RU2147619C1 - Способ осаждения платиноидов из водных растворов при переработке отработавшего ядерного топлива - Google Patents
Способ осаждения платиноидов из водных растворов при переработке отработавшего ядерного топлива Download PDFInfo
- Publication number
- RU2147619C1 RU2147619C1 RU98113999A RU98113999A RU2147619C1 RU 2147619 C1 RU2147619 C1 RU 2147619C1 RU 98113999 A RU98113999 A RU 98113999A RU 98113999 A RU98113999 A RU 98113999A RU 2147619 C1 RU2147619 C1 RU 2147619C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- platinoids
- precipitant
- nitric acid
- metals
- hno
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к гидрометаллургии. Технический результат состоит в том, что изобретение позволяет определить комплекс физико-химических условий, при которых осуществлено селективное выделение группы платиноидов из высокоактивных растворов, содержащих не один десяток растворенных металлов. Изобретение обеспечивает количественное извлечение (> 99%), высокую избирательность и очистку платиноидов от сопутствующих металлов - в среднем 103. Сущность изобретения состоит в том, что осаждение платиноидов осуществляется из высокоактивных азотнокислых растворов с использованием в качестве осадителя натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты. Осадитель добавляют в количестве, соответствующем зависимости lgN = 1,7 + 0,8 • lg[НNО3], где N - кратность молярного избытка осадителя по отношению к платиноидам, [НNО3] - концентрация азотной кислоты, выраженная в молях на литр. Оптимальная температура процесса осаждения - от 70 до 80°С. 4 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относится к технологии переработки отработавшего ядерного топлива, в частности выделения благородных металлов из высокоактивных водных растворов.
Известен способ осадительного вытеснения благородных металлов из растворов их солей в форме металла порошком цинка, магния, меди, алюминия, сурьмы и др. - он носит название "цементация" (Анализ благородных металлов.- М.: Металлургия, 1959, с. 15). Из раствора каждый металл осаждается под воздействием менее благородных металлов согласно их положению в ряду напряжений. Взаимное вытеснение металлов объясняется перемещением электронов в них и возникновением электрических полей между раствором и металлом-осадителем. Процесс осуществляется при температуре около 100oC. Однако рутений в этих условиях возгоняется, и полнота его выделения незначительна. Скорость вытеснения одного металла другим определяется не только продолжительностью взаимодействия, но и рядом других факторов: состоянием и величиной поверхности осадителя, температурой процесса, скоростью перемешивания, составом раствора. Осадки платиноидов, получающиеся этим способом, как правило, загрязнены металлами-осадителями, а также примесями: свинцом, железом, никелем и другими элементами, что является основным недостатком метода. Этот метод может быть использован для предварительного отделения платиноидов от сопутствующих металлов, причем палладий и родий осаждаются полностью, тогда как рутений из-за его возгонки в осадок выпадает частично (Гиллебрандт В.Ф., Лендаль Э. , Брай Г.А., Гофман Д.И. Практическое руководство по неорганическому анализу.- М.: Госхимиздат, 1957).
Однако использование способа "цементации" для выделения платиноидов из высокоактивных растворов приводит к значительному увеличению солевых радиоактивных отходов за счет введения металлов-восстановителей (Плаксин И.Н. Гидрометаллургия. Избранные труды.- М.: Наука, 1972, с. 121). Поэтому использование этого метода в процессе регенерации отработавшего ядерного топлива нецелесообразно.
Известен способ выделения благородных металлов с помощью соединений с меркаптансодержащими радикалами. Так, например, для этих целей используется тиомочевина, которая является одним из немногих реагентов, способных наиболее полно извлекать платиновые металлы из сернокислых растворов, содержащих преобладающие количества неблагородных металлов (Анализ и технология благородных металлов. - М. : Металлургия, 1971, с. 187). Осаждение проводится из концентрированных сернокислых растворов при нагревании до 110oC в избытке осадителя - кристаллической тиомочевины. Затем для коагуляции осадка температуру повышают до 210oC. Раствор с образовавшимся осадком охлаждают, разбавляют водой до концентрации серной кислоты, равной - 75 г/л, осадок фильтруют, промывают сначала слабой серной кислотой, а затем водой (Пшеницын Н.К., ЖНХ, 1958, т. 3, вып. 4, с. 996; Ассортимент реактивов на рутений, М., НИИТЭхим, 1971). Метод осаждения платиноидов в форме малорастворимых сульфидов является одним из наиболее распространенных, он прост и высоконадежен с точки зрения полноты отделения металлов платиновой группы. Однако метод применяется для концентрирования платиноидов из растворов с их миллиграммовым содержанием (Езерская Н. А., Чалисова Н.Н. и др. Журнал анал. хим., 1969, т. 24, с. 1554).
Однако применение этого метода для растворов от переработки отработавшего ядерного топлива вызывает значительные затруднения, поскольку эти технологические растворы содержат гораздо более высокие концентрации как платиноидов, так и сопутствующих металлов. Поэтому применение этого способа возможно только при использовании дополнительных операций - в сочетании нескольких методов. Так, например, целесообразно наряду с процессом осаждения платиноидов тиомочевиной применять метод гидролитического осаждения и ионный обмен (Pollard W.B., Bull. Inst. Mining Metallurgy, 1948, N 497, p. 9). Использование в практике радиохимической промышленности сочетания нескольких методов приводит к значительному усложнению процесса переработки и к увеличению объемов радиоактивных отходов.
Известен способ-прототип осаждения благородных металлов-платиноидов, например палладия из водного раствора при переработке отработавшего ядерного топлива, включающий введение в азотнокислый раствор осадителя (ферроцианида металла), проведение осаждения и отделение осадка, содержащего платиноиды, с извлечением 99,3% (см. Реферативный журнал "Металлургия", реферат N 10Г288П, 1986 г. ). Однако и этот метод не решает проблемы полного выделения платиноидов, поэтому отсутствует целесообразность его использования в процессе переработки отработавшего ядерного топлива.
Технической задачей настоящего изобретения является разработка способа, который позволил бы проводить селективное осадительное выделение платиноидов из высокорадиоактивных азотнокислых растворов, содержащих не один десяток растворенных металлов.
Поставленная цель достигается тем, что в известном способе осадительного отделения платиноидов от сопутствующих металлов из кислых растворов, включающем введение в азотнокислый раствор осадителя, проведение осаждения и отделения осадка, содержащего платиноиды, в качестве осадителя используют натриевую соль формальдегидсульфоксиловой кислоты.
По частному варианту предложенного способа осаждение проводят при концентрации азотной кислоты в интервале от 0,01 до 1,4 моль/л.
По другому частному варианту этого способа осадитель добавляют в количестве, соответствующем зависимости
lgN=1,7+0,8[HNO3],
где N - кратность молярного избытка осадителя по отношению к платиноидам,
[HNO3] - концентрация азотной кислоты, выраженная в молях на литр.
lgN=1,7+0,8[HNO3],
где N - кратность молярного избытка осадителя по отношению к платиноидам,
[HNO3] - концентрация азотной кислоты, выраженная в молях на литр.
По другому частному варианту этого способа осаждение проводят в интервале температур от 70 до 80oC.
По другому частному варианту этого способа осаждение проводят в интервале значений молярной кратности избытка осадителя от 1,7 до 80.
Сущность предложенного изобретения состоит в том, что авторам удалось определить комплекс физико-химических условий, при которых достигнуто выделение платиноидов в процессе переработки отработавшего ядерного топлива. По мнению авторов, этого удалось достичь с использованием в качестве осадителя натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты.
В основе восстановительного действия этого соединения лежит процесс расщепления молекулы восстановителя с разрывом связи углерод-сера в результате гидратации полярных групп. Отмечено, что процесс расщепления восстановителя увеличивается с ростом температуры. Разрыхление связи углерод-сера может быть результатом снижения полярности соседней связи, которая происходит при замене иона металла на ион водорода. Механизм восстановительного действия осадителя предполагает возможность существования индукционного периода, продолжительность которого снижается с уменьшением значения pH раствора, увеличением температуры процесса и ростом концентрации восстановителя.
Примеры конкретного осуществления способа приведены ниже. Для определения оптимальных параметров способа был проведен широкий комплекс исследований, при которых изучалось влияние температуры процесса осаждения (см. пример 1 и табл. 1), концентрации азотной кислоты (см. пример 2 и табл. 2) и избытка осадителя (см. пример 3 и табл. 3). Результаты степени очистки платиноидов от сопутствующих металлов приведены в табл. 4. Все результаты получены с использованием модельного раствора, содержащего более десятка металлов и соответствующего по составу компонентов упаренным или денитрированным высокоактивным растворам, образующимся при экстракционной переработке отработавшего ядерного топлива. Концентрация платиноидов во всех опытах составляла величину 3,5•10-3 моль/л.
Пример 1.
В аликвоту исходного (модельного) раствора, содержащего металлы: палладий - 226 мг/л, родий - 57,1 мг/л, рутений - 47,8 мг/л, лантан - 0,33 г/л, церий - 1,22 г/л, иттрий - 0,28 г/л, неодим - 1,9 г/л, цезий - 1,9 г/л, стронций - 0,19 г/л, барий - 48,2 мг/л, железо - 229 мг/л, в 0,24 моль/л азотной кислоты вводилась аликвота 1 моль/л раствора осадителя из расчета конечной его концентрации в испытуемом растворе, равной 0,07 моль/л. После легкого встряхивания (перемешивания) проба помещалась в термостат, в котором уже была достигнута температура - 75oC. Время выдержки пробы в термостате для формирования осадка - 30 мин. После этого образовавшийся скоагулированный осадок платиноидов на холоде отстаивают в течение 20 мин и отделяют его от раствора на фильтре. Маточный раствор анализируют на присутствие всех вышеуказанных металлов. В табл. 1-3 приведены степени извлечения (осаждения) платиноидов в %, определенные по разности их концентраций в исходном и маточном растворах с учетом изменения объема последнего (в силу введения в исходный раствор некоторого объема осадителя). Все аналитические определения металлов выполнялись с помощью пламенного атомно-абсорбционного и плазменного спектрально-эмиссионного методов. Чувствительность методов для палладия, родия и рутения - 0,1 мг/л, погрешность определения не выше 5% относительных. Полученные результаты сведены в табл. 1.
На основании результатов, представленных в табл. 1, видно, что осаждение благородных металлов более 95% получено при условии поддержания температуры процесса в оптимальном интервале от 70 до 80oC. При 22oC полнота группового осаждения не может быть достигнута даже в течение трехсуточного формирования осадка.
Пример 2.
Следующая серия исследований проводилась с изменением концентрации азотной кислоты в интервале от 0,01 до 1,4 моль/л. Условия и режимы проведенных опытов и аналитическое определение металлов те же, что представлены в примере 1. Результаты сведены в табл. 2.
Анализируя полученные результаты, можно утверждать, что степень осаждения платиноидов > 99% достигается при концентрации азотной кислоты не выше 0,2 моль/л. При значении концентрации HNO3, равном 0,42 моль/л, лишь рутений осаждается на 96%, в то время как особенно палладий и родий осаждаются практически с теми же высокими показателями.
Пример 3.
Для полного выделения палладия, родия и рутения (> 99,5-99,9%) требуется определенный избыток осадителя, величина которого повышается с ростом концентрации азотной кислоты в водном растворе. При этом установлен линейный характер зависимости избытка осадителя от концентрации HNO3 (см. табл. 3). Этот процесс описывается уравнением следующего вида:
lgN=1,7+0,8•lg[HNO3].
lgN=1,7+0,8•lg[HNO3].
Результаты экспериментов по определению степени очистки платиноидов от сопутствующих металлов приведены в табл. 4.
Таким образом, коэффициенты очистки платиноидов от сопутствующих металлов составляют следующие величины: от цезия - 4•104, от редкоземельных металлов и стронция - 2•103, от железа - 1,2•102.
Разработанный способ осаждения осколочных платиноидов из водных высокоактивных отходов отличается количественным извлечением благородных металлов из азотнокислых сред, высокой избирательностью процесса, удовлетворяет требованиям безопасности, совместим с Пурекс-процессом, упрощает обращение с высокоактивными отходами перед операцией остеклования. Полученный скоагулированный осадок платиноидов хорошо фильтруется и легко отделяется от маточного раствора. Установлен закономерный ряд степени полноты выделения в осадок отдельных платиноидов: Pd>Rh>Ru. Способ позволяет выбрать оптимальный режим осаждения платиноидов в зависимости от концентрации азотной кислоты и избытка натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты.
Приведенные выше результаты показывают, что предложенный способ может быть успешно применен в практической технологии переработки отработавшего ядерного топлива. Способ позволяет выделить платиноиды в отдельную фракцию, которая может стать стартовым сырьем для дальнейших исследований в получении индивидуальных металлов платиновой группы с целью их применения в народном хозяйстве.
Claims (5)
1. Способ осаждения платиноидов из водного раствора при переработке отработавшего ядерного топлива, включающий введение в азотнокислый раствор осадителя, проведение осаждения и отделение осадка, содержащего платиноиды, отличающийся тем, что в качестве осадителя используют натриевую соль формальдегидсульфоксиловой кислоты.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение проводят из азотнокислого раствора с концентрацией от 0,01 до 1,4 моль/л.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение проводят при температуре в интервале от 70 до 80oC.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что осаждение проводят в интервале значений молярной кратности избытка осадителя от 1,7 до 80.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что осадитель вводят в количестве, соответствующем зависимости
lgN = 1,7 + 0,8lg[HNO3],
где N - кратность молярного избытка осадителя по отношению к платиноидам;
[HNO3] - концентрация азотной кислоты, выраженная в молях на литр.
lgN = 1,7 + 0,8lg[HNO3],
где N - кратность молярного избытка осадителя по отношению к платиноидам;
[HNO3] - концентрация азотной кислоты, выраженная в молях на литр.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98113999A RU2147619C1 (ru) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | Способ осаждения платиноидов из водных растворов при переработке отработавшего ядерного топлива |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU98113999A RU2147619C1 (ru) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | Способ осаждения платиноидов из водных растворов при переработке отработавшего ядерного топлива |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2147619C1 true RU2147619C1 (ru) | 2000-04-20 |
Family
ID=20208729
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98113999A RU2147619C1 (ru) | 1998-07-23 | 1998-07-23 | Способ осаждения платиноидов из водных растворов при переработке отработавшего ядерного топлива |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2147619C1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2494159C1 (ru) * | 2010-07-23 | 2013-09-27 | Метэлз Рекавери Текнолоджи Инк. | Способ извлечения благородных металлов |
RU2598426C2 (ru) * | 2011-02-03 | 2016-09-27 | Коммиссариат А Л'Энержи Атомик Э О Энержи Альтернатив | Способ выделения по меньшей мере одного платинового элемента из кислого водного раствора, содержащего, помимо этого платинового элемента, один или несколько других химических элементов |
RU2607644C2 (ru) * | 2015-06-23 | 2017-01-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") | Способ извлечения металлов платиновой группы из продукта кислотного растворения волоксидированного отработавшего ядерного топлива |
RU2762694C1 (ru) * | 2020-12-28 | 2021-12-22 | Акционерное Общество "Наука И Инновации" | Способ извлечения родия, рутения и палладия из азотнокислых растворов |
RU2766226C2 (ru) * | 2020-07-20 | 2022-02-10 | Акционерное общество "Прорыв" | Способ совместного определения массового содержания Ru, Rh, Pd, Mo, Zr в нитридном облученном ядерном топливе |
-
1998
- 1998-07-23 RU RU98113999A patent/RU2147619C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Реферативный журнал Металлургия, 1986, реферат N10Г 288 П. * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2494159C1 (ru) * | 2010-07-23 | 2013-09-27 | Метэлз Рекавери Текнолоджи Инк. | Способ извлечения благородных металлов |
RU2598426C2 (ru) * | 2011-02-03 | 2016-09-27 | Коммиссариат А Л'Энержи Атомик Э О Энержи Альтернатив | Способ выделения по меньшей мере одного платинового элемента из кислого водного раствора, содержащего, помимо этого платинового элемента, один или несколько других химических элементов |
RU2607644C2 (ru) * | 2015-06-23 | 2017-01-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Горно-химический комбинат" (ФГУП "ГХК") | Способ извлечения металлов платиновой группы из продукта кислотного растворения волоксидированного отработавшего ядерного топлива |
RU2766226C2 (ru) * | 2020-07-20 | 2022-02-10 | Акционерное общество "Прорыв" | Способ совместного определения массового содержания Ru, Rh, Pd, Mo, Zr в нитридном облученном ядерном топливе |
RU2762694C1 (ru) * | 2020-12-28 | 2021-12-22 | Акционерное Общество "Наука И Инновации" | Способ извлечения родия, рутения и палладия из азотнокислых растворов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Figura et al. | Use of Chelex resin for determination of labile trace metal fractions in aqueous ligand media and comparison of the method with anodic stripping voltammetry | |
Shuman | Separating soil iron‐and manganese‐oxide fractions for microelement analysis | |
CA1086068A (en) | Process for the separation of metals | |
Suryavanshi et al. | 2-Octylaminopyridine assisted solvent extraction system for selective separation of palladium (II) ion-pair complex from synthetic mixtures and real samples | |
RU2147619C1 (ru) | Способ осаждения платиноидов из водных растворов при переработке отработавшего ядерного топлива | |
US4609533A (en) | Process for selective separation of plutonium from uranium and other metals | |
Chi et al. | Study of Merrill-Crowe processing. Part I: Solubility of zinc in alkaline cyanide solution | |
RU2239666C1 (ru) | Способ получения концентрата родия, палладия и рутения из азотнокислых растворов | |
Kolekar et al. | Rapid solvent extraction of gold (III) with high molecular weight amine from organic acid solution | |
RU2188157C2 (ru) | Способ извлечения тория из водных растворов, содержащих редкоземельные металлы | |
US3122414A (en) | Process for recovery of strontium values from fission product waste solutions | |
JP7235593B2 (ja) | 定量用試料の調製方法および塩化銀の製造方法 | |
Dagnall et al. | The determination of aluminium in plain carbon steel | |
Zachariasen et al. | Separation of Ruthenium from Base Metals by Cation Exchange. | |
Sanuki et al. | Preparation of ammonium chloroplatinate by a precipitation stripping of Pt (IV)-loaded alamine 336 or TBP | |
Sekine | Separation and spectrophotometric determination of uranium (VI) by extraction with arsenazo III and zephiramine | |
RU2111272C1 (ru) | Способ выделения платиновых металлов | |
RU2766226C2 (ru) | Способ совместного определения массового содержания Ru, Rh, Pd, Mo, Zr в нитридном облученном ядерном топливе | |
Ward et al. | Determination of mercury in vegetation with dithizone A single extraction procedure | |
US4269621A (en) | Use of heavy metal chelates of 2-mercaptopyridine-N-oxide to separate selected precious metals from acidic solutions | |
Russell et al. | Determination of selenium and tellurium in silver chloride and uranium oxide | |
RU2772003C1 (ru) | Способ получения концентрата благородных металлов | |
Agrawal et al. | Studies of the fire assay for platinum metals by lead collection | |
SU1712433A1 (ru) | Способ выделени оксидов цинка и меди из водно-аммиачных растворов | |
RU2542897C2 (ru) | Способ извлечения рутения из комплексных соединений рутения |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050724 |