RU2263659C1 - Способ очистки терефталоилхлорида - Google Patents
Способ очистки терефталоилхлорида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2263659C1 RU2263659C1 RU2004119352/04A RU2004119352A RU2263659C1 RU 2263659 C1 RU2263659 C1 RU 2263659C1 RU 2004119352/04 A RU2004119352/04 A RU 2004119352/04A RU 2004119352 A RU2004119352 A RU 2004119352A RU 2263659 C1 RU2263659 C1 RU 2263659C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- terephthaloyl chloride
- temperature
- carried out
- tpc
- melting point
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки терефталоилхлорида, применяемого в производстве полимерных продуктов, отгонкой из продуктов реакции его получения с последующей конденсацией паров и получением кристаллического продукта, причем процесс ведут при атмосферном давлении в токе инертного газа при температуре, большей, чем температура плавления терефталоилхлорида, но меньшей, чем температура его кипения, а выделение продукта из паровой фазы осуществляют при температуре, меньшей, чем температура его плавления. Простой способ отгонки позволяет повысить качество целевого продукта. 2 табл.
Description
Изобретение относится к химической промышленности и более конкретно - к способам получения терефталоилхлорида, применяемого в производстве различных полимерных продуктов.
Известны способы получения терефталоилхлорида (ТФХ) из различных 1,4-производных бензола. Как правило, получаемый ТФХ содержит примеси, содержание которых обусловлено как наличием примесей в исходных продуктах, так и протеканием побочных реакций. Качество ТФХ принято характеризовать двумя основными параметрами - прозрачностью раствора в четыреххлористом углероде в видимой области спектра, отражающей содержание примесей, не растворимых в нем, и оптической плотностью раствора в диоксане, связанной с наличием окрашенных примесей (также в видимой области).
Присутствие этих примесей в продуктах реакции обусловливает необходимость очистки сырца ТФХ.
Известны способы очистки ТФХ, получаемого взаимодействием терефталевой кислоты (ТФК) с тионилхлоридом (SU 486668, С 07 С 51/64, 1984; SU 722898, С 07 С 51/58 63/14, 1980) или фосгеном (GB 1415980, С 07 С 63/10, 53/30, 63/22, 63/30, 1975; US 6429334, С 07 С 51/60, 51/58, 2002), хлорированием терефталевой кислоты (US 4167525, В 01 D 3/34, С 07 С 63/00, 1979), диметилтерефталата (SU 122745, 1959; US 4528146, С 07 С 51/60, 1985) или метилового эфира п.-толуиловой кислоты (SU 176884, С 07 С, 1965), либо частичньм гидролизом 1,4-бис(трихлорметил)бензола (SU 729186, С 07 С 63/10, 63/30, 51/58, 1980; US 4091017, С 07 С 51/58, 1978), путем отгонки ТФХ в вакууме, при остаточном давлении 2-25 мм рт.ст. и соответственно температуре 117-157°С.
Наиболее близким к предложенному является известный способ очистки терефталоилхлорида отгонкой из продуктов реакции его получения в вакууме с последующей конденсацией паров в виде жидкости и получением кристаллического продукта (SU 729186, С 07 С 63/10, 63/30, 51/58, 1980). ТФХ, очищенный по этому способу (так же, впрочем, как и по другим способам), всегда содержит некоторое количество примесей, затрудняющих его последующее использование для получения полимерных продуктов. Поэтому после вакуумной отгонки часто прибегают к дополнительным способам очистки, например перекристаллизации, что усложняет процесс и увеличивает затраты на получение ТФХ.
Для улучшения качества продукта и упрощения процесса предложен способ очистки терефталоилхлорида отгонкой из продуктов реакции его получения с последующей конденсацией паров и получением кристаллического продукта, отличающийся тем, что процесс ведут при атмосферном давлении в токе инертного газа при температуре, большей, чем температура плавления терефталоилхлорида, но меньшей, чем температура его кипения, а выделение продукта из паровой фазы осуществляют при температуре, меньшей, чем температура его плавления.
Техническим результатом предложенного способа является снижение содержания примесей в перегнанном ТФХ. Этот результат достигается несмотря на то, что отгонка при атмосферном давлении (даже в токе инертного газа) требует применения более высоких температур, чем вакуумная отгонка, и, казалось бы, может привести к протеканию побочных реакций.
Сущность предложенного способа иллюстрируется приведенными ниже примерами.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную термометром и барботером для подачи азота, помещают 95,8 г сырца ТФХ, полученного фосгенированием терефталевой кислоты в среде расплава ТФХ и в присутствии диметилформамида (ДМФА) с последующей отдувкой растворенных фосгена и хлористого водорода (содержание основного вещества 95%). Колбу соединяют с наклонной трубкой, к другому концу которой присоединяют два полиэтиленовых мешка, вставленных друг в друга. Оба мешка содержат отверстия для выхода азота. Колбу помещают в нагретую масляную баню и после достижения температуры в колбе 170°С (температура кипения ТФХ при атмосферном давлении 265°С) начинают подавать через барботер газообразный азот со скоростью 260 л/ч. Для уменьшения осаждения ТФХ в верхней части колбы и в трубке их обогревают, поддерживая в них температуру 70-75° (немного ниже температуры плавления ТФХ, которая составляет 80-82°С). Парогазовая смесь проходит через наклонную трубку и поступает во внутренний полиэтиленовый мешок, на стенках которого при температуре окружающей среды происходит осаждение кристаллического ТФХ. Затем азот проходит через пространство между мешками; при этом некоторое количество ТФХ осаждается на внутренних стенках внешнего полиэтиленового мешка. Азот, выходящий через отверстия внешнего мешка, выпускается в атмосферу. Потери ТФХ не превышают 2,5%. Качество продукта оценивают, измеряя температуру его плавления, прозрачность раствора в четыреххлористом углероде при 364,5 нм и оптическую плотность раствора в диоксане при 364,5 нм. Результаты опытов по примерам 1-4 приведены в таблице 1.
Примеры 2, 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, изменяя температуру в колбе и скорость подачи азота.
Пример 4. Процесс ведут аналогично примеру 1 с тем отличием, что обработке подвергают сырец ТФХ, полученный частичным гидролизом 1,4-бис(трихлорметил)-бензола (гексахлор-п.-ксилола) с последующей отдувкой газов.
Пример 5 (сравнительный). В колбу емкостью 0,5 л помещают 200 г сырца ТФХ, полученного фосгенированием терефталевой кислоты в среде расплава ТФХ и в присутствии ДМФА с последующей отдувкой растворенных фосгена и хлористого водорода (содержание основного вещества 95%). Колбу соединяют с наклонным холодильником, в рубашку которого подают горячую воду с температурой 85°С, и приемной колбой. Затем колбу с сырцом ТФХ помещают в масляную баню, и установку соединяют с вакуум-насосом. Отгонку ТФХ проводят при температуре паров 145-147°С и остаточном давлении 20 мм рт.ст. Степень отгона 84,3%. Показатели качества продукта: температура кристаллизации 80,9°С, оптическая плотность 0,16, прозрачность 87%.
Пример 6. 25 кг сырца ТФХ, полученного фосгенированием терефталевой кислоты в среде расплава ТФХ и в присутствии ДМФА с последующей отдувкой растворенных фосгена и хлористого водорода (содержание основного вещества 95%), помещают в перегонный куб с рубашкой для обогрева, двумя сифонами для ввода азота и термопарами для измерения температуры в нижней части аппарата и на выходе парогазовой смеси. Последнюю отводят с помощью присоединенной к верхней части куба перевернутой U-образной трубы, восходящий участок которой снабжен рубашкой для обогрева, а нисходящий - рубашкой для охлаждения, расположенными внутри трубы скребками для удаления кристаллов и секторным затвором в нижней части. Отгонку ТФХ осуществляют, нагревая куб и поддерживая в нижней части температуру 165°С, а в верхней - 90°С, и подавая в куб азот со скоростью 4 м3/ч. Отогнанный ТФХ конденсируется в виде кристаллов на внутренней поверхности нисходящей части перевернутой U-образной трубы, с помощью скребков ссыпается в ее нижнюю часть и выводится через секторный затвор в приемную емкость. Азот, содержащий некоторое количество взвешенных частиц ТФХ, из нижней части перевернутой U-образной трубы поступает в циклон, откуда ТФХ выводится через секторный затвор в приемную емкость, а азот поступает на стадию дополнительной очистки и выбрасывается в атмосферу. Отгонку ведут предпочтительно до содержания ТФХ в кубовом остатке не менее 75%. При этом кубовый остаток сохраняет транспортабельность и может быть повторно использован для последующих операций фосгенирования терефталевой кислоты. Результаты опытов по примерам 6-9 приведены в таблице 2.
Примеры 7-9. Процесс ведут аналогично примеру 6, изменяя температуру в кубе и скорость подачи азота.
Claims (1)
- Способ очистки терефталоилхлорида отгонкой из продуктов реакции его получения с последующей конденсацией паров и получением кристаллического продукта, отличающийся тем, что процесс ведут при атмосферном давлении в токе инертного газа при температуре, большей, чем температура плавления терефталоилхлорида, но меньшей, чем температура его кипения, а выделение продукта из паровой фазы осуществляют при температуре, меньшей, чем температура его плавления.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004119352/04A RU2263659C1 (ru) | 2004-06-24 | 2004-06-24 | Способ очистки терефталоилхлорида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2004119352/04A RU2263659C1 (ru) | 2004-06-24 | 2004-06-24 | Способ очистки терефталоилхлорида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2263659C1 true RU2263659C1 (ru) | 2005-11-10 |
Family
ID=35865420
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004119352/04A RU2263659C1 (ru) | 2004-06-24 | 2004-06-24 | Способ очистки терефталоилхлорида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2263659C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117865800A (zh) * | 2024-03-13 | 2024-04-12 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种便于分离催化剂的对苯二甲酰氯的制备工艺、***及控制*** |
-
2004
- 2004-06-24 RU RU2004119352/04A patent/RU2263659C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117865800A (zh) * | 2024-03-13 | 2024-04-12 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种便于分离催化剂的对苯二甲酰氯的制备工艺、***及控制*** |
CN117865800B (zh) * | 2024-03-13 | 2024-05-10 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种便于分离催化剂的对苯二甲酰氯的制备工艺、***及控制*** |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3612515B1 (en) | Process for purifying alkanesulfonic anhydride and process for producing alkanesulfonic acid using the purified alkanesulfonic anhydride | |
KR100967581B1 (ko) | 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 개선된 제조방법 | |
KR101378819B1 (ko) | 에틸렌 카보네이트의 정제 방법, 정제 에틸렌 카보네이트의제조방법 및 에틸렌 카보네이트 | |
CN108686397B (zh) | 蒸馏二甲亚砜的方法及多段式蒸馏塔 | |
SU904517A3 (ru) | Способ получени 2,2-бис-/4-(3,4-дикарбоксифенокси)-фенил/пропан-диангидрида | |
SK9325Y1 (sk) | Prírodný vanilín | |
KR20180081577A (ko) | 알칸설폰산 정제 방법 | |
CN108463455B (zh) | 再加工链烷磺酸的方法 | |
KR20120038997A (ko) | 특정 조건 하에서 알케논의 할로겐화 전구체를 제조하는 방법 | |
KR20160005696A (ko) | 에탄 산화를 통한 아세트산의 제조 방법 | |
JP2010120934A (ja) | p−ジクロロベンゼンの製造方法 | |
RU2263659C1 (ru) | Способ очистки терефталоилхлорида | |
US7153394B2 (en) | System to isolate dianhydrides | |
CN109942392B (zh) | 一种六氯丙酮的制备方法 | |
JP5585445B2 (ja) | ラウロラクタムの製造方法 | |
JP6352175B2 (ja) | ジアリールカーボネートの製造方法 | |
US3362989A (en) | Method for fractional sublimation | |
US5929255A (en) | Process for coproducing fumaric acid and maleic anhydride | |
KR20210125493A (ko) | 4,4'-디클로로디페닐 설폭사이드의 제조 방법 | |
JP2022079246A (ja) | メタホウ酸の製造方法および当該メタホウ酸を用いた第2級アルコールの製造方法 | |
GB2143526A (en) | Preparing 3,3,3-trifluoro-2-trifluoromethylpropene | |
JPH0433727B2 (ru) | ||
US3206378A (en) | Purification of mixed isomers of dicyanobenzenes by vacuum distillation | |
JPH07206421A (ja) | 四塩化珪素の製造方法 | |
JPS59225144A (ja) | ピルビン酸エステルの分離方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120625 |