кг/час пропана и 1 г/час водорода. Рабочая температура составляла 80°С, а рабочее давление 65 бар.
Шлам удалялся из этого реактора и вводился в реактор с циркуляцией объемом 500 дм3. Реактор работал при температуре 95°С и давлении 61 бар. В реактор непрерывно вводилось дополнительное количество этилена, разжижителя пропана и водорода, так что производительность реактора составляла 31 кг полимера в час, a MFR2 (текучесть расплава) полимера составляла 990 г/10 мин. Сомономер не вводился в реактор с циркуляцией.
Шлам непрерывно выпускался из реактора и поступал в испарительную ступень, где из полимера удалялись углеводороды. Затем полимер подавался в реактор газовой фазы, где продолжалась полимеризация. Этот реактор работал при температуре 85°С и давлении 20 бар. В реактор вводились этилен, водород и 1-гексен для создания таких условий, чтобы производительность реактора составляла 38 кг полимера в час, MFR5 полимера составляла 0,27 г/10 мин, а плотность - 0,953 кг/дм3.
Затем полимер смешивался с 5,7% маточной смеси технического углерода, содержащей 39,5% технического углерода. MFR5 материала после смешивания составляла 0,29 г/10 мин, а плотность составляла 0,962 кг/дм3.
Затем из этого смешанного материала изготавливались трубы посредством экструзии, наружный диаметр этих труб составлял примерно 110 мм, а толщина стенок примерно 10 мм.
ПРИМЕРЫ 3 и 4
Приготовление полимера, аналогичного тому, которое описано в примере 1, проводилось при несколько отличных условиях.
Условия, при которых проводилась полимеризация в примерах 2-4, указаны в таблице 1. Свойства труб, изготовленных из этих материалов, указаны в таблице 2.
ТАБЛИЦА 1
  Пример 2 Пример 3 Пример 4
Производительность реактора с циркуляцией, кг/ч 31 33 32
Н2/С2 в реакторе с циркуляцией, моль/кмоль 620 620 610
MFR2 (текучесть расплава) в реакторе с циркуляцией, г/10 мин 990 1010 1060
Производительность реактора газовой фазы, кг/ч 38 40 41
Н2/С2 в реакторе газовой фазы, моль/кмоль 9 7 8
С6/С2 в реакторе газовой фазы, моль/кмоль 41 37 37
MFR5, порошок, г/10 мин 0,27 0,023 0,24
Плотность, порошок, кг/дм3 0,953 0,953 0,953
Содержание сомономера, моль % 0,37 0,47 0,34
ТАБЛИЦА 2
  Пример 2 Пример 3 Пример 4
MFR5, г/10 мин 0,33 0,27 0,22
MFR21, г/10 мин 12,5 11,7 10,0
FRR 21/5 (FRR - соотношение скоростей течения) 38 44 45
Испытание с надрезом 4,6 МПа, 80°С, час 1217 2156 1881
Испытание с надрезом 4,9 МПа, 80°С час 1422 965 1384
Pent 4,6 МПа, 80°С час 2569   4040
RCP (Быстрое распространение трещин) (Т крит), °С -7 -7 -11
Ударная вязкость, кДж/м2 13 12 15
Плотность, кг/дм3 0,962 0,960 0,959

Claims (23)

1. Полимерная композиция для изготовления труб с расчетным напряжением не менее 9,0 МПа (РЕ 112), содержащая из 92-99 вес.% бимодального полиэтилена и 1-8 вес.% сажи, отличающаяся тем, что она имеет скорость течения расплава MFR5 в диапазоне от 0,15 до 0, 40 г/10 мин, определенную согласно ISO 1133 и плотность в диапазоне от 955 до 965 кг/м3, причем бимодальный полиэтилен состоит из 42-55 вес.% низкомолекулярного гомополимера этилена со скоростью течения расплава MFR2,1 в диапазоне от 350 до 1500 г/10 мин и 58-45 вес.% высокомолекулярного сополимера этилена с 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном, 1-октеном и/или 1-десеном.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что вышеуказанный бимодальный полиэтилен состоит из 42-52 вес.% вышеуказанного гомополимера этилена и 58-48 вес.% вышеуказанного сополимера этилена.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что вышеуказанный бимодальный полиэтилен состоит из 45-50 вес.% вышеуказанного гомополимера этилена и 55-50 вес.% вышеуказанного сополимера этилена.
4. Композиция по одному из предшествующих пп.1-3, отличающаяся тем, что она имеет скорость течения расплава MFR5 в диапазоне от 0,15 до 0,30 г/10 мин.
5. Композиция по одному из предшествующих пп.1-4, отличающаяся тем, что сажа введена в композицию в виде маточной смеси, с содержанием сажи 20-60 вес.%.
6. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что в вышеуказанный гомополимер этилена не менее чем на 97 вес.% состоит из мономерных звеньев этилена.
7. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что вышеуказанный сополимер этилена имеет молекулярную массу не менее 3500.
8. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она имеет прочность по Шарли при температуре 0°С не менее 10 кДж/м2.
9. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит 97,0 - 98,5 вес.% вышеуказанного бимодального полиэтилена и 1,5-3 вес.% сажи.
10. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она имеет плотность от 958 до 963 кг/м3.
11. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что вышеуказанный бимодальный полимер имеет скорость течения расплава MFR5 от 0,1 до 1,0 г/10 мин.
12. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что вышеуказанный бимодальный полиэтилен имеет плотность не менее 953 кг/м3.
13. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она имеет соотношение скоростей течения расплава FRR21/5 = MFR21 / MFR5 не менее 38.
14. Способ изготовления труб, отличающийся тем, что включает экструзию композиции по одному из пп.1-13 в экструзионной матрице и головке экструдера, с последующим увеличением диаметра полученной трубы до заданного значения.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что увеличение диаметра трубы осуществляют посредством матрицы с плавающей оправкой.
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что увеличение диаметра трубы осуществляют путем ее протягивания через калибровочную вакуум-камеру с подогревом.
17. Штампованная труба из полимерной композиции, отличающаяся тем что она получена из полимерной композиции по одному из пп.1-13 и имеет расчетное напряжение не менее 9,0 МПа.
18. Труба по п.17, отличающаяся тем, что она имеет расчетное напряжение не менее 10,0 МПа.
19. Труба по п.17 или 18, отличающаяся тем, что она имеет сопротивление медленному распространению трещин не менее 1000 ч при окружном напряжении 4,6 МПа при температуре 80°С.
20. Труба по одному из пп.17-19, отличающаяся тем, что она имеет сопротивление медленному распространению трещин не менее 800 ч при окружном напряжении 4,9 МПа при температуре 80°С.
21. Труба по одному из пп.17-20, отличающаяся тем, что она имеет критическую температуру не выше -7°С.
22. Труба по одному из пп.17-20, отличающаяся тем, что она имеет критическую температуру не превышающую -10°С.
23. Труба по одному из пп.17-22, отличающаяся тем, что она имеет модуль упругости не менее 800 МПа.
RU2002129592/04A 2000-04-13 2001-03-21 Полимерная композиция для труб RU2271373C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00108175A EP1146079B1 (en) 2000-04-13 2000-04-13 Polymer composition for pipes
EP00108175.1 2000-04-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002129592A RU2002129592A (ru) 2004-02-27
RU2271373C2 true RU2271373C2 (ru) 2006-03-10

Family

ID=8168476

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002129592/04A RU2271373C2 (ru) 2000-04-13 2001-03-21 Полимерная композиция для труб

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7416686B2 (ru)
EP (1) EP1146079B1 (ru)
JP (2) JP4961088B2 (ru)
KR (1) KR100511880B1 (ru)
AT (1) ATE316116T1 (ru)
AU (2) AU6379801A (ru)
BR (1) BR0109973B1 (ru)
CA (1) CA2405280A1 (ru)
DE (1) DE60025551T2 (ru)
ES (1) ES2255910T3 (ru)
HU (1) HUP0300637A3 (ru)
PL (1) PL202499B1 (ru)
PT (1) PT1146079E (ru)
RU (1) RU2271373C2 (ru)
TR (1) TR200202339T2 (ru)
WO (1) WO2001079345A1 (ru)
ZA (1) ZA200207931B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2464287C2 (ru) * 2007-05-02 2012-10-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Композиции на основе полиэтилена высокой плотности, способ их получения, литьевые формованные изделия из них и способ получения данных изделий
RU2505563C1 (ru) * 2012-07-11 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа Сибирского отделения Российской академии наук Полимерная композиция для изготовления труб
RU2759904C2 (ru) * 2016-09-12 2021-11-18 Тай Полиэтилен Ко., Лтд. Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT1146079E (pt) * 2000-04-13 2006-05-31 Borealis Tech Oy Composicao de polimero para tubos
EP1199161A1 (en) * 2000-10-20 2002-04-24 SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) Polyethylene pipe
CN1301292C (zh) 2001-08-17 2007-02-21 陶氏环球技术公司 双峰聚乙烯组合物及其制品和该组合物的应用
ES2236371T5 (es) * 2002-02-04 2011-08-01 Borealis Technology Oy Material laminar con elevada resistencia al impacto.
US6822051B2 (en) * 2002-03-29 2004-11-23 Media Plus, Inc. High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe
EP1359192A1 (en) * 2002-04-30 2003-11-05 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) Polyethylene pipe resins
BR0311703B1 (pt) * 2002-06-04 2013-11-19 Composição polimérica, método para fabricar tubos, processo de polimerização e tubo
US20040013599A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Sandeep Bhatt Carbon blacks and uses thereof
EP1460105B1 (en) 2003-03-20 2012-05-23 Borealis Technology Oy Polymer composition
GB0315685D0 (en) * 2003-07-04 2003-08-13 Solvay Polyolefins Europ Sa Polyethylene pipe resins
GB0317012D0 (en) 2003-07-21 2003-08-27 Borealis Tech Oy Injection moulding polymer
ATE529453T1 (de) * 2004-04-03 2011-11-15 Borealis Tech Oy Ein druckloses polymerrohr
US7307133B2 (en) * 2004-04-22 2007-12-11 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymers having broad molecular weight distributions and methods of making the same
JP2006083371A (ja) * 2004-08-16 2006-03-30 Mitsui Chemicals Inc エチレン系重合体及びパイプ成形体への応用
US8129489B2 (en) * 2004-08-16 2012-03-06 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene polymer and use thereof
ES2315603T3 (es) * 2004-09-10 2009-04-01 Borealis Technology Oy Composicion polimerica semiconductora.
EP1655333B1 (en) * 2004-11-03 2007-09-05 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene composition for pipes
PT1655335E (pt) * 2004-11-03 2007-02-28 Borealis Tech Oy Composição polimérica para moldagem por injecção
EP1655334B1 (en) * 2004-11-03 2006-12-27 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene composition with improved homogeneity
US20060275571A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Mure Cliff R Polyethylene pipes
DE102005040390A1 (de) * 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
PL1764385T3 (pl) * 2005-09-15 2008-10-31 Borealis Tech Oy Rura ciśnieniowa zawierająca wielomodalną kompozycję polietylenową z wypełniaczem nieorganicznym
US7589162B2 (en) † 2006-02-22 2009-09-15 Chevron Philips Chemical Company Lp Polyethylene compositions and pipe made from same
CN101490161A (zh) * 2006-07-12 2009-07-22 英尼奥斯制造业比利时有限公司 乙烯聚合物组合物
US9200136B2 (en) 2009-06-22 2015-12-01 Borealis Ag Chlorine dioxide resistant polyethylene pipes, their preparation and use
US8829102B2 (en) 2010-10-27 2014-09-09 Cabot Corporation High loading carbon black masterbatch for pressure pipe applications
US9321905B2 (en) 2011-10-13 2016-04-26 Total Research & Technology Feluy Nanocomposite
EP2583998B1 (en) * 2011-10-21 2018-02-28 Borealis AG Polyethylene composition with high rapid crack propagation resistance and pressure resistance
DE102012106061A1 (de) * 2012-07-06 2014-01-09 Rehau Ag + Co Verwendung einer Polymerzusammensetzung
EP2931806B2 (en) * 2012-12-17 2020-11-25 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
EP2743305B1 (en) * 2012-12-17 2015-07-22 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
DE102013105202A1 (de) 2013-05-22 2014-11-27 Egeplast International Gmbh Mindestens zweischichtiges Kunststoffrohr
EP2860201A1 (en) 2013-10-10 2015-04-15 Borealis AG High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof
EP2860204B1 (en) 2013-10-10 2018-08-01 Borealis AG Polyethylene composition for pipe applications
PL2860202T3 (pl) 2013-10-10 2018-11-30 Borealis Ag Polietylen odporny na wysoką temperaturę i sposób jego wytwarzania
EP2860200B1 (en) * 2013-10-10 2017-08-02 Borealis AG Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications
EP2889323A1 (en) 2013-12-30 2015-07-01 Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) Polymer composition comprising carbon black and a carrier polymer for the carbon black
CN104098820A (zh) * 2014-06-18 2014-10-15 安徽省振云塑胶有限公司 一种耐腐蚀pe给水管材及其制备方法
KR101997375B1 (ko) 2014-12-04 2019-07-05 바젤 폴리올레핀 게엠베하 폴리올레핀 조성물을 제조하는 방법
US10435548B2 (en) 2015-05-28 2019-10-08 Sabic Global Technologies B.V. Multimodal high density polyethylene
US10696826B2 (en) 2015-07-16 2020-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Bimodal high density polyethylene
ES2754386T3 (es) 2016-09-12 2020-04-17 Thai Polyethylene Co Ltd Película fina de polietileno multimodal
HUE047268T2 (hu) 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Többmódusú polietilén csõ
EP3293214B1 (en) 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
HUE055304T2 (hu) 2016-09-12 2021-11-29 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén kompozíció
HUE047431T2 (hu) 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén csõ
EP3293211B1 (en) 2016-09-12 2019-06-26 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene screw cap
PT3293210T (pt) 2016-09-12 2019-06-12 Scg Chemicals Co Ltd Película de polietileno multimodal
EP3293213B1 (en) 2016-09-12 2019-08-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene container
PL3293208T3 (pl) 2016-09-12 2021-11-08 Thai Polyethylene Co., Ltd. Dwumodalna kompozycja polietylenowa i zawierająca ją rura
EP3647645A1 (en) 2018-10-31 2020-05-06 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes
EP3873954A1 (en) 2018-10-31 2021-09-08 Borealis AG Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity
CN110540690A (zh) * 2019-09-04 2019-12-06 浙江大学 一种双峰高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN111853377B (zh) * 2020-06-28 2022-03-29 陕西飞天管业科技有限公司 一种pe给水管及其制备方法
WO2022008608A1 (en) 2020-07-10 2022-01-13 Borealis Ag Polyolefin composition with improved resistance to high temperature
AR124341A1 (es) 2020-12-18 2023-03-15 Dow Global Technologies Llc Composición de polímero
WO2023190476A1 (ja) 2022-03-30 2023-10-05 三井化学株式会社 エチレン系重合体物組成物およびそれからなるパイプ
EP4357371A1 (en) 2022-10-17 2024-04-24 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene composition and extrusion article comprising the same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2901005A (en) * 1955-05-27 1959-08-25 Patchogue Plymouth Corp Pile rugs and rug-bases and composite yarns therefor
GB1000998A (en) * 1962-05-29 1965-08-11 Bobkowicz E Textured filament yarns
US4374227A (en) * 1981-05-15 1983-02-15 Union Carbide Corporation Extruded gloss improvement in pipe blends with low pressure low density polyethylene
US4739603A (en) * 1984-06-06 1988-04-26 Butler Delicia M Simulated thatched roofing
US4583344A (en) * 1984-06-06 1986-04-22 Butler Delica M Simulated thatched roofing
KR940008979B1 (ko) * 1989-10-18 1994-09-28 도레이 가부시키가이샤 특수 구조를 갖는 직물의 제조방법
KR930006091A (ko) * 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 폴리에틸렌 블렌드 및 그로부터 제조된 필름, 병 또는 파이프
JPH08276535A (ja) * 1995-04-07 1996-10-22 Nippon Steel Corp 耐環境応力亀裂破壊性に優れたポリオレフィン被覆鋼材
SE504455C2 (sv) * 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
JPH09194643A (ja) * 1996-01-18 1997-07-29 Mitsubishi Chem Corp 耐熱水安定性に優れたエチレン樹脂組成物
BE1011333A3 (fr) * 1997-08-20 1999-07-06 Solvay Procede de fabrication d'une composition de polymeres d'ethylene.
US6226972B1 (en) * 1997-12-10 2001-05-08 Izumi International, Inc. Twisted union yarn manufacturing method and device
SE511918C2 (sv) * 1998-05-07 1999-12-13 Borealis As Förrådsblandning och komposition för framställning av tvärbundna polymerrör, samt rör framställda därav
SE513632C2 (sv) * 1998-07-06 2000-10-09 Borealis Polymers Oy Multimodal polyetenkomposition för rör
SE9803501D0 (sv) * 1998-10-14 1998-10-14 Borealis Polymers Oy Polymer composition for pipes
DE19849426A1 (de) * 1998-10-27 2000-05-04 Elenac Gmbh Bimodale Polyethylen-Blends mit hoher Mischgüte
US6330786B1 (en) * 1999-09-10 2001-12-18 Great Plains Buffalo Products, Inc. Buffalo hair yarn and fabric and method of making buffalo hair yarn and fabric
PT1146079E (pt) * 2000-04-13 2006-05-31 Borealis Tech Oy Composicao de polimero para tubos

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2464287C2 (ru) * 2007-05-02 2012-10-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Композиции на основе полиэтилена высокой плотности, способ их получения, литьевые формованные изделия из них и способ получения данных изделий
RU2505563C1 (ru) * 2012-07-11 2014-01-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем нефти и газа Сибирского отделения Российской академии наук Полимерная композиция для изготовления труб
RU2759904C2 (ru) * 2016-09-12 2021-11-18 Тай Полиэтилен Ко., Лтд. Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0300637A2 (hu) 2003-06-28
JP2012067914A (ja) 2012-04-05
AU6379801A (en) 2001-10-30
US7416686B2 (en) 2008-08-26
KR100511880B1 (ko) 2005-09-02
EP1146079B1 (en) 2006-01-18
AU2001263798B2 (en) 2005-01-06
ATE316116T1 (de) 2006-02-15
TR200202339T2 (tr) 2003-01-21
JP2003531233A (ja) 2003-10-21
US20030096901A1 (en) 2003-05-22
WO2001079345A1 (en) 2001-10-25
ZA200207931B (en) 2003-11-17
ES2255910T3 (es) 2006-07-16
JP4961088B2 (ja) 2012-06-27
CA2405280A1 (en) 2001-10-25
DE60025551T2 (de) 2006-08-24
PT1146079E (pt) 2006-05-31
PL202499B1 (pl) 2009-06-30
HUP0300637A3 (en) 2010-01-28
BR0109973A (pt) 2003-07-22
PL359334A1 (en) 2004-08-23
DE60025551D1 (de) 2006-04-06
RU2002129592A (ru) 2004-02-27
EP1146079A1 (en) 2001-10-17
BR0109973B1 (pt) 2013-10-29
KR20030007519A (ko) 2003-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2271373C2 (ru) Полимерная композиция для труб
RU2426931C2 (ru) Труба, обладающая повышенной жаропрочностью, и применение полиэтиленовой композиции для получения труб
RU2223987C2 (ru) Многомодальная полимерная композиция для труб и трубы, изготовленные из нее
RU2425070C2 (ru) Мультимодальная полиэтиленовая смола для трубы, полученная с помощью катализатора с единым центром полимеризации на металле
AU2005300740B2 (en) Multimodal polyethylene composition with improved homogeneity
AU2001263798A1 (en) Polymer composition for pipes
CA2423748A1 (en) Polyethylene molding compound suitable as a pipe material with excellent processing properties
KR100988105B1 (ko) 무기 충전제를 함유하는 멀티모달 폴리에틸렌 조성물을포함하는 압력 파이프
CA2618810C (en) Pressureless pipe comprising a multimodal polyethylene composition with an inorganic filler
AU2004317559B2 (en) Polymer composition
CN103183859B (zh) 含微交联组分的聚乙烯共混组合物及其管制品

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20050117

FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20050203

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160322