RU2245406C2

RU2245406C2 - Красящая композиция, содержащая окисляемое основание диаминопиразольного типа, катионное окисляемое основание и краскообразующее вещество

Info

Publication number: RU2245406C2
Application number: RU2003104025/04A
Authority: RU
Inventors: Сильвэн КРАВЧЕНКО (FR); Сильвэн КРАВЧЕНКО; Алан ЛАГРАНЖ (FR); Алан ЛАГРАНЖ
Original assignee: Л`Ореаль
Priority date: 2002-02-12
Filing date: 2003-02-11
Publication date: 2005-01-27
Also published as: AU2003200390B2; MXPA03001274A; ES2254881T3; BR0300353A; JP2003277247A; PL358683A1; FR2835742B1; ATE311852T1; AU2003200390A1; DE60302590T2; EP1334713A1; CN1438278A; DE60302590D1; EP1334713B1; FR2835742A1; KR20030068453A; CA2418493A1

Abstract

Изобретение относится к композициям для окраски кератиновых волокон, например волос человека. Описывается красящая композиция для окраски кератиновых волокон, содержащая в подходящей для окраски среде первое окисляемое основание 4,5-диаминопиразольного ряда, второе монобензольное, дибензольное или гетероциклическое окисляемое основание, содержащее по меньшей мере одну катионную группу Z, выбранную из алифатической цепи, незамещенной или замещенной насыщенным или ненасыщенным циклом; при этом указанная группа Z непосредственно связана с по меньшей мере одним бензольным циклом или гетероциклом указанного окисляемого основания или связана с по меньшей мере одной аминогруппой, являющейся заместителем указанного бензольного цикла или гетероцикла; или одну из его солей присоединения, и краскообразующее вещество. Описывается также способ окраски кератиновых волокон с использованием данной композиции и устройство для его осуществления. 3 с. и 28 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Объектом изобретения является красящая композиция, содержащая в подходящей для окраски среде первое окисляемое основание диаминопиразольного типа, второе, монобензольное, дибензольное или гетероциклическое, катионное окисляемое основание и краскообразующее вещество.

Известна окраска кератиновых волокон и, в частности, волос человека красящими композициями, содержащими предшественники окислительных красителей, обычно называемые окисляемыми основаниями, такие как о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы и гетероциклические соединения. Эти окисляемые основания представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут в результате окислительной конденсации образовывать окрашенные соединения.

Также известно, что можно варьировать оттенки, получаемые с этими окисляемыми основаниями, комбинируя их с краскообразующими веществами, или модификаторами окраски, причем последние выбирают, в частности, из ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений, таких как индольные соединения.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и краскообразующих веществ, позволяет получать богатую цветовую палитру.

Окраска, называемая “перманентной”, получаемая благодаря этим окислительным красителям, должна, между тем, удовлетворять определенному числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей стойкостью по отношению к внешним факторам, таким как свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение и трение.

Красители также должны позволять закрашивать седые волосы и, наконец, быть как можно менее избирательными, т.е. позволять получать по возможности наименьшие различия в окраске по длине одного и того же кератинового волокна, которое, как правило, является в различной степени сенсибилизированным (т.е. поврежденным) от кончика к корню.

Известны красящие композиции, содержащие в качестве окисляемого основания диаминопиразольные производные. Например, в заявке на патент DЕ 3843892 описаны красящие композиции для окраски кератиновых волокон, содержащие производные 4,5-диаминопиразола, которые могут быть замещены в положении 2 алкильными или гидроксиалкильными радикалами. В заявке на патент ЕР 692245 описаны красящие композиции, содержащие производные 4,5-диаминопиразола в комбинации с особыми м-фенилендиаминами. В заявке на патент DЕ 19643059 описаны красящие композиции, содержащие комбинацию производных 4,5-диаминопиразола с м-аминофенольными и м-фенилендиаминовыми краскообразующими веществами. В заявке на патент DЕ 19646609 описаны красящие композиции, содержащие комбинацию производных 4,5-диаминопиразола с бензоксазиновыми краскообразующими веществами.

Кроме того, из заявки на патент WO 99/03819 и WO 99/03836 известны красящие композиции, содержащие п-фенилендиамины с алифатическими или циклическими катионными группами.

Оттенки, получаемые с помощью красящих композиций, содержащих этот тип окисляемых оснований, не являются, тем не менее, достаточно интенсивными, хроматичными и/или стойкими.

Целью настоящего изобретения является создание новых красящих композиций для окраски кератиновых волокон, содержащих диаминопиразольные производные, и которые не имели бы недостатков, присущих композициям из уровня техники. В частности, целью настоящего изобретения является создание красящих композиций, содержащих диаминопиразольные производные, и которые являются малоизбирательными и особо стойкими и при этом способны приводить к получению интенсивных окрасок с разнообразными оттенками.

Эта цель достигается с помощью настоящего изобретения, объектом которого является красящая композиция, содержащая в подходящей для окраски среде:

- по меньшей мере одно 4,5-диаминопиразольное окисляемое основание формулы (I) или соответствующие соли присоединения

в которой R¹ обозначает С₁-С₆-алкильный радикал, замещенный одним или несколькими радикалами ОR², причем R² является С₁-С₆-алкильным радикалом;

- по меньшей мере одно монобензольное, дибензольное или гетероциклическое окисляемое основание, содержащее по меньшей мере одну катионную группу Z, выбранную из алифатической цепи, незамещенной или замещенной насыщенным или ненасыщенным циклом; при этом указанная группа Z непосредственно связана с по меньшей мере одним бензольным циклом или гетероциклом указанного окисляемого основания или связана с по меньшей мере одной аминогруппой, являющейся заместителем указанного бензольного цикла или гетероцикла; или одну из его солей присоединения, и

- по меньшей мере одно краскообразующее вещество.

Композиция согласно настоящему изобретению позволяет, в частности, получать окраску кератиновых волокон, являющуюся хроматичной, очень интенсивной, малоизбирательной и стойкой.

Другим объектом изобретения является применение композиции по изобретению для окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы.

Также объектом изобретения является устройство и способ для окраски, в которых используют композицию по изобретению.

Под соединениями формулы (I) следует понимать собственно соединения формулы (I), а также все таутомеры, соответствующие этой формуле.

Согласно особому способу осуществления 4,5-диаминопиразольное окисляемое основание формулы (I) является таким, в котором R¹ обозначает С₁-С₄-алкильный радикал, предпочтительно С₂-С₄, замещенный радикалом ОR², причем R² является С₁-С₄-алкильным радикалом, предпочтительно С₁-С₂.

Предпочтительно, окисляемое основание формулы (I) является 4,5-диамино-1-(2’-метоксиэтил)-пиразолом или его солью присоединения.

В рамках настоящего изобретения под алкилом понимают линейные или разветвленные радикалы, например метил, этил, н-пропил, изопропил, бутил и т.д. Алкоксирадикал является радикалом alk-O, где алкил имеет данное выше значение. Галоген предпочтительно означает Cl, Br, I, F.

Катионные окисляемые основания по изобретению являются монобензольными, дибензольными или гетероциклическими и содержат по меньшей мере одну катионную группу Z, выбранную из алифатической цепи, незамещенной или замещенной насыщенным или ненасыщенным циклом; при этом указанная группа Z непосредственно связана с по меньшей мере одним бензольным циклом или гетероциклом указанного окисляемого основания или связана с по меньшей мере одной аминогруппой, являющейся заместителем указанного бензольного цикла или гетероцикла; или представляют собой одну из их солей присоединения, и

Z предпочтительно выбирают из ненасыщенных катионных групп формулы (II) и (III) и насыщенных катионных групп формулы (IV):

в которых:

- D обозначает связующее звено, представляющее собой алкиленовую цепь, содержащую, предпочтительно, от 1 до 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, в которую могут быть встроены один или несколько гетероатомов, таких как атомы кислорода, серы или азота, и которая может быть замещена одним или несколькими гидроксильными или С₁-С₆-алкоксильными радикалами и может содержать одну или несколько кетогрупп;

- вершины E, G, J, L и M, одинаковые или разные, обозначают атом углерода, кислорода, серы или азота;

- n обозначает целое число от 0 до 4;

- m обозначает целое число от 0 до 5;

- радикалы R, R₈-R₁₁, одинаковые или разные, обозначают атом галогена, гидроксил, аминогруппу, цианогруппу, амидогруппу, SO₃X, арил, радикал Z₁, OZ₁, NHZ₁, NZ₁Z₂; два из радикалов R₈-R₁₀ могут образовывать насыщенный 5- или 6-членный гетероцикл, в который могут быть встроены один или несколько гетероатомов и который может иметь один или несколько заместителей, выбранных из гидроксила, аминогруппы, галогена, цианогруппы, амидогруппы, СО₂Х, С₁-С₆-алкила, С₁-С₆-алкоксила, моно-С₁-С₆-алкиламино, ди-С₁-С₆-алкиламино;

- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают С₁-С₁₄-углеводородную цепь, линейную или разветвленную, в которую могут быть встроены один или несколько гетероатомов и которая может иметь один или несколько заместителей, выбранных из гидроксила, аминогруппы, амидогруппы, галогена, цианогруппы, СО₂Х, С₁-С₆-алкила, С₁-С₆-алкоксила, моно-С₁-С₆-алкиламино, ди-С₁-С₆-алкиламино;

- Х обозначает водород, щелочной или щелочноземельный металл, ион аммония, С₁-С₆-алкил или остаток, являющийся производным органического амина;

- Y^-обозначает одновалентный или двухвалентный анион, происходящий от органической или неорганической кислоты и предпочтительно выбранный из атома галогена, такого как хлор, бром, фтор или йод, гидросульфата, С₁-С₆-алкилсульфата, такого как, например, метилсульфат или этилсульфат;

- х и y обозначают целые числа, равные 0 или 1; при следующих условиях:

в ненасыщенных катионных группах формулы (II):

- когда х=0, связующее звено D связано с атомом азота,

- когда х=1, связующее звено D связано с одной из вершин E, G, J или L,

- y может принимать значение 1 только в случае:

1) когда вершины E, G, J и L одновременно обозначают атом углерода, а радикал R₇ связан с атомом азота ненасыщенного цикла; или

2) когда по меньшей мере одна из вершин E, G, J и L обозначает атом азота, с которым связан радикал R₇;

в ненасыщенных катионных группах формулы (III):

- когда х=1, связующее звено D связано с одной из вершин E, G, J, L или M,

- y может принимать значение 1 только в случае, когда по меньшей мере одна из вершин E, G, J, L и M обозначает двухвалентный атом, а радикал R₇ связан с атомом азота ненасыщенного цикла;

в катионных группах формулы (IV):

- когда х=0, тогда связующее звено связано с атомом азота, с которым связаны радикалы R₈-R₁₀,

- когда х=1, тогда два из радикалов R₈-R₁₀ образуют вместе с атомом азота, с которым они связаны, насыщенный 5- или 6-членный цикл, такой как определен выше, а связующее звено D связано с атомом углерода указанного насыщенного цикла.

Из ненасыщенных циклов группы Z вышеприведенной формулы (II) можно, в частности, назвать, в качестве примера, пиррольный, имидазольный, пиразольный, оксазольный, тиазольный и триазольный циклы.

Из ненасыщенных циклов группы Z вышеприведенной формулы (III) можно, в частности, назвать, в качестве примера, пиридиновый, пиримидиновый, пиразиновый, оксазиновый и триазиновый циклы.

Из насыщенных циклов группы Z вышеприведенной формулы (IV) можно, в частности, назвать, в качестве примера, пирролидиновый, пиперидиновый, пиперазиновый, морфолиновый циклы.

Предпочтительно, D обозначает алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 10 атомов углерода.

Монобензольные, дибензольные или гетероциклические окисляемые основания могут быть незамещенными или замещенными по монобензольным, дибензольным циклам или по гетероциклам.

Катионные окисляемые основания по изобретению предпочтительно выбирают из:

(i) монобензольных п-фенилендиаминов или п-аминофенолов, таких как описанные в заявках ЕР 968171 и ЕР 928289 (входящих составной частью в содержание настоящего описания);

(ii) дибензольных п-фенилендиаминов или п-аминофенолов, таких как описанные в заявке ЕР 932602 (входящей составной частью в содержание настоящего описания);

(iii) монобензольных о-фенилендиаминов, таких как описанные в заявках ЕР 983996 и ЕР 984007 (входящих составной частью в содержание настоящего описания);

(iv) дибензольных о-фенилендиаминов, таких как описанные в заявке ЕР 984006 (входящей составной частью в содержание настоящего описания);

(v) гетероциклических оснований пиразольного типа, таких как описанные в заявке ЕР 1147090 (входящей составной частью в содержание настоящего описания);

(vi) гетероциклических оснований пиразоло-[1,5-а]-пиримидинового типа, таких как описанные в заявке ЕР 1147109 (входящей составной частью в содержание настоящего описания).

Из монобензольных п-фенилендиаминов или п-аминофенолов с катионными группами можно назвать следующие соединения:

-[2-(2,5-диаминофенокси)-этил]-диэтилметиламмонийхлорид;

-N,N-бис-(триметиламмонийпропил)-4-аминоанилиндихлорид;

-[4-(4-аминофениламино)-пентил]-диэтилметиламмонийхлорид;

-[4-(4-аминофениламино)-пентил]-диэтил-(2-гидроксиэтил)-аммонийхлорид;

-[2-(4-аминофениламино)-этил]-диэтилметиламмонийхлорид;

-{2-[(4-аминофенил)-метиламино]-этил}триметиламмонийхлорид;

-[3-(4-аминофениламино)-пропил]-триметиламмонийхлорид;

-[2-(4-аминофениламино)-пропил]-триметиламмонийхлорид;

-[4-(4-амино-2-метилфениламино)-пентил]-диэтилметиламмонийхлорид;

-[4-(4-амино-3-метилфениламино)-пентил]-диэтилметиламмонийхлорид;

-1-{[5-амино-2-(2-гидроксиэтиламино)-фенилкарбамоил]-метил}-1,4-диметилпиперазин-1-ийхлорид;

-1-[2-(4-аминофениламино)-этил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ийбромид;

-1-[3-(2,5-диаминофенокси)-пропил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[3-(4-аминофениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[3-(4-амино-3-метилфениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[3-(4-амино-2-метилфениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[3-(4-амино-2-фторфениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[3-(4-амино-2-цианофениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-1-[2-(4-амино-2-метоксифениламино)-этил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-1-(5-амино-2-гидроксибензил)-3-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-1-(5-амино-2-гидроксибензил)-2-метил-2Н-пиразол-1-ийхлорид;

-1-[2-(2,5-диаминофенил)-этил]-3-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[2-(2,5-диаминофенил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-1-{2-[(4-аминофенил)-этиламино]-этил}-3-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-N,N-бис-[2-(3-метил-3Н-имидазол-1-ий)-этил]-4-аминоанилиндихлорид;

-3-[2-(4-аминофениламино)-бутил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-1-{[5-амино-2-(2-гидроксиэтиламино)-фенилкарбамоил]-метил}-3-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-4-[2-(2,5-диаминофенокси)-этил]-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийбромид;

-2-(2,5-диаминофеноксиметил)-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-4-[3-(4-аминофениламино)-пропил]-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-4-[3-(4-амино-3-метилфениламино)-пропил]-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-4-[(2,5-диаминофенилкарбамоил)-метил]-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-4-{2-[2-(2-амино-5-гидроксифенил)-ацетиламино]-этил}-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-4-[(5-амино-2-гидроксибензилкарбамоил)-метил]-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

и их соли присоединения.

Из этих соединений особенно предпочтительны:

-N,N-бис-(триметиламмонийпропил)-4-аминоанилинхлорид;

и их соли присоединения.

Из дибензольных п-фенилендиаминов или п-аминофенолов с катионными группами можно назвать следующие соединения:

-1,3-бис-1-{3-{3’[(4’’-амино-3’’-метиланилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

-1,3-бис-1-{3-{3’[(4’’-амино-2’’-метиланилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

-1,3-бис-1-{3-{3’[(4’’-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

-1,3-бис-1-{3-{3’[(4’’-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-2-пропанолдихлорид;

-N₁,N₃-бис-[3-N-(4’-аминоанилин)-пропил]-1,1,3,3-тетраметил-1,3-диаммонийпропандибромид;

-1,4-бис-1-{3-[3-(2,5-диаминофенокси)-пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-бутандихлорид;

-1,3-бис-[3-(2,5-диаминофенокси)-пропил]-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

-N₁,N₄-бис-[3-N-метил-N-(4’-аминоанилин)-этил]-1,1,4,4-тетраметил-1,3-диаммонийпропандибромид;

-1,4-бис-1-[3-(5-амино-2-гидроксибензил)-3Н-имидазол-1-ий]-бутандихлорид;

-1,3-бис-[2-(4-аминоанилин)-пропил]-1,1,3,3-тетраметилдиаммонийпропандибромид;

-1,3-бис-[4-(4-аминоанилин)-пентил]-1,1,3,3-тетраметилдиаммонийпропандихлорид;

-[4-(4-аминофениламино)-пентил]-(5-амино-2-гидроксибензил)-диэтиламмониймонохлорид;

-[2-(4-аминофениламино)-пропил]-(5-амино-2-гидроксибензил)-диметиламмониймонохлорид;

-1,3-бис-1-{3-[3-(2,5-диаминофенокси)-пропил]-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

-1,3-бис-1-{4-{4’-(4-[3-(4’’-аминофениламино)-пропил]}-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

-1,3-бис-1-{4-{4’-(4-[3-(4’’-амино-2’’-метиланилин)-пропил]}-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ий}-пропандихлорид;

-4-[2-(2,5-диаминофенокси)-этил]-3-[3-(2,5-диаминофенокси)-пропил]-1-метил-3-имидазол-1-иймонохлорид;

-4-[2-(2,5-диаминофенокси)-этил]-1-[3-(2,5-диаминофенокси)-пропил]-3-метил-3-имидазол-1-иймонохлорид;

и их соли присоединения.

Из этих соединений особо предпочтительны:

и их соли присоединения.

Из монобензольных о-фенилендиаминов с катионными группами можно назвать следующие соединения:

-{2-[2-аминофениламино]-этил}-триметиламмониймонохлорид;

-[2-(2-амино-5-хлорфениламино)-этил]-триметиламмониймонохлорид;

-[2-(2-амино-6-хлорфениламино)-этил]-триметиламмониймонохлорид;

-[2-(2-амино-4-хлорфениламино)-этил]-триметиламмониймонохлорид;

-{2-[2-амино-4-хлор-5-(2-гидроксиэтокси)-фениламино]-этил}-триметиламмониймонохлорид;

-[2-(2-амино-5-метоксифениламино)-этил]-триметиламмониймонохлорид;

-[2-(2-аминофениламино)-этил]-(2-гидроксиэтил)-диметиламмониймонобромид;

-4-[2-(2-аминофениламино)-этил]-4-метилморфолин-4-иймонохлорид;

-1-[2-(2-аминофениламино)-этил]-1-этилпиперидиниймонохлорид;

-1-[2-(2-аминофениламино)-этил]-1,4-диметилпиперазин-1-иймонохлорид;

-4-[2-(1-метилпиперидиний)-этокси]-N-2-[2-(1-метилпиперидиний)-этил]-бензол-1,2-диаминдихлорид;

-1-[2-(2-амино-5-метилсульфанилфениламино)-этил]-1-метилпиперидиниймонохлорид;

-1-[2-(2-аминофениламино)-этил]-1-метилпирролидиниймонохлорид;

-[3-(2-аминофениламино)-пропил]-диэтилметиламмониймонохлорид;

-N,N’-бис-[2-(1-метилпиперидиний)-этил]-бензол-1,2-диаминдихлорид;

-[2-(2-амино-4-метилфениламино)-этил]-триметилмонохлорид;

-3-[3-(2-аминофениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

-3-[2-(2-аминофениламино)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

-4-[2-(1-метил-3Н-имидазол-1-ий)-этокси]-N-2-[2-(1-метил-3Н-имидазол-1-ий)-этил]-бензол-1,2-диаминдихлорид;

-3-[2-(2-амино-4-метилфениламино)-этил]-1-этил-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

-3-[3-(2-аминофениламино)-пропил]-1-(3-триметиламмоний-2-гидроксипропил)-3Н-имидазол-1-ийдихлорид;

-3-[3-(2-аминофениламино)-пропил]-1-(2-гидроксиэтил)-3Н-имидазол-1-иймонобромид;

-3-{[2-(2-аминофениламино)-этилкарбамоил]-метил}-1-метил-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

-1-[2-(2-амино-4-хлорфениламино)-этил]-пиридиниймонохлорид;

-3-[2-(2-амино-5-метоксифениламино)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

-3-[2-(2-амино-5-метилсульфаниламино)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

и их соли присоединения.

Из этих соединений особо предпочтительны:

-{2-[2-аминофениламино]-этил}-триметиламмонийхлорид;

-3-[3-(2-аминофениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид; и их соли присоединения.

Из дибензольных о-фенилендиаминов с катионными группами можно назвать соединения, выбранные из:

-1,3-бис-{3-{3-[(2-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандибромид;

-N₁,N₃-бис-[3-N-(2-аминоанилин)-пропил]-1,1,3,3-тетраметил-1,3-диаммонийпропандибромид;

-1,4-бис-{3-{2-[(2-аминоанилин)-N-этил]}-3Н-имидазол-1-ий}-бутандихлорид;

-1-[2-(2-аминоанилин)-этил]-3-[3-(2-аминоанилин)-пропил]-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

и их соли присоединения.

Из этих соединений особо предпочтительны:

-1,3-бис-1-{3-{3-[(2-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандибромид;

-N₁,N₃-бис-1-[3-N-(2-аминоанилин)-пропил]-1,1,3,3-тетраметил-1,3-диаммонийпропандибромид;

и их соли присоединения.

Из катионных гетероциклических оснований пиразольного типа можно назвать:

-[3-(4-амино-2,5-диметил-2Н-пиразол-3-иламино)-пропил]-триметиламмонийхлорид;

-[3-(4-амино-2,5-диметил-2Н-пиразол-3-иламино)-пропил]-(2-гидроксиэтил)-диметиламмонийхлорид;

-3-[3-(4-амино-2,5-диметил-2Н-пиразол-3-иламино)-пропил]-1-(2-гидроксиэтил)-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[(4-амино-2Н-пиразол-3-илкарбамоил)-метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[2-(4,5-диамино-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[2-(4,5-диаминопиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-[2-(4,5-диамино-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

-[2-(4,5-диаминопиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

-[2-(4-амино-5-гидроксипиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

-[2-(4-амино-5-гидрокси-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

-3-[2-(4-амино-5-гидрокси-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[2-(4-амино-5-гидроксипиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[2-(4,5-диамино-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

и их соли присоединения и их возможные таутомерные формы.

Из этих соединений особо предпочтительны:

Из гетероциклических оснований пиразоло-[1,5-а]-пиримидинового типа можно назвать:

-1-[3-(3-амино-5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-3-метил-3Н-имидазол-1-иймонобромид;

-3-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-1-(2-гидроксиэтил)-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-илкарбамоил)-метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

-3-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1-метилпиридинийметилсульфат;

-3-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1-(2-гидроксиэтил)-пиридинийхлорид;

-2-[(-3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-метил]-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийметилсульфат;

-3-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-метил]-1-метилпиридинийметилсульфат;

-2-(3,7-диамино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийметилсульфат;

-2-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийметилсульфат;

-2-(3,7-диаминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-2-ил)-1-метилпиридинийметилсульфат;

-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-триметиламмонийхлорид;

-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-триметиламмонийметилсульфат;

-1-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-1-метилпиперидинийхлорид;

-1-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-1-метилпиперидинийметилсульфат;

-4-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-4-метилморфолин-4-ийхлорид;

-4-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-4-метилморфолин-4-ийметилсульфат;

и их соли присоединения.

Из этих соединений особо предпочтительны:

-3-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1-метилпиридинийхлорид;

и их соли присоединения.

Согласно настоящему изобретению используют, предпочтительно, катионные основания типа монобензольных п-фенилендиаминов.

В качестве краскообразующего вещества в композиции по изобретению может быть использовано любое краскообразующее вещество, обычно используемое в области окраски. Это краскообразующее вещество может быть выбрано из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, нафталиновых краскообразующих веществ, гетероциклических краскообразующих веществ и их солей присоединения.

В качестве примера можно назвать 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол, 6-хлор-2-метил-5-аминофенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)бензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибезол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, 3-уреидоанилин, 3-уреидо-1-диметиламинобензол, сезамол, 1-β-гидроксиэтиламино-3,4-метилендиоксибензол, α-нафтол, 2-метил-1-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 2-амино-3-гидроксипиридин, 6-гидроксибензоморфолин, 3,5-диамино-2,6-диметоксипиридин, 1-N-(β-гидроксиэтил)-амино-3,4-метилендиоксибензол, 2,6-бис-(β-гидроксиэтиламино)толуол и их соли присоединения с кислотой.

Краскообразующее вещество или каждое из краскообразующих веществ присутствует в композициях по изобретению в количестве приблизительно от 0,001 до 10 вес.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно от 0,005 до 6 вес.%.

Композиция по изобретению может дополнительно содержать одно или несколько дополнительных некатионных окисляемых оснований, обычно используемых в окислительной окраске и отличных от описанных ранее. В качестве примера, эти дополнительные окисляемые основания выбирают из п-фенилендиаминов, отличных от описанных ранее, бис-фенилалкилендиаминов, п-аминофенолов, о-аминофенолов, гетероциклических оснований, отличных от описанных ранее, и их солей присоединения.

Из п-фенилендиаминов можно назвать в качестве примера п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил,β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4’-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-тиенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтиламино-5-аминотолуол, и их соли присоединения с кислотой.

Из вышеперечисленных п-фенилендиаминов наиболее предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из бис-фенилалкилендиаминов в качестве примера можно назвать N,N’-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис-(4’-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N’-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис-(4’-аминофенил)-этилендиамин, N,N’-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N’-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N’-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N’-бис-(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N,N’-бис-(этил)-N,N’-бис-(4’-амино-3’-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,6-диоксаоктан и их соли присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов в качестве примера можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометиленол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов в качестве примера можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, отличных от гетероциклических оснований согласно изобретению, в качестве примера можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные и пиразольные производные, отличные от используемых согласно изобретению.

Из пиридиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)-амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их соли присоединения с кислотой или основанием.

Другими пиридиновыми окисляемыми основаниями, пригодными для использования согласно настоящему изобретению, являются 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридиновые окисляемые основания или их соли присоединения, описанные, например, в заявке на патент FR 2801308. В качестве примера можно назвать пиразоло-[1,5-а]-пиридин-3-иламин, 2-ацетиламинопиразоло-[1,5-а]-пиридин-3-иламин, 2-морфолин-4-ил-пиразоло-[1,5-а]-пиридин-3-иламин, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-2-карбоновую кислоту, 2-метоксипиразоло-[1,5-а]-пиридин-3-иламино, (3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-7-ил)-метанол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-5-ил)-этанол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-7-ил)-этанол, (3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-2-ил)-метанол, 3,6-диаминопиразоло-[1,5-а]-пиридин, 3,4-диаминопиразоло-[1,5-а]-пиридин, пиразоло-[1,5-а]-пиридин-3,7-диамин, 7-морфолин-4-ил-пиразоло-[1,5-а]-пиридин-3-иламин, пиразоло-[1,5-а]-пиридин-3,5-диамин, 5-морфолин-4-ил-пиразоло-[1,5-а]-пиридин-3-иламин, 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-5-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол, 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-5-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-4-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-6-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиридин-7-ол, а также их соли присоединения с кислотой или основанием.

Из пиримидиновых производных можно назвать соединения, описанные, например, в патентах DЕ 2359399, JP 88-169571, JP 05163124, EP 0770375 или в заявке на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолопиримидиновые производные, такие как указанные в заявке на патент FR-A-2750048, и из которых можно назвать пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин, 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол, 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол, 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол, 2-(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол, 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол, 2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол, 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин, 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло-[1,5-а]-пиримидин, и их соли присоединения с кислотой и их таутомерные формы в случае, когда существует таутомерное равновесие.

Из пиразольных производных можно назвать соединения, описанные в патентах DE 3843892, DE 4133957 и в заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-пиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4’-хлорбензил)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4’-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2’-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения с кислотой.

Присутствующие в композиции по изобретению окисляемые основания обычно содержатся в количестве приблизительно от 0,001 до 10 вес.% от общей массы красящей композиции, предпочтительно, от 0,005 до 6 вес.%.

Обычно соли присоединения окисляемых оснований и краскообразующих веществ, пригодных для использования в рамках изобретения, выбирают, в частности, из солей присоединения с кислотой, таких как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты, и солей присоединения с основанием, таких как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, амины или алканоламины.

Красящая композиция по изобретению может дополнительно содержать один или несколько прямых красителей, которые могут быть, в частности, выбраны из нитрокрасителей бензольного ряда, прямых азокрасителей, прямых метиновых красителей. Эти прямые красители могут иметь неионную, анионную или катионную природу.

Подходящая для окраски среда, называемая также носителем краски, обычно образована водой или смесью воды с по меньшей мере одним органическим растворителем, служащим для солюбилизации соединений, недостаточно растворимых в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие (С₁-С₄) спирты, такие как этанол и изопропанол; полиолы и простые эфиры полиолов, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый и монометиловый эфиры диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол, и их смеси.

Растворители присутствуют предпочтительно в количествах приблизительно от 1 до 40 вес.% по отношению к общей массе красящей композиции, и, еще более предпочтительно, приблизительно от 5 до 30 вес.%.

Красящая композиция по изобретению может также содержать различные добавки, традиционно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионогенные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные агенты или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители, в частности, анионные, катионные, неионные и амфотерные загущающие ассоциативные полимеры, антиоксиданты, пропиточные агенты, комплексообразующие агенты, отдушки, буферы, диспергаторы, кондиционирующие агенты, такие как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, матирующие агенты.

Вышеперечисленные добавки обычно присутствуют в количестве от 0,01 до 20 вес.% от общей массы композиции для каждой добавки.

Разумеется, специалист должен выбирать одно или несколько из этих дополнительных соединений таким образом, чтобы выгодные свойства, присущие композиции для окислительной окраски по изобретению, не были ухудшены или существенно ухудшены предполагаемой добавкой.

рН красящей композиции по изобретению обычно составляет приблизительно от 3 до 12, предпочтительно, приблизительно от 5 до 11. Он может быть установлен на желаемом значении с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон, или при помощи классических буферных систем.

Из подкисляющих агентов можно назвать в качестве примера неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Из подщелачивающих агентов можно назвать в качестве примера гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (V):

в которой W обозначает остаток пропилена, возможно замещенный гидроксильной группой или С₁-С₄-алкильным радикалом; R_a, R_b, R_c и R_d, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкил.

Красящая композиция по изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, волос человека.

Согласно способу окраски по изобретению на волокна наносят композицию по изобретению и проявляют цвет при помощи окисляющего агента. Цвет может проявляться при кислом, нейтральном или щелочном рН, и окисляющий агент может быть смешан с композицией по изобретению непосредственно в момент применения или может быть использован в составе окислительной композиции, наносимой одновременно с композицией по изобретению или после нее.

Согласно особому способу осуществления композицию по изобретению смешивают, предпочтительно в момент применения, с композицией, содержащей в подходящей для окраски среде по меньшей мере один окисляющий агент, присутствующий в количестве, достаточном для развития окраски. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна. После выдержки, составляющей приблизительно от 3 до 50 минут, предпочтительно, приблизительно от 5 до 30 минут, кератиновые волокна ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Окисляющими агентами, традиционно используемыми для окислительной окраски кератиновых волокон, являются, например, перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, надкислоты и окислительные ферменты, из которых можно назвать пероксидазы, 2-электронные оксидоредуктазы, такие как уриказы, и 4-электронные оксигеназы, такие как лакказы. Особенно предпочтительна перекись водорода.

Окислительная композиция может также содержать различные добавки, традиционно используемые в композициях для окраски волос, и которые были названы ранее для композиции по изобретению.

рН окислительной композиции, содержащей окисляющий агент, таков, что после смешения с красящей композицией рН конечной композиции, наносимой на кератиновые волокна, составляет приблизительно от 3 до 12, предпочтительно от 5 до 11. Он может быть установлен на желаемом значении при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, традиционно используемых при окраске кератиновых волокон и определенных выше.

Готовая к применению композиция, наносимая в конечном счете на кератиновые волокна, может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, волос человека.

Другим объектом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или “набор” для окраски, в котором первое отделение содержит определенную выше красящую композицию по изобретению, а второе отделение содержит окислительную композицию. Это устройство может быть оборудовано средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким как устройства, описанные в патенте FR 2586913 на имя заявителя.

Диаминопиразольные соединения, пригодные для использования в композиции согласно настоящему изобретению, представляет собой известные соединения, которые могут быть получены известными специалисту обычными способами получения. Например, показанный ниже способ синтеза описан в литературе до промежуточного соединения (2) (J.H.P.Juffermanns, C.L.Habraken, J. Org. Chem., 1986, 51, 4656; Klebe et al.; Synthesis, 1973, 294;

Chem. Ber.; 1955, 88, 1586). В данном случае, переход от соединения 3 к соединению 2 осуществляется при помощи смеси NH₃/EtOH.

Алкилирование и аминирование с получением в итоге соединений формулы (1) по изобретению указаны в документе DE 4234885.

Нижеследующие примеры служат для иллюстрации изобретения и не имеют ограничительного характера.

ПРИМЕРЫ

Пример 1. Синтез 4,5-диамино-1-(2’-метоксиэтил)-пиразол, дигирохлорид

Смесь 5-бензиламино-3-бром-1-(2’-метоксиэтил)-4-нитропиразола (4 г, 2,8 ммоль) в этаноле (500 мл), содержащую в качестве катализатора 10% Pd/C (Johnson-Mattey Type 487, сухой вес 0,5 г) и 36% соляной кислоты (0,57 г, 5,6 ммоль) гидрогенизируют в автоклаве Парра (1 л) при давлении 1 МПа в течение 1 ч. Затем катализатор удаляют фильтрацией, промывают этанолом и упаривают фильтрат при пониженном давлении. Таким образом получают твердое вещество оранжевого цвета (2,8 г) которое затем обрабатывают в AcOEt (20 мл) в течение 1 часа. Затем твердое вещество промывают в холодном AcOEt (20 мл), затем высушивают в вакууме и получают 4,5-диамино-1-(2’-метоксиэтил)-пиразол в виде твердого вещества бежевого цвета (0,7 г, 27%).

ЖХВР (чистота): 99,5%

Т. пл.: 168,1-173,0°C

ЯМР: ¹Н (400 МГц, d⁶-ДМСО): 7,34 (1Н, с, NH_аром), 5,18 (1Н, с_расшир, NH), 4,09 (2Н, т, J=5,5 Гц, CH₂N), 3,61 (2Н, т, J=5,5 Гц, CH₂O), 3,23 (3H, с, OCH₃).

Пример 2. Красящая композиция, содержащая 4,5-диамино-1-(2’-метоксиэтил)-пиразол, дигидрохлорид

Готовили следующую красящую композицию:

В момент применения указанную композицию смешивают с равным количеством (по весу) 20-объемной перекиси водорода (6 вес.%).

Полученную смесь наносят на пряди натуральных завитых седых волос с 90% седины, из расчета 10 г на 1 г волос. После 30 минут выдержки пряди ополаскивают, моют стандартным шампунем, снова ополаскивают и затем высушивают.

Пряди оценивают визуально. Таким образом получают насыщенный медно-красный цвет акажу.

Claims

1. Красящая композиция для окраски кератиновых волокон, содержащая в подходящей для окраски среде по меньшей мере одно 4,5-диаминопиразольное окисляемое основание формулы (I) или соответствующие соли присоединения

- по меньшей мере одно монобензольное, дибензольное или гетероциклическое окисляемое основание, содержащее по меньшей мере одну катионную группу Z, выбранную из алифатической цепи, незамещенной или замещенной насыщенным или ненасыщенным циклом; при этом указанная группа Z непосредственно связана с по меньшей мере одним бензольным циклом или гетероциклом указанного окисляемого основания или связана с по меньшей мере одной аминогруппой, являющейся заместителем указанного бензольного цикла или гетероцикла; или одну из его солей присоединения;

2. Композиция по п.1, в которой окисляемое основание формулы (I) является таким, в котором R¹ обозначает С₁-С₄-алкильный радикал, замещенный радикалом ОR², причем R² является С₁-С₄-алкильным радикалом.

3. Композиция по п.2, в которой окисляемое основание формулы (I) представляет собой 4,5-диамино-1-(2’-метоксиэтил)-пиразол.

4. Композиция по одному из пп.1-3, в которой Z выбрана из ненасыщенных катионных групп формулы (II) и (III) и насыщенных катионных групп формулы (IV):

в которых:

- n обозначает целое число от 0 до 4;

- m обозначает целое число от 0 до 5;

- радикалы R, R₈-R₁₁, одинаковые или разные, обозначают атом галогена, гидроксил, аминогруппу, цианогруппу, амидогруппу, SO₃X, арил, радикал Z₁, OZ₁, NHZ₁, NZ₁Z₂; два из радикалов R₈-R₁₀ могут образовывать насыщенный 5- или 6-членный гетероцикл, в который могут быть встроены один или несколько гетероатомов и который может иметь один или несколько заместителей, выбранных из гидроксила, аминогруппы, галогена, цианогруппы, амидогруппы, СО₂Х, С₁-С₆-алкила, С₁-С₆-алкоксила, моно-С₁-С₆-алкиламино, ди-С_1-С₆-алкиламино;

- Y^- обозначает одновалентный или двухвалентный анион, происходящий от органической или неорганической кислоты и предпочтительно выбранный из атома галогена, такого как хлор, бром, фтор или иод, гидросульфата, С₁-С₆-алкилсульфата, такого как, например, метилсульфат или этилсульфат;

в катионных группах формулы (IV):

- когда х=1, тогда два из радикалов R₈-R₁₀ образуют, вместе с атомом азота, с которым они связаны, насыщенный 5- или 6-членный цикл, такой как определен выше, а связующее звено D связано с атомом углерода указанного насыщенного цикла.

5. Композиция по п.4, в которой ненасыщенные циклы Z формулы (II) выбирают из пиррольного, имидазольного, пиразольного, оксазольного, тиазольного и триазольного циклов.

6. Композиция по п.4, в которой ненасыщенные циклы Z формулы (III) выбирают из пиридинового, пиримидинового, пиразинового, оксазинового и триазинового циклов.

7. Композиция по п.4, в которой насыщенные циклы Z формулы (IV) выбирают из пирролидинового, пиперидинового, пиперазинового и морфолинового циклов.

8. Композиция по одному из пп.1-7, в которой катионные окисляемые основания выбраны из:

(i) монобензольных п-фенилендиаминов или п-аминофенолов;

(ii) дибензольных п-фенилендиаминов или п-аминофенолов;

(iii) монобензольных о-фенилендиаминов;

(iv) дибензольных о-фенилендиаминов;

(v) гетероциклических оснований пиразольного типа;

(vi) гетероциклических оснований пиразоло-[1,5-а]-пиримидинового типа.

9. Композиция по п.8, где монобензольные п-фенилендиамины или п-аминофенолы с катионными группами выбраны из следующих соединений:

- [2-(2,5-диаминофенокси)-этил]-диэтилметиламмонийхлорид;

- N,N-бис-(триметиламмонийпропил)-4-аминоанилиндихлорид;

- [4-(4-аминофениламино)-пентил]-диэтилметиламмонийхлорид;

- [4-(4-аминофениламино)-пентил]-диэтил-(2-гидроксиэтил)-аммонийхлорид;

-{2-[(4-аминофенил)-метиламино]-этил}-триметиламмонийхлорид;

-1-(5-амино-2-гидроксибензил)-2-метил-2Н-имидазол-1-ийхлорид;

и их солей присоединения.

10. Композиция по п.9, где катионные п-фенилендиамины или п-аминофенолы выбраны из следующих соединений:

и их солей присоединения.

11. Композиция по п.8, где дибензольные п-фенилендиамины или п-аминофенолы с катионными группами выбраны из следующих соединений:

и их солей присоединения.

12. Композиция по п.11, где дибензольные катионные п-фенилендиамины или п-аминофенолы выбраны из следующих соединений:

и их солей присоединения.

13. Композиция по п.8, где монобензольные о-фенилендиамины с катионными группами выбраны из следующих соединений:

-3-[2-(2-амино-5-метилсульфанилфениламино)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-иймонохлорид;

и их солей присоединения.

14. Композиция по п.13, где монобензольные о-фенилендиамины с катионными группами выбраны из следующих соединений:

-3-[3-(2-аминофениламино)-пропил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

и их солей присоединения.

15. Композиция по п.8, где дибензольные о-фенилендиамины с катионными группами выбраны из следующих соединений:

и их солей присоединения.

16. Композиция по п.15, где дибензольные о-фенилендиамины с катионными группами выбраны из следующих соединений:

- 1,3-бис-1-{3-{3-[(2-аминоанилин)-N-пропил]}-3Н-имидазол-1-ий}-пропандибромид;

- N₁,N₃-бис-[3-N-(2-аминоанилин)-пропил]-1,1,3,3-тетраметил-1,3-диаммонийпропандибромид;

и их солей присоединения.

17. Композиция по п.8, где катионные гетероциклические основания пиразольного типа выбраны из следующих соединений:

- [3-(4-амино-2,5-диметил-2Н-пиразол-3-иламино)-пропил]-триметиламмонийхлорид;

- [3-(4-амино-2,5-диметил-2Н-пиразол-3-иламино)-пропил]-(2-гидроксиэтил)-диметиламмонийхлорид;

- 3-[3-(4-амино-2,5-диметил-2Н-пиразол-3-иламино)-пропил]-1-(2-гидроксиэтил)-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- 3-[(4-амино-2Н-пиразол-3-илкарбамоил)-метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- 3-[2-(4,5-диамино-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- 3-[2-(4,5-диаминопиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- [2-(4,5-диамино-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

- [2-(4,5-диаминопиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

- [2-(4-амино-5-гидроксипиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

- [2-(4-амино-5-гидрокси-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-триметиламмонийхлорид;

- 3-[2-(4-амино-5-гидрокси-3-метилпиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- 3-[2-(4-амино-5-гидроксипиразол-1-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- 3-[2-(4,5-диамино-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-этил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

и их солей присоединения и их возможных таутомерных форм.

18. Композиция по п.17, где катионные гетероциклические основания пиразольного типа выбраны из следующих соединений:

и их солей присоединения с кислотой или основанием и их возможных таутомерных форм.

19. Композиция по п.8, где гетероциклические основания пиразоло-[1,5-а]-пиримидинового типа выбраны из следующих соединений:

- 1-[3-(3-амино-5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-3-метил-3Н-имидазол-1-иймонобромид;

- 3-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-1-(2-гидроксиэтил)-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- 3-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-илкарбамоил)-метил]-1-метил-3Н-имидазол-1-ийхлорид;

- 3-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1-метилпиридинийметилсульфат;

- 3-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1-(2-гидроксиэтил)-пиридинийхлорид;

- 2-[(-3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-метил]-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийметилсульфат;

- 3-[(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-метил]-1-метилпиридинийметилсульфат;

- 2-(3,7-диамино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1,3-диметил-3Н-имидазол-1-ийметилсульфат;

- 2-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1,3-диметил-3Н-имидазол-1ийметилсульфат;

- 2-(3,7-диаминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-2-ил)-1-метилпиридинийметилсульфат;

- [3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-триметиламмонийхлорид;

- [3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-триметиламмонийметилсульфат;

- 1-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-1-метилпиперидинийхлорид;

- 1-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-1-метилпиперидинийметилсульфат;

- 4-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-4-метилморфолин-4-ийхлорид;

- 4-[3-(3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-пропил]-4-метилморфолин-4-ийметилсульфат;

и их солей присоединения.

20. Композиция по п.19, где гетероциклические основания пиразоло-[1,5-а]-пиримидинового типа выбраны из следующих соединений:

- 3-(3-амино-7-гидрокси-5-метилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-6-илметил)-1-метилпиридинийхлорид;

и их солей присоединения.

21. Композиция по одному из пп.1-20, в которой краскообразующее вещество выбрано из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, нафталиновых краскообразующих веществ, гетероциклических краскообразующих веществ и их солей присоединения.

22. Композиция по п.21, в которой количество каждого из краскообразующих веществ составляет приблизительно от 0,001 до 10 вес.% от общей массы красящей композиции.

23. Композиция по одному из пп.1-22, содержащая по меньшей мере одно дополнительное некатионное окисляемое основание, выбранное из п-фенилендиаминов, бис-фенилалкилендиаминов, п-аминофенолов, о-аминофенолов, гетероциклических оснований, отличных от окисляемых оснований формулы (I), и их солей присоединения.

24. Композиция по одному из пп.1-23, в которой количество каждого из окисляемых оснований составляет приблизительно от 0,001 до 10 вес.% от общей массы красящей композиции.

25. Композиция по одному из пп.1-24, содержащая окисляющий агент.

26. Композиция по п.24, в которой окисляющий агент выбран из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, надкислот и окислительных ферментов.

27. Способ окислительной окраски кератиновых волокон, отличающийся тем, что на волокна наносят по меньшей мере одну композицию, определенную в одном из пп.1-24, и проявляют цвет при помощи окисляющего агента.

28. Способ по п.27, в котором окисляющий агент выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, надкислот и окислительных ферментов.

29. Способ по одному из п.27 или 28, в котором окисляющий агент смешивают в момент применения с композицией, определенной в одном из пп.1-23.

30. Способ по одному из п.27 или 28, в котором окисляющий агент наносят на волокна в форме окислительной композиции одновременно с композицией, определенной в одном из пп.1-24, или после нее.

31. Устройство с несколькими отделениями, в котором первое отделение содержит красящую композицию, определенную в одном из пп.1-24, а второе отделение содержит окислительную композицию.