RU2181750C1 - Способ переработки нефтяных дистиллятов (варианты) - Google Patents

Способ переработки нефтяных дистиллятов (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2181750C1
RU2181750C1 RU2001110589/04A RU2001110589A RU2181750C1 RU 2181750 C1 RU2181750 C1 RU 2181750C1 RU 2001110589/04 A RU2001110589/04 A RU 2001110589/04A RU 2001110589 A RU2001110589 A RU 2001110589A RU 2181750 C1 RU2181750 C1 RU 2181750C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zsm
catalyst
temperature
additive
hours
Prior art date
Application number
RU2001110589/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Г.В. Ечевский
О.В. Климов
нин О.В. Кихт
О.В. Кихтянин
Е.Г. Коденев
шев С.П. Кильд
С.П. Кильдяшев
Original Assignee
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН filed Critical Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Priority to RU2001110589/04A priority Critical patent/RU2181750C1/ru
Priority to EP02718723A priority patent/EP1380631A4/en
Priority to PCT/RU2002/000088 priority patent/WO2002086023A1/ru
Priority to CA002444057A priority patent/CA2444057A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2181750C1 publication Critical patent/RU2181750C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30Tungsten
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/076Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/655Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007Zeolite Beta
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/703MRE-type, e.g. ZSM-48
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/7057Zeolite Beta
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7861MRE-type, e.g. ZSM-48
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82Phosphates
    • B01J29/83Aluminophosphates [APO compounds]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82Phosphates
    • B01J29/84Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/82Phosphates
    • B01J29/84Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
    • B01J29/85Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/87Gallosilicates; Aluminogallosilicates; Galloborosilicates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/88Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19Catalysts containing parts with different compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G11/00Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G11/02Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
    • C10G11/04Oxides
    • C10G11/05Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • C10G35/06Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/085Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • C10G35/06Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/34Reaction with organic or organometallic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Использование: нефтехимия. Сущность: переработка нефтяных дистиллятов в бензиновые фракции с концом кипения не выше 195oС и октановым число не ниже 80 по моторному методу заключается в превращении углеводородного сырья в присутствии пористого катализатора при температуре 250-500oС, давлении не более 2 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 10 ч -1. В качестве исходного сырья используют нефтяные дистилляты с концом кипения 200-400oС, а в качестве катализатора используют либо цеолит алюмосиликатного состава с мольным отношением SiO2/А12О3 не более 450, выбранный из ряда ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA, либо галлосиликат, галлоалюмосиликат, железосиликат, железоалюмосиликат, хромсиликат, хромалюмосиликат со структурой ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA, либо алюмофосфат со структурой типа А1РО-5, А1РО-11, А1РО-31, А1РО-41, А1РО-36, А1РО-37, А1РО-40 с введенным в структуру на стадии синтеза элементом, выбранным из ряда: магний, цинк, галлий, марганец, железо, кремний, кобальт, кадмий. Технический результат: упрощение технологии и повышение выхода целевых продуктов. 3 с. и 9 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к нефтехимии - к каталитическим способам получения высокооктановых бензиновых фракций из прямогонных нефтяных дистиллятов.
Существует ряд способов получения высокооктановых бензиновых фракций из углеводородного сырья в присутствии катализаторов. Известен способ получения высокооктановых бензинов путем риформинга бензиновых фракций газовых конденсатов [Шкуратова Е.А., и др. Получение высокооктановых бензинов каталитическим риформингом бензиновых фракций газоконденсатов. - В сб. Получение и разделение продуктов нефтехимического синтеза. Краснодарское книжн. изд-во, 1974, с. 55-64].
Согласно данному способу предварительно выделенные из газового конденсата фракции первоначально подвергают глубокой каталитической гидроочистке, осушке адсорбентом, а затем - риформингу. Процесс проводят на алюмоплатиновом катализаторе АП-64 при температурах 480-510oС, давлении 3,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1 и циркуляции водородсодержащего газа. Данным способом возможно получение высокооктановых бензиновых фракций с ОЧ до 79-89 по моторному методу (ММ) и выходом 79-89% на сырье риформинга. Основными недостатками данного способа являются сложная технология подготовки сырья для процесса и применение водородсодержащего газа.
Известен способ получения моторных топлив из фракций газового конденсата на цеолитных катализаторах [Агабалян Л.Г. и др. Каталитическая переработка прямогонных фракций газового конденсата в высокооктановые топлива. - Химия и технология топлив и масел, 1988, N 5, с. 6-7].
Согласно данному способу высокооктановые бензины производят процессом "цеоформинг" из прямогонных бензиновых фракций, выделяемых из газовых конденсатов наряду с газообразными, прямогонными дизельной и остаточной фракциями. Процесс "цеоформинг" осуществляют следующим образом: прямогонную бензиновую фракцию разделяют с выделением фракций НК-58oС и >58oС, вторую фракцию подвергают контактированию при повышенных температурах (до 460oС) и избыточном давлении (до 5 МПа) с цеолитсодержащим катализатором, продукты реакции фракционируют с выделением углеводородных газов, остаточной фракции >195oС и высокооктановой фракции <195oС, которую компаундируют с фракцией НК-58oС для получения целевого бензина. Основными недостатками данного способа являются относительно низкие выходы и октановые числа получаемых бензинов.
Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения высокооктанового бензина из фракций газового конденсата [пат. РФ 2008323, C 10 G 51/04, 28.02.1994]. Согласно прототипу стабильный газовый конденсат фракционируют с выделением следующих прямогонных фракций: бензиновой, выкипающей до 140-200oС, дизельной, выкипающей в пределах 140-300oС, и остаточной, выкипающей выше 240oС. Остаточную фракцию или ее смесь с газообразными продуктами реакции подвергают пиролизу при температуре 600-900oС. Продукты пиролиза фракционируют с выделением газообразной и жидкой фракций. Пирогаз смешивают с прямогонной бензиновой фракцией и подвергают совместному контактированию с цеолитсодержащим катализатором. Продукты контактирования фракционируют с выделением углеводородных газов и бензиновой фракции, которую компаундируют с пироконденсатом и подвергают ректификации для выделения целевого бензина фр. НК-195oС и остаточной фракции >185oС. По данному способу выходы целевой бензиновой фракции составляет 46,8% в пересчете на стабильный газовый конденсат или 82,4% на прямогонную бензиновую фракцию.
Таким образом, основными недостатками способа получения высокооктановых бензинов, наиболее близкого к предлагаемому изобретению, являются усложненность технологии получения высокооктановых бензинов вследствие многократного фракционирования смеси углеводородов, а также относительно низкие выходы целевых бензиновых фракций в расчете на превращенное сырье.
Изобретение решает задачу создания улучшенного способа получения высокооктановых бензинов, характеризующегося упрощением технологии и повышенным выходом целевых продуктов - высокооктановых бензиновых фракций.
Поставленная задача решается способом переработки нефтяных дистиллятов в бензиновые фракции с концом кипения не выше 195oС и октановым число не ниже 80 по моторному методу, заключающемся в превращении углеводородного сырья в присутствии пористого катализатора при температуре 250-500oС, давлении не более 2 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 10 ч-1, при этом в качестве исходного сырья используют нефтяные дистилляты с концом кипения не выше 400oС, а в качестве катализатора используют цеолит алюмосиликатного состава с мольным отношением SiO2/Аl2О3 не более 450, выбранный из ряда ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA.
Второй вариант решения задачи отличается от первого тем, что в качестве катализатора используют галлосиликат, галлоалюмосиликат, железосиликат, железоалюмосиликат, хромсиликат, хромалюмосиликат со структурой ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA.
Третий вариант решения задачи отличается тем, что в качестве катализатора используют алюмофосфат со структурой типа АlРО-5, АlРО-11, АlРО-31, АlРО-41, АlРО-36, АlРО-37, АlРО-40 с введенным в структуру на стадии синтеза элементом, выбранным из ряда: магний, цинк, галлий, марганец, железо, кремний, кобальт, кадмий.
Катализатор, используемый для каждого варианта способа, может содержать соединение, по крайней мере, одного из металлов ряда: цинк, галлий, никель, кобальт, молибден, вольфрам, рений, редкоземельные элементы, металлы платиновой группы в количестве не более 10 мас.%. Катализатор для каждого варианта способа готовят путем введения добавки методом пропитки и/или методом ионного обмена при температуре более 20oС, или нанесением добавки из газовой фазы, или введением добавки путем механического смешения с исходным материалом с последующей сушкой и прокалкой.
Исходные нефтяные дистилляты, содержащие соединения серы в количествах не более 10 мас.% в пересчете на элементную серу, подвергают контактированию с катализатором без их предварительной сероочистки.
Основным отличительным признаком предлагаемого способа является то, что в качестве исходного сырья для получения высокооктановых бензинов используют нефтяные прямогонные дистилляты широкого углеводородного состава без их предварительного фракционирования с выделением газовой, прямогонной бензиновой, дизельной и остаточной фракций и без их предварительной очистки от серосодержащих соединений.
Технический эффект предлагаемого способа заключается в том, что превращение нефтяных прямогонных дистиллятов широкого углеводородного состава без их предварительного фракционирования приводит к упрощению процесса, уменьшению числа технологических стадий и увеличению выхода высокооктановых бензиновых фракций в пересчете на прямогонную бензиновую фракцию в составе нефтяных дистиллятов.
Способ осуществляют следующим образом.
В качестве исходного материала для приготовления катализатора по данному способу используют один из материалов, выбранный из ряда: либо цеолитов ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA с мольным отношением SiO2/Al2O3 не более 450, галлосиликатов и галлоалюмосиликатов, железосиликатов, железоалюмосиликатов, хромсиликатов, хромалюмосиликатов со структурой ZSM-5 и/или ZSM-11, ZSM-48, BETA, либо алюмофосфатов со структурами типа ALPO-5, - 11, - 31, - 41, - 36, - 37, - 40, с введенными в структуру на стадии синтеза элементами, выбранными из ряда магний, цинк, галлий, марганец, железо, кремний, кобальт, кадмий.
Далее исходный материал при необходимости модифицируют введением в его состав соединения по крайней мере одного из металлов ряда цинк, галлий, никель, кобальт, молибден, вольфрам, рений, редкоземельных элементов, металлов платиновой группы в количестве не более 10 мас.%.
Модификацию цеолита осуществляют методом пропитки, активированной пропитки в автоклаве, нанесения из газовой фазы, ионного обмена, механического смешения компонентов. После введения модифицирующей добавки катализатор сушат и прокаливают при температурах до 600oС.
Полученный катализатор помещают в проточный реактор, продувают либо азотом, либо инертным газом, либо их смесью при температурах до 600oС, после чего подают углеводородное сырье при массовых расходах до 10 ч-1, температурах 250-500oС, давлении не более 2 МПа.
Приведенные ниже примеры детально описывают настоящее изобретение и иллюстрируют его осуществление.
Пример 1. Из порошка цеолита типа ZSM-5 с мольным отношением SiO2/Аl2Oз= 60 готовят фракцию 0,2-0,8 мм. 5 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 350oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и атмосферном давлении начинают подачу исходного дистиллята НК-250oС, содержащего 0,5% серы (содержание бензиновой фракции 79,1 мас. %, примерное октановое число по ММ - 58,3), с массовой скоростью подачи 1,5 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 60,9 мас.% (примерное октановое число по MM - 81,5), что составляет 77% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 2. 30 г порошка цеолита BETA с мольным отношением SiO2/Аl2O3=26 заливают 1 л водного раствора, содержащего 15 г Gа(NО3)3•8Н2O. Полученную суспензию кипятят с перемешиванием и обратным холодильником 4 часа, после чего порошок отделяют на фильтре, многократно промывают дистиллированной водой и сушат. Полученный образец сушат при 100oС, прокаливают при 550oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм. Катализатор содержит 0,7 мас.% галлия.
5 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 350oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и атмосферном давлении начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС (содержание бензиновой фракции 69,7 мас.%, примерное октановое число по ММ - 57,7) с массовой скоростью подачи 2,4 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 64,3 мас.% (примерное октановое число по ММ - 82,7), что составляет 92,3% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 3. Готовят механическую смесь 30 г железосиликата со структурой ZSM-11 и 3 г WO3. Полученный образец прокаливают при 550oС в течение 4 часов, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
5 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и атмосферном давлении начинают подачу исходного дистиллята НК-250oС, содержащего 0,5% серы (содержание бензиновой фракции 79,1 мас.%, примерное октановое число по ММ - 58,3), с массовой скоростью подачи 2,1 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 58,2 мас.% (примерное октановое число по ММ - 84,5), что составляет 73,6% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 4. 20 г алюмосиликата со структурой ZSM-48 продувают азотом, содержащим пары ацетилацетоната молибдена при температуре 250oС. После того как количество пропущенного через образец ацетилацетоната молибдена будет соответствовать содержанию молибдена в образце 5%, прекращают подачу азота, образец продувают воздухом при температуре 560oС в течение 2 часов. Затем готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
5 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 350oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,8 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по ММ - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,4 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 52,9 мас.% (примерное октановое число по ММ - 86,6), что составляет 81% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 5. 5 г катализатора из примера 4 помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 350oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и атмосферном давлении начинают подачу исходного дистиллята ПК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по ММ - 59,2), с массовой скоростью подачи 2,8 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 60,2 мас.% (примерное октановое число по ММ - 81,8), что составляет 92,2% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 6. 30 г алюмофосфата со структурой А1РО-31, содержащего 1,4 мас.% Si, введенного в структуру в ходе гидротермального синтеза, пропитывают раствором нитрата никеля из расчета содержания 1,5 мас.% Ni в конечном катализаторе. Катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 600oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,5 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по ММ - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,4 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 57,7 мас.% (примерное октановое число по ММ - 84,1), что составляет 88,4% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 7. Из порошка галлийалюмосиликата со структурой ZSM-5 готовят фракцию 0,2-0,8 мм. 7 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 350oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и атмосферном давлении начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по ММ - 61,0), с массовой скоростью подачи 1,3 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 52,4 мас.% (примерное октановое число по ММ - 88,3), что составляет 98,7% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 8. 5 г катализатора из примера 7 помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 350oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 1 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по ММ - 61,0), с массовой скоростью подачи 2,4 ч-1. Через 3 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 54,0 мас.% (примерное октановое число по MM - 85,6), что составляет 101,7% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 9. 10 г катализатора из примера 7 помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 375oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 1 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по ММ - 61,0), с массовой скоростью подачи 2,7 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 62,0 мас.% (примерное октановое число по ММ - 84,6), что составляет 116,8% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 10. 7 г катализатора из примера 7 помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,5 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по ММ - 61,0), с массовой скоростью подачи 2,8 ч-1. Через 3 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 60,3 мас.% (примерное октановое число по ММ - 82,7), что составляет 113,6% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Преимущество данного способа по сравнению с известными способами заключается в том, что при превращении прямогонных нефтяных дистиллятов без их предварительного фракционирования и предварительной очистки от серосодержащих соединений достигается увеличение выхода высокооктановых бензиновых фракций вплоть до 117% в расчете на низкооктановую бензиновую фракцию в исходных нефтяных дистиллятах. Использование разных катализаторов позволяет получать бензиновые фракции с различным октановым числом.
Получаемые высокооктановые бензиновые фракции имеют октановое число по моторному методу не ниже 80 и являются готовым моторным топливом, не требующим введения высокооктановых добавок, при этом содержание серы в полученных бензинах не превышает допустимого значения 0,05 мас.%.
Пример 11. 30 г катализатора из примера 1 пропитывают раствором ацетата цинка из расчета 2,5 мас.% Zn в составе конечного катализатора. Полученный таким образом катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 550oС.
6 г приготовленного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,6 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по MM - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,3 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 66,1 мас.% (примерное октановое число по MM - 84,7), что составляет 101,2% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 12. 50 г галлийсиликата со структурой ZSM-5 заливают 1 л водного раствора, содержащего 30 г хлорида лантана. Полученную суспензию кипятят с перемешиванием и обратным холодильником в течение 3 часов, после чего порошок отделяют на фильтре, промывают дистиллированной водой и сушат. Полученный образец сушат при 100oС, прокаливают при 550oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм. Катализатор содержит 0,6% лантана.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,7 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по MM - 61,0), с массовой скоростью подачи 1,2 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 59,0 мас.% (примерное октановое число по MM - 87,7), что составляет 115,7% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 13. 30 г железоалюмосиликата со структурой ZSM-48 механически смешивают с оксидом вольфрама из расчета 4 мас.% вольфрама в составе конечного катализатора. Катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 500oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 375oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,4 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по MM - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,1 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 61,1 мас.% (примерное октановое число по MM - 80,2), что составляет 93,6% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 14. 40 г хромалюмосиликата со структурой ZSM-35 механически смешивают с нитратом галлия из расчета 3,0 мас.% галлия в составе конечного катализатора. Катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 500oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,4 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по MM - 61,0), с массовой скоростью подачи 1,6 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 59,0 мас.% (примерное октановое число по MM - 84,8), что составляет 111,1% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 15. 35 г магнийалюмофосфата со структурой А1РО-36, содержащего 1,2 мас.% Mg, введенного в структуру в ходе гидротермального синтеза, механически смешивают с ацетатом кобальта из расчета содержания 2,5 мас.% Со в конечном катализаторе. Катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 550oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 425oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 1,0 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по MM - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,6 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 62,4 мас.% (примерное октановое число по MM - 82,9), что составляет 95,6% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 16. 20 г силикоалюмофосфата со структурой А1РО-37, содержащего 3,4 мас. % Si, введенного в структуру в ходе гидротермального синтеза, механически смешивают с оксидом вольфрама WO3 из расчета содержания 1,2 мас.% W в конечном катализаторе. Катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 500oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,4 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по MM - 61,0), с массовой скоростью подачи 1,2 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 57,1 мас.% (примерное октановое число по MM - 85,0), что составляет 107,5% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 17. 30 г железоалюмофосфата со структурой А1РО-5, содержащего 1,6 мас.% Fe, введенного в структуру в ходе гидротермального синтеза, подвергают ионному обмену в растворе нитрата никеля в течение 26 часов при комнатной температуре. Полученный катализатор промывают в дистиллированной воде, сушат на воздухе и прокаливают в течение 2 часов при температуре 550oС. Содержание никеля в конечном катализаторе - 0,8 мас.%. Из катализатора готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,6 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по MM - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,2 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 65,1 мас.% (примерное октановое число по MM - 84,7), что составляет 99,7% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 18. 30 г силикоалюмофосфата со структурой А1РО-40, содержащего 3,4 мас. % Si, введенного в структуру в ходе гидротермального синтеза, пропитывают раствором нитрата лантана из расчета содержания 2,0 мас.% La в конечном катализаторе. Катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 550oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 600oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 400oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 1,0 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0% серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по MM - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,6 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 60,6 мас.% (примерное октановое число по MM - 81,3), что составляет 92,8% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 19. 35 г силикоалюмофосфата со структурой А1РО-41, содержащего 1,5 мас. % Si, введенного в структуру в ходе гидротермального синтеза, продувают азотом, содержащим пары ацетилацетоната молибдена при температуре 250oС. После того как количество пропущенного через образец ацетилацетоната молибдена будет соответствовать содержанию молибдена в образце 5%, прекращают подачу азота, образец продувают воздухом при температуре 550oС в течение 2 часов. Затем готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
5 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 450oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,4 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по MM - 61,0), с массовой скоростью подачи 1,3 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 55,6 мас.% (примерное октановое число по MM - 85,2), что составляет 104,7% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 20. 10 г кобальтсиликоалюмофосфата со структурой А1РО-11 в виде фракции 0,2-0,8 мм помещают в реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 500oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 450oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 0,8 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-350oС, содержащего 3,75% серы (содержание бензиновой фракции 53,1 мас.%, примерное октановое число по MM - 61,0), с массовой скоростью подачи 1,5 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 54,9 мас.% (примерное октановое число по MM - 87,0), что составляет 103,4% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.
Пример 21. 30 г кадмийалюмофосфата со структурой А1РО-31 пропитывают раствором ацетата цинка из расчета 2,5 мас.% цинка в составе конечного катализатора. Катализатор прокаливают в течение 2 часов при температуре 550oС, после чего готовят фракцию 0,2-0,8 мм.
10 г полученного катализатора помещают в проточный реактор, продувают азотом (5 л/ч) при температуре 600oС в течение 2 часов, после чего понижают температуру до 450oС и прекращают подачу азота. Далее при этой температуре и давлении 1,0 МПа начинают подачу исходного дистиллята НК-300oС, содержащего 1,0 % серы (содержание бензиновой фракции 65,3 мас.%, примерное октановое число по MM - 59,2), с массовой скоростью подачи 1,5 ч-1. Через 2 часа после начала реакции выход бензиновой фракции составил 66,7 мас.% (примерное октановое число по MM - 85,0), что составляет 102,1% от бензиновой фракции в составе исходного дистиллята.

Claims (12)

1. Способ переработки нефтяных дистиллятов в бензиновые фракции с концом кипения не выше 195oС и октановым числом не ниже 80 по моторному методу, заключающийся в превращении углеводородного сырья в присутствии пористого катализатора при температуре 250-500oС, давлении не более 2 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 10 ч-1, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют нефтяные дистилляты с концом кипения 200-400oС, а в качестве катализатора используют цеолит алюмосиликатного состава с мольным отношением SiO2/Al2O3 не более 450, выбранный из ряда ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор содержит соединение по крайней мере одного из металлов ряда: цинк, галлий, никель, кобальт, молибден, вольфрам, рений, редкоземельные элементы, металлы платиновой группы в количестве не более 10 мас. %.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор готовят путем введения добавки методом пропитки и/или методом ионного обмена при температуре более 20oС, или нанесением добавки из газовой фазы, или введением добавки путем механического смешения с исходным материалом, с последующей сушкой и прокалкой полученных катализаторов.
4. Способ по пп. 1 - 3 отличающийся тем, что исходные нефтяные дистилляты, содержащие соединения серы в количествах не более 10 мас. % в пересчете на элементную серу, подвергают контактированию с катализатором без их предварительной сероочистки.
5. Способ переработки нефтяных дистиллятов в бензиновые фракции с концом кипения не выше 195oС и октановым числом не ниже 80 по моторному методу, заключающийся в превращении углеводородного сырья в присутствии пористого катализатора при температуре 250-500oС, давлении не более 2 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 10 ч-1, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют нефтяные дистилляты с концом кипения 200-400oС, а в качестве катализатора используют галлосиликат, галлоалюмосиликат, железосиликат, железоалюмосиликат, хромсиликат, хромалюмосиликат со структурой ZSM-5, ZSM-11, ZSM-35, ZSM-38, ZSM-48, BETA.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что катализатор содержит соединение по крайней мере одного из металлов ряда: цинк, галлий, никель, кобальт, молибден, вольфрам, рений, редкоземельные элементы, металлы платиновой группы в количестве не более 10 мас. %.
7. Способ по пп. 5 и 6, отличающийся тем, что катализатор готовят путем введения добавки методом пропитки и/или методом ионного обмена при температуре более 20oС, или нанесением добавки из газовой фазы, или введением добавки путем механического смешения с исходным материалом, с последующей сушкой и прокалкой полученных катализаторов.
8. Способ по пп. 5 - 7, отличающийся тем, что исходные нефтяные дистилляты, содержащие соединения серы в количествах не более 10 мас. % в пересчете на элементную серу, подвергают контактированию с катализатором без их предварительной сероочистки.
9. Способ переработки нефтяных дистиллятов в бензиновые фракции с концом кипения не выше 195oС и октановым число не ниже 80 по моторному методу, заключающийся в превращении углеводородного сырья в присутствии пористого катализатора при температуре 250-500oС, давлении не более 2 МПа, массовых расходах смеси углеводородов не более 10 ч-1, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют нефтяные дистилляты с концом кипения 200-400oС, а в качестве катализатора используют алюмофосфат со структурой типа А1РО-5, А1РО-11, А1РО-31, А1РО-41, А1РО-36, А1РО-37, А1РО-40 с введенным в структуру на стадии синтеза элементом, выбранным из ряда: магний, цинк, галлий, марганец, железо, кремний, кобальт, кадмий.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что катализатор содержит соединение по крайней мере одного из металлов ряда: цинк, галлий, никель, кобальт, молибден, вольфрам, рений, редкоземельные элементы, металлы платиновой группы в количестве не более 10 мас. %.
11. Способ по пп. 9 и 10, отличающийся тем, что катализатор готовят путем введения добавки методом пропитки и/или методом ионного обмена при температуре более 20oС, или нанесением добавки из газовой фазы, или введением добавки путем механического смешения с исходным материалом, с последующей сушкой и прокалкой полученных катализаторов.
12. Способ по пп. 9 - 11, отличающийся тем, что исходные нефтяные дистилляты, содержащие соединения серы в количествах не более 10 мас. % в пересчете на элементную серу, подвергают контактированию с катализатором без их предварительной сероочистки.
RU2001110589/04A 2001-04-19 2001-04-19 Способ переработки нефтяных дистиллятов (варианты) RU2181750C1 (ru)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001110589/04A RU2181750C1 (ru) 2001-04-19 2001-04-19 Способ переработки нефтяных дистиллятов (варианты)
EP02718723A EP1380631A4 (en) 2001-04-19 2002-03-13 PROCESS FOR PROCESSING PETROLE DISTILLATES
PCT/RU2002/000088 WO2002086023A1 (fr) 2001-04-19 2002-03-13 Procede de transformation des distillats de petrole
CA002444057A CA2444057A1 (en) 2001-04-19 2002-03-13 Method of processing petroleum distillates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2001110589/04A RU2181750C1 (ru) 2001-04-19 2001-04-19 Способ переработки нефтяных дистиллятов (варианты)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2181750C1 true RU2181750C1 (ru) 2002-04-27

Family

ID=20248656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001110589/04A RU2181750C1 (ru) 2001-04-19 2001-04-19 Способ переработки нефтяных дистиллятов (варианты)

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1380631A4 (ru)
CA (1) CA2444057A1 (ru)
RU (1) RU2181750C1 (ru)
WO (1) WO2002086023A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2443755C1 (ru) * 2010-09-06 2012-02-27 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Способ получения моторных топлив (варианты)
RU2465959C2 (ru) * 2008-02-08 2012-11-10 ДжейЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШН Катализатор гидроизомеризации, способ его получения, способ депарафинизации углеводородного масла и способ получения базового смазочного масла
RU2753602C1 (ru) * 2021-05-17 2021-08-18 Роман Николаевич Демин Способ каталитической переработки легких углеводородных фракций и установка для его осуществления

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101745416B (zh) * 2008-11-28 2012-07-18 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化催化剂及其制备方法
RU2446883C1 (ru) * 2010-10-21 2012-04-10 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Образования И Науки Российской Федерации Цеолитсодержащий катализатор, способ его получения и способ превращения прямогонной бензиновой фракции в высокооктановый компонент бензина с пониженным содержанием бензола

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3759821A (en) * 1971-03-29 1973-09-18 Mobil Oil Corp Catalytic process for upgrading cracked gasolines
CA1036527A (en) * 1973-07-06 1978-08-15 Mobil Oil Corporation Catalytic hydrodewaxing gas oils and other selective hydrocracking
RU2008323C1 (ru) * 1992-04-16 1994-02-28 Виктор Георгиевич Степанов Способ получения моторных топлив
CN1030287C (zh) * 1992-10-22 1995-11-22 中国石油化工总公司 制取高质量汽油、丙烯、丁烯的烃转化催化剂
RU2039790C1 (ru) * 1993-03-17 1995-07-20 Виктор Георгиевич Степанов Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов
RU2034902C1 (ru) * 1993-05-25 1995-05-10 Виктор Георгиевич Степанов Способ получения высокооктановых бензиновых фракций
KR20000071153A (ko) * 1997-02-18 2000-11-25 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 나프타 방향족화 방법

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2465959C2 (ru) * 2008-02-08 2012-11-10 ДжейЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШН Катализатор гидроизомеризации, способ его получения, способ депарафинизации углеводородного масла и способ получения базового смазочного масла
US9518232B2 (en) 2008-02-08 2016-12-13 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Hydroisomerization catalyst, process for producing the same, method of dewaxing hydrocarbon oil, and process for producing lube base oil
RU2443755C1 (ru) * 2010-09-06 2012-02-27 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Способ получения моторных топлив (варианты)
RU2753602C1 (ru) * 2021-05-17 2021-08-18 Роман Николаевич Демин Способ каталитической переработки легких углеводородных фракций и установка для его осуществления
WO2022245253A1 (ru) * 2021-05-17 2022-11-24 Роман Николаевич ДЕМИН Способ каталитической переработки легких углеводородных фракций и установка для его осуществления

Also Published As

Publication number Publication date
EP1380631A4 (en) 2005-01-19
CA2444057A1 (en) 2002-10-31
EP1380631A1 (en) 2004-01-14
WO2002086023A1 (fr) 2002-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7847037B2 (en) Process for preparing a catalyst containing a modified zeolite and its use in oligomerization of light olefins
JP2969062B2 (ja) プレミアム異性化ガソリン生成用水素化処理方法
SU1147246A3 (ru) Способ получени ароматических углеводородов
WO2011068964A1 (en) Increasing octane number of light naphtha using a germanium-zeolite catalyst
KR20000016112A (ko) 금속-함유 제올라이트 촉매, 그의 제조방법 및탄화수소 전환을위한 그의 용도
PL190949B1 (pl) Sposób wytwarzania n-alkanów z frakcji ropy naftowej i katalizator do realizacji tego sposobu
TW201004705A (en) Catalyst for preparing light aromatics and light paraffins using hydrocarbons as raw materials
JPH1060457A (ja) 硫黄、窒素およびオレフィンが低減された改良ガソリンの生成方法
JPS6354944A (ja) 芳香族選択性をもつクラツキング触媒
US20070267324A1 (en) Process and Catalysts for the Production of Linear Alkanes
US5236880A (en) Catalyst for cracking of paraffinic feedstocks
JP2002542929A (ja) 少なくとも3つの異なるゼオライトを含むゼオライトが結合された触媒、炭化水素転化への使用
JPH03504737A (ja) C↓2〜c↓1↓2パラフィン系炭化水素を石油化学原料に転化する方法
CN101747129B (zh) 一种催化转化生产低碳烯烃的方法
US5711869A (en) Synthetic crystalline aluminosilicate for the catalytic conversion of hydrocarbons in petrochemical processes
RU2181750C1 (ru) Способ переработки нефтяных дистиллятов (варианты)
JPH01213240A (ja) 炭化水素の製造方法
RU2208626C2 (ru) Способ переработки нефти
RU2001120192A (ru) Способ переработки нефти
WO2004076064A1 (en) Catalyst and process for the preparation of linear alkanes
CN108114738B (zh) 一种Zn改性的ZSM-11催化剂及其制备方法和应用
RU2216569C1 (ru) Способ получения моторных топлив (варианты)
RU2188225C1 (ru) Способ получения ароматических углеводородов (варианты)
RU2100075C1 (ru) Катализатор для превращения алифатических углеводородов с2 - с12 в высокооктановый бензин или ароматические углеводороды и способ превращения алифатических углеводородов с2 - с12
US4923593A (en) Cracking catalyst and catalytic cracking process

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20041111

QZ4A Changes in the licence of a patent

Effective date: 20041111

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100420